JPS6241267A - アントラセン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は染料および顔料もしくはその中間体として価値
ある新規なアントラセン誘導体に関する。

［従来の技術］ 従来の繊維用建染染料は、浴中で還元剤を用いて染料を
ロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しながら上記ロイコ
体を空気酸化して発色させ繊維に吸着させるタイプのも
のである。

たとえば、建染染料として代表的なインジゴは下記式（
Ｉｆ）の構造を有しており、染色にあたってはインジゴ
とアルカリおよび還元剤とを含有する溶液中に繊維を浸
漬させる。インジゴは上記条件下で下記式（ＩＩＩ）の
ロイコ体になっており、このものが空気酸化を受けて発
色し同時に繊維に染め付くと考えられている。

また、この他に建染染料にはインダスレン系染料、アン
トラキノン系染料などがあるが、これらもまた同様の機
構で染色されると考えられている。

（以下余白） ０　　　　　　　　　Ｈ ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらのロイコ体は非常に不安定で空気
に触れるとたちどころに酸化されてしまうので、浴中に
は多量の還元剤を共存させる必要があり、繊維にとって
は苛酷な条件となる。さらに、還元はアルカリ条件下で
行われるのでなおさら繊維が傷む原因になっていた。

Ｃａ５ｓｅｌｌａ社により開発されたＨｅ１ｉｎｄｏｎ
　ＹｅｌｌｏｗＲは縮合Ｃａｒｂａｚｏｌｅ環を有する
ナフトキノン系染料で、羊毛用黄色建染染料であるが、
還元に強アルカリ浴を必要とするので市販されなかった
ことは良く知られていることである。

また、インジゴのロイコ体の硫酸エステルでは逆に安定
性がよすぎて、強い酸化剤、たとえば過マンガン酸カリ
ウムを用いなければ発色させることができず、これもま
た繊維に対してはよい条件ではない。

本発明者は、上記事情にかんがみ、適度な安定性を有す
る、つまりロイコ体として単離できかつ緩和な条件下で
酸化されて強く発色するロイコ体が得られないかと鋭意
研究した結果、本発明を完成するに至った。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるアン
トラセン誘導体である。

（以下余白） Ｑ　　　　ＮＨＰｈ 上記アントラセン誘導体は１−アニリノ−４−ヒドロキ
シアントラキノンを水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
または炭酸ナトリウムなどのアルカリ存在下、ジチオン
酸ナトリウムなどの還元剤を用いて水、アルコール、水
−アルコール混合溶液もしくは亜鉛存在下塩酸水溶液中
で還元することによって得られる。適当な反応条件は嫌
気下、室温〜還流温度で１〜７時間の反応である。

本発明のアントラセン誘導体を用いて染色を行うに際し
ては、浴中に０．１〜２．０重量％のアンモニアを共存
させるか、同程度のベンジルアルコールあるいはアンモ
ニア−ベンジルアルコール混合液を共存させることによ
り、さらに繊維は良好に染色される。

［発明の効果］ 本発明のアントラセン誘導体は、上述のごとく嫌気下、
反応系中からロイコ体として単離することができ、安定
共存することができ、しかも特別な酸化剤を用いずとも
浴中で酸化して良好に発色して繊維を染色することがで
きる。

従来の建染染料は通常５％濃度以上でないと充分な染色
は望めなかったが、本発明のアントラセン誘導体は０．
１％程度の濃度から実用に耐える染色力を発揮する。

本発明のアントラセン誘導体は、繊維用の染料としてだ
けではなく、入毛用の染毛剤としても使用可能であり、
染毛剤として用いる場合には緩和な条件で用いうろこと
がとくに好ましい。

［合成例］ 以下、本発明のアントラセン誘導体の合成例をあげて本
発明をさらに詳細に説明する。

１−アニリノ−４−ヒドロキシアントラキノン０．９１
８ｇを炭酸ナトリウム０．９１２ｇ、ジチオン酸ナトリ
ウム２．０１０ｇとともに水５０ｍｇ中に分散し、アル
ゴン雰囲気下、８０℃で６時間攪拌した。反応終了後濾
過し、結晶を脱気した水で充分洗浄した。これらの操作
はすべてアルゴン雰囲気下で行った。結晶を減圧乾燥し
て黄褐色結晶６６８．５ｍｇを得、さらにアルゴン雰囲
気下エタノールで再結晶した。

このものには数種の互変異性体が考えられるが、下記の
’　Ｈ−ＮＭＲのデータにみられるごとく、ヒドロキシ
プロトン１個、メチレンプロトン４個、又”ＣＮＭＲに
おけるカルボニル基の化学シフトが対応するキノン類の
それより著しく低磁場側に認められることから、カルボ
ニル基の隣接にメチル基あるいはメチレン基が存在する
と考えられ、１−アニリノ−１０−ヒドロキシ−２，３
−ジヒドロアントラセン−４，９−ジオンであることを
確認した。

元素分析値　Ｃ７５，８１（計算値　７５．７０　）Ｈ
４，６２（計算値　４．７６　） Ｎ　　４．１６　　　（計算値　４．４１　）Ｔ　Ｌ　
Ｃ（Ｓｉ０２　、Ｃｓ　Ｈｓ　）　Ｒｆ　Ｏ，５８λｍ
ａｘ　　（Ｅ　ｔ　ＯＨ）　　　４６１ｎｍ　、　　４
３５ｎｍ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ１３、δ、ｐｐ
ｍ　）’　　Ｈ−ＮＭＲ８，３２（２，Ｈ％　ａｒｏｍ
、　、ｍ）、７．５９　（２Ｈ，ａｒｏｍ、　、ｍ）　
　、７．１６　（５Ｈ，ＮＨＰｈ。

ｍ）　　、１３．７８　　（ＩＨ，ＯＨ，Ｓ）　　、２
．８９（４Ｈ１（ＣＨ２）　　２−１ｍ） １３Ｃ−ＮＭＲｃａｒｂｏｎｙｌ　ｇｒｏｕｐ、　２０
０．６．１６５．４［実施例コ 次に本発明のアントラセン誘導体を用いた染色の実施例
を示す。

実施例１ 合成例で得た１−アニリノ−１０−ヒドロキシ−２，３
−ジヒドロアントラセン−４，９−ジオン２０ｍｇ、　
１００ｍｇを各々水２０ｇ中に熔解し、該溶液中に株式
会社色染社製の羊毛モスリン試験用繊維を浴　−比１／
４０で浸漬して３０℃または４０℃の温度で４５分間震
盪染色し、いずれの場合も鮮やかな紫色の羊毛モスリン
を得た。なお、この際、アンモニア、ベンジルアルコー
ル、およびアンモニアベンジルアルコール混合液を０．
１％〜２．０重量％共存させると染色がさらに良好に行
なわれる。

実施例２ 実施例１に準じ、該溶液中に株式会社アベイユから購入
した白髪混じりの毛髪１．０ｇを浸漬して３゜°Ｃで４
５分間Ｍ盪染色した。その後、染色毛髪を水２００−に
より３０℃５分間洗浄して白髪が全く感じられない毛髪
を得た。

得られた染色毛髪を市販のシャンプーを用いて洗浄し、
さらにリンス処理したが、色調の変化は認めわれなかっ
た。

実施例１に準じ株式会社色染社製の試験用マルチファイ
バー（１７種の繊維からなる。アセテートがベージュ、
他は白色）を染色し、アンモニア、ベンジルアルコール
、およびアンモニアベンジルアルコール混合液の有無お
よびその量に準じた鮮やかな紫色の染色繊維を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（ I ）で表されるアントラセン誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・（ I ）