JPS62195050A - ナフタレン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は染料および顔料もしくはその中間体として価値
ある新規なナフタレン誘導体に関する。

［従来の技術］ 従来の繊維用建染染料は、浴中で還元剤を用いて染料を
ロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しながら上記ロイコ
体を空気酸化して発色させ繊維に吸着させるタイプのも
のである。

たとえば、建染染料として代表的なインジゴは下記式（
ＩＩ）の構造を有しており、染色にあたってはインジゴ
とアルカリおよび還元剤とを含有する溶液中に繊維を浸
漬させる。インジゴは上記条件下で下記式（Ｉ）のロイ
コ体になっており、このものが空気酸化を受けて発色し
同時に繊維に染め付くと考えられている。

また、この他に建染染料にはインダスレン系染料、アン
トラキノン系染料などがあるが、これらもまた同様の機
構で染色されると考えられている。

１１′１ 冒”　　　１ ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらのロイコ体は非常に不安定で空気
に触れるとたちどころに酸化されてしまうので、浴中に
は多量の還元剤を共存させる必要があり、繊維にとって
は苛酷な条件となる。さらに、還元はアルカリ条件下で
行われるのでなおさら繊維が傷む原因になっていた。

Ｃａ５ｓｅｌ　ｌａ社により開発されたｌ１ｅｌ　１ｎ
ｄｏｎ　ＹｅｌｌｏｗＲは縮合Ｃａｒｂａｚｏｌｅ環を
有するナラ１〜キノン系染料で、羊毛用黄色建染染料で
あるが、還元に強アルカリ浴を必要とするので市販され
なかったことは良く知られていることである。

また、インジゴのロイコ体の硫酸エステルでは逆に安定
性がよずぎて、強い酸化剤、たとえば過マンガン酸カリ
ウムを用いなければ発色させることができず、これもま
た繊維に対してはよい条件ではない。

本発明者は、上記事情にかんがみ、これまでに適度な安
定性を有する、つまりロイコ体として単離できかつ緩和
な条件下で酸化されて強く発色するロイコ体が得られな
いかと検討し２−アルキルアミノナフタザリン誘導体の
ロイコ体が上述の条件を満たす化合物であることを見い
だし、特許出願した（たとえば、特願昭５１７９９６５
）。しかしながら、アルキルアミノ体ではアルキル基の
炭素数をある程度変化させても、それらの吸収スペクト
ルにはほとんどど変化が認められないことがらも予想さ
れるように、染色した繊維の色調のバラエティ−には限
界があった。そこで本発明者は上述の条件を満たし、か
つアルキルアミノ体では得ることが困難であった暗い色
調を有するロイコ体が得られないかと鋭意研究した結果
、本発明を完成するに至った。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、下記式（１）で表されるナフタレ
ン誘導体である。

（以下余白） 上記ナフタレン誘導体は２−アニリノ−５，８−ジヒド
ロキシナフトキノンを水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ムまたは炭酸ナトリウムなどのアルカリ存在下、ジチオ
ン酸ナトリウムなどの還元剤を用いて水、アルコール、
水−アルコール混合溶液、もしくは亜鉛存在下塩酸水溶
液中で還元することによって得られる。適当な反応条件
は嫌気下、室温〜還流温度で１〜５時間の反応である。

本発明のナフタレン誘導体を用いて染色を行うに際して
は、浴中に０．１〜２．０重量％のアンモニア、ベンジ
ルアルコール、およびアンモニア−ヘンシルアルコール
混合液を共存させると、さらに繊維は良好に染色される
。

［発明の効果］ 本発明のナフタレン誘導体は、上述のごとく、嫌気下、
反応系中からロイコ体として単離することができ、安定
保存することができ、しかも特別な酸化剤を用いずとも
浴中で酸化して良好に発色して繊維を染色することがで
きる。

従来の建染染料は通常５％濃度以上でないと充分な染色
は望めなかったが、本発明のナフタレン誘導体は０．１
％程度の濃度から実用に耐える染色力を発揮する。

本発明のナフタレン誘導体は、繊維用の建染染料として
だけではなく、入毛用の染毛剤としても使用可能であり
、染毛剤として用いる場合には緩和な条件で用いうろこ
とがとくに好ましい性質として認識される。

［合成例］ −以下、本発明のナフタレン誘導体の合成例をあげて本
発明をさらに詳細に説明する。

合成例１ ５．８−ジヒドロキシナフトキノン（ｌ　ｍｍｏｌ）、
ホウ酸（１ｍｍｏｌ）をエタノール（２０＋ｄ）に分散
、溶解し、還流温度で５分間加熱した後、室温まで徐冷
し、アニリンを添加して２時間攪拌した。反応終了後、
希塩酸水溶液中に反応物をあけ、沈澱物を濾過し、減圧
乾燥した。この乾燥物をクロマトグラフィーにかけて分
画ｗｌ製して２−アニリノ５．８−ジヒドロキシナフト
キノンの結晶２１５ｍｇ（収率７６．５％）を単離した
。

融点　２２８．５−２２９．５℃ マススペクトル　Ｍキー２８１ 元素分析値　ｃ＝６ｇ、０４　　（計算値６８．３３１
１Ｈ＝　３．９４　　（計算値３．９４　）Ｎ＝　４．
９１　　（計算値４．９８　）核磁気共鳴スペクトル（
ＤＭＳＯ−ｄ　６　）’　Ｈ−ＮＭＲ１３，２６（ＬＨ
，０Ｈ１Ｓ　’）　、１１．７３（１１（，０１１、Ｓ
　）　、９．３６　（ＩＬ　Ｎ！（、ｂｒｏａｄ　）　
、７．４０（５１（、ａｒｏｍ、、Ｓ）　、７．２８　
（２Ｈ１ａｒｏｍ、　−、ｄ　）、６．００（ｉｌｌ、
ｑｕｉｎｏｎｅ　、　ｓ　）合成例２ 合成例１で得た２−アニリノ−５，８−ジヒドロキシナ
フトキノン１，０８０ｇを炭酸ナトリウムｉ　、　ｏｏ
ｏ　ｇ、およびジチオン酸ナトリウムを過剰に添加した
５０％合水エタノール１００ｃｃ中に溶解し、アルゴン
雰囲気下、還流温度で５時間攪拌した。

溶液が赤褐色から黄褐色に変わって、充分に還元が進行
したことを確認し、室温まで冷却した後、濾過し、結晶
を脱気した水で充分洗浄した。これらの操作はすべてア
ルゴン雰囲気下で行った。結晶を減圧乾燥して目的物２
１０ｍｇを得、さらにアルゴン雰囲気下エタノールで再
結晶した。

このものには数種の互変異性体が考えられるが、下記の
分析値の結果から、６−アニソツー２，３−ジヒドロ−
５，８−ジヒドロキシナフタレン−１，４−ジオンであ
ることと確認した。

融点　１７１．０−１７２．０℃ マススペクトル　Ｍ　　−２８３ 元素分析値　Ｃ＝６７．８４　　（計算値６８．８４　
）Ｈ＝　４．６１　　（計算値４．６３　’ＩＮ＝　４
．９０　　（計算値４．９４　）核磁気共鳴スペクトル
（ＣＤＣ１３） Ｉ　ＩＩ−ＮＭＲ１２，６３（ＩＩＩ、　０１１．　Ｓ
　）　、１２．６２（１）１．０１１、Ｓ　’）　、７
．１３−７．５２７．３２　（５Ｈ１ａｒｏｍ、、ｍ　
）　、６．９９　（ＬＨ，、ＮＨ，、ｂｒｏａｄ　）　
、６．８５　（ＩＨｌａｒｏｍ、　、ｓ　）　、２．９
９　（４Ｈ，（ＣＨ２）−１Ｓ）１３Ｃ−ＮＭＲ２０２
，７ｎ、１９７．５ｐｐｍ　　（Ｃ＝Ｏ）［実施例］ 次ぎに本発明のナフタレン誘導体を用いた染色の実施例
を示す。

実施例１ ６−アニソツー２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキ
シナフタレン−１，４−ジオン２０ｍｇを水２０ｇ中に
熔解し、該溶液中に株式会社色染社製の羊毛モスリン試
験用繊維を浴比１／４０で浸漬して３０℃または４０℃
の温度で４５分間震盪染色し、暗褐色の羊毛モスリンを
得た。

なお、この際、０．７〜２．０　［ｔ％のアンモニアを
共存させると染色がさらに良好に行われる。

実施例２ ６−アニソツー２．３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキ
シナフタレン−１，４−ジオン２０ｍｇを水２０ｇ中に
熔解し、該溶液中に株式会社アヘイユから購入した白髪
混じりの毛髪１．０ｇ　＠浸漬して３０℃で４５分間震
盪染色した。その後、染色毛髪を水２００ｃｃにより３
０°Ｃ５分間洗浄して白髪が全く感しられない毛髪を得
た。

゛　得られた染色毛髪を市販のシャンプーを用いて洗浄
し、さらにリンスを用いてトリートメントしたが、色調
の変化はなかった。

実施例３ 実施例１に準じて株式会社色染社製の試験用マルチファ
イバー（１７種の繊維からなる。アセテートがヘージュ
、他は白色）を染色し、アンモニアの有無およびその量
に準じた鮮やかな暗褐色の染色繊維を得た。

特許出願人　株式会社　資　生　堂 ■、事件の表示 昭和６１年特許願第３７１２４号 ２、発明の名称 ナフタレン誘導体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）　　明細書第９頁第１４行目ｒ　１２．６３Ｊと
あるを、ｒ　１２．６７Ｊと補正します。

（２）明細書第９頁第１５行目Ｆ　７．５２７．３２ｊ
とあるを、ｒ７．５２Ｊと補正します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（ I ）で表されるナフタレン誘導体 ▲数式、化学式、表等があります▼