JPS6195082A - 磁性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁性塗料組成物に関する。

（従来の技術） 磁気記録層磁性材料としては最近、益々高性能なものが
要求されている。この目的のためには、磁性粉末の改良
も重要であるが、磁性粉末を′テープ等の支持体上に塗
着するときに使用するバインダーも重要な因子の一つで
ある。

一般に磁気テープ等を製造する際に表面被膜泪樹脂とし
て柔軟性に富み強靭な塗膜を与えるポリウレタン樹脂が
用いられることが多い。しかし従来のポリウレタンは磁
性粉末の分散能が低く、これを補うために分散剤として
大豆レシチン等が使用されるが、長期使用の際にブリー
ドの発生等の悪影響が表われる。斯かる分散能を向上さ
せるためにニトロセルロース、ポリビニルブチラール、
塩ビ／酢ビ／ビニルアルコール共重合体等の分散性の良
い樹脂の併用も行なわれているが、この場合には耐摩耗
性、柔軟性に劣る欠点があった。

このような欠点の解消を目的として各種の研究が行なわ
れ、例えば（１）特開昭５１−４４９０２号、（２）同
５１−４４９０３号、（３）同５５−１３９６９４号、
（４）同５５−１３９６３６号、（５）同５６−６８９
２５号、（６）〜（９）同５６−１０１６４３〜１０１
６４６号等に記載された磁気記録体が知られている。し
かし例えば（１）、（２）ではＯＨ基を含有しないウレ
タン変性エポキシ樹脂が使用され、また（３）〜（９）
ではＯＨ基を有するウレタン樹脂が使用されているが、
これらはエポキシ樹脂で変性されたものではなく、その
ＯＨ基の数も通常は１〜５個程度のものであり、分散性
の改良はある程度達成されているものの尚不十分であり
、また耐加水分解性、耐熱性等に劣る欠点を有している
。

またＯＨ基含有ポリウレタンのポリオール成分として（
１０）特開昭’５７−６０５２９号にグリセリン等の３
官能以上のヒドロキシ化合物を使用するものがあるが、
この方法でＯＨ基濃度と分子量を高めるためＮＣ０１０
Ｈ比を１に近づけるとデル化を起こしてしまい、またこ
れを避けるためにＮＣ０１０Ｈ比を低くすると分子量は
小さくなってしまい、得られる塗膜は強度が低くなる欠
点を有する。更に（１１）特開昭５７−１５ＳＯ２２に
おいては特定のイソシアナートを用パ““す７′ｙ″′
”う８ト”−と”　　　　　　・・）ポキン樹脂が使用
されているが、分散性の改良の余地は尚、残されている
。

（発明が解決しようとする問題、克） 本発明の目的は磁性粉末の分散性を着しく向上せしめた
磁性塗料組成物を提供することにある。

また本発明は架橋密度が高く耐久性に優れた磁性塗料組
成物を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は分子鎖中にＳｏ、Ｍ（Ｍはアルカリ金属又は第
４級アンモニウムイオン）基を０，１輸ｅｑ／ｇ以上、
ＯＨ基をＯ，１ｍｅｑ／ｇ以上を併せ有する変性ポリウ
レタン樹脂の有機溶媒溶液及び磁性粉末を主成分とする
磁性塗料組成物に係る。

本発明において変性ポリウレタン樹脂は例えばポリオー
ル、インシアネート化合物、ＯＨ基を分子中に１個以上
有するエポキシ樹脂及びＳｏ、Ｍ基を有するジオールを
反応させて得られるＳ’　０３Ｍ基を含有するエポキシ
変性ポリウレタンに、アミン類、カルボン酸類及びフェ
ノール類の少なくとも１種を反応させて更にＯＨ基を付
与させることにより得られる。！Ｊだ更には例えばポリ
オール、イソシアネート化合物、ジヒドロキシカルボン
酸及びＳｏ、Ｍ基を有するジオールを反応させて得られ
るＳＯ３Ｍ基とＣＯＯＨ基を含有する変性ポリウレタン
に、エポキシ化合物を反応させて更にＯＨ基を付与させ
ることによっても得られる。また上記のウレタン化反応
において鎖伸長剤を使用することは任意である。

本発明において上記ポリオールとしては各種のポリエス
テルポリオール、ポリエーテルポリオール、その他のポ
リオールを使用できる。ポリエステルポリオールの具体
例としては例えばポリエチレンアジペートポリオール、
ポリブチレン７ジペートボリオール、ポリエチレンプロ
ピレンアジペートポリオール等のアジペート系ポリオー
ル、テレフタル酸系ポリオール（例、東洋紡績社、商品
名バイロンＲＵＸ１バイロンＲＶ　−２０ＯＬ　＞、ポ
リカプロラクトンポリオール（例、ダイセル化学、商品
名プラクセル２１２、プラクセル２２０）等を例示でき
る。

またポリエーテルポリオールの具体例として１よポリオ
キシエチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオ
ール、ポリオキシエチレ、ンポリオキシプロピレンボリ
オール、ポリオキシテトラメチレンポリオール等を挙げ
ることができる。

またその他のポリオールとして、ポリカーボネートポリ
オール（例、西ドイツ、ノイイエル社、商品名デスモア
エン２０２０Ｅ）、ポリブタジェンポリオール（例、日
本曹達、商品名Ｇ−１０００，Ｇ−２ＱＯ０．Ｇ−３０
００、出光石油化学、商品名Ｐ　ｏｌｙｂｄ　　Ｒ−４
５ＨＴ）、ポリペンタジェンポリオール、ヒマシ油系ポ
リオール等を挙げることができる。

これらポリオールは１種又は２種以上を同時ｔこ用いる
ことができる。

上記インシアネート化合物としては各種のものが例示さ
れるが、例えばジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−
Ｔ　Ｄ　Ｉ　）、２，６−トリレンジイソシアネート（
２，６−Ｔ　Ｄ　Ｉ　）、トリノンジイソシアネー）（
ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、
ナフチレンジインシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシ
アネー）（ＨＤＩ）、ジシクロへキシルメタンジイソシ
アネート（ＨＭＤＩ）、リシンジイソシアネート（ＬＤ
Ｉ）等のジイソシアネート、カーポジイミド変性ＭＤＩ
等のポリイソシアネートが挙げられ、これらは１種又は
２種以上を同時に用いることができる。

ＯＨ基を分子中に１個以上有するエポキシ樹脂としては
例えばビスフェノールタイプのエポキシ樹脂、ノボラッ
クタイプのエポキシ樹脂などが挙げられ、前者のビスフ
ェノールタイプの例としてはエピコート８２８．８３４
．１００１．１００２．１００３．１００４、　　　　
　　′り１００フ、１００９（以上シェル化学製）等を
、後者のノボラックタイプの例としては例えばエピコー
ト１５２．１５４、スミエポキシＥＬＰＮ−１ＳＯ，Ｅ
ＳＰＮ−１ＳＯ等のフェノールノボラック系エポキシ樹
脂、スミエポキシＥＳＣＮ　２２０Ｌ、　２２０Ｆ、　
２２０ＨＨ％ＥＳＭＮ　−２２０Ｌ等、日本化薬社製の
ＥＯＣＮ−１０２，１０３，１０４等のクレゾールノボ
ラック系エポキシ樹脂等を挙げることができる。

またＳｏ、Ｍ（Ｍはアルカリ金属又は第４級アンモニウ
ムイオン）基を有するジオールとしては下記（１）〜（
３）を代表例として挙げることがで軽る。

（１）ジカルボン酸もしくはそのジアルキルエステル（
特にメチルエステルが好ましい）、ジオール（エチレン
グリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール等）及びジ
メチルイソフタル酸−５−スルホン酸塩を反応させて得
られる分子量５００〜３０００のポリエステルジオール
、 （２）一般式 （Ｒは炭素数２〜６のフルキレン基を示す）で表わされ
るイソフタル酸系ジオール、 （３）上記イソフタル酸系ジオールもしくはそのエチレ
ングリコール溶液及びε−カプロラクトンを反応させて
得られる分子量３００〜３０００のラクトン系ポリエス
テルジオール。

上記イソフタル酸系ジオールにおいてＲがＣＨ２ＣＨ２
−の化合物は商品名ＤＥＩＳ（住人化学製）として公知
である。

本発明においで変性ポリウレタン樹脂の１例は上記各成
分及び必要に応じて鎖伸長剤を用いて通常ＮＣＯＩｎｃ
ｌｅｘが約０．７−１．２、好ましくは約０．９〜１．
１の範囲で反応させてＳｏ、Ｍ基を含有するエポキシ変
性ポリウレタンを得、次いでこれにアミン類、カルボン
酸類及びフェノール類の少なくとも１種により開環反応
させたものである。

上記においてアミン類としては例えばエチルアミン、ｎ
−ブチル７ミン等の第１級アミン類、ジエチルアミン、
ジプロ°ビルアミン、ジブチルアミン等の第２級アミン
類、エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、
Ｎ−ブチルエタノールアミン、ジェタノールアミン、シ
ブロバノールアミン等のアルカノールアミン類、またカ
ルボン酸類としては酢酸、プロピオン酸、ステアリン酸
、コハク酸、７ジピン酸、マイレン酸、安息香酸、７タ
ル酸、フェニル酢酸、ヒドロキシ酢酸（グリコール酸）
、乳酸、２．２−ジメチロールプロピオン酸、９，１０
，１２．１３−テトラオキシオクタデカン酸、無水酢酸
、無水コハク酸、無水マイレン酸、無水７タル酸等を挙
げることができる。又フェノール類としては、フェノー
ル、クレゾール等が好ましい。これらのアミン類、カル
ボン酸類及びフェノール類は単独で或いは併用して用い
ることができる。

鎖伸長剤としては、例えば分子量５００以下の２〜６官
能性のポリオール及び分子量５００以下の１級又は２級
の末端アミ７基を有するジアミン類が挙げられる。適当
な鎖伸長剤としては例えば、（ａ）エチレングリコール
、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ブタンノオール、ヘキサンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール、１．４−シクロヘキサンジ
オール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、キシリ
レングリコールなどのポリオール類 （ｂ）ヒドラジン、エチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１．４−１゜へえ
’ｆ、、アヨアヶ、。ツア３．゛）（Ｃ）エタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンなど
のアルカノールアミン類（ｄ）ハイドロキノン、ピロガ
ロール、４，４−インプロピリデシジフェノール、アニ
リン及び上記のポリオール類、ジアミン類、アルカノー
ルアミン類にプロピレンオキシド及び／又はエチレンオ
キシドを任意の順序で付加して得られる分子量５００以
下のポリオール類などが挙げられる。

本発明の上記ｒＩｆ！環反応においてはエポキシ基を全
部開環させるのが好ましいが、勿論１部のエポキシ基を
残存させても良く、通常エポキシ基に対してアミン類、
カルボン酸類及び／又はフェノール類を約１倍当量以下
、好ましくは約０．２〜１倍当量使用するのが良い０反
応は通常的２０〜１ＳＯ℃、好ましくは約１００〜１５
０℃で行なうのが良い、この場合においては公知のエポ
キシ樹脂硬化用触媒の使用は可能であり、特に第３級ア
ミン、イミダゾール系触媒等が有効である。

次に本発明の変性ポリウレタン樹脂の他の例は上記ポリ
オール、インシアネート化合物、５０１Ｍ基を有するジ
オール及び下記ジヒドロキシカルボン酸を反応させて得
られるＳｏ、Ｍ基とｃｏＯＨ基を含有する変性ポリウレ
タンに、下記エポキシ化合物を反応させたものである。

即ちジヒドロキシカルボン酸としては例えば２．２−ジ
メチロールプロピオン酸（ＤＭＰＡ）、酒石酸、ジオキ
シ７ノピン酸、７ａイオン酸等を例示できる。

またエポキシ化合物としては各種のものを用いることが
でき、例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、エピクロルヒドリン等のエポキシ化合物、グリシド
ール、グリセリンジグリシシルエーテル等のＯＨ基含有
エポキシ化合物、前述のビスフェノールタイプのエポキ
シ樹脂、ノボラックタイプのエポキシ樹脂などが挙げら
れる。

上記においてウレタン化反応は通常ＮＣ０Ｉ　ｎｄｅｘ
が約０．９−１．２、好ましくは約０．９５−１．１の
範囲で行うのが良く、エポキシ化合物は通常ｃ。

ＯＨ／エポキシの当量比が約０．４〜２．０、好ましく
は約０．９〜１．１の範囲となるように反応させるのが
良い。反応は通常的６０〜１ＳＯ℃、好ましくは約ＳＯ
〜１５０℃で行われ、その際公知の触媒を使用すること
もできる。

本発明で使用される上記変性ポリウレタン樹脂は分子鎖
中にＳＯ３Ｍ基を０．ｌ＋ａｇＱ／ｇ以上、ＯＨ基を０
．１ｍｇｑ／ｇ以上併せ有するもので、この変性ポリウ
レタン樹脂は公知の方法により製造でき、例えばワンシ
ョット法、プレポリマー法等により製造できる。ウレタ
ン化触媒も使用できる。

本発明の磁性塗料組成物は上記ＳＯ３Ｍ基及びＯＨ基を
含有する変性ポリウレタン樹脂、磁性粉末及び必要に応
じて多官能性イソシアネート化合物を混合することによ
り得られる。磁性塗料におけるＮ　ＣＯＩ　ｎｄｅｘは
通常的０．９−１．５の範囲が適当であるが、磁性粉末
及びその他の添加物の保有する活性水素を考慮する場合
には更に高くするのが好ましい。

上記多官能性インシアネート化合物としては官能基数が
２以上のポリイソシアネー、トを用いることができる６
好適な具体例としでは、前述の各種のインシアネート化
合物及びトリメチロールプロパンとＴＤＩから得られる
３官能のインシアネート（商品名デスモジュールＬ１西
ドイツ、バイエル社製；コロネー）Ｌ、日本ポリウレタ
ン社製）、同様バイエル社製の３官能のインシアネート
（商品名デスモジュールＮ−７５、同Ｒ１同Ｈ等）、１
１イフレンＬ−１００、ソ７５　ン＊−）　ＵＥＸ−５
０４ＳＳ。

ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＡＰＩ）
、ポリメリックボリイソンアネー）（ＰＰＩ）等を挙げ
ることができる。

本発明で用いられる磁性粉末としては各種のものが例示
でき、例えば鉄、クロム、ニッケル、コバルト、もしく
はこれらの合金、もしくはこれらの酸化物、もしくはこ
れらの変性物等を挙げることができる。酸化物の具体例
としては例えばγ−Ｆｅ２Ｏ３、フェライト、マグネタ
イト、ＣｒＯ２等を、また変性物としては例えばコバル
トをドープしたγ−Ｆ　ｅ２０　＊、コバルトをドープ
したＦｅ２Ｏ。

とＦｅ、Ｏ，のベルトライド化合物等を挙げることがで
きる。また種々の表面積を有する磁性粉末を用いること
も可能で、特にＢＥＴ法による窒素吸着量から求められ
る比表面積が２５ｍ２７ｇ以上の強磁性粉末を用いる場
合には優れた磁気特性が得られる。磁性粉末の配合量は
変性ポリウレタン樹脂１００重量部に対し約５０〜２０
００重量部とするのが好ましい。　本発明ではその目的
を損なわない範囲で、熱可塑性ポリウレタンυＩ脂、塩
化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩ビ／酢ビ／
ビニルアルコール共重合樹＠（ＩＪＣＣ社製、■へＧ）
Ｉ等）、ニトロセルロース、ポリビニルブチラール樹脂
、ポリエステル系樹脂、アルキツドムイ脂、エポキシ樹
脂、７クリロニトリルーブタジエンゴム等の樹脂を配合
することができる。

また上記熱可塑性ポリウレタン樹脂としては各種のもの
を使用できるが、例えば具体例としてパラプレン２２Ｓ
、２６Ｓ（日本ポリウレタン社！！り、ニスタン５７０
２．５）０３．５７１１．５７１５　（ビーエフ・グツ
ドリッチ社製）、バンデックスＴ−５２０１，５２０５
，５１０２Ａ　（大日本インキ化学社製）等を挙げるこ
とができる。更に本発明では必要に応じて通常使用され
る、分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を
加えることができる。

本発明の磁性塗料は、上記の各成分を公知の各種の方法
により混合して得られるが、例えばミキサー、ロールミ
ル、ボールミル、サンドミル、高速インペラー等を利用
できる。特に多官能性イソシアネート化合物は十分に分
散させた後に加えるとポットライフが長くなり好ましい
。また本発明の変性ポリウレタン樹脂の製造時、上記磁
性塗料組成物の！！！！造時等には有機溶媒を使用する
ことが好ましく、好適な溶媒としてはアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ
アセテート、３−７トキシプチルアセテート、エチレン
グリコールジアセテー１１ジメチルホルムアミド、ツメ
チルアセトアミド等を挙げることができる。

本発明の磁性塗料はテープ、シート、カード、ディスク
、ドラム等の各種の形態の支持体に塗布される。支持体
は通常、その厚みが約５〜５０μ、好ましくは約１０〜
４０μ程度が良く、素材としてはポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン類、セルロースアセテート等のセルロース誘導
体、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
アミドイミド等が好適に使用される。支持体上への磁性
塗料の塗布方法は各種の方法を採用でき、例えば含浸コ
ート、エアードクターコート、エアーナイフコート、ブ
レードコート、リバースロールコート、グラビアコート
、キャストフート、スプレーコート等が利用できる。塗
布後は必要により磁性粉末を配向させる処理を施したり
、一般の有機溶剤を含む場合には乾燥する。乾燥温度は
通常約２０〜１００℃程度、乾燥時間は約５分以上、好
ましくは約５分〜２４時間程度とするのが良い。乾燥後
は通常５０〜１４０℃で約１分〜２時間程度キユアリン
グするのが好ましい。また必要により硬化の前或いは後
に表面平滑化処理を施したり、所望の形状に裁断するこ
とができる。

（実　施　例） 以下に本発明の参考例、実施例、比較例及び試電 験例を挙げて詳しく説明する。尚、単に部及び％とある
のは重駄部及び重量％を示す。

参考例Ｉ　　５ＯｚＮａ基含有ノオールの合成りＥＩＳ
の３５％エチレングリコール溶液よりエチレングリコー
ルを減圧下に留去し、ＤＥＩＳの８６％エチレングリコ
ール溶液を得る。この溶液３１６ｇに対し、ε−カプロ
ラクトン５５８ｇを加えテトラプチルチタネー）　０．
３５８を添加し、１９０℃で３．５時間加熱し、ε−カ
プロラクトンを開環付加せしめ、分子量６３４のグリコ
ールを得た。

実施例１ ハイａ　ンＲＶ　−２０ＯＬ　（東洋ａｍ製、分子量１
９６０）１１７ｇ、二ピコ−）　１００１（油化シェル
エポキシ製、分子量９００）　１５．３ｇ、上記Ｓｏ、
Ｎａ基含有７オール２３．７ｇ、ジフェニル〆タンジイ
ソシアネー）　２Ｂ、７ｇ。

シクロヘキサノン４３６ｇを加え、　ＳＯ〜１００°Ｃ
で３時間反応させ、さらにグリコール酸２．５ｇを加え
、１４０〜１５０℃で４時間反応させる。得られた溶液
は固型分３０％、粘度１２０ｃｐｓ（２５’Ｃ）であり
、変性ポリウレタンはＳｏ、Ｎａ基を０．１ｔ＋ａｅｑ
／ｇポリマー、ＯＨ基を０．３６ｔｏｅｑ／ｇポリマー
有していた。

この変性ポリウレタン溶液１００部、ＣＯ−γ−フェラ
イト（７アイザ一マグネテイツクス社製、Ｐ　ｆｅｒｒ
ｉｃｏ　−２６７４）　１００部及びメチルエチルケト
ン１００部をボールミルに入れ７２時間混線後、デスモ
ジュールｌ−１０部を加えて、さらに３０分混疎し、磁
性塗料組成物を得た。この磁性塗料をドクターブレード
にてポリエステルフィルム上に塗布し、室温で２時間乾
燥後、１００℃で２０時間加熱乾燥し、厚さ６μの磁性
塗膜を得た。

実施例２ バイロンＲＶ　２ＱＯＬ　（１３７，２ｇ）、ＳＯ，Ｎ
ａ基含有ジオール２８．４ｇ、ジメチロールプロピオン
酸２．７ｇ。

Ｔ　Ｄ　Ｉ　−１００（２４，４ｇ）、シクロへキサノ
ン４４７．５ｇをＳＯ〜１００℃で３時間反応させ、さ
らにグリシドール１．９ｇを加えて、１４０℃で４時間
反応させる。

得られた溶液は固型分３０％、粘度１３０ｃｐｓ（２５
°Ｃ）であり、変性ポリウレタンはＳ　Ｏ３Ｎ　ａ基を
０．１３０．／、ポリマー、ＯＨ基を０．２１ｍｅｑ／
ｇポリマー有していた。

以下、この変性ポリウレタン溶液を用いて、実施例１と
同様にして磁性塗料組成物及び磁性塗膜を得た。

比較例１ バイロンＲＶ　２００Ｌ　（１５０，９ｇ）、Ｓｏ３Ｎ
ｇ基含有ジオール３０，７ｇＳＭＤ　ｒ　（３１，３ｇ
＞、シクロヘキサノン７０９．７ｇをＳＯ〜１００℃で
３時間反応させる。

得られた溶液は固型分３０％、粘度２３０ｅｐｓ（２５
°Ｃ）であり、変性ポリウレタンはＳｏ、Ｎａ基を０６
１３ｍｅｑ／ｇポリマー有していた。

以下、この変性ポリウレタン溶液を用いて、実施例１と
同様にして磁性塗料、Ｉｆｌ成物及び磁性塗膜を得た。

比較例２ パイロ７　ＲＶ　２００Ｌ　（１３７，２ｇ）、Ｓ　Ｏ
ｓ　Ｎ　ａ基含有ノオール２８．４ｇ、　Ｔ　Ｄ　ｌ−
１００（２０，３ｇ）、シクロヘキサノン４３３．８ｇ
をＳＯ〜１００℃で３時間反応させる。

得られた溶液は固型分３０％、粘度２１０ｃｐｓ（２５
℃）であり、変性ポリウレタンはＳ　Ｏ３Ｎ　ａ基を０
．１４ｍｅｑ／ｇポリマー有していた。

以下、この変性ポリウレタン溶液を用いて、実施例１と
同様にして磁性塗料組成物及び磁性塗膜を得た。

試験例１　（分散性試験） 磁性塗料の分散性を調べるために磁性塗膜の表面光沢度
（６０°　グロス）をグロスメーター（東京実包製、Ｔ
Ｃ−１０８Ｄ）により測定した。分散性が良い程、光沢
性も良い。結果を第１表に示す。

試験例２　（ブロッキング性試験） 得られた磁性塗膜を１ｃｍ幅に裁断し、長さ１ｃ＋ａ分
だけ塗膜面同士を重ね合せ、Ｌｏｇの荷重を重ね合わせ
た部分にのせてＳＯ℃のオーブン中で１時間加熱し、室
温まで放冷後、剥離を行ないプロツキ　　　　　　′ン
グの様子を調べた。結果を第１表示す。

評価 ◎　全くブロッキングしない ○　ブロッキングしているが容易に剥離する△　ブロッ
キングし剥離に力を要する ×　ブロッキングし剥離不能 試験例３　　（ｆｆｉ着性紙性試 験性塗膜にセロハン粘着テープをハンドローラーにて圧
着し、ゆっくりはがし、テープの粘着面の汚れをみる。

結果を第１表に示す。

評価 ○　汚れ認められず Δ　磁性塗膜が一部とれて粘着面に付着している ×　磁性塗膜が剥離する

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子鎖中にＳＯ＿３Ｍ（Ｍはアルカリ金属又は第
   ４級アンモニウムイオン）基を０．１ｍｅｑ／ｇ以上、
   ＯＨ基を０．１ｍｅｑ／ｇ以上を併せ有する変性ポリウ
   レタン樹脂の有機溶媒溶液及び磁性粉末を主成分とする
   磁性塗料組成物。
2. （２）変性ポリウレタン樹脂がポリオール、イソシアネ
   ート化合物、ＯＨ基を分子中に１個以上有するエポキシ
   樹脂及びＳＯ＿３Ｍ基を有するジオールを反応させて得
   られるＳＯ＿３Ｍ基を含有するエポキシ変性ポリウレタ
   ンに、アミン類、カルボン酸類及びフェノール類の少な
   くとも１種を反応させて更にＯＨ基を付与したものであ
   る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
3. （３）変性ポリウレタン樹脂が、ポリオール、イソシア
   ネート化合物、ジヒドロキシカルボン酸及びＳＯ＿３Ｍ
   基を有するジオールを反応させて得られるＳＯ＿３Ｍ基
   とＣＯＯＨ基を含有する変性ポリウレタンに、エポキシ
   化合物を反応させて更にＯＨ基を付与したものである特
   許請求の範囲第１項に記載の組成物。
4. （４）更に多官能性イソシアネート化合物を配合した特
   許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の組成物。