JPS6197400A - 皮革及び毛皮用加脂剤の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮革−及び毛皮製造用加脂剤は殊にスルホナート−及び
／又は硫酸基の不飽和−泊及び−脂肪への導入によって
製造される。これによって水溶性又は水に乳化しうる化
合物が得られ、これは場゛合によりその他の通常の助剤
、たとえば乳化剤又は非スルホン化油と共に乳状加！脂
液中で使用される。

この様な生成物の製造は不飽和割合を含有する脂質と硫
酸、発煙硫酸又はＳＯ，との反応によって行うことがで
きる。しかしこの場合もしスルホン化を多量の不活性溶
剤の存在下に笑施しなければ−特に８０３を使用したと
き−はとんど暗色の生成物を生じる。可能な限り純粋な
、塩含有量の少ない生成物を得るために、スルホン化を
５ＯＳ−空気混合物を用いても実施するととができる。

しかしこの際引き続きの漂白が再び必要である（ドイツ
特許第１２４６７１７号明細−書）。

不飽和割合を含有する脂肪のスルホン化に於ける上述の
一難性は粘度が反応を実施している間スルホン酸又は硫
酸エステルの形成によって著しく増加することに基らい
ている。これによってその他の反応が妨害される。これ
は脂質のスルホン化剤とのあまりにも長い接触を導き、
暗色の呈色又は炭化を生じる。その上それによって使用
さｉる装置を介して達される通過量を著しく減少する。

特に流下膜模型−又はカスフード−反応器中で５ｏｌ−
空気混合物を用いるスルホン化反応は粘度増加によって
著しく妨害される。というのは薄い液体層中流動速度が
著しく減少するからである。この場合場合により反応器
の閉塞が生じる。反応を低温度で一実施する場合、困難
性が更に脂質の不均一性によって増加する。

本発明は前述のスルホン化法、特に８０ｇ−空気混合物
を用いるスルホン化の改良を目的とする。したがって本
発明の対象は硫酸１発煙硫酸又は８０３１に用いて不飽
和部分を含有する脂質をスルホン化し、次いで中和し、
場合により漂白するによって皮革及び毛皮用加脂剤を製
造すふにあたシ、（Ａ）ヨード数〉２０を有するＣ８　
＋　Ｃ２４脂肪酸グリセリンエステル８０−２０１ｉ量
１及び（Ｅ）ヨード数５０−１００を有す名鎖長０ｘ−
０゜Ｏ脂肪族モノアルコールの、室温で液状の０ｌ−Ｃ
２４脂肪酸エステル２０−１３０重量慢から成る混合物
をスルホン化することを特徴とする、前記加脂剤の製造
法である。

本発明による操作によって脂質の改良された均−性及び
特にスルホン化生成物の低い粘度が　　□得られる。こ
れは反応経過の改良されたコントロール、使用される装
置を介して達せられる高　　　□い通過量、限られたス
ルホン化一度及び良好な色品質を有する均一な、溌明な
スルホン化生成物の製造を可能にする。スルホン化の後
、添加さ　　　□れた脂肪酸エステルの分離は不必要で
ある。′と　　　□いうのにこれらを同様にスルホン化
する又は中性油部分として加脂剤の有効性のために寄与
するからである。極めて淡色最終生成物を所望する場合
、生成物のその他の有利な性質を侵害することなくスル
ホン化後直ちにＨＩＯ，で漂白する。

更にスルホン化生成物の良好な均−性及び低い粘度は問
題のない使用及び皮革中への加脂剤の改良された浸透を
導く。

脂質（混合物の成分（Ａ））はヨード数〉２０を有する
鎖長Ｃ！ｓ　＋　０１４の脂肪酸グリセリンエステルで
ある。この際ヨード数５０−２００を有する鎖長ｃｔｓ
−０１４の高級脂肪酸の天然又は合成トリグリセリドが
挙げられ、特に天然又は天然の植物性もしくは動物性脂
肪から製造された脂肪酸トリグリセリド−その脂肪酸は
一部モノ又はポリ不飽和脂肪酸からなシ、たとえばラー
ド油、ひづめ油、魚油、菜種油、落花生油又はオリーブ
油−である。成分（Ａ）は混合物の８０−２０重虚係、
好ましくは７Ｏ−５０１ａ％の割合を有する。

脂肪酸エステル（混合物の成分（Ｂ））は鎖長ｃｌＩ−
０２４の脂肪酸から導かれ、５０−１００のヨード数を
有する。脂肪酸エステルに対するアルコール成分として
鎖長ａｌ　−ｃ４の脂肪族モノアルコールが挙げられ、
たとえばメタノール、エタノール、インプロパツール及
びインブタノール又框これらの混合物である。エステル
は室温で液状及び均一でなければならない。すなわちこ
れは２０℃以上の融点ｔ−有する。ヨード数４０−８０
を有する鎖長０１ｍ　−ｃ！＠の脂肪酸エステル混合物
を使用するのが好ましい。この際エステルのアルコール
成分にメタノール及び／又はエタノールでろり、たとえ
ばヨード数６０−７０のＯｓｓ　−０１脂肪酸メチルエ
ステル又はヨード数６０−７０００１ａ−０１ａ脂肪酸
エチルエステルである。成分（Ｂ）は混合物の２０−８
０重量優、好ましくは５Ｇ−５０ｘｌｔ％の割合を有す
る。

スルホン化を常法で硫酸又は発煙硫酸を用いて実施する
。この場合混合物（Ａ）及び申）１００１Ｌ量部とスル
ホン化剤１Ｇ−２０重量部とを攪拌及び十分な冷却下に
反応させる。反応生成物は均一であシ、反応の終了まで
十分に攪拌することができる。この生成物を過剰のスル
ホン化剤の洗滌後アルカリ又拡アンモニアで中和し、場
合によりＨ，ｏ、で漂白する。

スルホン化をｓｏｓ　６容量僑まで有する５０３−空気
混合物−たとえば８０３：空気；五５：９＆５の割合で
−を用いて流下薄膜型又はカスケード−反応器中で連続
反応で実施した場合、特別な利点を生じるにの際反応生
成物の流動可能性及び均一性はスルホン化工程の終了ま
で残存するので、比較的長鎖の飽和又は鵡不飽和割合を
有する脂質に於ても反応器への妨害又は油混合物と８０
３−空気混合物との長い接触時間による黒色化又は炭化
を生じない。

反応を室温で実施するのが好ましい。この際良好な冷却
下泄明な、比較的淡色のスルホン化生成物が反応器の高
い窒時収箪で得らｎる。反応の終了後、スルホン化生成
物を水酸化アルカリ、アンモニア溶液又はアミンで中和
し、場合によりＨ！０２で漂白する。生成物の所望のス
ルホン化度はその使用目的に従い、有機的に結合する三
酸化イオウ３−３０％、好ましくｒＸ、５−１５俤であ
る。

本発明による方法により得られる生成物は問題なく使用
されうる皮革−及び毛皮加脂剤である。これは常法で水
性エマルジョンの形で皮革の乳状加脂のために皮革のは
ぎとった皮重量に対して３〜１５重量僑重量物活性物質
）の量で又は毛皮の処理に適用する。生成物は自己乳化
するので、乳化剤を更に添加するのは一般に不必要であ
る。特異的な効果を得る友めに、その他の通常の皮革処
理剤と組み合せることができる。たとえばスルホン化嘔
れ九油又は脂肪、九とえば魚油、鯨油、ひづめ油１合成
加脂剤、たとえばクロルパラフィン油、パラフィンスル
ホネート、鉱油等々又はスルホン化された油、亜硫酸化
された魚油と、場合によりアニオン性。

非イオン性又はカチオン性乳化剤、たとえば高級脂肪ア
ルコール、アルキルフェノール又は脂肪アミンのエチレ
ンオキシド付加生成物と一緒に使用することができる。

例 １、　室温で固体割合約１０容量僑を分離する、ヨード
数７２を有するラード油６０重量％をヨード７０を有す
る０１０　＋　ａｇｏ脂肪脂肪酸メチルエステル４量 澄明油となす。次いで混合物を流下薄膜型−反応器中で
４５　：　９　ａ５ｏ５重で８０＝−空気混合物を用い
て２５−３０℃で通常の反応器条件下連続的にスルホン
化する。ニブトン法による８０３−含有量は酸性エステ
ル中で約゛６俤である。酸性エステルを濃アンモニアで
７０℃の温度で中和後、５０℃で漂白を３０−　５　５
　＊　Ｈｏｏｔ−溶液１％を用いて２時間以内で行う。

次いで生成物のｐＨをａＯに調整する。室温で淡い赤褐
色液状生成物（水分含有量的２２％）が得られる。これ
に水に容易に乳化される。

２　室温で固体割合約１０容量優を分離する、ヨード数
７２を有するラード油６０重ｔ％及びヨード数６８を有
するＯｌｍ　−　０！◎脂肪酸イソプロピル工ステル４
０重量囁から成る混合物を攪拌容器中で油量に対して発
煙硫酸１８８重量％　ＳＯ−含有量２０％ンを用いて５
０−３３℃で常法でスルホン化し、洗滌する。酸性エス
テル中でニブトン法による８０ｍ−含有量は約６％であ
る。次いで酸性エステルを６０℃で濃アンモニアを用い
てｐｌａｎに中和する。

淡い赤褐色生成物（水分含有１約２３％〕が得られ、こ
れに水に容易に乳化される。

五　ヨード数１５５を有する魚油５００重量％びヨード
数７５を有する０ｘ−−ａＳＳ脂肪酸メチルエステル５
０重・量優から成る混合物を流下薄膜型反応器中でｔｓ
　：　ｔ　Ｃ８の割合で８０３−空気混合物を用いて４
０〜４５℃で通常の反応器条件下酸性エステル中でニブ
トン法による８０ｇ含有量５．８ｔＩＩに連続的にスル
ホン化する。７０℃の温匿でアンモニアを用いて酸性エ
ステルを中和した後、漂白を５０℃で約３０係過酸化水
素溶液１％で５時間以内で行う。次いでｐＨを濃アンモ
ニアでｐＨａｏに調整する。室温で液状、赤褐色油（水
分含有３ｉ１２５％）が得られ、これは水に容易に乳化
される。

４、家具皮革の製造 テスト材料：ウェット・ブルー、はぎとった皮 洗　滌　：２００重量％　水５０℃　１０分溶液排水 新しい溶液 後なめし：１００東量鴨　水５０℃ ３重量％　クロムなめし剤 ５３係塩基性 ３重量％　両性合成なめし剤 ６０分 １、５重量％　　Ｎａ−Ａｔ−’／リグート洗浄４０℃ 新しい溶液 中　　和　　：　１　０　０憲ｉ％　　水４　０℃［ｌ
Ｌ５重量僑　マスクする中和剤 ２重量％　豆炭ＭＩＪａＡｏ分 ６０℃で洗滌 染　　色　　二　１　０　０重量％　　水６　０　℃２
、ｆｉｔ％　中性なめし助剤 １０分 子Ｌ５５重量％アンモニア ５重量％　桑科　４５分 加　脂　：　　８重ｉ％　鉤１によるＡ８加脂剤 ４重ｉ％　ＡＢスルホン化さ れた加脂剤 水と１：２で乳化 １、５′ｘ量％　Ａｓ脂肪アルコー ルスルフェート Ｃ８ｓ−Ｃ８ｓ ４５分 １６５重量慟　ギ敵　　１５分 １、５重墓優　ギ酸　　３０分 冷時仇浄 台木上に皮革 通常の様に更に処 理 ＆シープスキン衣類ナンバの製造 テスト材料：ウェット・ブルー７−ブスキンはぎとった
皮重量に対する１爺 ％ 洗滌：　２００ｆｉｉ％　　水４０℃　２０分１重量ラ
　アうオン性界面活性剤 新しい溶液 中和：２００重Ｊｕ１％　水４ｏ℃ ２重Ｊ１％　マスクすゐ中和剤 ４５分 ５０℃で洗浄 なめし及び染色二 ２００、ｉ！ｉｉ％　水５０℃ ２重量％　中性なめし助剤 １０分 １重量％　アンモニア ３１量％　呆科　　　５０分　′ １Ｎ魚％　ギ酸　　　３０分 ４重′Ｂｋ％　樹脂なめし剤　２０分 ４重ｆ％　甘酸なめし剤　４５分 加脂：　　６Ｎ量ラ　例５にょる加脂剤４５分 ０．５重量％　Ａｓ錯体−活性 乳化剤 α５重量％　ギ酸　　　３０分 冷時洗浄 つるし乾燥 ＆オーバー皮革の製造 テスト材料：ウェット・ブルー雌布皮 にぎとった皮貞童に対するＮ童 暢 洗滌：２００重量俤　水４０℃　１０分溶液排水 新しいｆａｇ 中和：　１００ｉ菫％　７ＪＩＣａ　ｏ　ｃ１重ｊｔ％
　ギｍＮａ　　　ｓｏ分 ６０℃で洗浄 新しい溶液 後なめし： １００重：１％　水６０℃ １重量％　染料　　　　１５分 ２重１％　Ａ８アクリレートなめ し剤　　　　１５分 ４重量％　合成なめし剤　４５分 加脂：　　４重ｊｋ％　例１にょるＡｓ加脂剤２重量％
　　Ａｓクロルパラフィン スルホナート 水と１：２で乳化 α５重量％　ＡＳｆ＆ｍ体−活性乳化剤４５分 α５ｙｊＬ量係　ギｏ、　　　　１５分台木上に皮革 通常の乾燥 及び更に処理

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）硫酸、発煙硫酸又はＳＯ＿３を用いて不飽和部分を
   含有する脂質をスルホン化し、次いで中和し、場合によ
   り漂白することによつて皮革及び毛皮用加脂剤を製造す
   るにあたり、（Ａ）ヨード数＞２０を有するＣ＿８−Ｃ
   ＿２＿４脂肪酸グリセリンエステル８０−２０重量％及
   び（Ｂ）ヨード数５０−１００を有する鎖長Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４の脂肪族モノアルコールの、室温で液状のＣ＿８−
   Ｃ＿２＿４脂肪酸エステル２０−８０重量％から成る混
   合物をスルホン化することを特徴とする、前記加脂剤の
   製造法。 ２）成分（Ａ）はヨード数５０−２００を有する天然又
   は合成Ｃ＿１＿６−Ｃ＿２＿４脂肪酸トリグリセリドで
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）成分（Ａ）はラード油、ひづめ油、魚油、菜種油、
   落花生油又はオリーブ油である特許請求の範囲第１項又
   は第２項記載の方法。 ４）成分（Ｂ）はヨード数６０−８０を有するＣ＿１＿
   ２Ｉ、−Ｃ＿２＿０脂肪酸エステルであり、この際アル
   コール成分は鎖長Ｃ＿１−Ｃ＿３の脂肪族アルコールか
   ら由来する特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれ
   かに記載した方法。 ５）スルホン化すべき混合物は成分（Ａ）７０−５０重
   量％及び成分（Ｂ）３０−５０重量％から成る特許請求
   の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載した方法。 ６）スルホン化をＳＯ＿３８容量％まで有するＳＯ＿３
   −空気混合物を用いて流下薄膜型又はカスケード反応器
   中で２０℃〜５０℃の温度で、場合により反応熱の除去
   下有機的に結合する三酸化イオウ３−３０重量％の含有
   量まで行う特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれ
   かに記載した方法。 ７）スルホン化をＳＯ＿３３−５容量％まで有するＳ０
   ＿３−空気混合物を用いて流下薄膜型反応器中で２０℃
   〜５０℃の温度で、場合により反応熱の除去下有機的に
   結合する三酸化イオウ５−１５重量％の含有量まで行う
   特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載し
   た方法。 ８）硫酸、発煙硫酸又はＳＯ＿３を用いて不飽和部分を
   含有する脂質をスルホン化し、次いで中和し、場合によ
   り漂白することによつて皮革及び毛皮用加脂剤を製造す
   るにあたり、（Ａ）ヨード数＞２０を有するＣ＿８−Ｃ
   ＿２＿４脂肪酸グリセリンエステル８０−２０重量％及
   び（Ｂ）ヨード数５０−１００を有する鎖長Ｃ＿１−Ｃ
   ＿４の脂肪族モノアルコールの、室温で液状のＣ＿８−
   Ｃ＿２＿４脂肪酸エステル２０−８０重量％から成る混
   合物をスルホン化して得られた前記加脂剤を水性エマル
   ジョンの形で皮革の乳状加脂に又は毛皮の処理に皮革又
   は毛皮のはぎとつた皮重量に対して３−１５重量％ＡＳ
   の量で使用する方法。 ９）非スルホン化天然油及び脂肪又はクロルパラフィン
   、パラフィンスルホナート、鉱油及び／又はスルホン化
   された油を基体とする合成加脂剤と、場合によりアニオ
   ン性、非イオン性又はカチオン性乳化剤と共に組み合せ
   てる特許請求の範囲第８項記載の方法。