JPS6198710A - デイスク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １１上囚坦月１１ 本発明はディスク、特に、光で読み取る方式のディスク
〈デジタル・オーディオディスク、ビデオディスク、メ
モリーディスク等）に関する。

従来の技術 現在ディスク材料としては、主に、無機ガラス、メチル
メタクリレート樹脂が使用されている。しかし９、ディ
スク材料としてのガラスにあっては、吸湿性が無いため
に記録膜への悪影響は少ないが。

重、く、割れ易く、精密加工が困難で、かつ、高価であ
る等の欠点がある。一方、メチルメタクリレート樹脂の
場合、成型し易く、安価等のメリットがあるもの）、傷
がつき易く、しかも、記録膜層が、樹脂の吸湿性のため
侵され易（、またディスクがそり易いことが欠点となっ
ている。

また、新しいディスク材料としてポリカーボネートが検
討されているが、成形時の残留応力のため分子が配向し
て複屈折が出易くまた表面強度が弱いため傷つき易いと
いった欠点を有している。

が解　しようする問題１、 本発明の目的は、優れた特性を有するディスクを提供す
ることにあり、長期信頼性が高く、しかも、従来のディ
スク用樹脂として使用している樹脂に比べ、そりの少な
いディスクを供給することにある。

本発明の目的は、また、プラスチック材料の軽最性、コ
ストの安さを生かし、傷のつきにくい、また、たわみが
少なく吸湿性の小さいディスクを提供することにある。

本発明のその他の目的と新規な特徴は、以下の本明細書
の記述からｂＩｌＪらかになるであろう。

問題点を解決するための手 本発明のディスク材料は、 （Ａ）一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ′はＨ又はＣＨ３を表わし、Ｒ２はＣＲ３ −ＣＨ２ＣＨ２０−又はへＣＨＣｌ〜＋２０−を表わし
、ｘ、ｙｕ同一でも異っていてらよく、ＣＩ　、　［３
ｒ　、ＣＲ３，’Ｃ）１３０又はＣ（Ｉ＋−１５’０を
表わし、ｋ、ｌｊはｋ　＋Ｑ＝１〜５を満足する整数、
■は１〜３の整数を表わす〕 で示される小台性単闇体又はこれらの混合物３０〜９５
重量％と、 （Ｂ）一般式（Ｉ） ＣＩｂ”Ｃ−Ｃｏｏ−（Ｒ’＋Ｂ→Ａｒ　０−（Ｒ９丁
片Ａｒ　Ｏ−［く ｆＲ４ｑ　ＯＣＯＧ−ＣＨ２ 〔式中、Ｒ３はＨ又はＣＨ３を表わし、Ｒ４はＣＲ３ −ＣＨ２０Ｈ２０−、−ＣＨＣｌ−１２０−又は−ＣＨ
２ＣＨＣＨ２０を表わし、Ａ「は二価）Ｈ エノールの残基を表わし、ｎは１〜３の整数を表わし、
Ｐは０〜４の整数を表わすが、Ｒ４がＣＲ３ −ＣＨ２０Ｈ２０−又は−〇ＨＣＨ２０−の場合はｎ＝
０であり、Ｒ４が −ＣＨ２ＣＨＣＨ２０の場合はｎ＝１である〕Ｈ で示される重合性申世体又はこれらの混合物Ｏ〜７０重
畿％と、 （Ｃ）一般式（Ｉ［［） Ｒ５ （ＣＨ２＝Ｃ−Ｃｏｏ←−Ｒｅ　　　　　　　（ＩＩＩ
）〔式中、Ｒ５はＨ又はＣＨ３を表わし、Ｒ６は原子価
ｑのエーテル、エステル、アルコールを含んでいてもよ
い飽和脂肪族炭化水素基を表わし、′　ｑは２〜６の整
数を表わす〕 で示される重合性ＩＮ量体又はこれらの混合物５〜３０
重量％よりなり、かつ、成分（Ａ）　、　（Ｂ）及び（
Ｃ）の合計量が１００％である共重合体からなり、少な
くとも光を読み取り方式とするディスクである。

本発明の一般式（Ｉ）で示される重合性単回体の具体例
としては、 ３’ｒ などがあげられる。

本発明において用いられる前記一般式（Ｉ）の単量体（
Ｂ）は、本発明の目的を達成するためにはＯ〜７０重間
％、好ましくは０〜６７重量％、更に好ましくはＯ〜６
５重阻％で用いられる（なお、０重量％は単量体（Ｂ）
が存在しない場合も含む）。

単量体（Ｂ）が含まれることによって硬化収縮に伴なう
鋳型からの剥離をできるだけ少くし、靭性が改善される
。

か）る単量体の例としては、 ＣＨ２＝　ＣＨ−ＣＯＯＣ；　Ｈ２ＣＩ（２０−ＣＨ２
−ＣＣＯＯＣＨＣＨ２０ ＣＨ２＝　ＣＨ−ＣＯＯＧ　）ｈ　ＣＲＧ　）（２０−
Ｈ （Ｒ＝Ｈ又はＣＨ３） ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ；　ＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２ ｒ −ＣＨ−（：１−ｈ （Ｊｌ−１ ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝　ＣＨ２ Ｃｌ−１３ 響 一０Ｃ１七ＣＨＯＣＯ−ＣＨ＝　Ｃ）１２などがあげら
れる。

本発明において、前記一般式（Ｉ［［）の単量体（Ｃ）
は本発明の目的を達成するためには、５〜３０重量％、
好ましくは１０〜２７重邑％、更に好ましくは１５〜２
５重船％の吊で用いられる。

単量体（Ｃ）の使用は架橋密度を高め、共重合硬化物の
耐溶剤性、硬度などの改善をするのに好適である。

か）る単量体（Ｃ）の例としては、 Ｃ）ｌｚ　−ＣＨ−Ｃ００Ｃトｈ　ＣＩ（２０Ｇ　ＯＣ
Ｉ−１＝　　ＣＨ２Ｃ’ｒｂ　＝　ＣＨ−ＣＯＯＣ［２
ＣＨＣＨ２０ＣＯＣＨＨ ＝ＣＨｔ ＣＨ３ 曙 Ｃ１−１２−ＣＨＣＯＯＣ）□ｂ□−ＣＣＨ２０ＣＯＣ
Ｈ■ ＣＨ３ ＝ＣＨｚ ＣＨ２＝　ＣＨＣＯＯＣＨ２＼ Ｃト１２　＝　　ＣＨ−ＣＯＯＣ）トー　Ｃ−ＣトしＣ
Ｈ２ＯＨ２＝　ＣＨＣＯＯＣ１４／ ＣＨ２＝　　Ｃ，Ｈ−ＣＯＯＣＫ　　Ｃ）ト　ＯＣ）＆
　　Ｃトｂ　−ＣＨ２＝　　ＣＨＣＯＯＣＨ２、 Ｃトド　＝　　ＣＩ−１−ＣＯＯＣ）−レ　−　Ｃ−Ｃ
Ｈ２−０−ＣＨ２−ＣＨ２＝　　ＣＨ−ＣＯＯＣ）ｂ　
／ 、ｃｔ−ｂｏｃｏｃｔ−＋＝ｃ）−１２Ｃ−ＣＨ２ＯＣ
ＯＣＨ＝　ＣＨ２ ゝ゛Ｃ）七〇〇〇〇Ｈ＝ＣＨ２ Ｃト（３ ［ＣＨｉ−ＣＨＣＯ七〇　（ＯＨ２）　ｓ　ＣＯ＋　３
−−ＯＣＩＩ　　、−ＧｅＨ４−ＣＨＣＯＯＣ）ｔｔチ
。

から選ばれる等しくても異なっていても良く、かつ、Ｘ
、Ｙ、Ｚが同時に （Ｃｈ−ＣＨＣＯＯＣＨ２＋ｃ　テＧｅｔ　’Ｊ　’ｔ
’　有’１１　基ヲ表わしｂとＣの和は６であり、かつ
ａとｂとの積は２．４．６から選ばれる数を表わす〕な
どがあげられる。

本発明において用いられるこれら単量体（但し１ｉ１体
（Ａ）　、　（Ｂ）　及ヒ（Ｃ）　（７）Ｑ計ハ１００
ｆｉ１％である）の混合割合は、それぞれの単量体の種
類及び使用量により異なるため、一義的に決められない
が、単量体（Ａ）の割合が９５重量％を越えると、共重
合硬化物の表面硬度、耐熱性、耐溶剤性が不足して好ま
しくなく、逆に３０１ｆｆｉ％未満では共重合硬化物の
表面硬度、耐溶剤性は高められるもの）耐衝撃性が低、
下して好ましくない。

また単量体（Ｃ）の使用割合は単量体（Ａ）及び（Ｂ）
の種類、使用量あるいは単量体（Ｃ）自体の構造、官能
基数などにより異なるため一義的には決めれないが、多
くとも３０重量％までずある。

本発明に係る組成物からディスクを製造するには、ラジ
カル重合開始剤を用いて、ラジカル重合によって行なう
ことができる。重合方法は、熱重合のみならず、紫外線
、γ線等の活性エネルギー線を用いた重合方法も使用出
来、いずれの方法によっても短時間で光学歪みのないデ
ィスクを得ることが出来る。

特に紫外線を用いる重合は短時間で共重合させることが
可能であり、生産が著しく高められるだけでなく、光学
歪みの少ない硬化物が得られるという利点があり、本発
明において特に好適である。

熱重合を行なう場合は、過酸化ベンゾイル、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、アゾビスイソブチロニ
トリル等通常のラジカル重合開始剤を用いることが出来
る。

紫外線硬化による場合には、一般に知られているベンゾ
イル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
イソブチルニーデル、２−ヒトＯキシー２−ベンゾイル
ープロパン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、
チオキサントン、ジフェニルジスルフィド等の光増感剤
を使用することが出来る。これらのラジカル重合開始剤
あるいは光増感剤は、共重合組成物に対して多くとも５
重量９６程度の固で用いられる。またγ線等の放射線を
使用する場合には、一般に重合開始剤の添加は必ずしも
必要としない。

本発明に係る共重合組成物には、前記した単ω体の他に
黄変防止剤（例えばトリオクチルホスファイトなど）、
レベリング剤（フッ素界面活性剤など）、紫外線吸収剤
〔例えば２−（２−ヒドロキシ−５−メチシフ１ニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなど〕を重合硬化を妨げな
い範囲で添加することが出来る。

更に本発明に係るディスクの作製は、共重合組成物をガ
ラスモールド及びスペーサーより組立てられたディスク
用鋳型の中に注入し、加熱、紫外線の照射あるいはその
他の活性エネルギー線を照射し、硬化後説型することに
よって行なわれる。

友−１−１ 以下本発明を実施例に基づいて詳しく説明する。

実施例　１ ２．４．６−トリブロムフェノキシエチルアクリレ−６
６０重量部、２，２−ビス［４−（β−アクリロイルオ
キシエトキシ）フェニル］プロパン２５重量部、ジペン
タエリスリトールへキサアクリレート１５重量部、２−
ベンゾイル−２−ヒドロキシプロパン０．１重は部を混
合し、よく撹拌して均一に溶解させた。その後、２枚の
板ガラスとスペーサーとからなるガラス鋳型中に注入し
、８０Ｗ／αのランプ入力をもつａＫＷ＆圧水銀圧水尾
灯て周囲から紫外線照射した。２分間硬化した後、離型
し、厚さ１．２．、直径３０Ｃｆｎの均一厚みのディス
ク基板を得た。

得られたディスクは、透明で、そり、曲げ特性がポリメ
チルメタクリレート（ＰＭＭＡ）より優れ、ま１ζ、耐
ＰＪ傷性、吸水性もＰＭＭＡに比べ著しく良く、ディス
クとして優れていた。なお、ディスクのそり、曲げ特性
、耐ｍｓ性、吸水性は下記に従って調べた。

そ　　リ　： 重合俊、離型した後、６０′Ｇでディスク中心を３Ｃ）
ｗφの冶具で支え、５時間保温する。その時のディスク
のそりを観察した。

曲げ特性； １５Ｍ×１７０瀾Ｘ　１．２厘の板を１５朧の幅でさ）
え、中心に２００ｇの加重を加え、その時の位置と加重
Ｏｇの時の位置との差を測定した。

耐ｍ傷性ニ スチールウール＃１０００で加重Ｉ　Ｋｇを加え、その
時の傷のつき具合をみた。

吸水性； ディスクを水中に２日間放置し、その前後の重量差より
ディスクの吸水量を知り、それを吸水性の目安とした。

この吸水ωを０Ｒ−３９を１とした時の相対層で示した
。

実施例　２ ２．４．６−トリブロムフェノキシエチルアクリレート
８０重量部、ジペンタエリスリトールへキサアクリレー
ト２０重量部とした以外は実施例１と同様にしてディス
クを冑、そり等を調べた。

実施例　３ ２．４．６１−リプロムフェノキシエチルアクリレート
６０重量部、２．２−ビス［４−（β−アクリロイルオ
キシエトキシ〉フェニル］プロパン３５重量部、トリメ
チロールプロパントリアクリレート５重量部とした以外
は実施例１と同様にしてディスクを得、そり等を調べた
。

実施例　４ ２．４．６−トリブロムフェノキシエチルアクリレート
４０重量部、２．２−ビス［４−（β−アクリロイルオ
キシエトキシ）フェニル］プロパン４０重口部、ジペン
タエリスリトールへキサアクリレート２０重量部とした
以外は実施例１と同様にしてディスクを得、そり等を調
べた。

以上実ｍ例１〜３の単量体組成及びそり等を調べた結果
を第１表に示した。

実施例５〜６並びに比較例１及び２ 実施例１と同様の手法により第１表に示す単量体組成の
各種ディスクを作成し、その結果を第１表に示した。第
１表には、ＣＲ−３９及びＰＭＭＡを比較例として示し
た。

実施例　７ ２．４．６−トリブロムフェノキシエチルアクリレ−６
６０重量部、２．２−ビス［４−（β−アクリロイルオ
キシエトキシ）フェニル］プロパン２５重量部、ジペン
タエリスリトールへキサアクリレート１５重量部、ペン
ゾイルパーオキサイド１重量部を混合し、均一に溶解さ
せた。その後、２枚の板ガラスとスペーサーとからなる
ガラス鋳型中に注入し、熱風恒湿槽中で、４５℃、２時
間、５０℃、２０時間、７０℃、１０時間、９０℃。

２時間加熱硬化し、厚さ１．２１１＋１　ｓ直径３０α
の均−ｉみのディスクを得た。得られたディスクは。

実施例１で得られたものと同様、ディスクとして優れて
いた。

（以下余白） 及Ｈａと死重 （１）　　本発明によれば、上記第１表にも示すように
、比較例に示した従来品よりも、そり、吸水性、曲げ特
性等ディスクとして必要とされる性能において格段に優
れていた。

（２）　　ディスクにおいて、そのそりの発生は、記録
再生時の絞りこみレンズの焦点が合わなくなり、記録の
再生不能をきたす原因となるが、本発明ディスクはそり
の点においてポリカーボネートやポリメチルメタクリレ
ートに比して格段に優れており、そりの発生を防止でき
る。

（３）　　本発明によるディスクにあっては、吸水性が
低く、そのため、ディスクのたわみが小さいばかりでな
く、記録保護の面で、ディスクの長期安定性も得られる
という利点がある。

（４〉　　本発明によるディスクにあっては、その耐擦
傷性はポリカーボネートと同程度であり、ポリメチルメ
タクリレートに比して優れ、傷がつきにくい。

（５）　　本発明によれば、プラスチック材料の軽量性
、コストの安さを生かしつ）、かつ、ポリカーボネート
やポリメチルメタクリレートの長所を備え、これらが有
する欠点を改良したディスク材料を提供することができ
、工業上極めて有意義である。

（６）　　また、本発明のディスクは、成形も容易で、
ディスクの成形法として、実施例に示すような光硬化（
注型）重合法のみならず、熱重合（注型）法もとること
ができ、その工業的価値は大なるものがある。

［利用分野］ 本発明共重合体は、特に、光を用いて映像や音声などの
情報を記録（書き込み）し、再生（読み取り）する、デ
ジタル・オーディオディスク・、ビデオディスク、メモ
リーディスクなどとして好適で、ディスクは、一般に、
ビットなどの情報記録部を有するディスク基板（盤）上
に、アルミニウムなどより成る金属反射面が形成され、
ざらに、プラスチック保１１１９が形成されるが、本発
明はか）るディスク基板（盤）に適用して好適である。

もっとも、本発明を電極を有する再生針を用い、その電
極針の接触、移動による静電容量の変化により情報の読
み取りを行ういわゆる静電容量変換型情報記録盤などに
ら適用してもよい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　少なくとも読み取り方式に光を使うディスクにおいて
   、 （Ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ′はＨ又はＣＨ＿３を表わし、Ｒ＾２は−Ｃ
   Ｈ＿２ＣＨ＿２Ｏ−又は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を表 わし、Ｘ、Ｙは同一でも異っていてもよく、Ｃｌ、Ｂｒ
   、ＣＨ＿３、ＣＨ＿３Ｏ又はＣ＿６Ｈ＿５Ｏを表わし、
   ｋ、ｌはｋ＋ｌ＝１〜５を満足する整数、ｍは１〜３の
   整数を表わす〕 で示される重合性単量体又はこれらの混合物３０〜９５
   重量％と、 （Ｂ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３はＨ又はＣＨ＿３を表わし、Ｒ＾４は−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ−、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ａｒは二
   価フ エノールの残基を表わし、ｎは１〜３の整数を表わし、
   Ｐは０〜４の整数を表わすが、Ｒ＾４が−ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿Ｏ−又は▲数式、化学式、表等があります▼の 場合はＰ＝０であり、Ｒ＾４が ▲数式、化学式、表等があります▼の場合はｎ＝１であ
   る〕 で示される重合性単量体又はこれらの混合物０〜７０重
   量％と、 （Ｃ）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、Ｒ＾５はＨ又はＣＨ＿３を表わし、Ｒ＾６は原
   子価ｑのエーテル、エステル、アルコールを含んでいて
   もよい飽和脂肪族炭化水素基を表わし、ｑは２〜６の整
   数を表わす〕 で示される重合性単量体又はこれらの混合物５〜３０重
   量％よりなり、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量
   が１００％である共重合体からなることを特徴とするデ
   ィスク。