JPS6198734A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は情報記録盤用硬化性組成物に関し、特に、光を
用いて映像や音声などの情報を記録（書き込み）し、再
生（読み込み）する、ビデオディスク、オーディオディ
スク、光メモリ−ディスクなどのディスク用として好適
な硬化性組成物に関する。

従来の技術 情報化社会の進展に伴ない、大容量の情報を書き込み（
記録）シ、読み出しく再生）することがディスクには、
各種の種類があるが、一般に、ディスクと呼ばれる円盤
（円板）に情報（信号）を記録（この情報を、ピックア
ップやプレーヤーなどを用い、レザー光などの光線を反
射させてその読み出しを行う。

ディスクの構造は、一般に、ガラスやプラスチック製の
ディスク基板（円盤）上に、アルミニウムなどの金属メ
ッキなどによる金属反射面を形成し、さらに、その上に
プラスチック保護膜（層）を形成して成る。

かかるディスクは、例えば、ガラスやプラスチック製原
盤の上にフォトレノストを塗布し、レザー光などを照射
して該レノストをポジ型においては可溶化し、ネガ型に
おいては不溶化してのち現像を行ない、ピット（突起）
よ構成る信号記録部を形成し、その表面に金属メッキな
どにより金属反射面を形成し、さらに、その上に、必要
に応じてプラスチック保護膜を形成し、マスク盤を作シ
、以降ＬＰレコードと類似した行程を経て大量に成形、
窃画されろ。

なお、光ビデオディスクでは、基板と金属反射面とプラ
スチック保護層とよ構成る片面ディスク同志を、その記
ｉ面を内側に′して貼合せ両面デ４スクとしているもの
もある。

ディスクの情報の読み出しは、一般に、ピンクアンプや
プレーヤーと称される装置を用いて行ない、ディスクの
表面を通して、レザー光などの光線を内部のビットなど
の信号記録部に照射し、反射光強度変化などから読み出
しく再生）する。

このように、一般に、情報の記録、再生に用いられるデ
ィスクにおい゛ては、ディスク基板をレーデ−光が通過
するために透明であることが必要であシ、また、光学的
に均一で、さらに、寸法安定性にも優れていることが重
要視される。

従来から、一般に、プラスチック製透明基板として使用
されているものに、ポリメタクリル酸メチル、ポリカー
ブネート製糸板がある。

しかしながら、ポリメタクリル酸メチル基板は、耐熱性
が不足していること、および、吸湿率が大きく吸湿によ
る寸法変化が大きいことなどの欠点があシ、一方、ポリ
カーボネート基板は、表面強度が弱く、傷つきやすい上
に成形性が悪く、成形時の流動によって分子が配向して
複屈折が認められるなどの欠点がある。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、上記問題点を除去し、優れた特性を有
するディスク基板を提供することにある。

また、本発明のそのほかの目的と新規な特徴は、本明細
書の記述からあきらかになるであろう。

問題点を解決するための手段 本発明者らは、従来の基板の長所、欠点を十分に研究し
た上で、すぐれた基板を製造することに成功した。

本発明は、囚１分子当り少なくとも２個の反応性不飽和
基を有する化合物と（Ｂ）１分子当り少なくとも２個の
メルカプト基を有する化合物とを必須の構成成分とする
情報記録盤用硬化性組成物に存する。

本発明に使用される体ン１分子当シ少なくとも２個の反
応性不飽和基を有する化合物の例としては、１分子中に
少なくとも２個のビニル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基、アリル基、アリリデン基を有する化合物があ
げられ、その具体例を例示すると次のような化合物があ
げられる。

（イ）　ビニル化合物 ジビニルベンゼン、ジビニルアジヘート（ロ）　アクリ
ロイル化合物 エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロノぐントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ビスフェノールＡエポキシノアクリレ
ート （ハ）メタクリロイル化合物 エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラメタクリレート、ビスフェノールＡエポキシジメタク
リレート に）　アリル化合物 ジアリルフタレート、ジアリルサクシネート、ジアリル
アノベート、トリアリルイソシアヌレート、ノブリコー
ルビスアリルカーボネート、トリアリルシアヌレート、
ノアリルマレエート、ジアリルフマレート （ホ）アリリデン化合物 ジアリリデンペンタエリスリトール、トリアリリデンン
ルビトール、ジアリリガンテトラメチロールシクロヘキ
サノン なおこれらの化合物（５）は単品でもよいし、２種以上
混合して使用してもよい。上記（ホ）のアＩＪ　ＩＪデ
ン化合物には、上記で例示したものの他に、次式で表わ
される不飽和シクロアセタール基を１分子中に少なくと
も２個有する化合物も使用できる。

および（または） この不飽和シクロアセタール基を１分子中に少なくとも
２個有する化合物の具体例としては、次のようなものを
例示できる。

（ａ）　　ジアリリデンペンタエリスリトールおよび（
または）ジアリリデン−テトラメチロールシクロヘキサ
ノンと （ｂ）　　エチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、フロピレンゲリコール、ジ
プロピレングリコチル、１，３−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、水添
ビスフェノールＡ１　ビスフェノ−／ｌ／　Ａ−エチレ
ンオキサイド付加物、ヒスフェノールＡ−プロピレンオ
キサイド付加物、トリメチロールエタンＦン、トリメチ
ロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、フタル酸、イソフタル酸および（または）テ
レフタル酸のエチレンオキサイド付加物またはプロピレ
ンオキサイド付加物、分子量１５００以下の末端水酸基
含有ポリエステルなどのポリオールまたは（Ｃ）　　ノ
チオグリコール、ノベンテンジメルカブタン、エチルシ
クロヘキシルノメルカブタン、１．６−ヘキサンジメル
カプタンなどのポリチオール、チオグリコール酸、β−
メルカプトプロピオン酸またはメルカプトコハク酸と上
記ポリオールとの反応によって得られるエステル化物な
どのごとき１分子当シ水酸基および（″または）メルカ
プト基を合計２個以上含む化合物または （ｄ）　　フェノール、クレゾールおよびこれらのホル
マリン縮合によって得られるノボラック、ビスフェノー
ルＦ１ビスフエノールＡなどのフェノール類または （ｅ）　　ベンゼンスルホンアミド、０−トルエンスル
ホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、りａルベン
ゼンスルホンアミドナトのアリールスルホンアミド類ま
たは （ｆ）　　上記（、）〜（、）これらの混合物との末端
に２個以上の反応性不飽和基を有する反応生成物 （Ｉｔ） モノアリリデントリメチロールプロノぐンおよび（また
は）モノアリリデントリメチロールエタンとトリレンツ
イソシアネート、？リアルキレンアリルイソシアネート
、メタフェニレンノイソシアネート、キシリレンツイン
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、インホ
ロンジインシアネートなどのインシアネート化合物との
末端に２個以上の反応性不飽和基を有する反応生成物（
ＩＩＩ） モノアリリデントリメチロールプロノぐンおよび（′ｉ
たは）モノアリリデントリメチロールエタンとコハク酸
無水物、マレイン酸無水物、イタコン・　酸無水物、フ
タル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒ
ドロフタル酸無水物、ヘッド酸無水物などのカルボン酸
無水物との末端に２個以上の反応性不飽和基を有する付
加半エステル化物 （［Ｖ） 七ノアリリデントリメチロールプロノぐンおよび（また
は）モノアリリガントリッチロールエタンとカルボン酸
無水物との付加半エステル化物を多価グリシジルエーテ
ル型エポキシ化合物やフタル酸、アノビン酸、ダイマー
酸などのジグリシジルエステル型エポキシ化合物などの
エポキシ化合物とを反応させて得られる末端に２個以上
の反応性不飽和基を有する化合物。

本発明に使用されるΦ）１分子当シ少なくとも２個の、
メルカプト基（Ｈ８−）を有する化合物の例としては、
脂肪族または芳香族メルカプタンがあげられ、その具体
例としては、ノベンテンジメルカブタン、エチルシクロ
ヘキシルソメル力ブタン、１．６−へキサジメルカプタ
ン、並びにカルボキシル、基を有するメルカプト化合物
と多価アルコールとのエステル化合物、例えばチオグリ
コール酸またはβ−メルカプトプロピオン酸、メルカプ
トコハク酸と多価アルコールとのエステル化物、例えば
トリメチロールプロノぐンやトリメチロールエタンとの
エステル化物、ペンタエリスリトールやジペンタエリス
リトールとのエステル化物、メルカプト基に対してβ−
位置の炭素原子に水酸基を有する化合物、エポキシ樹脂
と硫化水素との反応によって得られる化合物、エポキシ
樹脂とチオグリコール酸との反応によって得られる化合
物などがあげられ、これらの一種または二種以上が使用
できる。

化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）との配合割合は、特に限定
されないが、化合物（Ａ）の配合量が多い場合には硬化
に長時間を要し、−劣化合物（Ｂ）の配合量が多い場合
には反応が完結せず、また生成物の分子量が低いなどの
欠点があるので、当量比で化合物（Ａ）／化合物（Ｂ）
　−１〜１０／１好ましくは１〜５／１である。

本発明の組成物は、化合物（ト）と化合物（Ｂ）とを配
合し、または、重合開始剤などの他の添加剤を添加し、
加熱及びまたは紫外線、Ｘ線、ガンマ線、電子線などの
高エネルギー線を照射することによシ、硬化し得る。

重合開始剤には、例えば、過酸化ベンゾイルなどの過酸
化物やアゾビスイソブチロニトリルナトのアゾ化合物の
ようなラジカル重合開始剤を用いることができる。紫外
線硬化には、ベンゾイソアルキエーテルのような公知の
各種光重合開始剤を用いることができる。

本発明組成物には、所望に応じて、組成物の本質を損わ
ない範囲内で上にあげた反応性モノマーまたはオリゴマ
ーを２種以上混合使用することができる。また場合によ
ってはメチルメタクリレートのような単官能モノマーを
併用することも可能である。例えば前記不飽和シクロア
セタール基を有する化合物とメルカプト基を有する化合
物を組合わせて硬化するときには、これらと共重合可能
で、且つ均一に混合し得る七ツマ−またはオリゴマー、
例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ヘンタエリスリトールテトラアクリレ
ートなどの脂肪族多官能アクリレート；ジグリコールビ
スアリルカーボネート、ジアリルフタレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリアリルインシアヌレート、ジアリ
ルマレエート、ジアリルフマレートなどのアリル化合物
やメチルメタクリレートなどの反応性上ツマ−、エポキ
シアクリレートなどの反応性オリゴマーなどを混合使用
することができる。

また、本発明組成物には、必要に応じて、界面活性剤、
シリコン樹脂などのレベリング剤、重合調整剤、劣化防
止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤およびその他の添加剤
を添加することができる。

本発明に係る情報記録盤の製法には特に制限はないが、
本発明にもとづいてディスク基板などの情報記録盤を製
作するに、注形法によるのが便利である。

例えば、ガラスまたは金属板上にフォトレジスト法など
の方法によって情報ビット（突起）あるいはトラッキン
グ溝などの凹凸形状の情報記録部を形成し、これをもと
にしてポリエステルなどで成形用の複製型（スタンパ）
を作り、このスタンパ表面に金属の薄膜をコーティング
して得られた型に、本発明の常温または特定の温度条件
以下例えば１００℃以下の加温状態では液体である組成
物を流し込んで、十分に型の隅々までゆきわたらせたの
ち、加熱及びまたは高エネルギー線の照射によシ硬化さ
せ、硬化後、前記型からはずして、ディスク基板を製作
する。その際、硬化後、脱型すると型の微細な凹凸が基
板表面にあられれている。また凹凸部を有する２枚のガ
ラス板の間に組成物を注入し、高エネルギー線をガラス
板をへたてて照射し、硬化したのち脱型し、基板をつく
ることもできる。

実施例 次に、本発明を実施例に基づいて説明する。

次の配合の重合性組成物を調製し、金属薄膜を表面につ
けたポリエステルスタンｉＥに塗シ、ゴムロールで押し
つけて細部まで組成物がゆきわたるように十分にプレス
した。

重合組成物の配合割合並びに硬化条件を第１表に示す。

化合物（ト）及びΦ）の使用量は各々当量単位で示した
。

上記実施例１〜５で得られた厚さ１．２　ｍｍ、直径１
２ｔＹｎのディスク基板を市販のアクリルディスク基板
、ポリカーゴネートディスク基板と比較した結果は第２
表に示す通りで、本発明実施例のディスク基板は従来の
アクリルディスク基板（比較例１）、ポリカーボネート
ディスク基板（比較例２）に比べて優れた性質を示した
。

発明の効果 本発明の材料は透明であり、また、表面強度が大きく傷
がつきにくく、さらに、割れにくいという長所を有する
。

本発明の材料は分子が三次元的に架橋しているために耐
熱性があり、また、化学的に安定であって薬品の作用で
変化することが少ない。材料の吸湿率はポリメタクリル
酸メチルに比して小さく、吸湿によって材料の屈折率が
変化したり、材料が反ったりすることがほとんどない。

成形に注形法を使用するため、射出成形のように成形時
に大きい圧力がかからず、したがって複屈折が生じに＜
＜、メタン・ぐ−の寿命が長いというのも本材料の大き
な特徴である。

以上の説明では、主として本発明者によってなされた発
明をその背景となった利用分野である、表面に情報ピッ
トなどの凹凸をもち、光を用いて記録、再生を行なうデ
ィスク特にそのディスク基板（盤）について適用した場
合について説明しだが、本発明はそれに限定されるもの
ではなく、他の情報記録盤例えば電極を有する再生針を
用い、その電極針の接触、移動による静電容量の変化に
より、情報の読み取りを行う静電容量変換型情報記録盤
などにも適用することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （Ａ）１分子当り少なくとも２個の反応性不飽和基を有
   する化合物と（Ｂ）１分子当り少なくとも２個のメルカ
   プト基を有する化合物とを必須の構成成分とする情報記
   録盤用硬化性組成物。