JPS6198748A - 表裏異機能を有するシ−ト状物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、樹脂加工した高分子シート状物の一表面を、
低温プラズマ処理したのち、見かけのグラフト重合層を
形成することを特徴とす−る表裏異機能を有するシート
状物の製造方法に関するものである。

〈従来の技術〉 紙、フィルム、不織布、織編物に代表される高分子シー
ト状物を、高電圧放電処理することにより、耐久性のあ
る特性機能を有するシート状物の製造方法は数多く行な
われている。例えば、公開特許公報５２−９８０１１号
、５３−６１７８９号、５４−５６６７１号、５Ｂ−５
４８５１号等に提案されている。

しかし、これらの方法では機能性は同じで、耐久性が従
来の加工法よシ向上したという程度であり、高電圧放電
処理による煩雑さコストアップ金。

十分カバーするまでには致っていないため、ｔａとんど
実用化されていないのが現状である。

また、低温プラズマ処理を利用し次表裏異機能加工で、
従来、知られているもの・は、。

（１）合成繊維を少なくとも５０−チ含む繊維製品の片
面を６、低温プラズマ処理して、親水性を付与する方法
。

（２）撥水加工を施した繊維製品の片面を、低温プラズ
マ処理して、親水性を付与する方法。

である。

しかし、これらの方法では経時的に親水性が失なわれる
ことは、よく知られていることである。

繊維製品としては耐久性があるとはいい難く、実用的で
ない。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは、低温プラズマ放電技術と低温プラズマ放
電グラフト重合技術について更に検討を重ねた結果、耐
久性のある２つ以上の表裏異種機能を有する高分子シー
ト状物の発明に致ったものである。

〈問題点を解決するための手段〉 すなわち本発明は、高分子シート状物を樹脂加工したの
ち、その一表面に、低温プラズマ処理を施し、ラジカル
重合可能な活性点を形成したシート状物を、ラジカル重
合可能な単量体分散液と遷移金属塩分散液に、あるいは
該単量体と該遷移金属塩の混合分散液にふれさせ室温あ
るいは加熱することにより、樹脂加工された高分子シー
ト状物の一表面に該単量体の見かけのグラフト重合層を
形成することを特徴とする表裏異機能を有するシート状
物の製造方法である。

本発明に言う高分子シート状物とは、天然高分子１合成
高分子等から成る紙、フィルム、不織布、織編物等であ
る。

本発明に言う樹脂加工とは、パーマネント、プレス加工
、防縮加工、撥水加工、防火加工、収縮加工、防カビ加
工、防虫加工、防水加工、難燃加工、帯電防止加工、ラ
ミネート加工、フロック加工、ピリング防止加工、防汚
加工、コーティング加工、親水加工、吸湿加工、吸汗加
工、透湿加工等である。

これらの樹脂加工を施す方法は、浸漬、ディップニップ
、パッドキュア法、泡加工法、スプレー法、コーティン
グ法、ラミネート法等である。

本発明でいう低温プラズマ処理は、アーク放電やコロナ
放電とは異なる気体放電であり、プラズマを構成するイ
オン種として、Ａｒ　＊　Ｈｅ　、　Ｈ２＋　Ｎ２　ｅ
ＮＯ２＋　０２　、　Ａｉｒ　、　　フッ化炭素、ノ・
ロゲン化炭化水素等、あるいはこれらを混合した気体等
を用い、直流、交流、高周波電源などでプラズマを発生
させる。この場合、真空下のガス雰囲気中において交流
高周波電源により、１１以上１００／ｃｍ２以下の電極
間間隔を有する電極間にプラズマを発生させることが好
ましいが、真空度が高真空の場合には電極間距離を拡げ
、真空度が低真空の場合には電極間距離を狭めると良い
。

両電極は、板状あるいは棒状の電極がそれぞれ対となっ
たものでも、−また棒状電極とドラム状あるいは板状電
極とを、それぞれ対に組み合わせたものでもいずれも用
いることが出来る。さらに、電極表面にガラスおよびセ
ラミックス等を被覆したものでも良い。また電極は、必
要に応じて冷却または加熱しても良い。

低温プラズマ処理装置は、接地された缶体に対して一方
の電極が接地した電極あるいは接地された缶体に対して
両電極が絶縁された非接地式電極のいずれを用いてもよ
いが、非接地式電極を使用すれば、電力が接地式の約１
／２で同等の処理を施すことが出来る長所を有する。樹
脂加工したシート状物を、ドラム式あるいは板状電極を
使用して、ドラム式あるいは板状電極上を接しながら、
固定あるいは移動させることにより、一表面のみ均一な
ラジカル重合可能な活性点を有するシート状物を得るこ
とが可能である。

本発明にかかわる低温プラズマ処理条件は、放電に際し
てのガス圧力と処理電気エネルギーで定めることが出来
る。

低温プラズマ処理における該ガス・圧力は、０．０１ｍ
ＨＱ以上２０ＪｆｆＨ９以下であ、ることか必要である
。

すなわち、０．０１　朋Ｈ９以、下で′の実用化は、厳
密な装置を必要とするので好ましくない。７　Ｑ　ｍｙ
ｓＨｑ以上では放電が不安定となり・、局所的な放電が
生じ、基材に損傷を与えやすくなり、活性点も生成しに
くくなる。本発明のガス圧力は、好ましくは０．０５Ｍ
ＭＨ９以上↑ＯｊｌＩＩＩＨｇ以下の範囲である。さら
に好ましくはｇ、　１ｔｍＨｇ以上０．２　ｆｌＨ９以
下である。この範囲では基材に損傷を与えることなく、
本発明者らが、鋭気検討した範囲において、最も多くの
ラジカル重合可能な活性点を生成する事がわかった。

即ち、高いグラフト重合体量を必要とする時０．ｌｍＨ
ｇ以上０．．２　ＭＭＩＨ９以下でプラズマ処理するこ
とは有効な方法である。通常的には０．０５　ｌｌＨｇ
以上１０ＷｊｌＨｇ以下の範囲で十分である。

本発明でいう低温プラズマ処理に使用するガスは、酸素
を含有しないラジカル重合可能な活性点全形成しうるガ
スあるいは酸素ガスを含有するガスである。

本発明でいう酸素を含有しないラジカル重合可能な活性
点を形成しうるガスとは、Ａｒ、　Ｈｅ、　Ｈ２？Ｎ２
　＋　ＮＯ２＋　Ｎｏ　ｖ　ＣＯ２＋　ＣＯ，ハロゲン
、ハロゲン化炭素、フッ化炭素炭化水素等、あるいはこ
れらを混合した気体である。次いで、酸素ガスを含有す
る。ガスの代表的なものとして酸素、空気がある。

酸素を含有するガスは特に限定されるものではなく、前
記ガスを混合した気体であってもなんらさしつかえない
〇 低温プラズマ処理における該処理電気エネルギーは、１
ワツト・稗１以上２０００ワット・／ｃｍ２以下である
ことが必要である。該処理電気エネルギーは、Ｅ　＝＝
　ＷニーＴ（ワット°勢’ｄ）　　　Ｗｉ放電出力（ワ
ット）Ｔ；処理時間（秒）Ｓ；電極面積（ｄ）で示すこ
とができる。該処理電気エネルギーが１７ツ）［４’／
、／ｃｍ２以下７では、特開昭５９−８０４４５の実施
例に比較的高いグラフト重合体量を得ることが出来、か
つこの範囲でプラズマ処理時間によジグラフト重合体量
を自由にコントロール出来る旨が記載されている。

たしかに１ワツ””／ｉ以下でそのような傾向が確めら
れた。しかし、グラフト重合体量を自由にコントロール
する方法としては、余りにプラズマ処理時間の調節幅が
狭く、実際には細かなコントロールは困難である。また
、該処理電気エネルギーが２０００ワット秒１以上であ
ると、缶体及び基材に損傷を生じるおそれがありコスト
的にも実用にはむかない。

本発明において、特に好ましい該処理電気エネルギーは
、５ワツト・勢り以上１０００７ツト°稗り以下である
。特に、通常のグラフト重合に使用する基材の処理は、
５ワット°秒１以上５０ワットー勢／ｃｍ２以下のラジ
カル重合可能な活性点生成量の安定した範囲のプラズマ
処理を行うことが、実用上生産管理上からも好ましい。

しかるに見かけのグラフト重合体量のコントロールは、
単量体と併用される遷移金属塩、およびグラフト重合反
応条件によシ可能である。また、高い見かけのグラフト
重合体量が必要であれば、５　Ｑ　７ツトＩ’／ｄ以上
２０００’７ツト・屹ｄ以下の処理電気エネルギーの中
から適宜選択することが可能である。

低温プラズマの発生は、前記ガス圧と処理電気エネルギ
ー下で対放電電極間に周波数５　ＫＨｚ〜１００　ＭＨ
ｚのような高周波を用いることが出来る。

さらに放電周波数帯としては、前記高周波以外に低周波
、マイクロ波、直流なども用いることが出来る。低温プ
ラズマ発生装置としては、外部電極型、コイル型などの
容量結合、誘導結合型のいずれであってもよい。

一表面を低温プラズマ処理された該シート状物は、次い
で酸素ガス又は、酸素ガスを含有する混合ガスにふれさ
せるか、または大気中へ取り出し、プラズマ処理により
シート状物の一表面に生成したラジカル重合可能な活性
点と酸素を反応させる。

酸素ガスあるいは、酸素ガスを含有する混合ガス中で、
プラズマ処理したものはこの操作をする必要はない。こ
れらの操作により、ラジカル重合可能な活性点は長期間
安定な活性点となる。

このように処理されたシート状物の一表面上のラジカル
重合可能な活性点の生成量は、１０−１１モ餉以上１０
−８−ｖ−ｘ／、以下である。活性点の生成量が１０−
”　モ”／ｄ以下だと、見かけのグラフト重合体の量は
少ない。また１本発明者らの詳細な実験検討によると活
性点の生成量をｉ　ｏ−１′％□以上にするためには多
量のエネルギーが必要であり、実用上コストが高くなり
すぎる。特にグラフト重合に好ましい活性点の量ｕ　、
　　１０−１０ｍ”／ｄ以上１　ｇ−８ｍｏｌ／ｃｄ以
下である。

このようにして処理された該シート状物を、次いで０．
１％以上９０チ以下の１種以上のラジカル重合可能な単
量体分散液と、０．０００１％以上１チ以下の遷移金属
塩分散液に、ちるいは該単量体と該遷移金属塩の混合分
散液にふれさせる。

該シート状物を、単量体分散液および遷移金属塩にふれ
させるに際し、その組み合せ、および順序は特に定める
ものではない。

該シート状物を、それぞれの分散液にふれさせる方法は
、浸漬、塗布等特に定めるものではない。

要は、該シート状物のラジカル重合可能な活性点を有す
る一表面にふれれば良いのである。

ラジカル重合可能な活性点を有する該シート状物を、該
単量体あるいは該遷移金属塩にふれさせるに際し、あら
かじめ該シート状物の表面を０．１ｕｒＨｔｉ以上１０
０　ＭＭｋｈ以下の真空脱気あるいは高圧不活性ガスを
ふきつけることにより、シート状物の含有する酸素ガス
および不純物等を除去することによジグラフト重合反応
がより容易に進行する。

また該単量体等とふれさせて真空脱気等を行なってもな
んらさしつかえない。

また、該シート状物と単量体および遷移金属塩をふれさ
せる前あるいは後、または反応中、各分散液中に不活性
ガスを導入して、脱酸素することによジグラフト重合反
応がよシ容易に進行する。

該単量体分散液濃度は、０．１％以上９０チ以下である
。好ましくは０．１％以上５０％以下である。

この範囲であれは、該遷移金属塩を用いることによりホ
モ重合反応を抑制し、見かけのグラフト重合体量を増大
またはコントロールすることが容易である。

該遷移金属塩分散液濃度は、０．０００１％以上１チ以
下である。０．０００１％以下の場合、ホモ重合反応抑
制効果は極めて低く実用に値しない。さらに１チ以上の
場合、該シート状物への着色が著しくなり実用的ではな
い。また該単量体濃度、該反応温度、該反応時間によっ
て該遷移金属塩濃度を変えることによシ見かけのグラフ
ト重合体量を増大あるいはコントロールすることが可能
である。

該反応温度は、室温あるいは２０°Ｃ以上８０°Ｃ以下
が好ましい。最適温度は、単量体の反応性、単量体濃度
、遷移金属塩濃度、反応時間により適宜選択されるべき
であり、特に限定出来るものではない。

該反応時間は、１０秒以上１０時間以下の範囲で行なう
。反応時間は、反応方法、反応温度、単量体濃度、遷移
金属塩濃度等によシ選択されるべきであり、特に限定出
来るものではない。

該グラフト重合反応の方法は、該シート状物を単量体及
び遷移金属塩の混合溶液にふれさせると同時に、加熱す
る方法と、該混合溶液にふれさせたのちに適度に絞り加
熱する方法、さらには該シート状物を反応装置内で熱処
理後、直ちに該混合溶液にふれさせ、同浴もしくは別途
加熱する方法のいずれで行なっても良い。また前述の如
く単量体と遷移金属塩を別々にシート状物にふれさせて
、上記グラフ・ト重合反応を行なってもなんらさしつか
えない。

グラフト重合反応装置内は、酸素を排除した方が好まし
く、例えば反応装置内の大気および単量体遷移金属塩混
合溶液あるいは単量体溶液、遷移金属塩濃度中の溶存酸
素は窒素ガスあるいは他の不活性ガスで置換するか、該
溶液の場合、該溶媒をあらかじめ煮沸脱気したのち不活
性ガスで置換するか、あるいはシート状物と該単量体お
よび遷移金属塩溶液と接触させた後、高圧水蒸気中へシ
ート状物を導入して酸素を出来るだけ取り除いた方が好
ましい。

該単量体分散液が、非水溶性単量体と乳化剤を含む水性
媒体から成るものであっても、ラジカル重合を阻害しな
い無機微粒子、たとえば、５１０２１ＡＩ２０５等を含
有しているものであってもなんらさしつかえない。

本発明で用いられるラジカル重合可能な単量体は、適宜
用途に応じて選択されるべきもので、特に限定されるも
のではない。該ラジカル重合可能な単量体とは、炭素−
炭素２重結合を有する化合物で、ラジカルを生長末端と
して重合していく単量体である。たとえばアクリルアミ
ド化合物、アクリル化合物、メタクリル化合物、ビニル
化合物、スチレン化合物などが挙げられる。

本発明で用いられる遷移金属塩は、ＦｅＣ７？２゜（Ｎ
Ｈ４）２Ｆｅ（ＳＯ４）２＊　ＣｕＣｎ　、　Ｃｕ（Ｎ
Ｏ３）２．　ＣｕＳＯ４゜ＣｕＣＪｈ　、　Ｎｉ（ＮＯ
３）２．　Ｃｏ（ＮＯｓ）＋　ｅ　Ｃｒ（ＮＯｓ）２゜
Ｐｂ（ＮＯ３）２．　ＬｉＣＪｌ！などが挙げられ、シ
ート状物、単量体、反応条件等に応じ目的に合った遷移
金属塩を選択することが可能である。

該シート状物表面に形成した該単量体のグンフト重合反
応生成物中には、グラフト重合体、耐久性良好なホモ重
合体、耐久性不良なホモ重合体、未反応単量体等が含ま
れる。該グラフト重合反応生成物を該単量体および該重
合体の良溶媒を用いて、該良溶媒の沸点より６５°Ｃ〜
６５°Ｃ低い温度の良溶媒中で洗浄、あるいは超音波洗
浄をすることにより、または適切な良溶媒のない場合、
水又は単量体の良溶媒中１時間の超音波洗浄により未反
応単量体および耐久性不良のホモ重合体を除去すること
により得られたものを見かけのグラフト重合層とする。

すなわち見かけのグラフト重合層とは、グラフト重合体
と耐久性良好なホモ重合体を含む見かけのグラフト重合
体より成る。さらに見かけのグラフト重合層を該重合体
の良溶媒を用いて、該溶媒の沸点より０°Ｃ〜２５°Ｃ
低い温度の溶媒で洗浄、あるいは超音波洗浄することに
より、または適切な良溶媒のない場合、水又は単量体の
良溶媒中５時間の超音波洗浄により耐久性良好なホモ重
合体をも除去したものをグラフト重合層とする。グラフ
ト重合層は、グラフト重合体より成るものである。

該シート状物表面に形成した該単量体のグラフト重合反
応生成物中の耐久性不良なホモ重合体および未反応単量
体を化学的、物理的方法により取り除く工程を、グラフ
ト重合反応後行なうことによシ、耐久性の良い見かけの
グラフト重合層を得ることが可能である。化学的、物理
的方法とは、水洗、溶媒抽出、超音波洗浄等である。

この工程と前記重合反応条件により、該単量体の見かけ
のグラフト重合層中の耐久性良好なホモ重合体含有量を
、コントロールすることが可能である。

見かけのグラフト重合層中に、９０％以下の耐久性良好
なホモ重合体を含有することにより、各種目的に応じた
重合層を形成することが可能である。

本発明による方法で得られた表裏異機能を有するシート
状物の樹脂加工面（Ａ面）かつ／または見かけのグラフ
ト重合層を形成した一表面（Ｂ面）を、低温プラズマ処
理することＫより樹脂かつ／または見かけのグラフト重
合物が架橋し、さらに強固な樹脂加工層かつ／または見
かけのグラフト重合層を形成することが可能である。

両面処理の場合は、ドラム式あるいは板状電極上を接し
ながら表裏２度行なうか、浮かせて、固定あるいは移動
させることにより、均一なラジカル重合可能な活性点を
有するシート状物を得ることが出来る。

〈本発明の効果〉 本発明の利点は （１）　　高分子シート状物を樹脂加工したのち、その
一表面に、低温プラズマ処理を施したのち見かけのグラ
フト重合層を形成することにより、耐久性に優れた表裏
異機能を有するシート状物を製造することが可能である
。

（２）　　高分子シート状物を一表面のみ樹脂加工し、
他の一表面に、低温プラズマ処理後シート状物上に直接
、見かけのグラフト重合層を形成することにより、さら
に耐久性にすぐれた表裏異機能を有するシート状物を製
造することが可能である。

（３）　　これらの耐久性のすぐれた表裏異機能を有す
るシート状物のすくなくとも一表面を、さらに低温プラ
ズマ処理することＫより、架橋密度の高い樹脂加工層か
つ／または見かけのグラフト重合層を形成し、さらに耐
久性を高めることが可能である。

〈実施例〉 以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１ ポリエステル加工糸のダブルニットからなる伸縮性布帛
を染色後、ピンテンター（１２０°Ｃ）で十分乾燥し、
ポリエチレングリコールを主成分とする帯電防止剤に、
分子量１００Ｇのポリエチレングリコールジメタクリレ
ートを添加した５％エマルジョン水溶液にディップニッ
プし、続いて１７０℃でキユアリングを行った。この親
水化加工した布帛の一表面のみを、内部電極型プラズマ
装置内、周波数１３．５６　ＭＨｚ　、出力０．６４ワ
ツト、）、真空度０、２　ＭＴＩＨｇでＡｒガスを導入
して２０秒低温プラズマ処理を行ない、グラフト重合可
能な活性点を形成し、空気中にとり出して定量したとこ
ろ５．２×１０−”　””／ｄの活性点が存在した。続
いてＮ２置換されたジッガー染色機内２０％のへキサフ
ルオロジメチルメタクリレート１チのポリスチレンスル
ホン酸ソーダそして０．０５％の（ＮＨ４）２　Ｆｅ　
（５Ｏａ）２を含む水分散液中、４０°Ｃで１時間反応
させたのち、室温下アセトン中で超音波洗浄した。見か
けのグラフト重合層の量は重量測定の結果、９７μ輪で
あった。本グラフト重合反応におけるジッガー染色機内
の粘度変化はほとんどなかった。得られた表面加工物の
８表面耐水圧はＩ　Ｇ　ＯＯｍｍ以上で、家庭洗濯５０
回後でも変化しなかった。さらに撥水度は１００点で洗
濯後でも９０点であった。また撥油性もすぐれたもので
あった。また５０回洗濯後のＡ表面の摩擦帯電界は７３
０ｖと良好な訓電性能を示し、かつこのものに水滴を落
下すると瞬時に水滴が拡散し、親水性を示した。

実施例２ ナイロンタフタの一表面（Ａ面うをウレタン樹脂加工配
合液でフローティングナイフコーターを使用し、乾式通
気透湿防水加工を施した。続いて、他の一表面（Ｂ面）
のみを周波数１１０ＫＨｚ、出力１．２４ワツト１、真
空度０．１５１１１ＨｉＦの空気中、接地された缶体に
対して絶縁された非接地式電極上で、４０秒低温プラズ
マ処理した。続いて、１０チの３−（ｐ−オクタデシル
フロロノニオキシペンゾイロキシ）２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、１チのポリスチレンスルホン酸ソ
ーダ、そして０．００５％の（ＮＨ４）２Ｆｅ（ＳＯ４
）２を含む水分散液に室温で浸漬後、ただちに、酸素に
ふれることなく加熱Ｎ２下に１０分放置後、室温下水中
で１時間超音波洗浄した。得られた加工布は、表撥水裏
通気透湿防水機能を有していた。Ｂ面の撥水度はシャワ
ー法で１００点を示し、５０回の家庭洗濯後９０点で十
分に耐久性あるものであった。またＡ面の耐水圧は１３
００　ｔｍ　Ｎ２０以上、透湿性５５００’Ａｒｔ−２
４ｈ　ｒｓ−通気性０．１ＣＣ汐、ｃＨ：テあツ７’（
。

実施例３ ポリエステルタフタの一表面（Ａ面ンに、厚さ２５μ、
０．２〜５μ程度の微多孔を有する４７ツ化エチレンフ
イルムをラミネートし、続いて他の一表面（Ｂ面）のみ
を周波数１１０　ＫＨｚ、出力０．８２ワツトカ、真空
度０：　２１１ＲＨｇ　ノ酸素中、６ｏ秒低温プラズマ
処理した。続いて、Ｎ２置換された反応槽内で、Ｂ面に
８０°Ｃの加熱Ｎ２を吹きつけ、ただちに、２０％のへ
キサメチロールメラミンと０．０１％の（ＮＨ４）２　
Ｆｅ　（Ｓ　Ｏａン２の混合分散液にディップニップし
たのち、直ちに過熱水蒸気中で１５分反応させ、４０°
Ｃの温水で洗浄した。その結果、該布帛はＡ面が透湿防
水加工、Ｂ面が防融加工されたわけである。Ａ面では透
湿性６０００　’／７Ｆ！’−２４　ｈｒｓ、耐水圧１
０００　ｍｌ（２Ｑであった。Ｂ面では加熱ペレット法
によるとＢｕｒｎ　Ｉｎｄｅｘ　は５０、ガラス球試験
法ではＭＰ性は５５０°Ｃとなり、十分に表防融裏透湿
防水機能を有する素材を製造することが可能となった。

これらの諸機能は、家庭洗濯６０回、ドライクリーニン
グ１０回の耐久試験の結果、はとんど機能低下すること
はなかった。４０°Ｃの温水で洗浄して、見かけのグラ
フト重合層（２１°０μＱ／ｄ　）を得た。さらに８０
°Ｃの熱水で洗浄してグラフト重合層（１３０μｇ淘）
を得た。すなわち、本発明による見かけのグラフト重合
層は、耐久性良好なホモ重合体（Ｂ０／’９／／ｃｄ、
３８チ）を含むものであった。

実施例４ 綿布を２０チの２−メタクリロイルオキシエチルアシッ
ドホスフェートトリエチルアミン塩と５チのＮ−メチロ
ールアクリルアミド、１％の過硫酸カリウムの混合溶液
中に、浸漬パッドし、予備乾燥後、１５０°Ｃでキユア
リング、水洗乾燥仕上げした。この加工布の一表面（Ｂ
面）を、前記実施例２で示した方法で低温プラズマ処理
したのち、続いて実施例２に示したグラフト反応を行な
った結果、Ｂ面はシャワー法で撥水度１００点、５０回
家庭洗潅後９０点、撥油性はＡＡＴＣ−ＴＭ　１１８法
によると６級であり、５０回家庭洗濯後５級となった。

本加工布の防燃性の目安としての限界酸素指数（ＬＯＩ
）は、０．２６であった。洗濯５０回後でも十分な防燃
性を有していた。

実施例５ 綿布を６−メトキシリズーグロビルオクタデシルージメ
チルアンモニウムクｏライドを使用して衛生加工を施し
た。該加工布の一表面（Ｂ面）のみを、実施例２と同様
な低温プラズマ処理とグラフト反応を行なった。得られ
た加工布のＡ面では培養テストの結果、高い防菌性、防
カビ性を示し、Ｂ面では十分な撥水性、撥油性を示した
。洗濯２０回の耐久試験後、初期性能とほとんど変らな
い性能を有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、高分子シート状物を、樹脂加工したのち、その一表
   面に、低温プラズマ処理をほどこしラジカル重合可能な
   活性点を形成したシート状物を、ラジカル重合可能な単
   量体分散液と遷移金属塩分散液に、あるいは該単量体と
   該遷移金属塩の混合分散液にふれさせ、室温あるいは加
   熱することにより、樹脂加工された高分子シート状物の
   一表面に、該単量体の見かけのグラフト重合層を形成す
   ることを特徴とする表裏異機能を有するシート状物の製
   造方法。 ２、樹脂加工が、高分子シート状物の一表面（Ａ面）の
   みほどこされ、他の一表面（Ｂ面）を低温プラズマ処理
   することにより、見かけのグラフト重合層を形成するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の表裏異機能
   を有するシート状物の製造方法。 ３、低温プラズマ処理が、０．０１ｍｍＨｇ以上２０ｍ
   ｍＨｇ以下の酸素ガスを含有しないラジカル重合可能な
   活性点を形成しうるガス圧下、電気エネルギー１ワット
   ・秒／ｃｍ＾２以上２０００ワット・秒／ｃｍ＾２以下
   であつて、そののち酸素ガス又は、酸素ガスを含有する
   混合ガスにふれさせること、あるいはあらかじめ低温プ
   ラズマ処理が０．０１ｍｍＨｇ以上２０ｍｍＨｇ以下の
   酸素ガスを含有するガス圧下、電気エネルギー１ワット
   ・秒／ｃｍ＾２以上２０００ワット・秒／ｃｍ＾２以下
   であり、１０＾−＾１＾１モル／ｃｍ＾２以上１０＾−
   ＾８モル／ｃｍ＾２以下のラジカル重合可能な活性点を
   形成しうることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の表裏異機能を有するシート状物の製造方法。 ４、ラジカル重合可能な活性点を形成した高分子シート
   状物を、０．１％以上９０％以下の１種以上のラジカル
   重合可能な単量体分散液と０．０００１％以上１％以下
   の遷移金属塩分散液に、あるいは該単量体と該遷移金属
   塩の混合分散液にふれさせ室温あるいは加熱することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の表裏異機能を有
   するシート状物の製造方法。 ５、低温プラズマ処理を、缶体に対して絶縁された非接
   地式電極にて行なうことを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の表裏異機能を有するシート状物の製造方法。 ６、単量体の見かけのグラフト重合層が、９０％以下の
   耐久性良好なホモ重合体を含むことを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の表裏異機能を有するシート状物の
   製造方法。 ７、ラジカル重合可能な単量体分散液が、非水溶性単量
   体と乳化剤を含む水性媒体から成ることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の表裏異機能を有するシート状
   物の製造方法。 ８、ラジカル重合可能な単量体分散液あるいは遷移金属
   塩分散液に該シート状物をふれさせる前あるいは後、ま
   たは反応中、分散液中に不活性ガスを導入して、脱酸素
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の表裏
   異機能を有するシート状物の製造方法。 ９、ラジカル重合可能な活性点を形成した該シート状物
   を、ラジカル重合可能な単量体分散液あるいは遷移金属
   塩分散液にふれさせるに際し、あらかじめ該シート状物
   表面を真空脱気あるいは高圧不活性ガスをふきつけるこ
   とにより脱酸素することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の表裏異機能を有するシート状物の製造方法。 １０、シート状物表面に形成した該単量体のグラフト重
   合反応生成物中、耐久性不良なホモ重合体および未反応
   単量体を化学的、物理的方法により取り除く工程を含む
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の表裏異機
   能を有するシート状物の製造方法。 １１、高分子シート状物を、樹脂加工したのち、その一
   表面に、低温プラズマ処理をほどこしラジカル重合可能
   な活性点を形成したシート状物を、ラジカル重合可能な
   単量体分散液と遷移金属塩分散液に、あるいは該単量体
   と該遷移金属塩の混合分散液にふれさせ、室温あるいは
   加熱することにより、樹脂加工された高分子シート状物
   の一表面に、該単量体の見かけのグラフト重合層を形成
   させ、得られたシート状物のすくなくとも一表面を、さ
   らに低温プラズマ処理することを特徴とする表裏異機能
   を有するシート状物の製造方法。