JPS6212896A - γ線遮蔽材 - Google Patents

γ線遮蔽材

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JPS6212896A
JPS6212896A JP15006685A JP15006685A JPS6212896A JP S6212896 A JPS6212896 A JP S6212896A JP 15006685 A JP15006685 A JP 15006685A JP 15006685 A JP15006685 A JP 15006685A JP S6212896 A JPS6212896 A JP S6212896A
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ray shielding
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金子 譲
星野 義算
原田 惠文
奥田 久志
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Momentive Performance Materials Japan LLC
Asahi Ishiwata Kogyo KK
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Toshiba Silicone Co Ltd
Asahi Ishiwata Kogyo KK
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は未硬化の状態で流動性であり、常温で硬化して
得られるγ線遮蔽材に関する。
[従来の技術] 従来、シリコーンゴムに鉛粉を充填したγ線遮蔽材は既
知である。しかし、鉛粉は有毒であり、これを取り扱う
ことは健康上の問題等から充分な注意を払う必要がある
また、鉛粉は空気中で酸化しやすいので、保存中に酸化
による凝集を起こし、作業性及び硬化物の物性並びに耐
火性能に悪影響を及ぼす、従来技術による鉛粉を用いた
遮蔽材では配合量に限界があり、単位容積重たりの鉛粉
の含量は比較的少なく、従って、鉛粉では得られる遮蔽
材の密度を6以上に高めることができなかった。そこで
、必要なγ線遮蔽能力を得るにはより厚さの薄い遮蔽材
の開発に対する要望があった。
[発明が解決しようとする問題点] 本発明は、健康上の注意を必要とする鉛粉を取り扱うこ
となく、より高い密度を有するγ線遮蔽材を目的とする
ものである。
[問題点を解決するための手段] 上記の問題点を解決するために、本発明は三液性シリコ
ーンゴム組成物を使用することによって、必要な強度を
得ると共に、シリコーンゴム組成物にタングステン粉を
配合して高密度なγ線遮蔽材を得ることを目的とする。
すなわち本発明は、 (A)ニ一般式 (式中Rは脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素
基、R′は一価炭化水素基、nは(A)の粘度が25℃
において100〜50,000cStになる数を示す)
で表わされるビニル基で両末端が封鎖されたポリオルガ
ノシロキサン100重量部、 (B):(R” >2siO単位を含み又は含まず、(
R″)zsio。、5単位と5i02単位(式中R”は
脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素基及びビニ
ル基から選ばれた基を示す)よりなり、ケイ素原子の2
.5〜10モル%はケイ素原子に直結するビニル基を有
し、建” )ssio。、、単位: 5i02単位の比
が0.4:1〜1:1であるポリオルガノシロキサン共
重合体0〜100重量部、 (C)ニ一般式 (式中Rは(A)におけるRと同じ意義をもち、mは2
以上の数であり、aは1.0〜2.0の値を有し、bは
0.1〜1.0の値を有し、(a+b)は1.9〜3.
0であり、一分子について平均2個を越える数のケイ素
原子に直結する水素を有する) で表わされ、(A)及び(B)のポリオルガノシロキサ
ンのビニル基1個についてケイ素原子に直結する水素原
子0.5〜5.0個となるに十分な量のポリオルガノ水
素シロキサン、 (D):タングステン粉を[(A)+(B)+(C)コ
100重量部に対し800〜3500重量部、及び(E
);実効量の白金触媒 より成ることを特徴とするポリオルガノシロキサン組成
物を硬化して得られるγ線遮蔽材に関する。
[作 用コ 本発明の組成物は(A)及び/又は(B)と(C)と(
D)と(E)とが共存しなければ硬化しないので、それ
らのいずれかを別の包装中に収容しておき、使用直前に
混合すればよい。例えば、第1包装が(D)の全量と(
A)及び(B)の大部分、第2包装が(C)のみ又は(
C)の全量と(A)及び(B)の一部分、第3包装が(
E)の全量と(Δ)及び(B)の残部から成り、使用時
に上記三者の包装を混合・硬化させることができる。
本発明において、ビニル鎖端ポリオルガノシロキサン成
分(A)のR及びR′によって表される一価炭化水素基
としてはアルキル基(例えばメチル、エチル、プロピル
、ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシル基)、アリ
ール基(例えばフェニル、トリル及びキシリル基)、シ
クロアルキル基(例えばシクロヘキシル及びシクロヘプ
チル基)、アラルキル基(例えばベンジル、β−フェニ
ルエチル及びβ−フェニルプロピル基)が例示され、R
′としてはさらにアルケニル基(ビニル及びアルリル基
)が例示に追加される。R及びR′はそれぞれ1種でも
2種以上を併用しても差し支えなく、また互いに同一で
も相異なっていてもよい。
R及びR′によって表わされる基の少なくとも50%は
メチル及びビニルからなる群から選択され、好ましい特
別の組成物においてはR及びR′によって表わされる基
の全てがメチル基及びビニル基である。
nの値は、成分(A)の25℃における粘度が100〜
50.000cSt、好ましくは500−8,0OOc
Stになる範囲である。成分(A)の粘度が100cS
t未満では十分な物理特性が得られず、50,0OOc
Stを越えると未硬化の状態での取り扱いが困難になる
本発明における成分(B)のポリオルガノシロキン共重
合体は、補強性充填剤を含有しなくても組成物に十分な
強度を与えるための成分で、脂肪族不飽和結合を含有し
ない一価炭化水素又はビニル基であることができるR″
基を含有し、R″基の少なくとも前述した割合がビニル
基であるポリオルガノシロキサン共重合体として定義し
うる。ビニル基でないR″基は成分(A)のR基と同じ
範囲のもの及びその類似の基であり、その好ましい実施
態様では脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素基
の全てがメチル基である。ビニル基は(R” )zsi
oo、s基の一部として、または(R” >2si。
基の一部として存在することができ、あるいはその両方
に存在することもできる。
共重合体成分(B)中の各種のシロキサン単位は、(’
R” )asioo、s単位: SiO*単位の比が0
.4:1ないし1:1にあるように選択する。 (R”
 )、SiO0,5単位の比が0.4未満では、成分(
B)の安定性が悪くて制御よく合成することが困難であ
り、1を越えると硬化物に良好な機械的強度を与えるこ
とができない。
(R″hsiohsio単位中のシロキサン単位の全数
を基準にして0ないし10モル%に等しい量で存在する
。ケイ素結合ビニル基が共重合体中に位置している場所
には無関係に、ケイ素結合ビニル基は共重合体成分(B
)の2.5ないし10.0モル%に等しい量で存在して
いるべきである。
共重合体成分(B)は固体の樹脂状材料であり、多くの
場合はキシレン又はトルエンのごとき溶媒中の溶液とし
て、かつ一般には30〜75重量%溶液として製造され
ている。組成物の取り扱いを容易にするため、共重合体
成分(B)のこの溶液は通常ビニル鎖端ポリシロキサン
成分(A)の一部又は全部中に溶解し、得られた溶液よ
り溶媒を留去して成分(A)と共重合体成分(B)の混
合物を造ってもよいし、予め溶媒を除いた成分(B)を
用いても構わない。
成分(B)の量は、成分(A)]00重量部に対して0
〜100重量部、好ましくは10〜80重量部である。
γ線遮蔽材に機械的強度が必要な場合には、成分(Il
l)を10重量部以上配合しないと補強性充填剤なしで
は充分な強度が得られず、補強性充填剤を併用すると本
発明で意図するγ線の遮蔽に必要なタングステンの充填
が不可能になるからである。
また、成分(B)の量が100重量部を越えると、未硬
化の状態の組成物の粘度が高くなって取り扱いにくい。
本発明における成分(C)のポリオルガノ水素シロキサ
ンは、成分(A>及び(B)と反応して網状のポリシロ
キサンを構成するもので、そのために分子中に平均2個
を越える数のケイ素結合水素原子をもつものである。こ
のようなポリオルガノ水素シロキサンは、シロキサン骨
格が鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、ケイ
素−水素結合をもつシロキサン単位のみからなる重合体
でも、これとトリオルガノシロキシ単位、ジオルガノシ
ロキシ単位、モノオルガノシロキシ単位及びSiO□単
位のうち1種又は2種以上との共重合体でもよい。
Rとしては、成分(A)におけるRと同様なものが例示
され、1種でも2種以上を併用しても差し支えないが、
合成のしやすさ、比較的低い粘度で硬化後の良好な物理
特性を得ることから、メチル基及びフェニル基が好まし
く、特にメチル基が好ましい、一分子中に平均2個を越
える数のケイ素結合水素原子をもつためには、合成の容
易さから、mは2以上であることが必要で、好ましくは
4〜1,000の範囲である。mが4未満では揮発性が
大きく、1.000を越えると合成、取り扱いが困難と
なる。aが1.0未満のものや、bが1.0を越えるも
のは合成が困難である。aが2.0を越えると成分(C
)が必要なケイ素結合水素原子を有しつつ所望の10を
とることができず、bが0.1未満では所望のケイ素結
合水素原子を与えるためのmの数が大きくなって、成分
(C)の取り扱いが困難になる。a+bの和が1.9未
満のものは制御よく合成することが困難であり、3.0
を越えると必要な重合度が得られない。
成分(C)の量は、成分(A)及び成分(B)に含まれ
るビニル基1個に対して成分(C)に含まれるケイ素原
子に直接結合した水素原子の量が0.5〜5.0個とな
るのに十分な量である。0.5個未満ではゴム状弾性体
が得られず、5.0個を越えると発泡したり、機械的性
質の低下をもたらすからである。
本発明に使用する成分(D)はタングステン粉である。
平均粒径は好ましくは1μ〜0.5mmである。
1μ未満のタングステン粉では本発明で目的とする高密
度が得られず、また、0.5mmを越えると混合時の沈
降速度が大きくなり、均一な密度組成が得られない。
成分(D)の量は、成分(A)、(B)、(C)の合計
量100重量部に対して600〜3500重量部、好ま
しくは800〜2500重量部の範囲である。600重
量部未満では十分なγ線遮蔽効果が得られず、3500
重量部を越えると成分(A)+(B)+(c)との混練
りが困難となり、現場での注入作業が困難となり、硬化
した組成物の強度が低下する。
本発明に使用する白金触媒成分(E)は、ケイ素−水素
結合とケイ素結合ビニル基との間の反応を行わせるのに
有効な公知の白金触媒の全てを含む。
成分(E)としては白金黒、白金−オレフィン錯体、白
金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフィン錯体及び
白金−ホスファイト錯体が例示される。
使用する白金触媒の種類に関係なく、触媒は通常組成物
中のケイ素結合ビニル基1モルについて白金10−3な
いし10−6グラム原子となるに十分な量で使用する。
[実施例] 以下実施例に基づき本発明を説明する。実施例において
、部はすべて重量部を示す。実施例中、Meはメチル基
、Viはビニル基を示す。
実施例1 25°Cにおける粘度が3,000cStの両末端がビ
ニル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン65部と、
60モル%のSigh単位、37,2モル%のMe3S
iOo 、5単位及び2.8モル%のMeViSiO単
位からなる共重合体35部を混合し、ビニル基含有ポリ
オルガノシロキサン混合物を得た。この混合物を密閉式
ニーダ−に仕込み、平均粒径が17μのタングステン粉
1.000部を仕込んで、均一になるまで密閉下に混合
した。
これにMe+SiO[MezSiO]a[MeH3io
]6−5ide35部及び0価の白金トリフェニルホス
ファイト錯体を白金原子に換算して50/100万部を
添加して混合し、本発明の組成物を得た。この組成物を
脱泡して厚さ130Iの型に注型し、30℃で24時間
放置することにより、本発明によるゴム状硬化物を得た
。この硬化物の密度は7.3であった。
このゴム状硬化物(試料)を図に示す測定装置に置き、
厚さ方向に60coによるγ線を当ててその透過量を測
定した。同様の測定を同一寸法のコンクリート試料につ
いて行い、γ線透過量の比較を行ったところ、本発明に
よるゴム状硬化物のγ線透過量はコンクリート試料の3
3%であった。図において、1は”Co線源、2は鉛遮
蔽壁、3は試料、4は線量計、5は試料を収容するチェ
ンバー、イは線源と線量計の距[(800mm)、口は
”Co線源側鉛遮蔽壁の厚さく150mm)、ハはチェ
ンバーの奥行き(250mm>、二は線量計側鉛遮蔽壁
の厚さく100mm)、へはγ線通路(直径20mm)
、ホは試料の厚さく130m+s)である。
実施例2 25°Cにおける粘度が4,500cStの両末端がビ
ニル基で封鎖された、6モル%のジフェニルシロキサン
単位と残余のジメチルシロキサン単位からなるポリオル
ガノシロキサン55部と、52.5モル%の5i02単
位、44.5モル%のMe*SiO単位及び3,0モル
%のMeViSiO単位からなる共重合体の50%トル
エン溶液90部を混合し、徐々に減圧にしてl Q Q
 m m tl gで30°Cまで加熱することにより
トルエンを留去して、ビニル基含有ポリオルガノシロキ
サン混合物を得た。この混合物を密閉式ニーダ−に仕込
み、平均粒径147μのタングステン粉900部を仕込
んで、密閉状態で均一になるまで混合した。
これに [MezSiO+−+Na)lsiO]s  
7.5部及び実施例1で用いたのと同じ白金触媒を白金
原子に換算して30/100万部を混合して本発明の組
成物を得た。この組成物を脱泡して実施例1と同様の型
に注型し、50°Cで6時間放置したところ、密度6.
7のゴム状硬化物を得た。このゴム状硬化物のγ線透過
量を実施例1と同様の方法で測定したところ、コンクリ
ート試料の36%であった。
実施例3 25℃における粘度が2,000cStの両末端がビニ
ル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン60部と実施
例1で用いたのと同じ共重合体40部を混合してビニル
基含有ポリオルガノシロキサン混合物を得た。これに実
施例1で使用したのと同じタングステン粉1,100部
を密閉式ニーダ−中で混合して、金属缶に密閉して包装
試料Aを得た。
次に、25℃における粘度が3,500cStの両末端
がビニル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン100
部に、実施例1で用いたのと同じポリジメチル水素シロ
キサン100部を混合してガラス瓶に密閉し、包装試料
Bを得た。
また、上記と同じ両末端がビニル基で封鎖されたポリジ
メチルシロキサン100部に、白金−テトラメチルテト
ラビニルシクロテトラシロキサン錯体を白金原子として
500/100万部を混合して別のガラス瓶に密封し、
包装試料Cを得た。これらの包装試料A、B、Cをそれ
ぞれの調製後1部月間室温で保存した後、重量比でA 
:B :C= 110:1:1の割合に混合、脱泡して
実施例1と同様に注型し、30℃で24時間放置するこ
とにより、密度7.1のゴム状硬化物を得た。
このゴム状硬化物のγ線透過量を実施例1と同様の方法
で測定したところ、コンクリート試料の34%であった
実施例4 25℃における粘度が3,0OOcStの両末端がビニ
ル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン65部と、6
0モル%のSiO2単位、37.2モル%のMesS+
Oo、s単位及び2.8モル%のMeViSiO単位か
らなる共重合体の50%トルエン溶液70部を混合し徐
々に減圧にして100100nで80℃まで加熱するこ
とによりトルエンを留去して、ビニル基含有ポリオルガ
ノシロキサン混合物を得た。この混合物を密閉式ニーダ
−に仕込み、平均粒径が17μのタングステン粉2.1
30部を仕込んで、均一になるまで密閉下に混合した。
これにMe、SiO[MezSiO]s[MeHsio
]a ・SiMe* 5部及び塩化白金酸と2−エチル
ヘキサノールの加熱生成物を白金原子に換算して50/
100万部を添加して混合し、本発明の組成物を得た。
この組成物を脱泡して厚さ130mmの型に注型し、3
0℃で24時間放置することにより、本発明によるゴム
状硬化物を得た。この硬化物の密度は10.2であった
このゴム状硬化物1g当たりの水素量は3.8vIg(
ゴム状硬化物1cI113当たりの水素量は28B>で
あった。
このゴム状硬化物のγ線透過量を実施例1と同様の方法
で測定したところ、コンクリート試料の24%であった
[発明の効果コ 本発明によれば、使用するタングステン粉は鉛粉に比べ
毒性がなく、鉛の毒性の問題が解決される。また、タン
グステン粉は酸化しにくく耐火性能が均一に維持される
。また、密度6以上の高密度遮蔽材が得られる。さらに
、同一密度の混和物においては鉛粉混和物に比べ水素当
量が多くなり、中性子遮蔽材にも有用である。
【図面の簡単な説明】 図は遮蔽材のγ線遮蔽効果を測定する装置の概略断面図
である。図中、 1は”Co線源、2は鉛遮蔽壁、3は試料、4は線量計
、5は試料を収容するチェンバー、イは線源と線量計の
距1i(800mm)、口は”Co線源側鉛遮蔽壁の厚
さく150n+m)、ハはチェンバーの奥行き(250
nua)、二は線量計側鉛遮蔽壁の厚さく100mm)
、へはγ線通路(直径20mm)、ホは試料の厚さく1
30mm)である。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(A):一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Rは脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素
    基、R′は一価炭化水素基、nは(A)の粘度が25℃
    において100〜50,000cStになる数を示す)
    で表されるビニル基で両末端が封鎖されたポリオルガノ
    シロキサン100重量部、 (B):(R″)_2SiO単位を含み又は含まず、(
    R″)_3SiO_0_._5単位とSiO_2単位(
    式中R″は脂肪族不飽和結合を含有しない一価炭化水素
    基及びビニル基から選ばれた基を示す)よりなり、ケイ
    素原子の2.5〜10モル%はケイ素原子に直結するビ
    ニル基を有し、(R″)_3SiO_0_._5単位:
    SiO_2単位の比が0.4:1〜1:1であるポリオ
    ルガノシロキサン共重合体0〜100重量部、 (C):一般式 [(R)_a(H)_bSiO_(_4_−_a_−_
    b_)_/_2]_m(式中Rは(A)におけるRと同
    じ意義をもち、mは2以上の数であり、aは1.0〜2
    .0の値を有し、bは0.1〜1.0の値を有し、(a
    +b)は1.9〜3.0であり、一分子について平均2
    個を越える数のケイ素原子に直結する水素を有する) で表わされ、(A)及び(B)のポリオルガノシロキサ
    ンのビニル基1個についてケイ素原子に直結する水素原
    子0.5〜5.0個となるに十分な量のポリオルガノ水
    素シロキサン、 (D):[(A)+(B)+(C)]100重量部に対
    し、タングステン粉600〜3500重量部、及び(E
    ):実効量の白金触媒 より成ることを特徴とするポリオルガノシロキサン組成
    物を硬化して得られるγ線遮蔽材。
  2. (2)(B)の量が10〜80重量部である特許請求の
    範囲第1項記載のγ線遮蔽材。
  3. (3)第1包装が(D)の全量と(A)及び(B)の大
    部分、第2包装が(C)のみ又は(C)の全量と(A)
    及び(B)の一部分、 第3包装が(E)の全量と(A)及び(B)の残部から
    成る特許請求の範囲第1項記載のγ線遮蔽材。
  4. (4)R、R′、及びR″の少なくとも50モル%がメ
    チル基である特許請求の範囲第1項記載のγ線遮蔽材。
  5. (5)R、R′、及びR″がメチル基及びビニル基から
    成る特許請求の範囲第1項記載のγ線遮蔽材。
  6. (6)(A)の粘度が25℃において500〜8,00
    0cStである特許請求の範囲第1項記載のγ線遮蔽材
  7. (7)mが4〜1,000である特許請求の範囲第1項
    記載のγ線遮蔽材。
  8. (8)タングステン粉の量が[(A)+(B)+(C)
    ]100重量部当たり800〜2,500重量部である
    特許請求の範囲第1項記載のγ線遮蔽材。
  9. (9)タングステン粉の粒径が1μ〜0.5mmである
    特許請求の範囲第1項記載のγ線遮蔽材。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01253696A (ja) * 1988-04-01 1989-10-09 Ask Corp 熱中性子遮蔽材
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CN104910629A (zh) * 2015-06-10 2015-09-16 湖南赛孚力高新科技有限公司 具有阻燃性能的柔性无铅γ屏蔽材料及其制备方法

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