JPS62103186A - 感圧複写紙及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は帳票及び伝票に使用される感圧複写紙及びそ
の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来マイクロカプセルの技術を利用したノーカーボン複
写紙が製造されているが、基紙、τ、顕色剤を表面に、
マイクロカプセルを裏面に各々全面に塗工されているた
め必要のない部分てモ印字される。−万カプセルを全面
に塗布した基紙の表面に一色剤を印刷する方法が提案さ
れているが、フレキソ印刷で行なう方法では有機溶剤の
使用が避けられず、凸版印刷で行なう方法では顕色剤の
紙中への浸透がある。また顕色剤を全面に塗布した基紙
の裏面にカプセルを印刷する方法が提案されているが、
フレキソ印刷で行なう方法では有機溶剤を使用し、ホッ
トメルト印刷では保存性が悪い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記のような、従来の感圧複写紙では、顕色剤、マイク
ロカプセルは塗布時の物性から基材シート全面に塗工せ
ざるをえない。したがって感圧複写すると、不必要な部
分ｌ容易に印字される。そのため複写の不必要な部分を
印字しないようにするには、不必要な部分のみ複写時の
発色反応を減する減感印刷をする必要があり、その減感
印刷は極めて複雑な動作となり、不経済である。

又従来の印刷による感圧複写紙のうち顕色剤、マイクロ
カプセルを有機溶剤と共にフレキソ印刷するものでは塗
布時に有機溶剤の火気による事故の発生、及び衛生上の
点から不都合であるばかりか、有機溶剤のため顕色剤が
紙中へ浸透して発色機能が劣化する。

更にマイクロカプセルを有機溶剤中に存在させるものは
、適切な有機溶剤を選択するのに制約があり、マイクロ
カプセル中の発色剤の保存が困難となる等、種々の問題
がある。

又顕色剤を凸版印刷で行なう方法ではインキ中の油性物
質或いは油性物質に溶解した顕色剤が紙中に浸透してカ
プセルと接触し内部で自然発色が起ると言う問題があり
、カプセルをホットメルト印刷で行なう方法ではインキ
中の高沸点溶剤がワックス層から遊離して紙中に浸透し
顕色剤と接触して溶解し同様自然発色が起ると言う問題
点があった。

又提案されている印刷による感圧複写紙は、顕色剤を全
面に塗布した基紙の裏面にマイクロカプセルを、マイク
ロカプセルを全面に塗布した基紙の表面に顕色剤を各々
印刷するものであり、上記理由により基材シートの表面
に顕色インキを、同裏面にカプセルインキをそれツレス
ポット印刷して感圧複写紙を製造する事は困難であった
が本発明では顕色インキを紫外線硬化型、カプセルイン
キをホットメルト型又は紫外線硬化型とする事によりそ
れらの問題点を解決した。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明は上記のような問題点を解決するため足なされ
たもので、この発明に係る感圧複写紙は、顕色剤インキ
を基材シートの表面に、カプセルインキを基材シートの
裏面にそれぞれスポット印刷してなるものである。

又他の発明に係る製造方法は、電子受容性化合物である
顕色剤を紫外線照射で硬化するエチレン性不飽和結合を
有する化合物をバインダーとして得られた顕色剤インキ
と、電子供与性有機発色剤の溶液を内包するマイクロカ
プセルと、常温で固体である熱溶融性物質又は紫外線照
射で硬化するエチレン性不飽和結合を有する化合物をバ
インダ”−とじて得られたカプセルインキを、上記顕色
剤インキを紫外線照射機付凸版印刷又はドライオフセッ
ト印刷により基材シートの表面に、上記カプセルインキ
をホットメルト型印刷機又は紫外線照射機付フレキソ印
刷により基材シートの裏面に、それぞれスポット印刷す
る事を特徴とするものである。

〔作用〕

本発明においては、基材シート表面及び裏面にスポット
印刷されているから、通常感圧複写紙を帳票及び伝票と
して使用する数枚重ねた状態にし、かつ加圧しても汚染
されることがなく、必要な印字のみが複写される。

又他の発明は、顕色剤インキとカプセルインキは特定成
分の組合せでそれぞれ構成され、かつ特定の手段で印刷
されるから、スポット印刷が可能となり、無溶剤で強固
に印刷できる。そして明確な印字を複写することができ
る。

〔実施例〕

この発明に係る感圧複写紙は、特定の構成の顕色剤イン
キを凸版印刷又はドライオフ印刷で基材シート（紙）の
表面にスポット印刷し、特定の構成のカプセルインキを
ホットメルト型印刷機あるいは、紫外線硬化型フレキソ
印刷により基材シートの裏面にスポット印刷したもので
ある。そして、顕色剤インキは、電子受容性化合物であ
る顕色剤を分散媒であるアルキルベンゼンスレホン酸ン
ーダに溶解分散し、パインダ−に紫外線硬化性アルキル
アクリレートを使用することにより、それらを混和した
ものを基材シート上にスポット印刷の層を形成するよう
にを したものである。なお、補助剤等が混和してもよい。

そして、それらのうち顕色剤は通常のものが使用可能で
ある。電子受容性化合物は酸性白土、油溶性フェノール
樹脂、芳香族カルボン酸の誘導体が有用である。例示す
ればアタパルガイドクレー、ベントナイトシリカ、活性
白土Ｐ−フェニルフェノールホルマリンｍ　合物、Ｐ−
アルキルフェノールホルマリン縮金物あるいはその金属
塩、３．５−ジブチルサリチル酸、３．５−ジαメチル
ベンジルサリチル酸あるいはその金属塩が好ましい。分
散媒はアルキルベンゼンスルホン酸ソーダがインキの流
動性があり、印刷適性モ良く、ゴムロールを痛めず、紙
上でのセットが速いためセットオフが無く、紙中でカプ
セルイー訴接触しても発色せず優れた性能がある事を見
出した。この場合アルキル基は０１〜０１Ｂの脂肪族炭
化水素の内から選べるが直鎖型或いは分枝型のドブクル
ベンゼンスルホン酸ソーダが％に有用である。バインダ
ーとなる樹脂は紫外線硬化性アルキルアクリレートであ
り、分子の末端または側鎖にアクリロイル基を持つポリ
オールアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポ
キシアクリレート、ウレタンアクリレートなどであり、
例示すれば、ヒトミキシアルキルアクリレート、アルキ
ルジオールジアクリレート、アルキルトリオールトリア
クリレート、ポリアルキルポリオールポリアクリレート
多価アルコールと多塩基酸エステルポリアクリレート、
ビスフエトルＡ型、ノボラック型、脂環型缶エボア キシのアクリル酸エステル、アルキルイソシナネートと
ヒドロキシルアルキルアクリレート反応物である。光開
始剤としてベンゾインアルチルエーテル類、アセトフェ
ノン誘導体類ベンジルケタ類、ベンゾフェノンとその誘
導体、ベンジル、チオキサントン誘導体類を必須成分と
しインキを製造し、印刷時に紫外線を照射したところ印
刷塗膜は数秒で硬化しバインダーとしての性能に優れて
おり紙中への浸透も少なく、従ってカプセル側との接触
がないため自然的な発色がなくしかも感圧による発色性
が損われず良好ψ°。

な印字発色で得られる事を見出した。

又印刷面と余白紙面との白さの差を無くすために酸化チ
タン、酸化亜鉛等、白顔料を配合すると良い。印刷面の
汚れを防止するためにポリエチレンワックス（融点１０
０°〜１３０℃）を添加して効果があった。

一方、基材シートの裏面にスポット印刷されるカプセル
インキは電子供与性有機発色剤の溶液を内包するマイク
ロカプセルと常温で固体熱溶融性のワックス又は紫外線
硬性アルキルアクリレートをバインダーとし発色を容易
にするための油状物質と油状物質をインキ塗布層に保持
するための油吸着性物質とカプセル外壁を改善し他の組
成物との親和性を高める界面活性剤とからなる。このう
ち、電子供与性有機発色剤溶Ｃ夜を含有するマイクロカ
プセルは有機発色剤としてクリスタルバイオレットラク
トン、ベンゾイルロイコメチレンブルー等いわゆるロイ
コ染料をアルキルナフタリン、アルキルターフェニル等
に溶解しメラミンホルムアルデヒド、ゼラチン及びアラ
ビアゴム等を核壁とする、マイクロカプセルを常法によ
って炸裂する。カプセルの粒径は１μｍ−加μｍの範囲
のものが利用出来るが本発明に最も好ましい粒形は２μ
〜９μである。２μより小さいカプセルでは発色が不充
分であり９μより大きいカプセルでは印刷時に版残りが
多くまた帳票とし、て取扱ったときて汚れが出易いと言
う欠点が出る。

又、バインダーは常温で固体で熱時溶融するワックスを
使用する。ワックスの種顛は特定するものではないが融
点４０℃以上１５０℃以下のみつろう、鯨ロウ、セラミ
ックロウなどの植物系モンタンワックス、オゾヶライト
セレシンナトの鉱物系パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックスなどの石油系、フィツシャートロプ
ツシュワックスおよびその誘導体、低分子量ポリエチレ
ンおよびその誘導体、合成酸化ワックスおよびその誘導
体、ポリエチレングリコール、ステアリン酸、ソルビト
ールなどの脂肪酸エステル系カスドルワックス、オパー
ルワックスなどの水ｊ審系アクラワックス、アーモワッ
クスなどのアミン、アマイド系、アクタチックポリプロ
ピレン、アルファオレフィンワックスハロゲン化炭化水
素、ステＱＯアマイド、エチレンビスステロアマイド、
ステアリン酸などのうち少なくとも一種或いはそれ以上
を混合して使用する。更に他に使用しうるバインダーは
紫外線硬化性アルキルアクリレート、アルキルメタアク
リレートであり、分子の末端または側鎖にアクリロイル
基を持つポリオールアクリレート、ポリエステルアクリ
レート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート
などであり、例示すればヒトミキクアルキルアクリレー
ト、アルキルジオールジアクリレート、アルキルトリオ
ールトリアクリレート、ポリアルキルポリオールポリア
クリレート、多価アルコールと多塩基酸エステルポリア
クリレート、ビスフェノールＡ型、ノボラックダニ脂環
型エポキシのアクリル酸エステル、アルキルイソシアネ
ートとヒドロキフルアルキルアクリレート反応物である
。光開始剤としてベンゾインアルキルエーテル類、アセ
トフェノン誘導体類、ペンジルチタール類、ベンゾフェ
ノンとその誘導体、ベンジル、チオキサントン誘導体類
の必須成分としインキを製造し印刷時に紫外線を照射し
たところ印刷塗膜は数秒で硬化しバインダーとしての性
能に優れており紙中への浸透も少なく顕色剤インキ塗布
側との接触がないため自然的な発色が無く、シかも印字
圧による発色が損われず良好な印字発色が得られる事を
見出した。そして、カプセルインキ本来の機能は上記の
構成成分により発揮しうるが、本発明においては、マイ
クロカプセル、ワックス分散系に於て発色を容易にする
ために油状物質が有用であることを見出している。その
油状物質は不揮液性でワックス類と相溶性があり、かつ
発色を防げないパラフィン系、アルキルベンゼン、アル
キルナフタレン系、アルキルターフェニル系、塩素化ハ
ラフ・１ン系溶剤が有用である。このように油状物質は
、発色を容易にする機能があるが、スポット印刷して、
帳票足して印字した場合、滲み出し足よる汚れを生じる
。そのため本発明では、油状物質が塗膜組成中から遊離
せずに保持するように油吸着性物質を混入して七の欠点
を解消した。油吸着性物質はモンモリロナイトアミン付
加物、ステアリン酸、オクチル酸の亜鉛またはアルミニ
ウム化合物が有用でありこれらは油分子を吸着して膨潤
しゲル構造を形成する。又カプセルを安定に保ち印刷に
必要な流動性を与えるために界面活性剤が混和されてい
ると有効である。例えばアルキルカルボン酸塩、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキルアルコール硫酸エステル、ア
ルキルリン酸エステル塩など陰イオン界面活性剤脂肪族
アミン塩とその四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモ
ニウム塩複素環四級アンモニウム塩などカチオン界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレング
リコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミドなどノニオン界面活性剤を使用する。

以上詳述したごとく本発明により製造された顕色剤イン
キは凸版、ドライオフ印刷で容易にスポット印刷が出来
、紫外線を照射する事により急速に硬化しカプセルイン
キはワックス型はホットメルト型印刷機、紫外線硬化型
はフレキソ版印刷で紫外線照射をする事により急速に硬
化する事により容易にスポット印刷が出来、基材シート
の両面の必要な部分にのみ印刷された経済的な帳票類を
提供する事が出来るようになる。

次に本発明の実験例を示す。

実験例１ 〔マイクロカプセルの調整〕 クリスタルバイオレットラクト・７７部とベンゾイルａ
イコメチレンプル−３部をシイツブａビルナフタリン９
０部に溶解する。水中にＰＨ８の等電点を有するゼラチ
ン１０部とアラビアゴム１０部を４０℃の水１００部に
溶解した水溶液１００部に染料溶液加部を混合し乳化し
た。この際、水中に分散した液滴の大きさが２μ〜９μ
になるまで乳化し５０℃に保つ。次にＰＨを３．８に調
整し５０’Ｃ３０分間攪拌する。次に系を攪拌のもと４
℃に冷却しゼラチンをゲル化しこれをＦＩＬＯとしてフ
ォルムアルデヒド３７チ溶液２５−を加えて液滴を硬化
させる。硬化した粒子は１５Ｆ霧乾燥によりマイクロカ
プセル粒状物を得る。

実験例２ パラフェニルフェノールホルムアルテヒト樹脂４０部、
エポキシアクリレートオリゴマー（リポキシ８　Ｐ　１
５０？・昭和高分子）１０部、トリメチロールプロパン
トリアクリレート加部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ９部、ベンゾフェノン１部、酸化チタン加部を三本
ロールミルで分散し顕色剤インキを得た。マイクロカプ
セル４０部、カルナバワックス４０部、流動パラフィン
（８石）１０部、ステアリン酸亜鉛５部、ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート（東邦化学）５部を１
２０℃に加熱し攪拌混合してカプセルインキを得た。フ
オーム印刷機ｔｏｏ　Ｗ　／　ｃｍになるように紫外線
照射横置をセットした活版ユニットに顕色剤インキを加
熱カーボン印刷ユニットにカプセルインキを９０℃〜１
００℃に加熱溶融状態でセットし上質紙（大王製紙Ｍ３
５Ｋｇ）両面に各々のインキでスポット印刷を行なった
。

塗布量は顕色剤インキ２ｆ〜３ｆ／−カプセルインキ３
ｆ〜５ｆ／−であった。また裏面にカプセルインキのみ
印刷した伝票をｌ負目の上用紙表面に顕色インキのみ印
刷し念伝票最終頁目に使用する下用紙を得た。これを６
枚帳票伝票の構成により評価したところ実用上優れた結
果を得た。結果を表１に記す。

実験例３ アタパルガイドクレー１０部、３．５ジブチルサルチル
酸亜鉛１０部、パラフェニルフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂加部、ポリエステルアクリレートオリゴマー（東
亜合成アコニツクスＭ８０６０）１０部、１．６ヘキサ
ンジオ一ルジアクリレート２０ｍ、）’ｆシルベンゼン
スルフォン酸ソーダ９部、ベンゾフェノン１部、酸化チ
タン加部を三本ロールミルで分散し顕色剤インキを得た
。

マイクロカプセル４０部、ポリエステルアクリレートオ
リゴマー（東亜合成アコニツクスＭ　８０６０）１０部
、１．６ヘキサンジオ一ルジアクリレート２０部、流動
パラフィン１５部、ステアリン酸亜鉛１０部、ポリオキ
シエチレンソルビタンモノラウレート（東邦化学）４部
、ベンゾフェノン１部を攪拌混合しカプセルインキを得
た。フオーム印刷機活版ユニットに顕色剤インキを、フ
レキソユニットにカプセルインキを準備し、各ユニット
にｔｏｏ　ｗ　／σになるよう紫外線照射横置をセット
し上質紙（玉子製紙３５Ｋｇ）の両面に各々のインキで
スポット印刷を行なった。塗布量は顕色剤インキ２２〜
３２／♂、カプセルインキ３２〜５ｙ／♂であった。ま
た裏面にカプセルインキのみ印刷した伝票ｌ負目を上用
紙、表面に顕色インキのみ印刷した伝票最終頁目に使用
する下用紙を得た。これを６枚帳票伝票の構成てより評
価したところ実用上優れた結果を得た。

結果を表１に記す。

比較例１ 実施例１の顕色剤インキでドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダに変えてジイソプロナフタレンとし実施例１と同
一の印刷を行なったところ伝票のカプセル印刷面と重な
り合った部分が青く発色し実用に供せなかった。

比較例２ 実施例１のカプセルインキでステアリン酸亜鉛を除いた
インキで実施例１と同一の印刷を行なったところ仕上っ
た伝票はカプセル印刷面と合わさった他の紙面に°油が
吸着して、シースルー現象となり、摩擦汚れが多く実用
に供せなかった。

次の表１は上記の実験例２〜４と、類似の条件下の実験
例５と比較例１，２との実験結果を発色濃度、加圧汚染
、摩擦汚染について比較したものである。

表１ なお、発色濃度Ｖ′ｉ６頁帳票としタイプライタ−（Ｉ
ＢＭ電動タイプライタ−）で印字し６頁目の印字部分の
反射濃度を測定し、加圧汚染は６頁帳票を１Ｋｇ／ｃｄ
加圧４８時間後の６頁目の汚れ部分の反射濃度を測定し
、摩擦汚染は顕色剤印刷面にカプセル印刷面を重ね合わ
せその上に１００ｆ／ｃｌＩの荷重を乗せカプセル印刷
紙を１０ｃｍ／秒の速度で引張り顕色剤面の汚れの反射
濃度を測定した。

以上の３項目の比較から本発明の感圧複写紙を使用した
帳票、伝票は優れたものであることが明らかとなった。

なお、上記実験例は一定の割合の成分を組合せた顕色剤
インキとカプセルインキを使用し九が、各々、実験例で
使用した割合の前後１００〜３００チの範囲内で割合を
変えても同様の効果が得られる。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明に係る感圧複写紙は、印字
する部分のみが、スポット印刷されているので、帳票、
伝票にして加圧により印字しても、加圧汚染、摩擦汚染
が小さく、鮮明な印字を複写すると共に、従来のような
複雑な減感印刷の必要がないので機械的な有利性も大き
いとい、う効果がある。

又他の発明は特定の構成の顕色剤インキ及びカプセルイ
ンキにしたので、容易に基材シートにスポット印刷する
ことができ、かつスポット印刷されたものが強固に基材
シートに固定されると共に鮮明な印字が複写できる効果
がある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）顕色剤インキを基材シートの表面に、カプセルイ
   ンキを基材シートの裏面にそれぞれスポット印刷してな
   る感圧複写紙。
2. （２）電子受容性化合物である顕色剤を、紫外線照射で
   硬化するエチレン性不飽和結合を有する化合物をバイン
   ダーとして得られた顕色剤インキと、電子供与性有機発
   色剤の溶液を内包するマイクロカプセルと、常温で固体
   である熱溶融性物質又は紫外線照射で硬化するエチレン
   性不飽和結合を有する化合物をバインダーとして得られ
   たカプセルインキを、上記顕色剤インキを紫外線照射機
   付凸版印刷又はドライオフセット印刷により基材シート
   の表面に、上記カプセルインキをホットメルト型印刷機
   又は紫外線照射機付フレキソ印刷により基材シートの裏
   面に、それぞれスポット印刷することを特徴とする感圧
   複写紙の製造方法。