JPS6210421B2

JPS6210421B2 -

Info

Publication number: JPS6210421B2
Application number: JP12168979A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Kato; Nobuo Koyakata; Yasushi Ichijima
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1979-09-20
Filing date: 1979-09-20
Publication date: 1987-03-06
Also published as: JPS5646223A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー写真感光材料、特に鮮鋭度の優
れたハロゲン化銀多層カラー感光材料に関するも
のである。従来、撮影用カラー感光材料の鮮鋭度を向上さ
せる目的でいくつかの手段が知られている。例え
ば露光時の光学的な散乱を少なくする為にハレー
シヨン防止層を設けたり、非感光性中間層を染色
する技術が知られている。また現像時に鮮鋭度を向上させるべく、所謂
「ボケマスク」を利用する方法や、ハロゲン化銀
乳剤含有層にDIR化合物を添加する方法も知られ
ている。DIR化合物を使用する方法は鮮鋭度を向
上させる為に特に有効であるが、現像抑制作用に
よる発色の低下（特性曲線のガンマ低下）を伴う
ので、鮮鋭度向上に十分な量のDIR化合物又は活
性の高いのを使用することは非常に困難なのが実
情である。カラー感光材料の三つの層の中では緑
感乳剤層でこの傾向は特に顕著であり、従来知ら
れているマゼンタカプラーに対しては少量のDIR
化合物を用いるか又は活性の低いDIR化合物を用
いかせざるを得ず、その結果鮮鋭度の向上も不満
足なものに終らざるを得なかつた。本発明の目的は第１に鮮鋭度が著しく改良され
た多層カラー感光材料の提供であり、第２に重層
効果が著しく大きい多層カラー感光材料の提供で
あり、第３に塗布銀量の削減が可能な多層カラー
感光材料の提供である。本発明の目的は緑感性乳剤層に一般式（）で
示されるマゼンタカプラーとDIR化合物とを含有
させることにより達成された。緑感性乳剤層を２
つ以上の感度の異なる乳剤層に分けて塗布すると
きにはDIR化合物を低感度乳剤層に含ませれば、
本発明の目的を達成することができる。特開昭51
−20826号には、カプラーのカツプリング活性位
の炭素原子に窒素原子で結合する含窒素５員ヘテ
ロ環を離脱基とする写真用カプラーが開示されて
いる。本発明者らは、この写真用カプラーに上位
概念としては含まれるが何ら具体的には記載され
ていない、本発明で特定したピラゾール離脱基を
有する一般式（）のカプラーと、DIR化合物と
の併用によつて、予期せざる鋭鮮度向上など本発
明の効果を見い出して本発明に至つたものであ
る。本発明に使用される二当量マゼンタカプラーは
一般式（）で表わされる。一般式（）式中、Ｗはアルキル基、アラルキル基又はアリ
ール基を表わす。Ｘはアシルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、又はスルホンアミド基、を表わ
す。R₁、R₂、及びR₃は各々水素原子、ヒドロキ
シ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、シクロア
ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、カルボキシ基、アシルアミノ基、Ｎ
−アルキルアシルアミノ基、Ｎ−アリールアシル
アミノ基、スルホンアミド基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、チオウレイド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、アルコキシ（チオカルボニル）アミノ
基、アリールオキシ（チオカルボニル）アミノ
基、アニリノ基、アルキルアミノ基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、カルバモイ
ル基、スルフアモイル基、シアノ基、アシルオキ
シ基、スルホニルオキシ基、スルホ基、またはニ
トロ基を表わす。またR₁とR₂、R₂とR₃が縮環
し、５員、６員環を形成してもよい。Ｗについて更に詳細に述れば、炭素数１から32
のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−オク
タデシル、など）、炭素数１から32のアラルキル
基（例えば、ベンジル、β−フエニルエチル、な
ど）、炭素数６〜32のアリール基、（例えば、フエ
ニル、ナフチル、など）を表わす。これらは、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ
基、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、カルボキシ基、アルキルカルボ
ニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ
基、アシルオキシ基、スルフアモイル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、
ウレイド基、チオウレイド基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、ヘテロ環基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルフイニル基、アリールスルフイニル基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−アリールアニ
リノ基、ヒドロキシ基またはメルカプト基で置換
していてもよい。Ｗについて好ましい置換基はアリール基があげ
られる。Ｘについて更に詳細に述べれば、Ｘは炭素数２
〜40のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミ
ノ、ブタンアミド、ベンズアミド、など）を表わ
し、これらは上記Ｗのアルキル基のところで述べ
たと同じ置換基を有してもよい。好しいアシルア
ミノ基をあげれば次のようなものがあげられる。
すなわち、テトラデカンアミド基、ｎ−オクタデ
カンアミド基、α−（３−ペンタデシルフエノキ
シ）ブチルアミド基、iso−オクタデカンアミド
基、（２・４−ジ−tert−アミルフエノキシ）ア
セトアミド基、α−（２・４−ジ−tert−アミル
フエノキシ）ブチルアミド基、γ−（２・４−ジ
−tert−アミノフエノキシ）ブチルアミド基、２
−メトキシテトラデカンアミド基、４−オクタデ
シルオキシベンズアミド基、３−ニトロベンズア
ミド基、２−クロロベンズアミド基、３−〔（２・
４−ジ−tert−アミルフエノキシ）アセトアミ
ド〕ベンズアミド基、３−〔α−（２・４−ジ−
tert−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ベンズ
アミド基、３−〔α−（３−ペンタデシルフエノキ
シ）ブチルアミド〕ベンズアミド基、３−（３−
オクタデセニルコハク酸イミド）ベンズアミド
基、３−テトラデカンアミドベンズアミド基、３
−オクタデカンスルホンアミドベンズアミド基、
などである。またＸは炭素数６〜40のアニリノ基
を表わし、これらは上記Ｗのアルキル基のところ
で述べたと同じ置換基を有してもよい。好ましい
アニリノ基をあげれば２−クロロ−５−テトラデ
カンアミドアニリノ基、２−クロロ−５−（３−
オクタデセニルサクシンイミド）アニリノ基、２
−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエノキシ）テトラデカンアミド｝アニリ
ノ基、２−クロロ−５−｛α−（２・４−ジ−tert
−アミルフエノキシ）ブチルアミド｝アニリノ
基、２−クロロ−５−テトラデシルオキシカルボ
ニルアニリノ基、２−クロロ−５−｛γ−（２・４
−ジ−tert−アミルフエノキシ）プロピル｝スル
フアモイルアニリノ基、２−クロロ−５−｛γ−
（３−ペンタデシルフエノキシ）ブチルアミド｝
アニリノ基、３−（２・４−ジ−tert−アミルフ
エノキシアセタミド）アニリノ基、２−クロロ−
４−テトラデカンアミドアニリノ基、２・４−ジ
クロロ−５−テトラデシルオキシアニリノ基、２
−クロロ−５−オクタデシルカルバモイルアニリ
ノ基、２−クロロ−５−オクタデカンスルホンア
ミドアニリノ基、２−クロロ−５−オクタデシル
スルホニルアニリノ基、２・４−ジクロロアニリ
ノ基、２−クロロ−５−テトラデシルオキシカル
ボニルアミノアニリノ基、２−クロロ−５−オク
タデシルチオアニリノ基などである。またＸは炭素数１から40のウレイド基（例えば
メチルウレイド、ブチルウレイド、フエニルウレ
イド、Ｎ・Ｎ−ジメチルウレイド、など）を表わ
し、これらは上記Ｗのアルキル基のところで述べ
たと同じ置換基を有してもよい。好ましいウレイ
ド基をあげればオクタデシルウレイド基、Ｎ・Ｎ
−ジテトラデシルウレイド基、Ｎ・Ｎ−ジオクタ
デシルウレイド基、α−メトキシテトラデシルウ
レイド基、α−（２・４−ジ−tert−アミルフエ
ノキシ）ブチルウレイド基、３−ニトロフエニル
ウレイド基、３−〔α−（２・４−ジ−tert−アミ
ルフエノキシ）ブチルアミド〕フエニルウレイド
基、３−〔α−（３−ペンタデシルフエノキシ）ブ
チルアミド〕フエニルウレイド基、３−テトラデ
カンアミドフエニルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ
｛３−〔α−（２・４−ジ−tert−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド〕｝フエニルウレイド基、Ｎ・
Ｎ−ジ（オクチルオキシメチル）ウレイド基、γ
−（２・４−ジ−tert−アミルフエノキシ）プロ
ピルウレイド基、モルホリノカルボニルアミノ
基、ピロリジノカルボニルアミノ基、Ｎ−メチル
−Ｎ−オクタデシルウレイド基、３−ドデシルオ
キシプロピルウレイド基、２−エチルヘキシルウ
レイド基、３−クロロフエニルウレイド基、４−
ドデシルオキシフエニルウレイド基などがある。またＸは炭素数１から40のスルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド、プロパンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、など）を
表わし、これらは上記Ｗのアルキル基のところで
述べたと同じ置換基を有してもよい。好ましいス
ルホンアミド基をあげればオクタデカンスルホン
アミド基、ドデカンスルホンアミド基、β−
（２・４−ジ−tert−アミルフエノキシ）エタン
スルホンアミド基、β−ドデシルオキシエタンス
ルホンアミド基、４−ドデシルオキシベンゼンス
ルホンアミド基、３−テトラデカンアミドベンゼ
ンスルホンアミド基、３−〔α−（２・４−ジ−
tert−アミルフエノキシ）ブチルアミド〕ベンゼ
ンスルホンアミド基、４−オクタデシルベンゼン
スルホンアミド基、３−（３−オクタデセニルサ
クシンイミド）ベンゼンスルホンアミド基、３−
オクタデカンスルホンアミドベンゼンスルホンア
ミド基、３−ドデシルスルフアモイルベンゼンス
ルホンアミド基、２−テトラデカンアミドエタン
スルホンアミド基、３−ヘキサデシルカルバモイ
ルベンゼンスルホンアミド基などがある。 R₁、R₂、R₃について更に詳細に述べれば、こ
れらは各々水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子、炭素数１〜22の直鎖、分岐鎖アルキル基（例
えば、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、
ｎ−ドデシル、ヘテキデシル、など）、アルケニ
ル基（例えば、アリル、β−ビニルエチル、な
ど）シクロアルキル基、（例えば、シクロヘキシ
ル、ノルボルニル、７・７−ジアルキルノルボニ
ル、２−ペンタデシル−７・７−ジアルキルノル
ボニル、など）、アラルキル基（例えば、ベンジ
ル、β−フエニルエチル、など）、シクロアルケ
ニル基（例えば、シクロペンテニル、シクロヘキ
セニル、など）、アリール基（例えば、フエニ
ル、トリル、メトキシフエニル、αまたはβ−ナ
フチル、など）、ヘテロ環基｛例えば、１個の窒
素原子を含む５員、６員環ヘテロ環基（例えば無
置換またはＷのアルキル基のところで述べたと同
じ置換基をもつ置換ピリジル、キノリル、ピロリ
ル、など）、２個以上の窒素原子を含む５員、６
員環ヘテロ環基（例えば、ピラゾリル、ベンゾト
リアゾリル、テトラゾリル、など）、酸素原子を
含む５員、６員のヘテロ環基（例えば、無置換ま
たはＷのアルキル基のところで述べたと同じ置換
基をもつ置換フリル、ベンゾフリル、など）、イ
オウ原子を含む５員、６員のヘテロ環基（例え
ば、無置換またはＷのアルキル基のところで述べ
たと同じ置換基をもつチエニル、ベンゾチエニ
ル、など）、または異なるヘテロ原子を同一５
員、６員環上にもつヘテロ環基（例えば、無置
換、またはＷのアルキル基のところで述べたと同
じ置換基をもつベンゾオキサゾリル、ベンゾチア
ゾリル、など）｝アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ブトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボ
ニル、など）、アリールオキシカルボニル基（例
えば、フエノキシカルボニル、α−またはβ−ナ
フトキシカルボニル、トリルオキシカルボニル、
など）、アラルキルオキシカルボニル基（例え
ば、ベンジルオキシカルボニル、β−フエニルエ
トキシカルボニル、など）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ−ブトキシ、オクチルオキシ、デシ
ルオキシ、など）、アリールオキシ基（例えば、
フエノキシ、トリルオキシ、α−またはβ−ナフ
トキシ、など）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ、プロピルチオ、オクチルチオ、テトラデ
シルチオ、など）、カルボキシ基、アシルアミノ
基｛例えば、アセトアミド、ブチルアミド、ベン
ズアミド、３−〔α−（２・４−ジ−tert−アミル
フエノキシ）ブチルアミド〕ベンズアミド、Ｎ−
アルキルアシルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルプ
ロピオンアミド、など）、またはＮ−アリールア
シルアミノ基（例えば、Ｎ−フエニルアセタミ
ド、など）、など｝、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、トルエンスルホンアミ
ド、など）、ジアシルアミノ基（例えば、フタル
イミド、３−ヘプタデシルサクシンイミド、３−
オクタデセニルサクシンイミド、１−ヒダントイ
ニル、など）、ウレイド基（例えば、ウレイド、
エチルウレイド、フエニルウレイド、２−クロロ
フエニルウレイド、など）、チオウレイド基（例
えば、エチルチオウレイド、フエニルチオウレイ
ド、２−クロロフエニルチオウレイド、など）、
アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、オクチルオキシカルボニル
アミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ、
など）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例
えば、フエノキシカルボニルアミノ、トリルオキ
シカルボニルアミノ、など）、アルコキシ（チオ
カルボニル）アミノ基（例えば、メトキシ（チオ
カルボニル）アミノ、オクチルオキシ（チオカル
ボニル）アミノ、など）、アリールオキシ（チオ
カルボニル）アミノ基（例えば、フエノキシ（チ
オカルボニル）アミノ、トリルオキシ（チオカル
ボニル）アミノ、など）、アニリノ基（例えば、
アニリノ、２−クロロアニリノ、２・４−ジクロ
ロアニリノ、３−テトラデカンアミドアニリノ、
など）、アルキルアミノ基（例えば、Ｎ−ブチル
アミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ・Ｎ−ジブチルア
ミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルアミノ、Ｎ・Ｎ−
ジメチルアミノ、など）、アルキルカルボニル基
（例えば、アセチル、（２・４−ジ−tert−アミル
フエノキシ）アセチル、ブチリル、など）、アリ
ールカルボニル基（例えば、フエニルカルボニ
ル、トリルカルボニル、など）、カルバモイル基
｛例えば、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバ
モイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ
−ドデシルカルバモイル、など）、Ｎ・Ｎ−ジア
ルキルカルバモイル基（例えば、Ｎ−メチル−Ｎ
−オクタデシルカルバモイル、Ｎ・Ｎ−ジエチル
カルバモイル、など）、又はＮ−アルキル−Ｎ−
アリールカルバモイル基（例えば、Ｎ−メチル−
Ｎ−フエニルカルバモイル、など）、など｝、スル
フアモイル基｛例えば、スルフアモイル基、Ｎ−
アルキルスルフアモイル基（例えば、Ｎ−メチル
スルフアモイル、γ−（２・４−ジ−tert−アミ
ルフエノキシ）プロピルスルフアモイル、な
ど）、Ｎ・Ｎ−ジアルキルスルフアモイル基（例
えば、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルスルフアモ
イル、Ｎ・Ｎ−ジエチルスルフアモイル、な
ど）、Ｎ−アリールスルフアモイル基（例えば、
Ｎ−フエニルスルフアモイル、など）、Ｎ−アル
キル−Ｎ−アリールスルフアモイル基（例えば、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルスルフアモイル、な
ど）、又はＮ・Ｎ−ジアリールスルフアモイル基
（例えば、Ｎ・Ｎ−ジフエニルスルフアモイル、
など）、など｝、シアノ基、アシルオキシ基（例え
ば、アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、な
ど）、スルホニルオキシ基（例えば、フエニルス
ルホニルオキシ、トリルスルホニルオキシ、エチ
ルスルホニルオキシ、デシルスルホニルオキシ、
など）、スルホ基、またはニトロ基を表わす。ま
たR₁とR₂、R₂とR₃が縮環して５員、６員環（例
えば、２−インドリル、

【式】

【式】など、なおこれらに上記Ｗのアルキル基のところで述べた置換基が置換してい
てもよい。）を形成してもよい。好ましいR₁、
R₂、R₃としては、前記R₁、R₂、R₃の範囲の水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基、アラルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、カルボキシル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、ニトロ基、シアノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、又はアリールオキシカルボニルア
ミノ基などがあげられる。次に本発明を構成する二当量マゼンタカプラー
の化合物例をあげるが、本発明のカプラーはこれ
らに限定されるものではない。本発明に用いるDIR化合物はDIRカプラー、無
呈色DIRカツプリング化合物及びDIRレドツクス
化合物から選ばれる。本発明に用いるDIRカプラ
ーとしては、例えば、米国特許3148062号に記載
のｏ−アミノアゾ型DIRカプラー、米国特許
3227554号に記載のチオエーテル型のDIRカプラ
ー、米国特許3617291号に記載の２−ベンゾトリ
アゾリル型DIRカプラー、西独特許出願（OLS）
2414006号、特開昭52−82424号及び同52−117627
に記載の１−ベンゾトリアゾリル型DIRカプラ
ー、特開昭50−30591号及び特開昭52−82423号に
記載の含窒素ヘテロ環置換酢酸エステル型DIRカ
プラー、西独特許出願（OLS）、2527652号、特
開昭52−90932号及び特開昭51−146828号に記載
の２当量型DIRシアンカプラー、特開昭52−
69624号、に記載のマロン酸ジアミド型DIRカプ
ラー等がある。本発明に用いる無呈色DIRカツプ
リング化合物としては、例えば、英国特許
1423588号、西独特許出願（OLS）2405442号、
同2523705号、同2529350号、同2448063号、米国
特許3938996号に記載されているチオエーテル型
環状無呈色DIR化合物、米国特許3632345号及び
同3928041号に記載されているチオエーテル型鎖
状無呈色DIR化合物、特開昭50−147716号、特開
昭51−105819号、及び同52−67628号に記載され
ているベンゾトリアゾリル型無呈色DIR化合物、
特開昭51−72433号に記載のピコリニウム型DIR
カツプリング化合物、等がある。本発明に用いる
DIRレドツクス化合物としては、例えば、米国特
許3639417号、西独特許出願（OLS）2460202
号、米国特許3297445に記載のDIRハイドロキノ
ン、特開昭52−57828号に記載のDIRレドツクス
型カプラー等がある。本発明に好ましいDIR化合物は以下の一般式
（）〜（）で表わされる。一般式（）

【式】又は

【式】ここでA₁はイエローカプラー残基、マゼンタ
カプラー残基、シアンカプラー残基、マロンジイ
ミドカプラー残基、マロンジエステルカプラー残
基、及びインダノンカツプリング化合物残基を表
わす。B₁は臭素原子、アシルアミノ基、ベンゾ
チアゾリニリデンアミノ基、アラルキルオキシ基
を表わす。一般式（）ここでA₂はシアンカプラー残基を表わす。B₂
はハロゲン原子、ニトロ基、アルコキシ基、アル
キル基、アミノ基、アシルアミノ基を表わす。一般式（）ここでA₂は一般式（）と同義であり、B₁は
一般式（）と同義である。一般式（）ここで、B₂は一般式（）と同義である。A₃
はイエローカプラー残基、マゼンタカプラー残
基、シアンカプラー残基、マロンジイミドカプラ
ー残基、マロンジエステルカプラー残基、インダ
ノンカプリング残基、α−〔２−ベンゾチア（又
はベンゾオキサ）アセタニリド〕型カプラー残基
及びハイドロキノン残基を表わす。本発明の効果の点で特に好ましいDIR化合物は
一般式（）〜（）においてA₁が３−アニリ
ノ−５−ピラゾロン残基、マロンジアニライド残
基もしくはマロン酸エステル残基（この基は置換
基をもつていてもよい）であり、且つB₁がベン
ゾチアゾリニリデンアミノ基である場合、A₃が
３−アミノ−５−ピラゾロン、特に３−環状もし
くは鎖状アルキルアミノ−５−ピラゾロン又はイ
ンダノン残基（置換基をもつていてもよい）であ
る場合である。好ましい現像抑制剤放出（DIR）化合物として
は、次の化合物があげられる。これらのDIR化合物は、一般に２当量マゼンタ
カプラー１モルに対して0.1〜100モル、好ましく
は１〜50モル添加される。本発明の緑感性感光層は、それぞれ感度の異な
る１〜３層の乳剤層で構成されているのが好まし
い。この場合、本発明に係る２当量マゼンタカプラ
ーおよびDIR化合物は、同一感光層およびその隣
接層の中に存在する限り、同一乳剤層中に添加し
てもよく、別々の乳剤層に添加してもさしつかえ
ない。本発明に使用しうる黄色発色カプラーとしては
公知の開鎖ケトメチレン系カプラーを用いること
ができる。これらのうちベンゾイルアセトアニリ
ド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有
利である。用い得る黄色発色カプラーの具体例は
米国特許2875057号。同3265506号。同3408194
号。同3551155号、同3582322号。同3725072号、
同3891445号、西独特許1547868号、西独出願公開
2219917号、同2261361号、同2414006号、英国特
許1425020号、特公昭51−10783号、特開昭47−
26133号、同48−73147号、同51−102636号、同50
−6341号、同50−123342号、同50−130442号、同
51−21827号、同50−87650号、同52−82424号、
同52−115219号などに記載されたものである。本発明に併用しうるマゼンタ発色カプラーとし
てはピラゾロン系化合物、インダゾロン系化合
物、シアノアセチル化合物などを用いることがで
き、特にピラゾロン系化合物は有利である。用い
得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許1810464号、西独特許出願（OLS）2408665
号、同2417945号、同2418959号、同2424467号、
特公昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−
58922号、同49−129538号、同49−74027号、同50
−159336号、同52−42121号、同49−74028号、同
50−60233号、同51−26541号、同53−55122号、
同などに記載のものである。本発明に使用しうるシアン発色カプラーとして
はフエノール系化合物、ナフトール系化合物など
を用いることができる。その具体例は米国特許
2369929号、同2434272号、同2474293号、同
2521908号、同2895826号、同3034892号、同
3311476号、同3458315号、同3476563号、同
3583971号、同3591383号、同3767411号、同
4004929号、西独特許出願（OLS）2414830号、
同2454329号、特開昭48−59838号、同51−26034
号、同48−5055号、同51−146828号、同52−
69624号、同52−90932号に記載のものである。本発明に使用しうるカラード・カプラーとして
は例えば米国特許3476560号、同2521908号、同
3034892号、特公昭44−2016号、同38−22335号、
同42−11304号、同44−32461号、特開昭51−
26034号明細書、同52−42121号明細書、西独特許
出願（OLS）2418959号に記載のものを使用でき
る。上記のカプラーは同一層に二種以上含むことも
できる。同一の化合物を異なる２つ以上の層に含
んでもよい。これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モ
ルあたり２×10^-3モルないし５×10^-1モル、好ま
しくは１×10^-2モルないし５×10^-1モル添加され
る。上記のカプラーおよびDIR化合物をハロゲン化
銀乳剤層に導入するには公知の方法たとえば米国
特許2322027号に記載の方法などが用いられる。
たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン
酸エステル（ジフエニルフオスフエート、トリフ
エニルフオスフエート、トリクレジルフオスフエ
ート、ジオクチルブチルフオスフエート）、クエ
ン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブ
チル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オ
クチル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラ
ウリルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジ
ブトキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレ
ート）など、または沸点約30℃乃至150℃の有機
溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき
低級アルキルアセテート、フロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ソルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロ
イドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸
点有機溶媒とを混合して用いてもよい。上記分散法に於いて、カプラー及び／又はDIR
化合物を別々に微細な粒子に分散した後含有せし
めても良いし、あるいはカプラー及び／又はDIR
化合物を必要に応じて数種類混合して分散した後
含有せしめても良い。カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にフイルター染料として、あるいはイラ
ジエーシヨン防止その他種々の目的で、水溶性染
料を含有してよい。このような染料にはオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染
料が包含される。中でもオキソノール染料；ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。用い得る染料の具体例は、英国特許584609
号、同1177429号、特開昭48−85130号、同49−
99620号、同49−114420号、同52−108115号、米
国特許2274782号、同2533472号、同2956879号、
同3148187号、同3177087号、同3247127号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号、同4071312号、同4070352号に記載さ
れたものである。本発明に用いる乳剤のハロゲン化銀としては、
塩化銀、臭化銀のほかに混合ハロゲン化銀たとえ
ば塩臭化銀、ヨー臭化銀、塩ヨー臭化銀等を用い
ることができる。望ましいのは沃化銀が１モル％
以上12モル％以下の沃臭化銀である。これらのハ
ロゲン化銀粒子の形は立方晶系、八面体、その混
合晶形等どれでもよい。粒子径は特に均一なもの
に限定する必要はない。これらのハロゲン化銀粒子は公知、慣用の方法
に従つて作られる。もちろんいわゆるシングル或
はダブルジエツト法、コントロールダブルジエツ
ト法などを用いて作ることも有用である。これらの写真乳剤はMees（ミース）著、The
Theory of Photographic Process”（ザ・セオリ
ー・オブ・ホトグラフイツク・プロセス）、
MacMillan社刊；P.Grafikides（ピー・グラフキ
デ）著”Chimie Photographique”（シミー・ホ
トグラフイーク）．Paul Montel社刊（1957年）
等の成書にも記載され、一般に認められているア
ンモニア法、中性法、酸性法等種々の方法で調製
し得る。上記のハロゲン化銀乳剤は、また常法によつて
化学増感をすることができる。化学増感剤にはた
とえば米国特許第2399083号、同2540085号、同
2597915号に示されるような塩化金酸塩、三塩化
金など金化合物、米国特許第2448060号、2540086
号、同2566245号、同2566263号、同2598079号に
示されるような白金、パラジウム、イリジウム、
ロジウム、ルテニウムのような貴金層の塩類、米
国特許第1574944号、同2410689号、同3189458
号、同3501313号等に記載されているような、銀
塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化合物、米
国特許第2487850号、同2518698号、同2521925
号、同2521926号、同2694637号、同2983610号、
同3201254号に記載されているような第一スズ
塩、アミン類、その他の還元性物質などがあげら
れる。写真乳剤は必要に応じ、シアニン、メロシアニ
ン、カルボシアニン等のシアニン色素類の単独も
しくは組合せ使用またはそれらとスチリル染料等
との組合せ使用によつて分光増感や強色増感を行
うことができる。これらの色素技術は古くから知られており、青
感層用としては、たとえば米国特許第2493748
号、同2519001号、同2977229号、同3480434号、
同3672897号、同3703377号、緑感層用としては、
たとえば同2688545号、同2912329号、同3397060
号、3615635号、同3628964号、英国特許公告第
1195302号、同1242588号、同1293862号、西ドイ
ツ特許公開第3030326号、同2121780号、特許公告
昭43−4936号公報、同昭44−14030号公報、赤感
層用としては、たとえば同昭43−10773号公報、
米国特許第3511664号、同3522052号、同3527641
号、同3615613号、同3615632号、同3617295号、
同3635721号、同3694217号、英国特許第1137580
号、同1216203号などにも記載がある。その選択
は増感すべき波長域、感度等、感光材料の目的、
用途に応じて任意に定めることができる。上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存
中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐ
ために種々の化合物を添加することができる。そ
れらの化合物は４−ヒドロキシ−６−メチル−
１・３・3a・７−テトラアザインデン、３−メチ
ルベンゾチアゾール、１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾールをはじめ多くの複素環化合物、
水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極
めて多くの化合物が古くから知られている。使用できる化合物の一例は、K.Mees著“The
Theory of the Photographic Process”（第３
版、1966年）344頁から349頁に原文献を挙げて記
されているほか、次の特許にも記されている。米
国特許第1758576号、同2110178号、同2131038
号、同2173628号、同2697040号、同2304962号、
同2324123号、同2394198号、同2444605〜８号、
同2566245号、同2694716号、同2697099号、同
2708162号、同2728663〜５号、同2476536号、同
2824001号、同2843491号、同3052544号、同
3137577号、同3220839号、同3226231号、同
3236652号、同3251691号、同3252799号、同
3287135号、同3326681号、同3420668号、同
3622339号、英国特許公告第893428号、同403789
号、同1173609号、同1200188号。ハロゲン化銀用ベヒクルとして使用する親水性
コロイドには例えばゼラチン、変成ゼラチン、コ
ロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチ
ルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等の
セルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱
粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コロイド例
えばポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリル
アミドまたはこれらの誘導体・部分加水分解物等
があげられる。必要に応じて、これらのコロイド
の二つ以上の相溶性混合物を使用する。写真感光材料の各層はデイツプコート、エアー
ナイフコート、カーテンコート、あるいは米国特
許第2681294号に記載のホツパーを使用するエク
ストルージヨンコートを含む種々の塗布法によつ
て塗布することができる。必要に応じて、米国特許第2761791号、同第
3508947号及び同第2941898号、同第3526528号な
どに記載の方法により２種又はそれ以上の層を同
時に塗布することもできる。この写真乳剤は処理中に著しい寸度変化を起さ
ない支持体に塗布する。代表的な支持体としては、通常写真感光材料に
用いられているセルロースアセテートフイルム、
ポリスチレンフイルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフイルム、ポリカーボネートフイルム、その
他これらの積層物、紙、バライタ又はポリエチレ
ン、ポリプロピレン、等の疎水性ポリマーを塗布
またはラミネートした紙、等がある。これらの支持体は感光材料の目的に応じて透明
なものの選択をする。また、染料・顔料を添加し
て着色透明にすることもできることはJ.
SMPTE67297（1958）などでも知られている。支持体と写真乳剤層との接着力が不充分なとき
はそのどちらに対しても接着性を持つ層を下塗り
層として設けることが行われている。また接着性
を更に良化させるため支持体表面をコロナ放電、
紫外線照射、火焔処理等の予備処理をしてもよ
い。本発明のカラー写真感光材料の色素画像を得る
為には、露光後現像処理が必要である。現像処理
とは基本的には発色現像：漂白：定着工程を含ん
でいる。この場合各工程が独立する場合もその中
の二工程以上をそれらの機能を持つた処理液を使
つて、一回の処理で済ませてしまう場合もある。
たとえば一浴漂白定着液などがその例である。ま
た各工程共必要に応じて２回以上に分けて処理す
ることもできるし、或は発色現像、第一定着、標
白定着のような組合せの処理も可能である。尚、
現像処理工程には、上のほか必要に応じて前硬膜
浴、中和浴、第一現像（黒色現像）、画像安定
浴、水洗等の諸工程が組合わされる。処理温度は
感光材料処理処方によつて好ましい範囲に設定さ
れ18℃未満の場合もあるが、18℃以上の場合が多
い。特によく用いられるのは20℃〜60℃、最近で
は特に30℃〜60℃の範囲である。なお一連の処理
各工程の設定温度が同一であることは連続処理工
程に好ましいかもしれないが、必ずしも一般には
必要ない。発色現像液は一般に現像主薬を含むPHが８以上
好ましくは９〜12のアルカリ性水溶液であること
が望ましい。上記現像主薬はたとえば４−アミノ
−Ｎ・Ｎジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチルアリニン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシメチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホア
ミドエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ・Ｎ−ジメ
チルアニリン、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ・
Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ−３
−β−メタンスルホアミドエチル−Ｎ・Ｎ−ジエ
チルアニリンやこれらの塩（たとえば硫酸塩、塩
酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸など）
が好ましい代表例として挙げられる。その他、米
国特許第2193015号、同2592364号、特開昭48−
64933号或は、L.F.A.Mason著、Photographic
Processing Chemistry.（Focal.press−London
版1966年発行）の226−229頁などにも記されてい
る。また上記の化合物は３−ピラゾリドン類との
併用も可能である。発色現像液には必要に応じて
種々の添加剤を加える。その主な例には、アルカリ剤（たとえばアルカ
リ金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸
塩）、PH調節あるいは緩衝剤（たとえば酢酸、硼
酸のような弱酸や弱塩基、それらの塩）、現像促
進剤（たとえば米国特許第2648604号、同第
3671247号等に記されている各種のピリジニウム
化合物やカチオン性の化合物類、硝酸カリウムや
硝酸ナトリウム、米国特許第2533990号、同
2577127号、同2950970号等に記されているような
ポリエチレングリコール縮合物やその誘導体類、
英国特許第1020033号や同第1020032号記載の化合
物で代表されるようなポリチオエーテル類などの
ノニオン性化合物類、米国特許第3068097号記載
の化合物で代表されるようなサルフアイトエステ
ルをもつポリマー化合物、その他ピリジン、エタ
ノールアミン等有機アミン類、ベンジルアルコー
ル、ヒドラジン類など）、カブリ防止剤（たとえ
ば臭化アルカリ、ヨー化アルカリや米国特許第
2496940号、同第2656271号に記載のニトロベンゾ
イミダゾール類をはじめ、メルカプトベンゾイミ
ダゾール、５メチルベンゾトリアゾール、１−フ
エニル−５−メルカプトテトラゾール、米国特許
第3113864号、同第3342596号、同第3295976号、
同第3615522号、同第3597199号等に記載の化合物
類、英国特許第972211号に記載のチオスルフオニ
ル化合物、或いは特公昭46−41675号に記載され
ているようなフエナジン−Ｎ−オキシド類、その
他科学写真便覧、中巻29頁より47頁に記載されて
いるかぶり抑制剤など）、そのほか米国特許第
3161513号、同時3161514号、英国特許第1030442
号、同第1144481号、同第1251558号記載のステイ
ン又はスラツジ防止剤、また米国特許第3536487
号等で知られる重層効果促進剤、保恒剤（たとえ
ば亜硫酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン
塩酸塩、ホルムサルフアイト、アルカノールアミ
ンサルフアイト附加物など）がある。本発明の感光材料は発色現像処理後、常法に従
つて、漂白処理を行う。この処理は定着と同時で
も、別個でもよい。この処理液は必要に応じ、定着剤を加えて、標
白定着浴とすることもできる。標白剤には多くの
化合物が用いられるがその中でもフエリシアン酸
塩類、重クロム酸塩、水溶液コバルト（）塩、
水溶性銅（）塩、水溶性キノン類、ニトロソフ
エノール、鉄（）、コバルト（）、銅（）な
どの多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属
カチオンを有機酸の錯塩たとえばエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ
−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸の
ようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石
酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコー
ル酸などの金属錯塩や２・６−ジピコリン酸銅錯
塩など、過酸類たとえばアルキル過酸、過硫酸
塩、過マンガン酸塩、過酸化水素など、次亜塩素
酸塩たとえば塩素、臭素、サラシ粉などの単独あ
るいは適当な組み合せが一般的である。この処理液には更に米国特許第3042520号、同
3241966号、特公昭45−8506号、同45−8836号な
どに記載の漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を
加えることもできる。本発明の好ましい実施の態様として以下のもの
を挙げることができる。（）支持体上に赤感乳
剤層、緑感乳剤層、及び青感乳剤層の順に感光層
を塗布したハロゲン化銀多層カラー感光材料にお
いて、(1)赤感乳剤層、緑感乳剤層、及び青感乳剤
層のそれぞれが高感度の上の単位乳剤層と低感度
の下の単位乳剤層から成るハロゲン化銀多層カラ
ー感光材料。(2)赤感乳剤層、緑感乳剤層、及び青
感乳剤層のそれぞれが最上単位乳剤層、中間単位
乳剤層、最下単位乳剤層の順に低くなる感度を有
する３つの単位乳剤層から成るハロゲン化銀多層
カラー感光材料（）支持体上に低感度赤感乳剤
層、低感度緑感乳剤層、高感度赤感層、高感度緑
感層、青感層の順に感光層を塗布したハロゲン化
銀多層カラー感光材料。実施例１乳剤層用乳剤液の調製５モル％の沃臭化銀乳剤（乳剤１Kgあたりハロ
ゲン化銀100ｇ、ゼラチン70ｇを含む）１Kgに５
−メチル−７−ヒドロキシ−２・３・４−トリア
ザインドリジンの５重量％水溶液20c.c.を加え、次
に下記処方によるマゼンタカプラー乳化物(1)500
ｇを加えた。更にゼラチン硬膜剤として２−ヒド
ロキシ−４・６−ジクロルトリアジンナトリウム
塩の２重量％水溶液50c.c.を加えた。この様にして
調整した乳剤液（1A）を三酢酸セルローズベー
ス上に乾燥膜厚が４μになるように塗布し、その
上に保護層として乾燥膜厚１μのゼラチン層を設
けてフイルムＡを作成した。乳化物(1) 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇトリクレジルホスフエート 90c.c. マゼンタカプラー（Ｍ−２） 70ｇ DIR化合物（Ｄ−６） 20ｇ酢酸エチル 120c.c. の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したに加え、コロイドミルにて乳化した。他に、表１に記載のマゼンタカプラー及びDIR
化合物を表１に記載の量だけ用いる以外フイルム
Ａと同様にしてフイルムＢ〜Ｍを作成した。上記のようにして作つてフイルムＡ〜Ｍをウエ
ツジ露光した後に下記の様な現像処理を行なつ
た。又フイルムＡ〜Ｍに10及び1000ミクロンの幅
のＸ線の線露光を与え、同様の現像処理を行なつ
た。処理工程温度時間発色現像 38℃ ３分水洗〃１〃漂白〃２〃水洗〃１〃定着〃２〃水洗〃１〃安定浴〃１〃用いた処理液は次の組成を有する。発色現像液苛性ソーダ２ｇ亜硫酸ソーダ２ｇ臭化カリウム 0.4ｇ塩化ナトリウム１ｇホー砂４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２ｇエチレンジアミン四酢酸２ナトリウム２ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−ヒドロキシエチル）アニリン・
モノサルフエート４ｇ水を加えて全量１漂白液エチレンジアミン４酢酸鉄（）ナトリウム・２水塩 100ｇ臭化カリウム 50ｇ硝酸アンモニウム 50ｇホー酸５ｇアンモニア水 PHを5.0に調節水を加えて全量１定着液チオ硫酸ソーダ 150ｇ亜硫酸ソーダ 15ｇホー砂 12ｇ氷酢酸 15ml カリ明ばん 20ｇ水を加えて全量１安定浴ホー酸５ｇクエン酸ソーダ５ｇメタホー酸ソーダ（４水塩）３ｇカリ明ばん 15ｇ水を加えて全量１処理済フイルムのうちウエツジ露光したものの
特性曲線よりガンマ値を求め、表１に記した。又
Ｘ線露光したものについて緑色光を用いミクロデ
ンシトメーターにて走査して濃度測定した。10μ
の線像の濃度をD₁ ^G、１mmの線像の濃度をD₂ ^Gと
すると（D₁ ^G−D₂ ^G）／D₁ ^Gは緑色光で観察した時
のその試料のエツヂ効果の大きさを表わす。即
ち、Ｄ_１ ^Ｇ−Ｄ_２ ^Ｇ／Ｄ_１ ^Ｇの値が大きい程、緑色光で
観察したときのエツヂ効果が大きいと言える。各試料の
（D₁ ^G−D₂ ^G）／D₁ ^G値を表１に示した。これについ
ては「カラー写真の現像−抑制剤放出（DIRカプ
ラー」（フオトグラフイツクサイエンスアン
ドエンジニアリング第78〜第79頁、Vol
13No.2 ３月〜４月（1969）に詳しい説明がみら
れる。

【表】

Ｘ線線像を作るのに使用される装置の記載は
「Ｘ線による鮮明な写真像形成用装置」
（Apparatus for Making sharp Photographie
Images with Ｘ−Rays）ザレビユーオブ
サイエンテイフイツクインストルメント
vol.38 No.11、第1619〜第1622頁、Nou.1967に見
い出すことができる。表−１から、次のことが明らかである。フイル
ムＤ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＨはガンマ低下が著しく、
（即ち発色低下が著しく）、これを補償する為には
塗布銀量や塗布カプラー量の増大を招く。またフ
イルム及びＪはガンマ低下は小さいものの、エ
ツジ効果は極めて小さい。しかるに本発明によるフイルムＡ、Ｂ、Ｃ、
Ｋ、Ｌ及びＭはガンマの低下を伴うことなく大き
なエツジ効果を示し、高い像鮮鋭度をもつてい
る。実施例２三酢酸セルロースベース上に下記の各層を支持
体側より順次塗布して多層カラー写真感光材料
（Ｍ）を作製した。層−１黒色コロイド銀から成るハレーシヨン防
止層（乾燥膜厚2.0μ）層−２ゼラチン中間層（乾燥膜厚1.0μ）層−３赤感性低感度ハロゲン銀乳剤層５モル％のヨードを含む沃臭化銀乳剤（平均粒
子サイズ0.4μ、乳剤１Kgあたりハロゲン銀100
ｇ、ゼラチン70ｇを含む）を通常の方法で調製し
た。この乳剤１Kgに赤感性分光増感剤としてアン
ハイドロ−５・５−ジクロロ−９−エチル−３・
3′−ジ（３−スルフオプロピル）チアカルボシア
ニンハイドロキサイドピリジニウムサルトの0.1
％メタノール溶液230c.c.を加え、次いて５−メチ
ル−７−ヒドロキシ−２・３・４−トリアザイン
ドリジンの５重量％水溶液20c.c.および下記処方に
よるシアンカプラー乳化物(2)を400ｇ、乳化物(3)
を200ｇ加えた。次いでカラードシアンカプラー
（CC−１）の２％水溶液200c.c.を加え、更にゼラ
チン硬膜剤として２−ヒドロキシ−４・６−ジク
ロルトリアジンナトリウム塩の２重量％水溶液30
c.c.を加えて赤感性低感度ハロゲン銀乳剤液とし
た。この液を乾燥膜厚2.5μになる様に塗布し
た。乳化物(2) 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇトリクレジルホスフエート 60c.c. シアンカプラー（Ｃ−１） 70ｇ酢酸エチル 100c.c. の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したに加え、コロイドミルにて乳化した。乳化物(3) 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇトリクレジルホスフエート 60c.c. シアンカプラー（Ｃ−１） 70ｇ DIR化合物（Ｄ−13） 10ｇ酢酸エチル 100c.c. の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したに加え、コロイドミルにて乳化した。層−４赤感性中感度ハロゲン銀乳剤層層−３のハロゲン銀乳剤液に於て次の変更を行
つた。乳剤の平均粒子サイズ 0.7μ 赤感性色増感剤添加量 200c.c. 乳化物(2) 300ｇ乳化物(3) 100ｇこの様にしてできたハロゲン銀溶液をを乾燥膜
厚1.5μになる様に塗布した。層−５赤感性高感度ハロゲン銀乳剤層層−３のハロゲン銀乳剤液に於て次の変更を行
つた。乳剤の平均粒子サイズ 1.1μ 赤感性色増感剤添加量 150c.c. 乳化物 220ｇ乳化物 30ｇこの様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚
2.2μになる様に塗布した。層−６ゼラチン中間層（乾燥膜厚0.8μ）層−７緑感性低感度ハロゲン銀乳剤層層−３で用いた沃臭化銀乳剤１Kgに緑感性増感
色素として３・3′−ジ（２−スルホエチル）−９
−（エチルベンゾオキサカルボシアニンピリジニ
ウム塩の0.1％メタノール溶液200c.c.、５−メチル
−７−ヒドロキシ−２・３・４−トリアザインド
リジンの５重量％水溶液20c.c.を順次加え、次に下
記処方によるマゼンタカプラー乳化物(4)を320
ｇ、乳化物(5)を180ｇ加えた。更にゼラチン硬膜
剤として２−ヒドロキシ−４・６−ジクロルトリ
アジンナトリウム塩の２重量％水溶液50c.c.を加え
て緑感性低感度ハロゲン銀乳剤液とした。この液
を乾燥膜厚2.3μになる様に塗布した。層−８緑感性中感度ハロゲン銀乳剤層層−７のハロゲン銀乳剤液に於て次の変更を行
つた。乳剤の平均粒子サイズ 0.7μ 緑感性色増感剤添加量 170c.c. 乳化剤 200ｇ乳化剤 50ｇこの様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚
1.3μになる様に塗布した。層−９緑感性高感度ハロゲン銀乳剤層層−７のハロゲン銀乳剤層に於て次の変更を行
つた。乳剤の平均粒子サイズ 1.3μ 乳剤のヨード含有量８モル％緑感性色増感剤添加量 130c.c. 乳化物 150ｇ乳化物 30ｇこの様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚
2.0μになる様に塗布した。乳化物(4) 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇトリクレジルホスフエート 80c.c. マゼンタカプラー（Ｍ−２） 50ｇカラードマゼンタカプラー（CM−１） 10ｇ酢酸エチル 120c.c. の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したに加え、コロイドミルにて乳化した。乳化物(5) 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇトリクレジルホスフエート 80c.c. マゼンタカプラー（Ｍ−２） 50ｇカラードマゼンタカプラー（CM−１） 10ｇ DIR化合物（Ｄ−６） 15ｇ酢酸エチル 120c.c. の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したに加え、コロイドミルにて乳化した。層−10 黄色コロイド銀層（乾燥膜厚1.3μ）層−11 青感性低感度ハロゲン銀乳剤層平均粒子サイズが0.6μであることを除いては
層−３で用いたものと同じ沃臭化銀乳剤１Kgに５
−メチル−７−ヒドロキシ−２・３・４−トリア
ザインドリジンの５重量％水溶液20c.c.および下記
処方によるイエローカプラー乳化物(6)を1500ｇ加
えた。更にゼラチン硬膜剤として２−ヒドロキシ
−４・６−ジクロルトリアジンナトリウム塩の２
重量％水溶液50c.c.を加えて青感性低感度ハロゲン
銀乳剤液とした。この液を乾燥膜厚2.7μになる様に塗布した。乳化物(6) 10重量％ゼラチン水溶液 1000ｇｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５ｇトリクレジルホスフエート 80c.c. イエローカプラー（Ｙ−１） 100ｇ酢酸エチル 120c.c. の混合物を55℃にて溶解後、予め55℃に加熱
したに加え、コロイドミルにて乳化した。層−12 青感性中感度ハロゲン銀乳剤層層−11のハロゲン銀乳剤液に於て次の変更を行
つた。乳剤の平均粒子サイズ 0.9μ 乳化物 500ｇこの様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚
1.7μになる様に塗布した。層−13 青感性高感度ハロゲン銀乳剤層層−11のハロゲン銀乳剤液に於て次の変更を行
つた。乳剤の平均粒子サイズ 1.3μ 乳化物 300ｇこの様にしてできたハロゲン銀溶液を乾燥膜厚
2.3μになる様に塗布した。層−14 ゼラチン保護層（乾燥膜厚1.5μ）このようにしてできた試料をフイルムＮとす
る。次にフイルムＮの層−７ないし層−９の乳化物
(4)(5)の代りに乳化物(7)(8)を用い、他はフイルムＮ
と全く同様にしてフイルムＯを作つた。乳化物(7)……乳化物(4)においてマゼンカプラー
（Ｍ−２）の代りに実施例１のマゼンタカプラ
ー(e)を88ｇ用いる以外は、乳化物(4)と同様にし
て作成した。乳化物(8)……乳化物(5)においてマゼンタカプラー
（Ｍ−２）の代りに、マゼンタカプラー(e)を88
ｇ用い、DIR化合物（Ｄ−６）の添加量を0.7
ｇにしたもの。このフイルムＮ及びＯに実施例１と同じ露光を
して、同じ現像処理を行なつた。その他に緑色光
でウエツジ露光を与えた後、赤色光にて一様に露
光を与えて、実施例１と同じ現像処理を行なつ
た。このようにして得られた現像済フイルムより
得られた特性曲線に於いて、赤色フイルター光学
濃度−log（露光量）曲線（赤感性乳剤層に対
応）の階調をγ_Rとし緑色フイルター光学濃度−
log（露光量）曲線（緑感性乳剤に対応）の階調
をγ_Gとすると、γ_R／γ_Gの大きさは緑感性乳剤
から赤感性乳剤に対する重層効果の大きさを表わ
すと考えてよい。（フイルムＮとフイルムＯのγ_G
値はほゞ同じ）。即ちγ_R／γ_Gが負で且つ、絶対
値が大きい程緑感層から赤感層への重層効果が大
きいと言える。各試料のγ_R／γ_G値を表２に示し
た。又フイルムＮとフイルムＯのガンマ値及び
Ｄ_１ ^Ｇ−Ｄ_２ ^Ｇ／Ｄ_１ ^Ｇの値を実施例１と同様にして測
定し、表２に示した。

【表】上表より本発明のフイルムＮは重層構成をとつ
ても鮮鋭度も著しく秀れており、重層効果も大き
いことがわかる。実施例３実施例２で作つたフイルムにウエツジ露光を
し、以下の現像処理を行なつた。処理工程温度時間１発色現像 33℃ ３分30秒２漂白定着 33℃ １分30秒３水洗 25〜30℃ ２分30秒用いた処理液は次の組成を有している。発色現像液ベンジルアルコール 15ml ジエチレングリコール８ml エチレンジアミン４酢酸５ｇ亜硫酸ナトリウム２ｇ無水炭酸カリウム 30ｇヒドロキシルアミン硫酸塩３ｇ臭化カリウム 0.6ｇ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−ｍ−トルイ
ジン・2/3硫酸塩１水塩５ｇ PHを10.20に調節し水を加えて全量１漂白定着液エチレンジアミン４酢酸２ｇエチレンジアミン４酢酸第２鉄塩 40ｇ亜硫酸ナトリウム５ｇチオ硫酸アンモニウム 70ｇ水を加えて全量１本発明により作つたフイルムは比較のフイルム
に比べ秀れた鮮鋭度を有し、且つ大きな重層効果
を示した。実施例４実施例１で作つたフイルムにセンシトメトリー
用の階段露光を与え下記の如き処理を施した。処理工程温度（℃）時間（分）１第１現像 38℃ ３２水洗〃１３反転〃２４発色現像〃６５調整〃２６漂白〃６７定着〃４８水洗〃４９安定〃１ 10 乾燥処理した処理液は次の組成を有している。第１現像液水 800ml テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ重亜硫酸ナトリウム 8.0ｇ亜硫酸ナトリウム 37.0ｇ１−フエニル−３−ピラゾリドン 0.35ｇハイドロキノン 5.5ｇ炭酸ナトリウム（一水塩） 28.0ｇ臭化カリウム 1.5ｇ沃化カリウム 13.0mg チオシアン酸ナトリウム 1.4ｇ水を加えて全量１反転液水 800ml ニトロ−Ｎ・Ｎ・Ｎ−トリメチレンホスホン酸６ナトリウム 3.0ｇ塩化第一スズ（２水塩） 1.0ｇ水酸化ナトリウム 8.0ｇ氷酢酸 15.0ml 水を加えて全量 1.0 発色現像液水 800ml テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇベンジルアルコール 5.0ml 亜硫酸ナトリウム 7.5ｇ第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36.0ｇ臭化カリウム 1.0ｇ沃化カリウム 90.0mg 水酸化ナトリウム 3.0ｇシトラジン酸 1.5ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
β−ヒドロキシエチルアニリンセスキ
サルフエートモノハイドレート 11.0ｇエチレンジアミン 3.0ｇ水を加えて全量 1.0 調整液水 800ml 氷酢酸 5.0ml 水酸化ナトリウム 3.0ｇジメチルアミノエタンイソチオ尿素（２塩酸塩） 1.0ｇ水を加えて全量１漂白液水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩） 2.0ｇエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）アンモニウム（２水塩） 120.0ｇ臭化カリウム 100.0ｇ水を加えて全量１定着液水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0ｇ亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ水を加えて全量１安定浴水 800ml ホルマリン（37％） 5.0ml 富士ドライウエル 5.0ml 水を加えて全量 1.0 本発明のフイルムは高いガンマ値をもち且つ秀
れた鮮鋭度を有していた。

Claims

【特許請求の範囲】１緑感性乳剤層に一般式（）で表わされるマ
ゼンタカプラーとDIR化合物とを含有させること
を特徴とするカラー写真感光材料。一般式（）式中、Ｗはアリール基を表わす。Ｘはアシルア
ミノ基を表わす。R₁、R₂、R₃は各々水素原子、
ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ
基、アシルオキシ基、またはニトロ基を表わす。
また、R₁とR₂、R₂とR₃が縮環し、５員、６員を
形成してもよい。