JPH03209468A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であ2)n特に電子吸引基を有するフェニル基を1位に
有する3−アニリノ−5−ピラゾロンマゼンタカプラー
とイメージワイズに現像抑制剤を放出する化合物とを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
であ2)n特に電子吸引基を有するフェニル基を1位に
有する3−アニリノ−5−ピラゾロンマゼンタカプラー
とイメージワイズに現像抑制剤を放出する化合物とを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられるカプラー
としては発色性、発色色相が良好でありかつ、経時安定
性に優れていることが要求される。
としては発色性、発色色相が良好でありかつ、経時安定
性に優れていることが要求される。
上記性能を比較的満足するマゼンタカプラーとして、1
位のフェニル基に多くのハロゲン原子を有する5−ピラ
ゾロンカプラーが英国特許第1. 552.701号お
よびヨーロッパ特許公開第348.135A号に知られ
ているが、これらのみを使用した感材では、色再現性と
鮮鋭性が不充分であった。
位のフェニル基に多くのハロゲン原子を有する5−ピラ
ゾロンカプラーが英国特許第1. 552.701号お
よびヨーロッパ特許公開第348.135A号に知られ
ているが、これらのみを使用した感材では、色再現性と
鮮鋭性が不充分であった。
本発明の目的は、高感度または硬調であ2)n鮮鋭性、
色再現性に優れかつ感材保存性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。
色再現性に優れかつ感材保存性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。
本発明のこれら目的は、下記感光材料によって達成され
た。
た。
支持体上に少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層を設け
たハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記−数
式CIIで表わされるカプラーと下記−数式(Y)で表
わされる化合物とを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
たハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記−数
式CIIで表わされるカプラーと下記−数式(Y)で表
わされる化合物とを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。
一般式(Y)
A ((L+)t (B)ffil −(Lり。−D
I式中、Aは芳香族第1級アミン現像薬の酸化体と反応
して、Aを除く残基との結合が開裂する基を表わし、L
lは一般式(Y)で示されるし、の左側の結合が開裂し
たとき、右側の結合〔(B)mとの結合〕が開裂する基
を表わし、Bは現像主薬酸化体と反応して一般式(Y)
で示されるBの右側の結合が開裂する基を表わし、L、
は−数式(Y)で示されるL!の左側の結合が開裂した
とき右側の結合が開裂する基を表わし、DIは現像抑制
剤を表わし、7Xmおよびnは各々0または1を表わし
、pはOないし3の整数を表わす。ここでpが複数のと
きp個の(L+)t (B)mは各各間じものまたは異
なるものを表わす。
I式中、Aは芳香族第1級アミン現像薬の酸化体と反応
して、Aを除く残基との結合が開裂する基を表わし、L
lは一般式(Y)で示されるし、の左側の結合が開裂し
たとき、右側の結合〔(B)mとの結合〕が開裂する基
を表わし、Bは現像主薬酸化体と反応して一般式(Y)
で示されるBの右側の結合が開裂する基を表わし、L、
は−数式(Y)で示されるL!の左側の結合が開裂した
とき右側の結合が開裂する基を表わし、DIは現像抑制
剤を表わし、7Xmおよびnは各々0または1を表わし
、pはOないし3の整数を表わす。ここでpが複数のと
きp個の(L+)t (B)mは各各間じものまたは異
なるものを表わす。
(但し、R1は置換基を表わし、R,は電子吸引性基を
表わす。mは1から5の整数を表わし、mが2以上の場
合にR7は同じでも異なっていても良い。nは2から5
の整数を表わし、R1は同じでも異なっていても良い。
表わす。mは1から5の整数を表わし、mが2以上の場
合にR7は同じでも異なっていても良い。nは2から5
の整数を表わし、R1は同じでも異なっていても良い。
xlは芳香族−級アミン発色現像主薬の酸化体との反応
において離脱可能な基を表わす。) 以下に本発明について詳細に説明する。
において離脱可能な基を表わす。) 以下に本発明について詳細に説明する。
本発明の一般式〔I〕で表わされるカプラーのうち、−
数式CII)で表わされるカプラーが好ましく用いられ
、−数式〔■〕で表わされるカプラーがさらに好ましく
用いられる。また−数式[3で表わされる部分構造を分
子内に有するビニル単量体から誘導される単独重合体も
しくは共重合体ポリマーカプラーである場合も好ましい
。
数式CII)で表わされるカプラーが好ましく用いられ
、−数式〔■〕で表わされるカプラーがさらに好ましく
用いられる。また−数式[3で表わされる部分構造を分
子内に有するビニル単量体から誘導される単独重合体も
しくは共重合体ポリマーカプラーである場合も好ましい
。
4
(但し、R8は置換基を表わし、R4は水素原子および
塩素原子以外の置換基を表わす。pは1から5の整数を
表わし、pが2以上の場合にR1は同じでも異なってい
ても良い。X、は芳香族−級アミン発色現像主薬の酸化
体との反応において離脱可能な基を表わす。) (但し、R9はエステル基、カルバモイル基およびアシ
ルアミノ基以外の置換基を表わし、R6は水素原子又は
塩素原子を表わす。qは1から5の整数を表わし、qが
2以上の場合にR5は同じでも異なっていても良い。X
3は芳香族−級アミン発色現像主薬の酸化体との反応に
おいて離脱可能な基を表わす。) 1 (但し、R7およびR8は置換基を表わす。rは1から
5の整数を表わし、rが2以上の場合にR2は同じでも
異なっていても良い。X4は芳香族−級アミン発色現像
主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わす。
塩素原子以外の置換基を表わす。pは1から5の整数を
表わし、pが2以上の場合にR1は同じでも異なってい
ても良い。X、は芳香族−級アミン発色現像主薬の酸化
体との反応において離脱可能な基を表わす。) (但し、R9はエステル基、カルバモイル基およびアシ
ルアミノ基以外の置換基を表わし、R6は水素原子又は
塩素原子を表わす。qは1から5の整数を表わし、qが
2以上の場合にR5は同じでも異なっていても良い。X
3は芳香族−級アミン発色現像主薬の酸化体との反応に
おいて離脱可能な基を表わす。) 1 (但し、R7およびR8は置換基を表わす。rは1から
5の整数を表わし、rが2以上の場合にR2は同じでも
異なっていても良い。X4は芳香族−級アミン発色現像
主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わす。
R7の、R8またはX4のいずれか1つがビニル単量体
と直接又は、連結基を介して結合する。) 以下、−数式〔I〕〜(IV)におけるR8〜R,およ
びX1〜X4について詳細に説明する。
と直接又は、連結基を介して結合する。) 以下、−数式〔I〕〜(IV)におけるR8〜R,およ
びX1〜X4について詳細に説明する。
R,は置換基を表わすが、詳しくはハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、アゾリル基を表わし、Rl
1は2価の基でビス体を形成していてもよい。
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキ
シ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモ
イルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオ
キシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チ
オ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、アゾリル基を表わし、Rl
1は2価の基でビス体を形成していてもよい。
さらに詳しくは、R1)は各々水素原子、ハロゲン原子
(例えば、塩素原子、臭素原子)mアルキル基(例えば
、炭素数1〜32の直鎖、または分岐鎖アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアル
キル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、t−ブチル、ト
リデシル、2−メタンスルホニルエチル、3−(3−ペ
ンタデシルフェノキシ)プロピル、3− [4−(2
−(4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノ
キシ〕 ドデカンアミド) フェニル)プロピル、2−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロ
ピル基)mアリール基(例えば、フェニル、4−t−ブ
チルフェニル、2,4−ジ−t−アミルフェニル、4−
テトラデカンアミドフェニル)mヘテロ環基(例えば、
2−フリル、2−チエニル、2−ピリミジニル、2−ベ
ンゾチアゾリル)mシアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基
、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基(例えば、メ
トキシ、エトキシ、2−メトキシエトキシ、2−ドデシ
ルエトキシ、2−メタンスルホニルエトキシ)mアリー
ルオキシ基(例えば、フェノキシ、2−メチルフェノキ
シ、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキシ
、3−t−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、3−
メトキシカルバモイル)mアシルアミノ基(例えば、ア
セトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、2−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、
t−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ブ
タンアミド、2− (4−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ)デカンアミド)mアルキルアミ
ノ基(例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシル
アミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ)mアニ
リノ基(例えば、フェニルアミノ、2−クロロアニリノ
、2−クロロ−5−テトラデカンアミノアニリノ、2−
クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、N−
アセチルアニリノ、2−クロロ−5−[2−(3−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ドデカンアミド)
アニリノ)mウレイド基(例えば、フェニルウレイド
、メチルウレイド、N、N−ジブチルウレイド)mスル
ファモイルアミノ基(例えば、N、 N−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、N−メチル−N−デシルスルファ
モイルアミノ)mアルキルチオ基(例えば、メチルチオ
、オクチルチオ、テトラデシルチオ、2−フェノキシエ
チルチオ、3−フェノキシプロピルチオ、3− (4−
t−ブチルフェノキシ)プロピルチオ)mアリールチオ
基(例えば、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オ
クチルフェニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチオ、
2−カルボキシフェニルチオ、4−テトラデカンアミド
フェニルチオ)mアルコキシカルボニルアミノ基(例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ)mスルホンアミド基(例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、p−)ルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミド、2−メトキシ−5−t−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド)mカルバモイル基(例えば
、N−エチルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモ
イル、N−(2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル
、N−メチル−N−ドデシルカルバモイル、N−(3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル)カル
バモイル)mスルファモイル基(例えば、N−エチルス
ルファモイル、N、N−ジプロピルスルファモイル、N
−(2−ドデシルオキシエチル)スルファモイル、N−
エチル−N−ドデシルスルファモイル、N、N−ジエチ
ルスルファモイル)mスルホニル基(例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル)mアルコキシカルボニル基(例え
ば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル)mヘテロ環オキシ基(例えば、l−フェニルテトラ
ゾール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオキシ
)mアゾ基(例えば、フェニルアゾ、4−メトキシカル
ニルアゾ、4−ピバロイルアミノフェニルアゾ、2−ヒ
ドロキシ−4−プロパノイルフェニルアゾ)mアシルオ
キシ基(例えば、アセトキシ)mカルバモイルオキシ基
(例えば、N−メチルカルバモイルオキシ、N−フェニ
ルカルバモイルオキシ)mシリルオキシ基(例えば、ト
リメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ)
mアリールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フェノ
キシカルボニルアミノ)mイミド基(例えば、N−スク
シンイミド、N−フタルイミド、3−オクタデセニルス
クシンイミド)mヘテロ環チオ基(例えば、2−ベンゾ
チアゾリルチオ、2,4−ジ−フェノキシ−1,3,5
−)リアゾール−6−チオ、2−ピリジルチオ)mスル
フィニル基(例えば、ドデカンスルフィニル、3−ペン
タデシルフェニルスルフィニル、3−フェノキシプロピ
ルスルフィニル)mホスホニル基(例えば、フェノキシ
ホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホス
ホニル)mアリールオキシカルボニル基(例えば、フェ
ノキシカルボニル)mアシル基(例えば、アセチル、3
−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、4−ドデシルオ
キシベンゾイル)mアゾリル基(例えば、イミダゾリル
、ピラゾリル、3−クロロ−ピラゾール−1−イル、ト
リアゾリル)を表わす。これらの置換基のうち置換基を
有することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子
又はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子
を更に有してもよい。これらの置換基のうち好ましいR
1はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイルオキシ基、イミド基、又はアシル
基を挙げることができる。
(例えば、塩素原子、臭素原子)mアルキル基(例えば
、炭素数1〜32の直鎖、または分岐鎖アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアル
キル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、t−ブチル、ト
リデシル、2−メタンスルホニルエチル、3−(3−ペ
ンタデシルフェノキシ)プロピル、3− [4−(2
−(4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノ
キシ〕 ドデカンアミド) フェニル)プロピル、2−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロ
ピル基)mアリール基(例えば、フェニル、4−t−ブ
チルフェニル、2,4−ジ−t−アミルフェニル、4−
テトラデカンアミドフェニル)mヘテロ環基(例えば、
2−フリル、2−チエニル、2−ピリミジニル、2−ベ
ンゾチアゾリル)mシアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基
、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基(例えば、メ
トキシ、エトキシ、2−メトキシエトキシ、2−ドデシ
ルエトキシ、2−メタンスルホニルエトキシ)mアリー
ルオキシ基(例えば、フェノキシ、2−メチルフェノキ
シ、4−t−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキシ
、3−t−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、3−
メトキシカルバモイル)mアシルアミノ基(例えば、ア
セトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、2−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、
t−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ブ
タンアミド、2− (4−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ)デカンアミド)mアルキルアミ
ノ基(例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシル
アミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ)mアニ
リノ基(例えば、フェニルアミノ、2−クロロアニリノ
、2−クロロ−5−テトラデカンアミノアニリノ、2−
クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、N−
アセチルアニリノ、2−クロロ−5−[2−(3−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ドデカンアミド)
アニリノ)mウレイド基(例えば、フェニルウレイド
、メチルウレイド、N、N−ジブチルウレイド)mスル
ファモイルアミノ基(例えば、N、 N−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、N−メチル−N−デシルスルファ
モイルアミノ)mアルキルチオ基(例えば、メチルチオ
、オクチルチオ、テトラデシルチオ、2−フェノキシエ
チルチオ、3−フェノキシプロピルチオ、3− (4−
t−ブチルフェノキシ)プロピルチオ)mアリールチオ
基(例えば、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オ
クチルフェニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチオ、
2−カルボキシフェニルチオ、4−テトラデカンアミド
フェニルチオ)mアルコキシカルボニルアミノ基(例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ)mスルホンアミド基(例えば、メタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、p−)ルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミド、2−メトキシ−5−t−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド)mカルバモイル基(例えば
、N−エチルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモ
イル、N−(2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル
、N−メチル−N−ドデシルカルバモイル、N−(3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル)カル
バモイル)mスルファモイル基(例えば、N−エチルス
ルファモイル、N、N−ジプロピルスルファモイル、N
−(2−ドデシルオキシエチル)スルファモイル、N−
エチル−N−ドデシルスルファモイル、N、N−ジエチ
ルスルファモイル)mスルホニル基(例えば、メタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル)mアルコキシカルボニル基(例え
ば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニ
ル)mヘテロ環オキシ基(例えば、l−フェニルテトラ
ゾール−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオキシ
)mアゾ基(例えば、フェニルアゾ、4−メトキシカル
ニルアゾ、4−ピバロイルアミノフェニルアゾ、2−ヒ
ドロキシ−4−プロパノイルフェニルアゾ)mアシルオ
キシ基(例えば、アセトキシ)mカルバモイルオキシ基
(例えば、N−メチルカルバモイルオキシ、N−フェニ
ルカルバモイルオキシ)mシリルオキシ基(例えば、ト
リメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ)
mアリールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フェノ
キシカルボニルアミノ)mイミド基(例えば、N−スク
シンイミド、N−フタルイミド、3−オクタデセニルス
クシンイミド)mヘテロ環チオ基(例えば、2−ベンゾ
チアゾリルチオ、2,4−ジ−フェノキシ−1,3,5
−)リアゾール−6−チオ、2−ピリジルチオ)mスル
フィニル基(例えば、ドデカンスルフィニル、3−ペン
タデシルフェニルスルフィニル、3−フェノキシプロピ
ルスルフィニル)mホスホニル基(例えば、フェノキシ
ホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホス
ホニル)mアリールオキシカルボニル基(例えば、フェ
ノキシカルボニル)mアシル基(例えば、アセチル、3
−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、4−ドデシルオ
キシベンゾイル)mアゾリル基(例えば、イミダゾリル
、ピラゾリル、3−クロロ−ピラゾール−1−イル、ト
リアゾリル)を表わす。これらの置換基のうち置換基を
有することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子
又はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子
を更に有してもよい。これらの置換基のうち好ましいR
1はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイルオキシ基、イミド基、又はアシル
基を挙げることができる。
R2は電子吸引性基を表わし、詳しくはハロゲン原子、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾリル基を
表わす。更に詳しくは、これらの基はRで具体的に示し
た基と同義の基である。好ましくはRtはハロゲン原子
、アシルアミノ基、カルバモイル基であ2)n更に好ま
しくはハロゲン原子である。
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、スルホ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スル
ファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、イミド基、ヘテロ環チオ基、ス
ルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾリル基を
表わす。更に詳しくは、これらの基はRで具体的に示し
た基と同義の基である。好ましくはRtはハロゲン原子
、アシルアミノ基、カルバモイル基であ2)n更に好ま
しくはハロゲン原子である。
R3は置換基を表わし、詳しくはR,と同義の基を表わ
す。R4はR1で説明した基から塩素原子を除いた基で
あ2)n好ましくは、臭素原子、フッ素原子、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ス
ルファモイル基、アルコキシ基、アルキル基又はアリー
ル基である。
す。R4はR1で説明した基から塩素原子を除いた基で
あ2)n好ましくは、臭素原子、フッ素原子、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ス
ルファモイル基、アルコキシ基、アルキル基又はアリー
ル基である。
R,はR8で詳しく説明した基からエステル基、カルバ
モイル基およびアシルアミノ基を除いた置換基と同義の
基を表わす。R1は水素原子又は塩素原子を表わす。
モイル基およびアシルアミノ基を除いた置換基と同義の
基を表わす。R1は水素原子又は塩素原子を表わす。
R2、RsはR,と同義の基である。
X、、X、 SX、およびX、は芳香族1級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、5員もしくは6員の含窒素
へテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあ2)n
これらの基は更にR1の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、5員もしくは6員の含窒素
へテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあ2)n
これらの基は更にR1の置換基として許容された基で置
換されていてもよい。
さらに詳しくはハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子)mアルコキシ基(例えば、エトキシ
、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキ
シ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエト
キシ、エトキシカルボニルメトキシ)mアリールオキシ
基(例えば、4−メチルフェノキシ、4−クロロフェノ
キシ、4−メトキシフェノキシ、4−カルボキシフェノ
キシ、3−エトキシカルボキシフェノキシ、3−アセチ
ルアミノフェノキシ、2−カルボキシフェノキシ)mア
シルオキシ基(例えば、アセトキン、テトラゾカッイル
オキシ、ベンゾイルオキシ)mアルキルもしくはアリー
ルスルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ)mアシルアミノ基(例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ)mアルキルもしくはアリールスルホンアミド
基(例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、p−トルエンスルホニルアミノ)m
アルコキシカルボニルオキシ基(例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ)mア
リールオキシカルボニルオキシ基(例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ) アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基(例えば、ドデシルチオ、1−カルボキシド
デシルチオ、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オ
クチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ)カルバモイル
アミノ基(例えば、N−メチルカルバモイルアミノ、N
−フェニルカルバモイルアミノ)m5員もしくは6員の
含窒素へテロ環基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリル
、トリアゾリル、テトラゾリル、1. 2−ジヒドロ−
2−オキソ−1−ピリジル)mイミド基(例えば、スク
シンイミド、ヒダントイニル)mアリールアゾ基(例え
ば、フェニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ)なであ
る。X1〜X、はこれら以外に炭素原子を介して結合し
た離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で4当量カプ
ラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を取る場合
もある。又、X1〜X4は現像抑制剤、現像促進剤など
写真的有用基を含んでいてもよい。好ましいX1〜X4
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルもしくはアリールチオ基、カップリング活性位
に窒素原子で結合する5員もしくは6員の含窒素へテロ
環基である。
素原子、臭素原子)mアルコキシ基(例えば、エトキシ
、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキ
シ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエト
キシ、エトキシカルボニルメトキシ)mアリールオキシ
基(例えば、4−メチルフェノキシ、4−クロロフェノ
キシ、4−メトキシフェノキシ、4−カルボキシフェノ
キシ、3−エトキシカルボキシフェノキシ、3−アセチ
ルアミノフェノキシ、2−カルボキシフェノキシ)mア
シルオキシ基(例えば、アセトキン、テトラゾカッイル
オキシ、ベンゾイルオキシ)mアルキルもしくはアリー
ルスルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ)mアシルアミノ基(例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ)mアルキルもしくはアリールスルホンアミド
基(例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、p−トルエンスルホニルアミノ)m
アルコキシカルボニルオキシ基(例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ)mア
リールオキシカルボニルオキシ基(例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ) アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基(例えば、ドデシルチオ、1−カルボキシド
デシルチオ、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オ
クチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ)カルバモイル
アミノ基(例えば、N−メチルカルバモイルアミノ、N
−フェニルカルバモイルアミノ)m5員もしくは6員の
含窒素へテロ環基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリル
、トリアゾリル、テトラゾリル、1. 2−ジヒドロ−
2−オキソ−1−ピリジル)mイミド基(例えば、スク
シンイミド、ヒダントイニル)mアリールアゾ基(例え
ば、フェニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ)なであ
る。X1〜X、はこれら以外に炭素原子を介して結合し
た離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で4当量カプ
ラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を取る場合
もある。又、X1〜X4は現像抑制剤、現像促進剤など
写真的有用基を含んでいてもよい。好ましいX1〜X4
は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキルもしくはアリールチオ基、カップリング活性位
に窒素原子で結合する5員もしくは6員の含窒素へテロ
環基である。
一般式〔工〕、〔■〕、〔■〕および〔IV〕であられ
されるものがビニル単量体に含まれる場合、ビニル基は
一般式CII、〔■〕、CI[[]および(IVIであ
られされるもの以外に置換基をとってもよく、好ましい
置換基は水素原子、塩素原子、または炭素数1〜4個の
低級アルキル基(例えばメチル基、エチル基)を表わす
。
されるものがビニル単量体に含まれる場合、ビニル基は
一般式CII、〔■〕、CI[[]および(IVIであ
られされるもの以外に置換基をとってもよく、好ましい
置換基は水素原子、塩素原子、または炭素数1〜4個の
低級アルキル基(例えばメチル基、エチル基)を表わす
。
一般式〔I〕、〔■〕、[I[[]および〔IV〕であ
られされるものを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬
の酸化生成物とカップリングしない非発色性エチレン様
単量体と共重合ポリマーを作ってもよい。
られされるものを含む単量体は芳香族−級アミン現像薬
の酸化生成物とカップリングしない非発色性エチレン様
単量体と共重合ポリマーを作ってもよい。
芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例えば
メタアクリル酸)およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロビ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチル
アクリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチ
ルへキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルメタアクリレート、n−ブチルメタアクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタアクリレート)mメチレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート)
mアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物(例えばスチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンお
よびスルホスチレン)mイタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエー
テル(例えばビニルエチルエーテル)mマレイン酸、無
水マレイン酸、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−
ピロリドン、N−ビニルピリジン、および2−および4
−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エ
チレン様不飽和単量体は2種類以上を一緒に使用するこ
ともできる。例えばn−ブチルアクリレートとメチルア
クリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル
酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミド等である。
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸(例えば
メタアクリル酸)およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロビ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチル
アクリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチ
ルへキシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルメタアクリレート、n−ブチルメタアクリレートおよ
びβ−ヒドロキシメタアクリレート)mメチレンジビス
アクリルアミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート)
mアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、芳香族ビ
ニル化合物(例えばスチレンおよびその誘導体、ビニル
トルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンお
よびスルホスチレン)mイタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエー
テル(例えばビニルエチルエーテル)mマレイン酸、無
水マレイン酸、マレイン酸エステル、N−ビニル−2−
ピロリドン、N−ビニルピリジン、および2−および4
−ビニルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エ
チレン様不飽和単量体は2種類以上を一緒に使用するこ
ともできる。例えばn−ブチルアクリレートとメチルア
クリレート、スチレンとメタアクリル酸、メタアクリル
酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミド等である。
ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび/または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。
本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポリ
マーカプラーラテックスが好ましい。
次に本発明の一般式〔I〕 (II) [:n)お
よび〔IV〕で表わされるカプラーの具体例を以下に示
すが本発明はこれらに限定されるものではない。
よび〔IV〕で表わされるカプラーの具体例を以下に示
すが本発明はこれらに限定されるものではない。
C00C!H5
(M−4)
(M−5)
(M−6)
SO,CHj
1
(M−7)
(M−9)
(M−10)
N
(M−1))
(M−12)
(M−13)
l
(M−16)
C1
l
l
(M−1
9)
(M−20)
l
CB。
これらのカプラーの合成は英国特許1,552゜701
号および欧州特許公開348,135号等に開示されて
いる方法に準じて行なうことができる。
号および欧州特許公開348,135号等に開示されて
いる方法に準じて行なうことができる。
本発明のこれらカプラーは、英国特許第1. 552、
’TO1号、ヨーロッパ公開特許第348゜135号、
米国特許第3,227,554号、同4.351,89
7号、同4,556,630号、同4,584,266
号、同4,264,723号、同4,308,343号
、同4.367、282号および同4,436,808
号等に記載された方法により合成することができる。
’TO1号、ヨーロッパ公開特許第348゜135号、
米国特許第3,227,554号、同4.351,89
7号、同4,556,630号、同4,584,266
号、同4,264,723号、同4,308,343号
、同4.367、282号および同4,436,808
号等に記載された方法により合成することができる。
本発明のこれらカプラーはハロゲン化銀感光材料中のい
ずれの層に用いてもよいが、感光性ハロゲン化銀乳剤層
もしくはその隣接層に用いることが好ましい。
ずれの層に用いてもよいが、感光性ハロゲン化銀乳剤層
もしくはその隣接層に用いることが好ましい。
本発明の一般式(Ilで表わされるマゼンタカプラーは
、緑感性乳剤層および/またはその隣接層に添加される
ことが好ましいが、その総添加量は、0.01−1.0
g/rd、好ましくは0.05〜0.8g/d、より好
ましくは0.1〜0゜5g/dである。本発明では、緑
感性乳剤層が感度の異なるふたつ以上の層より成ること
が好ましいが、本発明のカプラーは最高感度層以外の緑
感性層に用いることが特に好ましい。
、緑感性乳剤層および/またはその隣接層に添加される
ことが好ましいが、その総添加量は、0.01−1.0
g/rd、好ましくは0.05〜0.8g/d、より好
ましくは0.1〜0゜5g/dである。本発明では、緑
感性乳剤層が感度の異なるふたつ以上の層より成ること
が好ましいが、本発明のカプラーは最高感度層以外の緑
感性層に用いることが特に好ましい。
本発明のマゼンタカプラーの感光材料中への添加方法は
、後述の他のカプラーの方法に準するが、分散溶媒とし
て用いる高沸点有機溶媒の該マゼンタカプラーに対する
量は、重量比として、0〜3.0が好ましく、0.3〜
2.0がより好ましく、0.5〜1.2がさらに好まし
い。
、後述の他のカプラーの方法に準するが、分散溶媒とし
て用いる高沸点有機溶媒の該マゼンタカプラーに対する
量は、重量比として、0〜3.0が好ましく、0.3〜
2.0がより好ましく、0.5〜1.2がさらに好まし
い。
次に一般式(Y)で示される化合物について説明する。
−数式(Y)で示される化合物では、DIを放出する過
程において、lXm、nおよびpの選択によって、種々
の性能を発現することが可能である。すなわち様々の目
的によって、それに応じて分子設計が可能な一群の化合
物を本願は包含する。
程において、lXm、nおよびpの選択によって、種々
の性能を発現することが可能である。すなわち様々の目
的によって、それに応じて分子設計が可能な一群の化合
物を本願は包含する。
本発明において好ましい実施態様は、j!+m+H+p
≧3の特に好ましくはjj+m+n+p=3の化合物で
ある。このとき、−数式(Y)で表わされる化合物は重
層効果およびエツジ効果が強く、色再現性および鮮鋭度
において優れていた。さらに好ましい実施態様では、f
+m+n+pが0ないし2となる化合物を併用するとき
である。すなわち、階調調節および均一な重層効果を得
るためには、このような2種類の化合物を併用するのが
好ましい。
≧3の特に好ましくはjj+m+n+p=3の化合物で
ある。このとき、−数式(Y)で表わされる化合物は重
層効果およびエツジ効果が強く、色再現性および鮮鋭度
において優れていた。さらに好ましい実施態様では、f
+m+n+pが0ないし2となる化合物を併用するとき
である。すなわち、階調調節および均一な重層効果を得
るためには、このような2種類の化合物を併用するのが
好ましい。
一般式(Y)で示される化合物が現像時にDIt放出す
る反応過程は例えば下記の反応式によって表わされる。
る反応過程は例えば下記の反応式によって表わされる。
p = /のときの列を示す。
式中、A% L 1 %B %L2 、D I、l、m
およびntx−数式(イ]において説明したのと同じ意
味を表わし、Teは現偉生薬酸化体を意味する。
およびntx−数式(イ]において説明したのと同じ意
味を表わし、Teは現偉生薬酸化体を意味する。
次に一般式(Ylで示される化合物について詳しく以下
に説明する。
に説明する。
一般式(Y)においてAに詳しくはカプラー残基または
酸化環元晟を表わ丁。
酸化環元晟を表わ丁。
Aで表わされるカプラー残基としては、例えばイエa−
カプラー残基(fll、tばアンルア七トアニリド、マ
ロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基
)mマゼンタカプラー残基(例えばよ−ビラゾロン型、
ピラゾロトリアゾール型マたにピラゾロイミダゾール型
などのカプラー残基J、シアンカプラー残基(例えばフ
ェノール型、ナフトール型fたはヨーaツ、?公開特許
第2弘2)n弘j3号に記載のイミダゾール型などのカ
プラー残基)および無呈色カプラー残玉(例えばインダ
ノン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基)が
挙げられる。また、米国特許第V、3tr、。
カプラー残基(fll、tばアンルア七トアニリド、マ
ロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基
)mマゼンタカプラー残基(例えばよ−ビラゾロン型、
ピラゾロトリアゾール型マたにピラゾロイミダゾール型
などのカプラー残基J、シアンカプラー残基(例えばフ
ェノール型、ナフトール型fたはヨーaツ、?公開特許
第2弘2)n弘j3号に記載のイミダゾール型などのカ
プラー残基)および無呈色カプラー残玉(例えばインダ
ノン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基)が
挙げられる。また、米国特許第V、3tr、。
70号、同41./13,712号、同It 、 /
7弘。
7弘。
PJP号、同3.り6/、り12号またに間係。
17/、223号に記載のへテロ環型のカプラー残基で
あってもよい。
あってもよい。
人が酸化還元晶を表わ丁とき、酸化還元iとに、現偉主
薬酸化体にLリフロス酸化されうる蒸であ2)n例えば
ハイドロキノン類、カテコール類、ピa カミールg[
、/、≠−カフトハイドロキノン類、/ 、 2−+7
トハイドaキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば41!開昭j/
−2JOlJj号、同4コーJj/74cj号、同t/
−27r、rJ2号、米国特許第J、Jj4C,042
号、同3,37F、!λり号、同3.ぶ32)n弘/7
号、間係。
薬酸化体にLリフロス酸化されうる蒸であ2)n例えば
ハイドロキノン類、カテコール類、ピa カミールg[
、/、≠−カフトハイドロキノン類、/ 、 2−+7
トハイドaキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば41!開昭j/
−2JOlJj号、同4コーJj/74cj号、同t/
−27r、rJ2号、米国特許第J、Jj4C,042
号、同3,37F、!λり号、同3.ぶ32)n弘/7
号、間係。
tra、toa号fたはJ、Org、Chem、 、
29 。
29 。
rrr(/りを弘)に記載されているものである。
−股式(Y )においてLlおよびL2で表わされる連
結晶は例えば、米国特許第≠、lμ&、326号、間係
、6よ2,1)4号または間係、6りr、2り7号に記
載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する晟、米国
特許第弘、コ4!r、り42号に記載のある分子内求核
反応を利用して開裂反応!起こさせるタイミング基、米
国特許第V。
結晶は例えば、米国特許第≠、lμ&、326号、間係
、6よ2,1)4号または間係、6りr、2り7号に記
載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する晟、米国
特許第弘、コ4!r、り42号に記載のある分子内求核
反応を利用して開裂反応!起こさせるタイミング基、米
国特許第V。
参〇?、313号もしくは間係、弘2/、rμ!号に記
載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる
タイミング基、米国特許第弘、!弘ぶ、073号に記載
のあるイミノケタールの部水分屏反応を利用して開裂反
応を起こさせる基または西独公開特許第一、424,7
77号に記載のあるエステルのぶ水分解反応を利用して
開裂反応を起こさせる基が挙げられる。LlおよびL2
はそれに含まれるヘテロ原子、好ましくにi!2累原子
、イオウ原子または窒素原子において、各々AまたにA
−(Ll)z (BJmなどと結合する。
載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる
タイミング基、米国特許第弘、!弘ぶ、073号に記載
のあるイミノケタールの部水分屏反応を利用して開裂反
応を起こさせる基または西独公開特許第一、424,7
77号に記載のあるエステルのぶ水分解反応を利用して
開裂反応を起こさせる基が挙げられる。LlおよびL2
はそれに含まれるヘテロ原子、好ましくにi!2累原子
、イオウ原子または窒素原子において、各々AまたにA
−(Ll)z (BJmなどと結合する。
−数式(YlにおいてBで表わされる愚はA (Ll)
mgより開裂した後、酸化還元愚となる基ftSはカプ
ラーとなる基であ2)nそれらは前に人について説明し
たのと同じ意味である。Bで表わされる基に現像生薬酸
化体と反応して離脱する基(丁なわち、−数式(1)に
おいてBの右側に結合する愚)を有する。Bで示される
基は例えば特開昭AJ−jr!0号においてBで表わさ
れる基、米国特許第弘、ulr、1?!号においてC0
UP(BJで表わされる晶fたは米国特許第≠j/r
、 171号においてREDで表わされる基が挙げられ
る。Bはそれに含まれるヘテα1子、好ましくに酸累累
子、イオウ原子または窒素原子においてA (LtJ
zと結合するのが好ましい。
mgより開裂した後、酸化還元愚となる基ftSはカプ
ラーとなる基であ2)nそれらは前に人について説明し
たのと同じ意味である。Bで表わされる基に現像生薬酸
化体と反応して離脱する基(丁なわち、−数式(1)に
おいてBの右側に結合する愚)を有する。Bで示される
基は例えば特開昭AJ−jr!0号においてBで表わさ
れる基、米国特許第弘、ulr、1?!号においてC0
UP(BJで表わされる晶fたは米国特許第≠j/r
、 171号においてREDで表わされる基が挙げられ
る。Bはそれに含まれるヘテα1子、好ましくに酸累累
子、イオウ原子または窒素原子においてA (LtJ
zと結合するのが好ましい。
−数式(Y)においてDIで示される基は、例えば、テ
トラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジア
ゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリ
ルチオ晶、ベンズテアゾリルチオ晶、テトラゾリルセレ
ノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル
基、トリアゾリル晶マたは(ンゾインダゾリル晶が挙げ
られる。
トラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジア
ゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリ
ルチオ晶、ベンズテアゾリルチオ晶、テトラゾリルセレ
ノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル
基、トリアゾリル晶マたは(ンゾインダゾリル晶が挙げ
られる。
これらの愚に例えば米国特許第3.227.!!弘号、
同i、zra、tr7号、同i、tir。
同i、zra、tr7号、同i、tir。
104号、同3.≦77.2り1号、同3,73!、2
0/号、同J、931.!00号、同3゜War 、
Pり1号、同3.Pt/、W!1号、同u、iay、t
it号、同4C,JjF、4C77号、同a、oyr、
via号、間係、4C77、!jJ号または英国特許第
1,4Cjo、4C7り号に記載されているものである
。
0/号、同J、931.!00号、同3゜War 、
Pり1号、同3.Pt/、W!1号、同u、iay、t
it号、同4C,JjF、4C77号、同a、oyr、
via号、間係、4C77、!jJ号または英国特許第
1,4Cjo、4C7り号に記載されているものである
。
次に一般式(Y)で示される化合物について好ましい範
囲を説明する。
囲を説明する。
式中、pは0ないしコが好ましい。
式中、LlおよびLlで示される連結晶とじてに、メチ
レンオキシ愚、弘−メチレン−3−ピッゾリルオキシ&
、2(1!たはμ]−メチレンフェノキシ蒸マだにノー
カルボニルアミノメチルフェノキシ晶が好fしい例であ
る。これらの酸素1子において、−数式(Y)のLlt
たはLlの左側の結合手に連結する。またこれらのコ価
晶は置換可能な位置(例えばメチレン基、またはベンゼ
ン環において]で置換1&を有してもよく、置換愚とし
て代表的なものは、アルキル基(例えばメチル、エチル
、イソプロピル、ドデシル]、アシル基(例えばベンゾ
イル、アセチル)mアルコキシ蒸(例えばメトキシ、エ
トキシ)mアル;キシカルボニル!(例えばメトキシカ
ルボニル、シトキシカルボニル)mカルバモイル蒸(例
えばエチルカル/<% イ/I/ ) 、ニドai、カ
ルボキシル轟、スルホニA4(fFIIえはメタンスル
ホニ/I/ ) 、71J −ルl5(fRLハ弘−ニ
トe’7エ二ル、弘−カルボキシフェニル) ハC−’
l’ンi子(iP!1.ttf/ C:=ルIjK子、
−yツノ原子)?!たはスルファモイル基(例えばオク
タデシルスルファモイル]などが挙げられる。
レンオキシ愚、弘−メチレン−3−ピッゾリルオキシ&
、2(1!たはμ]−メチレンフェノキシ蒸マだにノー
カルボニルアミノメチルフェノキシ晶が好fしい例であ
る。これらの酸素1子において、−数式(Y)のLlt
たはLlの左側の結合手に連結する。またこれらのコ価
晶は置換可能な位置(例えばメチレン基、またはベンゼ
ン環において]で置換1&を有してもよく、置換愚とし
て代表的なものは、アルキル基(例えばメチル、エチル
、イソプロピル、ドデシル]、アシル基(例えばベンゾ
イル、アセチル)mアルコキシ蒸(例えばメトキシ、エ
トキシ)mアル;キシカルボニル!(例えばメトキシカ
ルボニル、シトキシカルボニル)mカルバモイル蒸(例
えばエチルカル/<% イ/I/ ) 、ニドai、カ
ルボキシル轟、スルホニA4(fFIIえはメタンスル
ホニ/I/ ) 、71J −ルl5(fRLハ弘−ニ
トe’7エ二ル、弘−カルボキシフェニル) ハC−’
l’ンi子(iP!1.ttf/ C:=ルIjK子、
−yツノ原子)?!たはスルファモイル基(例えばオク
タデシルスルファモイル]などが挙げられる。
−数式(Y)で示される化合物は耐拡散型である場合が
好ましく、特に好ましくに耐拡散基dA。
好ましく、特に好ましくに耐拡散基dA。
Lt!!たはLlに含まれる場合である。
−数式(Y)において特に好ましい化合物は人がカプラ
ー残晶t−表わ丁ときである。
ー残晶t−表わ丁ときである。
−股式(Y)において特に好ましい化合物なj纏10m
−Q、p=lかつn−10とき、j−1、m−1,p−
7かっnWoのとき、l−0゜m=z / 、 p−/
かつn:lのとき、またはl−0゜m舅/ 、 p w
= 4かつn麿Qのときである。これらの化合物は重層
効果による色再現性およびエツジ効果による鮮鋭度にお
いて、特に優れる。
−Q、p=lかつn−10とき、j−1、m−1,p−
7かっnWoのとき、l−0゜m=z / 、 p−/
かつn:lのとき、またはl−0゜m舅/ 、 p w
= 4かつn麿Qのときである。これらの化合物は重層
効果による色再現性およびエツジ効果による鮮鋭度にお
いて、特に優れる。
−股式[3で示される化合物の列および合成法について
は一般式(’f’)について、A、Ll 。
は一般式(’f’)について、A、Ll 。
B 、LlおよびDIについて説明のため引用した公知
の特許もしくは文献、l!#開昭開明−j7Juぶ号お
よび同≦/−/j4/17号によって示されている。
の特許もしくは文献、l!#開昭開明−j7Juぶ号お
よび同≦/−/j4/17号によって示されている。
(化合物例]
(9)
OH
(10)
(1))
(13)
NHS02CH3
α
(15)
(17j
(18】
(20]
(21)
0)1
α
(22]
(23)
α
(24)
(25)
(26;
(27)
(29)
H
S−L;に−12CM2c○2C)13(30)
(31)
(35)
octtt
H
(36)
(37)
しafl+yttノ
また、本発明の一般式(Y)で表わされる化合物は感光
材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層中に添加することが
好ましく、その添加量はハロゲン化銀1モルに対してλ
X10−’〜/X10−’モルであ2)n好ましくはr
×io−’〜rxio−−モルであ2)nさらに好まし
くは/ X/ 0−3〜/XIOそルである。本発明の
一般式(Y)で表わされる化合物はカプラーと同様にし
て種々の公知の分散方法で乳化分散されて感材中に導入
することができる。その中でも水中油滴分散法が好まし
い。
材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層中に添加することが
好ましく、その添加量はハロゲン化銀1モルに対してλ
X10−’〜/X10−’モルであ2)n好ましくはr
×io−’〜rxio−−モルであ2)nさらに好まし
くは/ X/ 0−3〜/XIOそルである。本発明の
一般式(Y)で表わされる化合物はカプラーと同様にし
て種々の公知の分散方法で乳化分散されて感材中に導入
することができる。その中でも水中油滴分散法が好まし
い。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の緑感層には
、下記の一般式(PA)で表わされる単量体から得られ
るポリマーカプラーを用いることが硬調・高感化し、か
つ処理依存性を少なくするという観点で更に好ましい。
、下記の一般式(PA)で表わされる単量体から得られ
るポリマーカプラーを用いることが硬調・高感化し、か
つ処理依存性を少なくするという観点で更に好ましい。
R1!+
式中、R1!+ は水素原子、炭素数1〜4個のアルキ
ル基または塩素を表わし、−〇−は−c0〇−−CON
R1tg−1または置換もしくは無置換のフェニル基
を表わし、−E−は置換もしくは無置換のアルキレン基
、フェニレン基またはアラルキレン基を示し、−F−は
−CON R+ zt−−NR+*z C0NR+B
−−NRtt* Coo−NR+*t Co 0
CONRIzx −N Rr * z −COO−
OCO−−CO−−0−1S−SCh NRI!
! Sow −または−5O*NRrtt−を表わす*
R1!!は水素原子または置換または無置換の脂肪族基
またはアリール基を表わす、 Rlzzが同一分子中に
2個以上あるときは、同じでも異なっていてもよい。
ル基または塩素を表わし、−〇−は−c0〇−−CON
R1tg−1または置換もしくは無置換のフェニル基
を表わし、−E−は置換もしくは無置換のアルキレン基
、フェニレン基またはアラルキレン基を示し、−F−は
−CON R+ zt−−NR+*z C0NR+B
−−NRtt* Coo−NR+*t Co 0
CONRIzx −N Rr * z −COO−
OCO−−CO−−0−1S−SCh NRI!
! Sow −または−5O*NRrtt−を表わす*
R1!!は水素原子または置換または無置換の脂肪族基
またはアリール基を表わす、 Rlzzが同一分子中に
2個以上あるときは、同じでも異なっていてもよい。
p、q、rは0またはlを表わす、ただし、P、q、「
が同時に0である事はない。
が同時に0である事はない。
Tは以下の一般式(PB)で表わされるマゼンタカプラ
ーのカプラー残基(Ar、X、Rlzzのいずれかの部
分で、−数式(PA)eイD)−(Eト(十トに結合す
る)を表わす。
ーのカプラー残基(Ar、X、Rlzzのいずれかの部
分で、−数式(PA)eイD)−(Eト(十トに結合す
る)を表わす。
式中Arは2−ピラゾリン−5−オンカプラーの1位に
おける間知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基(例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、シ
アノアルキル、ベンジルアルキルなど)m置換もしくは
無置換の複素環基(例えば、4−ピリジル、2−チアゾ
イル)m置換もしくは無置換のアリール基〔複素環基お
よびアリール基の置換基としてはアルキル基(例えばメ
チル、エチル)mアルコキシali(例えばメトキシ、
エトキシ)mアリールオキシ基(例えばフェニルオキシ
)mアルコキシカルボニルS<Sえばメトキシカルボニ
ル)mアシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)mカル
バモイル基、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル、エチルカルボニル)mジアルキルカルバモ
イル基(例えばジメチルカルバモイル)mアリールカル
バモイル基(例えばフェニルカルバモイル)mアルキル
スルホニルa!(例えばメチルスルホニル)mアリール
スルホニル基(例えばフェニルスルホニル)アルキルス
ルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)mアリ
ールスルホンアミド基(例えばフェニルスルホンアミド
)mスルファモイル基、アルキルスルファモイル基(例
えばエチルスルファモイル)mジアルキルスルファモイ
ル基(例えばジメチルスルファモイル)mアルキルチオ
基(例えばメチルチオ)mアリールチオ基(例えばフェ
ニルチオ)mシアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子(例え
ばフッ素、塩素、臭素など)が挙げられ、この置1)1
)&が2個以上あるときは同じでも異ってもよい。
おける間知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基(例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、シ
アノアルキル、ベンジルアルキルなど)m置換もしくは
無置換の複素環基(例えば、4−ピリジル、2−チアゾ
イル)m置換もしくは無置換のアリール基〔複素環基お
よびアリール基の置換基としてはアルキル基(例えばメ
チル、エチル)mアルコキシali(例えばメトキシ、
エトキシ)mアリールオキシ基(例えばフェニルオキシ
)mアルコキシカルボニルS<Sえばメトキシカルボニ
ル)mアシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)mカル
バモイル基、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル、エチルカルボニル)mジアルキルカルバモ
イル基(例えばジメチルカルバモイル)mアリールカル
バモイル基(例えばフェニルカルバモイル)mアルキル
スルホニルa!(例えばメチルスルホニル)mアリール
スルホニル基(例えばフェニルスルホニル)アルキルス
ルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)mアリ
ールスルホンアミド基(例えばフェニルスルホンアミド
)mスルファモイル基、アルキルスルファモイル基(例
えばエチルスルファモイル)mジアルキルスルファモイ
ル基(例えばジメチルスルファモイル)mアルキルチオ
基(例えばメチルチオ)mアリールチオ基(例えばフェ
ニルチオ)mシアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子(例え
ばフッ素、塩素、臭素など)が挙げられ、この置1)1
)&が2個以上あるときは同じでも異ってもよい。
特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。
Roは無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基(
例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンアミ
ド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカルボ
ンアミド)mウレイド基(例えばアルキルウレイド、フ
ェニルウレイド)mスルホンアミド基、を表わし、これ
らの置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素
、臭素など)m直値、分岐鎖のアルキル基(例えば、メ
チル、t−ブチル、オクチル、テトラデシル)mアルコ
キシ基(例えばメトキシ、エトキシ、2−エチルへキシ
ルオキシ、テトラデシルオキシ)mアシルアミノ基(例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブタンアミド、オ
クタンアミド、テトラデカンアミド、α−(2,4−ジ
ーtert−アミルフェノキシ)アセトアミド、α−(
2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミ
ド、α−(3−ペンタデシルフェノキシ)ヘキサンアミ
ド、α−(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチルフェ
ノキシ)テトラデカンアミド、2−オキソ−ピロリジン
−1−イル、2−オキソ−5−テトラデシルピロリジン
−1−イル、N−メチル−テトラデカンアミド)mスル
ホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、エチルスルホンアミド、P−)ルエ
ンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、p−ドデ
シルベンゼンスルホンアミド、N−メチル−テトラデカ
ンスルホンアミド)mスルファモイル基(例えば、スル
ファモイル、N−メチルスルファモイル、N−エチルス
ルファモイル、N、 N−ジメチルスルファモイル、N
、N−ジメチルカルバモイル、N−ヘキサデシルスルフ
ァモイル、N−(3−(ドデシルオキシ)−プロピル〕
スルファモイル、N−[4−(2,4−ジーtart−
アミルフェノキシ)ブチル]スルファモイル、N−エチ
ル−N−テトラデシルスルファモイル)mカルバモイル
基(例えば、N−メチルカルバモイル、N−ブチルカル
バモイル、N−オクタデシルカルバモイル、N−(4−
(2,4−ジーterL−アミルフェノキシ)ブチルカ
ルバモイル、N−)+ルーN−テトラデシルカルバモイ
ル)mジアシルアミノ1&(N−サクシンイミド、N−
フタルイミド、2.5−ジオキソ−1−オキサゾリジニ
ル、3−ドデシル−2,5−ジオキソル1−ヒダントイ
ニル、3−(N−アセチル−N−ドデシルアミノ)サク
シンイミド)mアルコキシカルボニル基(例えば、メト
キシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、ベン
ジルオキシカルボニル)mアルコキシスルホニル基(例
えば、メトキシスルホニル、ブトキシスルホニル、オク
チルオキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル
)mアリールオキシスルホニル基(例えば、フェノキシ
スルホニル、p−メチルフェノキシスルホニル、2,4
−ジーtert−アミルフェノキシスルホニル)mアル
カンスルホニル基(fM 、t Li、メタンスルホニ
ル、エタンスルホニル、オクタンスルホニル、2−エチ
ルへキシルスルホニル、ヘキサデカンスルホニル)mア
リールスルホニル基(例エバ、ベンゼンスルホニル、4
−ノニルヘンゼンスルホニル)mアルキルチオ基(例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベンジル
チオ、テトラデシルチオ、2−(2,4−ジtert−
アミルフェノキシ)エチルチオ)mアリールチオ基(例
えば、フェニルチオ、p−トリルチオ)mアルキルオキ
シカルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルア
ミノ、エチルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシ
カルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ)アルキルウレイド基(例えば、N−メチルウレイド
、N、N−ジメチルウレイド、N−メチル−N−ドデシ
ルウレイド、N−ヘキサデシルウレイド、N、N−ジオ
クタデシルウレイド)mアシル基(例えば、アセチル、
ベンゾイル、オクタデカノイル、p−ドデカンアミドベ
ンゾイル)mニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙げること
ができる。
例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンアミ
ド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカルボ
ンアミド)mウレイド基(例えばアルキルウレイド、フ
ェニルウレイド)mスルホンアミド基、を表わし、これ
らの置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素
、臭素など)m直値、分岐鎖のアルキル基(例えば、メ
チル、t−ブチル、オクチル、テトラデシル)mアルコ
キシ基(例えばメトキシ、エトキシ、2−エチルへキシ
ルオキシ、テトラデシルオキシ)mアシルアミノ基(例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブタンアミド、オ
クタンアミド、テトラデカンアミド、α−(2,4−ジ
ーtert−アミルフェノキシ)アセトアミド、α−(
2,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチルアミ
ド、α−(3−ペンタデシルフェノキシ)ヘキサンアミ
ド、α−(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチルフェ
ノキシ)テトラデカンアミド、2−オキソ−ピロリジン
−1−イル、2−オキソ−5−テトラデシルピロリジン
−1−イル、N−メチル−テトラデカンアミド)mスル
ホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、エチルスルホンアミド、P−)ルエ
ンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、p−ドデ
シルベンゼンスルホンアミド、N−メチル−テトラデカ
ンスルホンアミド)mスルファモイル基(例えば、スル
ファモイル、N−メチルスルファモイル、N−エチルス
ルファモイル、N、 N−ジメチルスルファモイル、N
、N−ジメチルカルバモイル、N−ヘキサデシルスルフ
ァモイル、N−(3−(ドデシルオキシ)−プロピル〕
スルファモイル、N−[4−(2,4−ジーtart−
アミルフェノキシ)ブチル]スルファモイル、N−エチ
ル−N−テトラデシルスルファモイル)mカルバモイル
基(例えば、N−メチルカルバモイル、N−ブチルカル
バモイル、N−オクタデシルカルバモイル、N−(4−
(2,4−ジーterL−アミルフェノキシ)ブチルカ
ルバモイル、N−)+ルーN−テトラデシルカルバモイ
ル)mジアシルアミノ1&(N−サクシンイミド、N−
フタルイミド、2.5−ジオキソ−1−オキサゾリジニ
ル、3−ドデシル−2,5−ジオキソル1−ヒダントイ
ニル、3−(N−アセチル−N−ドデシルアミノ)サク
シンイミド)mアルコキシカルボニル基(例えば、メト
キシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、ベン
ジルオキシカルボニル)mアルコキシスルホニル基(例
えば、メトキシスルホニル、ブトキシスルホニル、オク
チルオキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル
)mアリールオキシスルホニル基(例えば、フェノキシ
スルホニル、p−メチルフェノキシスルホニル、2,4
−ジーtert−アミルフェノキシスルホニル)mアル
カンスルホニル基(fM 、t Li、メタンスルホニ
ル、エタンスルホニル、オクタンスルホニル、2−エチ
ルへキシルスルホニル、ヘキサデカンスルホニル)mア
リールスルホニル基(例エバ、ベンゼンスルホニル、4
−ノニルヘンゼンスルホニル)mアルキルチオ基(例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベンジル
チオ、テトラデシルチオ、2−(2,4−ジtert−
アミルフェノキシ)エチルチオ)mアリールチオ基(例
えば、フェニルチオ、p−トリルチオ)mアルキルオキ
シカルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルア
ミノ、エチルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシ
カルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミ
ノ)アルキルウレイド基(例えば、N−メチルウレイド
、N、N−ジメチルウレイド、N−メチル−N−ドデシ
ルウレイド、N−ヘキサデシルウレイド、N、N−ジオ
クタデシルウレイド)mアシル基(例えば、アセチル、
ベンゾイル、オクタデカノイル、p−ドデカンアミドベ
ンゾイル)mニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙げること
ができる。
但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は1〜36を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は6〜3日を表わす。
の炭素数は1〜36を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は6〜3日を表わす。
Zは水素原子、ハロゲン原子(例えば、塩素、臭素)m
酸素原子で連結するカップリング離脱基(例えばアセト
キシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、エトキ
シオキザロイルオキシ、ビルビニルオキシ、シンナモイ
ルオキシ、フェノキシ、4−シアノフェノキシル、4−
チタンスルホンアミドフェノキシ、α−ナフトキシ、4
−シアノキシル、4−メタンスルホンアミド−フェノキ
シ、α−ナフトキシ、3−ペンタデシルフェノキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、2−シアノ
エトキシ、ベンジルオキシ、2−フェネチルオキシ、2
−フェノキシ−エトキシ、5−フェニルテトラゾリルオ
キシ、2−ベンゾチアゾリルオキシ)m窒素原子で連結
するカップリング離脱基(例えば特開昭59−9943
7号)に記載されているもの、具体的にはベンゼンスル
ホンアミド、N−エチルトルエンスルホンアミド、ヘプ
タフルオロブタンアミド、2.3.4,5.6=ペンタ
フルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミド、p−
シアノフェニルウレイド、NN−ジエチルスルファモイ
ルアミノ、1−ピペリジル、5.5−ジメチル−2,4
−ジオキソ−3−オキサゾリジニル、■−ベンジルー5
−エトキシー3−ヒダントイニル、2−オキソ−1,2
−ジヒドロ−1−ピリジニル、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、3.5−ジエチル−1,2,4−)リアゾール−1
−イル、5−または6−プロモーベンゾトリアゾール−
1−イル、5−メチル−1,2゜3.4−トリアゾール
−1−イル基、ベンズイミダゾリル)mイオウ原子で連
結するカップリング離脱基(例えばフェニルチオ、2−
カルボキシフェニルチオ、2−メトキシ−5−オクチル
フェニルチオ、4−メタンスルホニルフェニルチオ、4
−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、ベンジルチオ
、2−シアノエチルチオ、5−フェニル−2,3,4,
5−テトラゾリルチオ、2−ペンゾチアゾリル)を表わ
す。
酸素原子で連結するカップリング離脱基(例えばアセト
キシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、エトキ
シオキザロイルオキシ、ビルビニルオキシ、シンナモイ
ルオキシ、フェノキシ、4−シアノフェノキシル、4−
チタンスルホンアミドフェノキシ、α−ナフトキシ、4
−シアノキシル、4−メタンスルホンアミド−フェノキ
シ、α−ナフトキシ、3−ペンタデシルフェノキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、2−シアノ
エトキシ、ベンジルオキシ、2−フェネチルオキシ、2
−フェノキシ−エトキシ、5−フェニルテトラゾリルオ
キシ、2−ベンゾチアゾリルオキシ)m窒素原子で連結
するカップリング離脱基(例えば特開昭59−9943
7号)に記載されているもの、具体的にはベンゼンスル
ホンアミド、N−エチルトルエンスルホンアミド、ヘプ
タフルオロブタンアミド、2.3.4,5.6=ペンタ
フルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミド、p−
シアノフェニルウレイド、NN−ジエチルスルファモイ
ルアミノ、1−ピペリジル、5.5−ジメチル−2,4
−ジオキソ−3−オキサゾリジニル、■−ベンジルー5
−エトキシー3−ヒダントイニル、2−オキソ−1,2
−ジヒドロ−1−ピリジニル、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、3.5−ジエチル−1,2,4−)リアゾール−1
−イル、5−または6−プロモーベンゾトリアゾール−
1−イル、5−メチル−1,2゜3.4−トリアゾール
−1−イル基、ベンズイミダゾリル)mイオウ原子で連
結するカップリング離脱基(例えばフェニルチオ、2−
カルボキシフェニルチオ、2−メトキシ−5−オクチル
フェニルチオ、4−メタンスルホニルフェニルチオ、4
−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、ベンジルチオ
、2−シアノエチルチオ、5−フェニル−2,3,4,
5−テトラゾリルチオ、2−ペンゾチアゾリル)を表わ
す。
好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
2)n特に好ましくはピラゾリル基である。
2)n特に好ましくはピラゾリル基である。
Eは炭素数1−10個の無置換もしくは置換のアlレキ
レン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし
、アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基
としては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメ
チレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、
ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、ア
ラルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン
基としては例えばp−フェニレン、m−フェニレン、メ
チルフェニレンなどがある。
レン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし
、アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい。アルキレン基
としては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメ
チレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、
ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、ア
ラルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン
基としては例えばp−フェニレン、m−フェニレン、メ
チルフェニレンなどがある。
またEで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基(例えばフ
ェニル)ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アル
コキシ基(例えばメトキン)アリールオキシ基(例えば
フェノキシ)mアシルオキシ基(例えばアセトキシ)m
アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)mスルホンア
ミド基(例えばメタンスルホンアミド)mスルファモイ
ル基(例えばメチルスルファモイル)mハロゲン原子(
例えばフッ素、塩素、臭素)mカルボキシ基、カルバモ
イル基(例えばメチルカルノルモイル)アルコキシカル
ボニル基(例えばメトキシカルボニル)mスルホニル基
(例えばメチルスルホニル)などが挙げられる。この置
換基が2つ以上あるときは同じでも異ってもよい。
はフェニレン基の置換基としてはアリール基(例えばフ
ェニル)ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、アル
コキシ基(例えばメトキン)アリールオキシ基(例えば
フェノキシ)mアシルオキシ基(例えばアセトキシ)m
アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)mスルホンア
ミド基(例えばメタンスルホンアミド)mスルファモイ
ル基(例えばメチルスルファモイル)mハロゲン原子(
例えばフッ素、塩素、臭素)mカルボキシ基、カルバモ
イル基(例えばメチルカルノルモイル)アルコキシカル
ボニル基(例えばメトキシカルボニル)mスルホニル基
(例えばメチルスルホニル)などが挙げられる。この置
換基が2つ以上あるときは同じでも異ってもよい。
次に、−数式(PA)で表わされるカプラー単量体と共
重合しうる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば
、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル
、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、
スチレン類等が挙げられる。
重合しうる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば
、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル
、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、
スチレン類等が挙げられる。
これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、tert−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、2−エチルへキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、2−メ
トキシアクリレート、2−エトキシアクリレート、2−
(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリ
レート、n−ブチルメタクリレート、tert−ブチル
メタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、2−
ヒドロキシエチルメタクリレート、2−エトキシエチル
メタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステルと
してはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙
げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート、
ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメト
キシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレ
イン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジプチル等が挙げられる。フ
マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジプチル等が挙げられる。イタコン
酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン酸
ジメチル、イタコン酸ジプチル等が挙げられる。アクリ
ルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリルア
ミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリ
ルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、2−メトキ
シエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等が挙
げられる。メタクリルアミド類としてはメチルメタクリ
ルアミド、エチルメタクリルアミド、n−ブチルメタク
リルアミド、tert−ブチルメタクリルアミド、2−
メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド
、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエ
ーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビ
ニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等
が挙げられる。スチレン類としては、スチレン、メチル
スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エ
チルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン
、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシ
スチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチル
エステル、2−メチルスチレン等が挙げられる。
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、n−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、tert−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、2−エチルへキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、2−メ
トキシアクリレート、2−エトキシアクリレート、2−
(2−メトキシエトキシ)エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、n−プロピルメタクリ
レート、n−ブチルメタクリレート、tert−ブチル
メタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、2−
ヒドロキシエチルメタクリレート、2−エトキシエチル
メタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステルと
してはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどが挙
げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート、
ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメト
キシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレ
イン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジプチル等が挙げられる。フ
マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジプチル等が挙げられる。イタコン
酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン酸
ジメチル、イタコン酸ジプチル等が挙げられる。アクリ
ルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリルア
ミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリ
ルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、2−メトキ
シエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等が挙
げられる。メタクリルアミド類としてはメチルメタクリ
ルアミド、エチルメタクリルアミド、n−ブチルメタク
リルアミド、tert−ブチルメタクリルアミド、2−
メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド
、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニルエ
ーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニル
エーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビ
ニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等
が挙げられる。スチレン類としては、スチレン、メチル
スチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エ
チルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン
、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキシ
スチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチル
エステル、2−メチルスチレン等が挙げられる。
その他の単量体の例としてはアリル化合物(例えば酢酸
アリル)mビニルケトンl[(例えばメチルビニルケト
ン)mビニル複葉環化合物(fNえばビニルピリジン)
mグリシジルエステルM (例、tばグリシジルアクリ
レート)m不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル
)mアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、イタコン酸モノアルキル(例えばイタコン酸モノメ
チル)mマレイン酸モノアルキル(例えばマレイン酸モ
ノメチル)mシトラコン酸、ビニルスルホン酸、アクリ
ロイルオキシアルキルスルホンM(例えば、アクリロイ
ルオキシメチルスルホン酸)mアクリルアミドアルキル
スルホン酸(例えば2−アクリルアミド−2−メチルエ
タンスルホン)などが挙げられる。これらの酸はアルカ
リ金属(例えばNa、K)またはアンモニウムイオンの
塩であってもよい。
アリル)mビニルケトンl[(例えばメチルビニルケト
ン)mビニル複葉環化合物(fNえばビニルピリジン)
mグリシジルエステルM (例、tばグリシジルアクリ
レート)m不飽和ニトリル類(例えばアクリロニトリル
)mアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、イタコン酸モノアルキル(例えばイタコン酸モノメ
チル)mマレイン酸モノアルキル(例えばマレイン酸モ
ノメチル)mシトラコン酸、ビニルスルホン酸、アクリ
ロイルオキシアルキルスルホンM(例えば、アクリロイ
ルオキシメチルスルホン酸)mアクリルアミドアルキル
スルホン酸(例えば2−アクリルアミド−2−メチルエ
タンスルホン)などが挙げられる。これらの酸はアルカ
リ金属(例えばNa、K)またはアンモニウムイオンの
塩であってもよい。
これらの単量体のうち、好ましく用いられるコモノマー
にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド類、メタ
クリルアミド類が含まれる。
にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド類、メタ
クリルアミド類が含まれる。
これらの単量体は2種以上を併用してもよい。
2種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、n−
ブチルアクリレートとスチレン、n−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、t−ブチルメタクリルアミドとn
−ブチルアクリレート等が挙げられる。
ブチルアクリレートとスチレン、n−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、t−ブチルメタクリルアミドとn
−ブチルアクリレート等が挙げられる。
上記マゼンタポリマーカプラー中に占める一般式(PB
)に対応する発色部分の割合は通常5〜80重量%が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では30
〜70重量%が好ましい。
)に対応する発色部分の割合は通常5〜80重量%が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では30
〜70重量%が好ましい。
この場合の当分子量(1モルの単量体カプラーを含むポ
リマーのグラム数)は約250〜4,000であるがこ
れに限定するものではない。
リマーのグラム数)は約250〜4,000であるがこ
れに限定するものではない。
本発明に用いられるポリマーカプラーはハロゲン化銀乳
剤層またはその隣接層に添加する。
剤層またはその隣接層に添加する。
マゼンタポリマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀1モル当り0.
005モル〜0.5モル好ましくは0.03〜0.25
モル添加するのが良い。
て、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀1モル当り0.
005モル〜0.5モル好ましくは0.03〜0.25
モル添加するのが良い。
また、マゼンタポリマーカプラーを非感光層に用いる場
合の塗布量は、0.01g/イ〜1. 0g/イ、好ま
しくはO,Lg/イ〜0.5g/イの範囲である。
合の塗布量は、0.01g/イ〜1. 0g/イ、好ま
しくはO,Lg/イ〜0.5g/イの範囲である。
本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。
親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許3,45
1,820号に、乳化重合については米国特許4,08
0,21)号、同3,370.952号及び欧州特許第
341,088A2号に記載されている方法を用いるこ
とが出来る。
スの形で乳化分散する方法については米国特許3,45
1,820号に、乳化重合については米国特許4,08
0,21)号、同3,370.952号及び欧州特許第
341,088A2号に記載されている方法を用いるこ
とが出来る。
上記マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤、重
合溶媒として特開昭56−5543、特開昭57−94
752、特開昭57−176038、特開昭57−20
4038、特開昭58−28745、特開昭58−10
738、特開昭58−42044、特開昭58−145
944に記載されている化合物を用いて行う。
合溶媒として特開昭56−5543、特開昭57−94
752、特開昭57−176038、特開昭57−20
4038、特開昭58−28745、特開昭58−10
738、特開昭58−42044、特開昭58−145
944に記載されている化合物を用いて行う。
重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があ2)n0℃以下から10
0℃以上まで可能であるが通常30℃〜100℃の範囲
で重合する。
どと関連して設定する必要があ2)n0℃以下から10
0℃以上まで可能であるが通常30℃〜100℃の範囲
で重合する。
次に本発明において用いることのできるマゼンタポリマ
ーカプラーの具体例を挙げるが、これに限定されるもの
ではない。
ーカプラーの具体例を挙げるが、これに限定されるもの
ではない。
(添数字は、モル比を表わす、)
(P−1)
(P−2)
(P−4)
(P−7)
(P−8)
(P−10)
(P−1))
(P−12)
(P−13)
本発明の感光材料は、支持体上に青悪色性層、緑感色性
層、赤悪色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であ2)n該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ2)n多
層ハロゲン花鰹カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤惑色性層、
緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的
に応じて上記設置順が逆であづても、また同−感色性層
中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。
層、赤悪色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であ2)n該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ2)n多
層ハロゲン花鰹カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤惑色性層、
緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的
に応じて上記設置順が逆であづても、また同−感色性層
中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。
上記のハロゲン化lI感光性層の間および最上層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
)3438号、同59−1)3440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、D(R化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
)3438号、同59−1)3440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、D(R化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感廣乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる1
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる樺に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
1)2751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感廣乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる1
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる樺に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
1)2751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高怒度青怒光性層(81() /高感
度緑感光性層(Gl() /低感度緑感光性層(GL)
/高感度赤感光性層(R1)) /低感度赤感光性層(
RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/R
Lの順、または1)1)1/BL/GH/GL/RL/
1ll(の順等に設置することができる。
性層(BL) /高怒度青怒光性層(81() /高感
度緑感光性層(Gl() /低感度緑感光性層(GL)
/高感度赤感光性層(R1)) /低感度赤感光性層(
RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/R
Lの順、または1)1)1/BL/GH/GL/RL/
1ll(の順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
1)/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/12L/G[l/R1(の順に配列す
ることもできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
1)/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/12L/G[l/R1(の順に配列す
ることもできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高怒度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高怒度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
い。
色再現性を改良するために、米国特許第4,663゜2
71号、同第4,705,744号、同第4.707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
850号の明細書に記載の、BL、GL、RLなとの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(C
L)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。
71号、同第4,705,744号、同第4.707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
850号の明細書に記載の、BL、GL、RLなとの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(C
L)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ(、多分散乳剤でも畢分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよ(、多分散乳剤でも畢分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Ha17643
(1978年12月)m22〜23頁 Ill、乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types) ” 、同阻18716 (1979
年1)月) 、 648頁、同N[L307105(1
989年1)月)m863〜865頁、およびグラフィ
ック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、
GIafkides、 Chesie at Ph1s
ique Photographique+ Paul
Montel+ 1967)mダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 [1uff
in。
サーチ・ディスクロージャー(RD)Ha17643
(1978年12月)m22〜23頁 Ill、乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types) ” 、同阻18716 (1979
年1)月) 、 648頁、同N[L307105(1
989年1)月)m863〜865頁、およびグラフィ
ック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P、
GIafkides、 Chesie at Ph1s
ique Photographique+ Paul
Montel+ 1967)mダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 [1uff
in。
Photographic Emulsion C
he−istry (Focal Press。
he−istry (Focal Press。
1966) )mゼリクマンら著[写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelik
sanetal、、 Making and C
oating Photographic Esu
l−sion、 Focal Press+ 1964
)などに記載された方法を用いてW!Iilすることが
できる。
布」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelik
sanetal、、 Making and C
oating Photographic Esu
l−sion、 Focal Press+ 1964
)などに記載された方法を用いてW!Iilすることが
できる。
米国特許第3,574.628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4.414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.1)2.157号などに記載の方法により簡
単に1)1i!することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4.414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.1)2.157号などに記載の方法により簡
単に1)1i!することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異賀なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ+−Na1
7643、同H1)18716、および同1m 307
105に記載されてお2)nその該当箇所を後掲の表に
まとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ+−Na1
7643、同H1)18716、および同1m 307
105に記載されてお2)nその該当箇所を後掲の表に
まとめた。
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像欅露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実賞的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であ2)nあらかじめカブラされていないほうが
好ましい。
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像欅露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実賞的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であ2)nあらかじめカブラされていないほうが
好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であ2)n必要に応じて塩化銀および/または沃化
銀を含有してもよい、好KL<は沃化銀を0.5〜lO
モル%含有するものである。
ル%であ2)n必要に応じて塩化銀および/または沃化
銀を含有してもよい、好KL<は沃化銀を0.5〜lO
モル%含有するものである。
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μ−が好ましく 、0
.02〜0.2μ−がより好ましい。
径の平均値)が0.01〜0.5μ−が好ましく 、0
.02〜0.2μ−がより好ましい。
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されてお2)n下
記の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されてお2)n下
記の表に関連する記載箇所を示した。
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,41).987号や同第4
.435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
止するために、米国特許4,41).987号や同第4
.435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーN
1)17643、■−C−G、および問丸307105
、■−C−Gに記載された特許に記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーN
1)17643、■−C−G、および問丸307105
、■−C−Gに記載された特許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3.501号、同第4.022,620号、同第4,3
26.024号、同第4.401.752号、同第4.
248,961号、侍公昭58−10739号、英国特
許第1.425.020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314.
023号、同1)1!4.5LL649号、欧州特許第
249.473a号、等に記載のものが好ましい。
3.501号、同第4.022,620号、同第4,3
26.024号、同第4.401.752号、同第4.
248,961号、侍公昭58−10739号、英国特
許第1.425.020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973,968号、同第4.314.
023号、同1)1!4.5LL649号、欧州特許第
249.473a号、等に記載のものが好ましい。
本発明の一般式(1)で表わされるもの以外のマゼンタ
カプラーとしては、米国特許第4,310,619号、
同II 4,351,897号、欧州特許第73.63
6号、米国特許第3.061,432号、同第3.72
5,067号、リサーチ・ディスクロージャーNa 2
4220 (1984年6月)m特開昭60−3355
2号、リサーチ・ディスクロージャー漱2423G (
1984年6月)m特開昭60−43659号、同61
−72238号、同60−35730号、同55−1)
8034号、同60−185951号、米国特許第4.
500.630号、同第4.540.654号、同第4
.556.630号、国際公開−088104795号
等に記載のものが特に好ましい。
カプラーとしては、米国特許第4,310,619号、
同II 4,351,897号、欧州特許第73.63
6号、米国特許第3.061,432号、同第3.72
5,067号、リサーチ・ディスクロージャーNa 2
4220 (1984年6月)m特開昭60−3355
2号、リサーチ・ディスクロージャー漱2423G (
1984年6月)m特開昭60−43659号、同61
−72238号、同60−35730号、同55−1)
8034号、同60−185951号、米国特許第4.
500.630号、同第4.540.654号、同第4
.556.630号、国際公開−088104795号
等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4.146.396号、同第4,228.23
3号、同第4.296.200号、同第2.369.9
29号、同第2.801.171号、同第2.772.
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3.758.308号、同第4.33
4.01)号、同第4.327.173号、西独特許公
開第3゜329 、729号、欧州特許III 121
,36SA号、同第249゜453A号、米国特許IK
3,446.622号、同第4.333,999号、同
第4.775.616号、同第4.451.559号、
同第4.427,767号、同第4,690.889号
、同第4,254゜212号、同第4.296.199
号、特開昭61−42658号等に記載のものが好まし
い。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4.146.396号、同第4,228.23
3号、同第4.296.200号、同第2.369.9
29号、同第2.801.171号、同第2.772.
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3.758.308号、同第4.33
4.01)号、同第4.327.173号、西独特許公
開第3゜329 、729号、欧州特許III 121
,36SA号、同第249゜453A号、米国特許IK
3,446.622号、同第4.333,999号、同
第4.775.616号、同第4.451.559号、
同第4.427,767号、同第4,690.889号
、同第4,254゜212号、同第4.296.199
号、特開昭61−42658号等に記載のものが好まし
い。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451.820号、同第4.080,21)号
、同第4.367.282号、同第4.409.320
号、同第4.576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341゜188A号等に記載され
ている。
許第3,451.820号、同第4.080,21)号
、同第4.367.282号、同第4.409.320
号、同第4.576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341゜188A号等に記載され
ている。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
、570号、欧州特許第96 、570号、西独特許
(公開)第3.234,533号に記載のものが好まし
い。
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
、570号、欧州特許第96 、570号、西独特許
(公開)第3.234,533号に記載のものが好まし
い。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー麹17643の■
−G項、同魔307105の■−G項、米国特許第4,
163,670号、特公昭57−39413号、米国特
許第4,004,929号、同第4.138,258号
、英国特許第1.146.368号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第4,774.181号に記載の
カンプリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777
、120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー麹17643の■
−G項、同魔307105の■−G項、米国特許第4,
163,670号、特公昭57−39413号、米国特
許第4,004,929号、同第4.138,258号
、英国特許第1.146.368号に記載のものが好ま
しい、また、米国特許第4,774.181号に記載の
カンプリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777
、120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。 現像時に
画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラー
としては、英国特許第2,097、140号、同第2.
131)88号、特開昭59−157638号、同59
−170840号に記載のものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。 現像時に
画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプラー
としては、英国特許第2,097、140号、同第2.
131)88号、特開昭59−157638号、同59
−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4.130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283.472号、同第
4.338,393号、同第4,310.618号等に
記載の多当量カプラー、欧州特許第173.302A号
、同第313.308A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、R,D、阻1)449、同242
41、特開昭61−201247号等に記載の漂白促進
剤放出カプラー、米国特許第4,555,477号等に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75747
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
4.774.181号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。
としては、米国特許第4.130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283.472号、同第
4.338,393号、同第4,310.618号等に
記載の多当量カプラー、欧州特許第173.302A号
、同第313.308A号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー、R,D、阻1)449、同242
41、特開昭61−201247号等に記載の漂白促進
剤放出カプラー、米国特許第4,555,477号等に
記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75747
号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第
4.774.181号に記載の蛍光色素を放出するカプ
ラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油漬分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。
第2.322.027号などに記載されている。
水中油漬分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルl[(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,l−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)mリン酸またはホスホン酸のエステルl[(
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど
)m安息香酸エステル1!(2−エチルヘキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、2−エチルヘキシlレ
ーp−ヒドロキシベンツ゛ニー1ど)mアミド[(N、
N−ジエチルドデカンアミド、N、トリエチルラウリル
アミド、N−テトラデシルピロリドンなど)mアルコー
ル類またはフェノール嫂(イソステアリルアルコール、
2.4−ジーtert−アミルフ エノールなど)m脂
肪族カルボン酸エステル[(ビス(2−エチルヘキシル
)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど)mアニリン誘導体(N、N−ジブチ
ル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
ど)m炭化水素1[(パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルl[(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,l−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)mリン酸またはホスホン酸のエステルl[(
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシ
クロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシル
ホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど
)m安息香酸エステル1!(2−エチルヘキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、2−エチルヘキシlレ
ーp−ヒドロキシベンツ゛ニー1ど)mアミド[(N、
N−ジエチルドデカンアミド、N、トリエチルラウリル
アミド、N−テトラデシルピロリドンなど)mアルコー
ル類またはフェノール嫂(イソステアリルアルコール、
2.4−ジーtert−アミルフ エノールなど)m脂
肪族カルボン酸エステル[(ビス(2−エチルヘキシル
)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど)mアニリン誘導体(N、N−ジブチ
ル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
ど)m炭化水素1[(パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましく
は50℃以上約16Q℃以下の有機溶剤などが使用でき
、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。
は50℃以上約16Q℃以下の有機溶剤などが使用でき
、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン
酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2
−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出III(OLS )第2,541,274号およ
び同第2゜541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出III(OLS )第2,541,274号およ
び同第2゜541.230号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、ドブチル −一ヒドロ
キシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5−
ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2−
(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、ドブチル −一ヒドロ
キシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5−
ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2−
(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 NIL 17643の28頁、同一18716の
647頁右欄から648頁左欄、および同に30710
5の879頁に記載されている。
D、 NIL 17643の28頁、同一18716の
647頁右欄から648頁左欄、および同に30710
5の879頁に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ履以下であることが好まし
く、23μ履以下がより好ましく、18μ厘以下が更に
好ましく、16μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度T、78は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい、膜厚ば、25℃相対湿度55%講湿下(2日
)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる6例えば、ニー・グリーン(A、Greea)ら
によりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)+
19巻、2号、124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター(膨濶計)を使用することによ2)n測定でき
、TI/よは発色現像液で30℃、3分15秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽
和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
イド層の膜厚の総和が28μ履以下であることが好まし
く、23μ履以下がより好ましく、18μ厘以下が更に
好ましく、16μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度T、78は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい、膜厚ば、25℃相対湿度55%講湿下(2日
)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI/□は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる6例えば、ニー・グリーン(A、Greea)ら
によりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)+
19巻、2号、124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター(膨濶計)を使用することによ2)n測定でき
、TI/よは発色現像液で30℃、3分15秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽
和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計夏できる。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計夏できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
Nu 17643の28〜29頁、同1’h 1871
6の651左欄〜右欄、および同HIIL307105
の880〜881頁に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
Nu 17643の28〜29頁、同1’h 1871
6の651左欄〜右欄、および同HIIL307105
の880〜881頁に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N。
β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−β−メトキンエチルアニリ
ン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはρ−トルエンス
ルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−にβ−ヒドロキシ
エチルアニリン硫酸塩が好ましい、これらの化合物は目
的に応じ2種以上併用することもできる。
−4−アミノ−N−エチル−β−メトキンエチルアニリ
ン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはρ−トルエンス
ルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、特に、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−にβ−ヒドロキシ
エチルアニリン硫酸塩が好ましい、これらの化合物は目
的に応じ2種以上併用することもできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなρIi@衡剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制副または
カブリ防止側などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ペンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、 N、 N−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンージ(0−ヒドロ
キシフェニル酢!り及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。
はリン酸塩のようなρIi@衡剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制副または
カブリ防止側などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ペンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、 N、 N−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンージ(0−ヒドロ
キシフェニル酢!り及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのに、特開平L−8203
3号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63−2
16050号に記載されたスリット現像処理方法を挙げ
ることができる。開口率を低減させることは、発色現像
及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例え
ば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての
工程において適用することが好ましい、また、IJ像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのに、特開平L−8203
3号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63−2
16050号に記載されたスリット現像処理方法を挙げ
ることができる。開口率を低減させることは、発色現像
及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例え
ば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての
工程において適用することが好ましい、また、IJ像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することによ2)n更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することによ2)n更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)m個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処アミノフェノール類など公知の黒白現像
主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができる
。
定着処理)m個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処アミノフェノール類など公知の黒白現像
主薬を単独であるいは組み合わせて用いることができる
。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であ2)n補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
0M1以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の莫発、空気酸化を防止することが好ましい。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であ2)n補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
0M1以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の莫発、空気酸化を防止することが好ましい。
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
義する開口率で表わすことができる。
即ち、
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほか理することも目的に
応し任意に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(I
n)などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニト
ロ化合物等が用いられる0代表的漂白剤としては鉄(I
I[)の存機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、メチルイミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのア
ミノポリカルボン**もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらのう
ちエチレンジアミン四酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1.
3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めと
するアミノポリカルボン酸鉄(l[[)錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(II)錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄([[[) If塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のpifは通常4.0〜8であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いpHで処理することもできる。
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほか理することも目的に
応し任意に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(I
n)などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニト
ロ化合物等が用いられる0代表的漂白剤としては鉄(I
I[)の存機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、メチルイミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのア
ミノポリカルボン**もしくはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらのう
ちエチレンジアミン四酢酸鉄(I[[)錯塩、及び1.
3−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めと
するアミノポリカルボン酸鉄(l[[)錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(II)錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄([[[) If塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のpifは通常4.0〜8であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許!1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号−同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN[1)7129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748,43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物:その他時開明4
9−40,943号、同49−59,644号、同53
−94.927号、同54−35,727号、同55−
26,506号、同58−163、940号記載の化合
物:臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を存する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893.85
8号、西独特許第1.290,812号、特開昭53−
95.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許!1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号−同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーN[1)7129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748,43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物:その他時開明4
9−40,943号、同49−59,644号、同53
−94.927号、同54−35,727号、同55−
26,506号、同58−163、940号記載の化合
物:臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を存する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3.893.85
8号、西独特許第1.290,812号、特開昭53−
95.630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pl[a)が
2〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸
などが好ましい。
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pl[a)が
2〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸
などが好ましい。
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であ2)n特にチオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であ2)n特にチオ硫酸アンモニ
ウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオ
シアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併
用も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物ある
いは欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。
本発明において、定着液または漂白定着液には、pH調
整のためにρKmが6.0〜9.0の化合物、好ましく
は、イミダゾール、l−メチルイミダゾール、1−エチ
ルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を0.1〜10モル/l添加することが好まし
い。
整のためにρKmが6.0〜9.0の化合物、好ましく
は、イミダゾール、l−メチルイミダゾール、1−エチ
ルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を0.1〜10モル/l添加することが好まし
い。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜5
0℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が同上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜5
0℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が同上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいてもを効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であ2)n促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいてもを効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であ2)n促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開明6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとお2)nこのような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い、このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭60−191257号
に記載のとお2)nこのような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い、このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)m用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)m向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1evi
sion Engineers第641 P、 248
〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求め
ることができる。
ラー等使用素材による)m用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)m向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1evi
sion Engineers第641 P、 248
〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求め
ることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によ2)nバクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策として
、特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭57−8,54
2号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩業系殺
1剣、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術余
振「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術j (1982年
)工業技術会、日本防薗防黴学余振「防菌防黴剤事典」
(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によ2)nバクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題が解決策として
、特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイ
オン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有
効に用いることができる。また、特開昭57−8,54
2号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩業系殺
1剣、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術余
振「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術j (1982年
)工業技術会、日本防薗防黴学余振「防菌防黴剤事典」
(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のp■は、4〜
9であ2)n好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代2)n直接安定液
によって処理することもできる。
9であ2)n好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代2)n直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあ2)nその例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性刑を含有
する安定浴を挙げることができる0色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
II、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミ
ンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることが
できる。
もあ2)nその例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、色素安定化剤と界面活性刑を含有
する安定浴を挙げることができる0色素安定化剤として
は、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド
II、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミ
ンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることが
できる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び′/又は安定液の補充に伴うオーバーフロ
ー液は脱銀工程等地の工程において再利用することもで
きる。
ー液は脱銀工程等地の工程において再利用することもで
きる。
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えてIll!
ll圧縮ることが、好ましい。
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えてIll!
ll圧縮ることが、好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342.
599号、リサーチ・ディスクロージャーN1)L14
.850及び同8[Li2.159に記載のシッフ塩基
型化合物、同13.924号記載のアルドール化合物、
米国特許第3,719.492号記載の金属塩錯体、特
開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342.
599号、リサーチ・ディスクロージャーN1)L14
.850及び同8[Li2.159に記載のシッフ塩基
型化合物、同13.924号記載のアルドール化合物、
米国特許第3,719.492号記載の金属塩錯体、特
開昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−1)5438号算に記
載されている。
144547号、および同58−1)5438号算に記
載されている。
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した2
)n逆により低温にしこ西宮の向8二や処理液の安定性
の改良を連成することができる。
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した2
)n逆により低温にしこ西宮の向8二や処理液の安定性
の改良を連成することができる。
まノ:二、本発明のハロゲン化泪感光材料は米国特許第
4.500,626号、特開昭50−1334495−
1同59−218443号、同61−238056号、
欧州特許210.66OA2号などに記綺さ474てい
る熱ワ像感光材料にも適用できる。
4.500,626号、特開昭50−1334495−
1同59−218443号、同61−238056号、
欧州特許210.66OA2号などに記綺さ474てい
る熱ワ像感光材料にも適用できる。
(実施例)
以下に、本発明を実施例によ2)n更に詳細に説明する
が、本発明(、よこれらに限定されるものではない。
が、本発明(、よこれらに限定されるものではない。
実施例1
下塗りを施した三酢酸セル0−スフィルム支持体」二に
、下記に示4″ような組成の各層よりなる多層カラー感
光@利である試着101を作成し、7’l:。
、下記に示4″ような組成の各層よりなる多層カラー感
光@利である試着101を作成し、7’l:。
(感光層の組成)
塗布量はハl−1ffゲン化銀およびコロイド銀に−“
〕いては銀のg/lゴ単位で表した量を、またカプラー
添加剤およびゼラチンについてはg / 1)(′単位
で表した量を、また増感色票については同一層内のハロ
ゲン化銀1モルあたりのモル数で示した。
〕いては銀のg/lゴ単位で表した量を、またカプラー
添加剤およびゼラチンについてはg / 1)(′単位
で表した量を、また増感色票については同一層内のハロ
ゲン化銀1モルあたりのモル数で示した。
第1層(ハレーシジン防止層)
黒色コロイド銀 0.15ゼラチン
1.50ExM−80,02 第2層(中間層) ゼラチン 1.20UV−10
,03 UV−20,06 [JV−30,07 ExF−10,004 Solv−20,07 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、内部高Agl型、球相
当径0゜3μm、球相当径の変動係数29%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量
0.35ゼラチン 0゜8
5Ext−1)゜oxto−’ ExS−23゜0XIO−’ Ext−31゜0XIO−’ ExC−30,12 ExC−40,10 化合物(14) 0.03S
olv−10,007 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、内部高AgI型、球相
当径0.55μm、球相当径の変動係数15%、厚み0
. 12μm、、直径0. 70μm、直径/厚み比5
.5) 塗布銀量 0.85 ゼラチン 1.05ExS −
1i、0xlO” ExS−23,0xlO’ ExS−31,OXl、0−’ ExC−30,16 ExC−40,16 化合物(27) 0.01化合
物(26)0゜02 ExC−20,08 Cpd −101,0XIO’ 5olv−10,10 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1)0モル%、内部高AKI型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、双晶混
合粒子、直径/厚み比2)塗布銀量 0.70 ゼラチン 0o90ExS−1
),0XIO−’ Ext−23,0XIO−’ Ext−31,0XIO−’ ExC−50,07 ExC−60,08 Solv−10,15 Solv−20,08 第6層(中間層) セラチン 0.75P−20,
17 cpa−t o、10Cpd−
40,17 Solv−10,05 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、内部高AgI型、球相
当径0□ 3μm、球相当径の変動係数28%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀
量 0.30ゼラチン 0.
45ExS−45,0XIO−’ ExS−60,3X10 ExS−52,0XIO−’ ExM−90,20 化合物(27) 0.02Ex
M−80,03 Solv−10,20 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、内部高Agl型、球相
当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比5.5) 塗布銀量
0.65ゼラチン 0.9
0ExS−45,0xlO−’ ExS−52,0XIO−’ ExS−60,3X10−’ ExM−90,25 ExM−80,03 ExM−1o 0.015化合物
(27) 0102Solv−
L O,20第9層(高感度緑感
乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1)6モル%、内部高AgI型、球
相当径0.7μm1球相当径の変動係数30%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布銀量
Q、50ゼラチン 0.8
0ExS−42,0xlO−’ ExS−52,0XIO−’ ExS−60,2xlO−’ ExS−73,0xlO−’ ExM−1)0,06 ExM−120,02 ExM−80,Q2 Cpd−20,01 Cpd−92,0xlO−’ Cpd−102,0XIO−’ 5olv−10,20 Solv−20,05 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.55黄色コロイ
ド銀 0.05Cpd−10,18 Solv−10,15 第1)層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、内部高AgI型、球相
当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面体粒
子) 塗布銀量 0.40 ゼラチン 0,90ExS−8
2,0xlO−’ ExY−150,90 化合物(2B) 0.02Cp
d−20,01 Solv−10,30 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1)0モル%、内部高AgI型、球
相当径1. 3μm、球相当径の変動係数25%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布銀
量 0.50ゼラチン 0.
60ExS−81,0xlO−’ ExY−150,12 cpct−2o、oot Cpd−52,oxto″′□4 Solv−10゜ 04 第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0607μrn、Ag1)モ
ル%”) 0.20ゼラチン
0870UV−20,10 UV−30゜10 UV−40,20 Solv−30,04 第14層(第2保護層) ゼラチン 0.80ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 (直径165μm) 0.05H−10
,35 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd−
3、Cpd−5、epci−s、Cpd−7、Cpd−
8、P−1,P−2、W−1゜W−2、W−3を添加し
た。
1.50ExM−80,02 第2層(中間層) ゼラチン 1.20UV−10
,03 UV−20,06 [JV−30,07 ExF−10,004 Solv−20,07 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、内部高Agl型、球相
当径0゜3μm、球相当径の変動係数29%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量
0.35ゼラチン 0゜8
5Ext−1)゜oxto−’ ExS−23゜0XIO−’ Ext−31゜0XIO−’ ExC−30,12 ExC−40,10 化合物(14) 0.03S
olv−10,007 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、内部高AgI型、球相
当径0.55μm、球相当径の変動係数15%、厚み0
. 12μm、、直径0. 70μm、直径/厚み比5
.5) 塗布銀量 0.85 ゼラチン 1.05ExS −
1i、0xlO” ExS−23,0xlO’ ExS−31,OXl、0−’ ExC−30,16 ExC−40,16 化合物(27) 0.01化合
物(26)0゜02 ExC−20,08 Cpd −101,0XIO’ 5olv−10,10 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1)0モル%、内部高AKI型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、双晶混
合粒子、直径/厚み比2)塗布銀量 0.70 ゼラチン 0o90ExS−1
),0XIO−’ Ext−23,0XIO−’ Ext−31,0XIO−’ ExC−50,07 ExC−60,08 Solv−10,15 Solv−20,08 第6層(中間層) セラチン 0.75P−20,
17 cpa−t o、10Cpd−
40,17 Solv−10,05 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、内部高AgI型、球相
当径0□ 3μm、球相当径の変動係数28%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀
量 0.30ゼラチン 0.
45ExS−45,0XIO−’ ExS−60,3X10 ExS−52,0XIO−’ ExM−90,20 化合物(27) 0.02Ex
M−80,03 Solv−10,20 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、内部高Agl型、球相
当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比5.5) 塗布銀量
0.65ゼラチン 0.9
0ExS−45,0xlO−’ ExS−52,0XIO−’ ExS−60,3X10−’ ExM−90,25 ExM−80,03 ExM−1o 0.015化合物
(27) 0102Solv−
L O,20第9層(高感度緑感
乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1)6モル%、内部高AgI型、球
相当径0.7μm1球相当径の変動係数30%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布銀量
Q、50ゼラチン 0.8
0ExS−42,0xlO−’ ExS−52,0XIO−’ ExS−60,2xlO−’ ExS−73,0xlO−’ ExM−1)0,06 ExM−120,02 ExM−80,Q2 Cpd−20,01 Cpd−92,0xlO−’ Cpd−102,0XIO−’ 5olv−10,20 Solv−20,05 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.55黄色コロイ
ド銀 0.05Cpd−10,18 Solv−10,15 第1)層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、内部高AgI型、球相
当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面体粒
子) 塗布銀量 0.40 ゼラチン 0,90ExS−8
2,0xlO−’ ExY−150,90 化合物(2B) 0.02Cp
d−20,01 Solv−10,30 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1)0モル%、内部高AgI型、球
相当径1. 3μm、球相当径の変動係数25%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布銀
量 0.50ゼラチン 0.
60ExS−81,0xlO−’ ExY−150,12 cpct−2o、oot Cpd−52,oxto″′□4 Solv−10゜ 04 第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0607μrn、Ag1)モ
ル%”) 0.20ゼラチン
0870UV−20,10 UV−30゜10 UV−40,20 Solv−30,04 第14層(第2保護層) ゼラチン 0.80ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 (直径165μm) 0.05H−10
,35 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd−
3、Cpd−5、epci−s、Cpd−7、Cpd−
8、P−1,P−2、W−1゜W−2、W−3を添加し
た。
乾燥膜厚は16゜
8μmであった。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
下に示した。
UV−2
J1)
UV−4:
5olv−1+
リン酸トリクレジル
5olv−2:
フタル酸ジブチル
5olv−3ニ
リン酸トリ
(2−エチルヘキシル)
ExF−1:
ExC−2:
H
ExC−3:
H
ExC−4:
H
ExC−5:
H
ExC−6:
H
(t)CJsOCONH
OCHICHISCHICOOH
ExM−8
CIl
X−6
I
分子量=約20゜
00
EXM−10:
ExM−1):
I
ExM−12:
ExM−13:
I
ExM−14:
Cpd−1:
H
CsHts(n)
CsHts(nJ
Cp d
2 :
xS
3 :
01(
(CI(! )m5OJ−N(C,H,)。
X S
4 :
xS
5 :
xS
6 :
xS
7 :
xS
8 :
(CH,)4SO,θ
(CH2)4sO3Na
1 :
CH2=CH−8O,−CH2−C0NH−CH2cH
,=CH−8Q2−CH,、−CONH−CH7pd 3 : Cpd−4: cH Cpd−5: Cpd pci−7 pa−a Cpd Cpd 0 −1 Js (n)C,HsCHCHtCOOCH。
,=CH−8Q2−CH,、−CONH−CH7pd 3 : Cpd−4: cH Cpd−5: Cpd pci−7 pa−a Cpd Cpd 0 −1 Js (n)C,HsCHCHtCOOCH。
(n)CJsCHCHICOOCH3OJaC,Hs
W−3C,F、、SO,N(CmHy)CH,C00K
P−1ビニルピロリドンとビニルアルコールの共重合体
(共1合比−70:30(重量比〕) P−2ポリエチルアクリレート (試料102〜1)6) 試料101の第7層および第8層のExM−9を等重量
でExM−1)、本発明のカプラー(M−1)m(M−
2)m(M−5)および(M−19)に置き換えて試料
102〜106を作製した。
P−1ビニルピロリドンとビニルアルコールの共重合体
(共1合比−70:30(重量比〕) P−2ポリエチルアクリレート (試料102〜1)6) 試料101の第7層および第8層のExM−9を等重量
でExM−1)、本発明のカプラー(M−1)m(M−
2)m(M−5)および(M−19)に置き換えて試料
102〜106を作製した。
また、試料103.104の第7層および第8層の化合
物(27)を(35)(36)に置き換えて試料107
〜1)0を作製した。
物(27)を(35)(36)に置き換えて試料107
〜1)0を作製した。
試料101〜106の化合物(14)m(26)および
(27)をすべて除去して試料1)1−1)6を作製し
た。
(27)をすべて除去して試料1)1−1)6を作製し
た。
これら試料に緑フイルタ−(富士フィルム製BPN−5
3)を通して像様露光を与え、後記のカラー現像処理を
行ない、カブリ、相対感度、ガンマを求めた。相対感度
は(カブリ+0.2)の濃度を与える露光量の逆数の相
対値で試料101を0とした。ガンマは(カブリ+0.
2)と(カブリ+1.0)の点を結んだ直線の傾きとし
た。
3)を通して像様露光を与え、後記のカラー現像処理を
行ない、カブリ、相対感度、ガンマを求めた。相対感度
は(カブリ+0.2)の濃度を与える露光量の逆数の相
対値で試料101を0とした。ガンマは(カブリ+0.
2)と(カブリ+1.0)の点を結んだ直線の傾きとし
た。
また、緑フィルターで像様露光後、4800゜Ko、5
CMSの露光量で青フイルタ−(同BPN−45)を通
して均一露光した。マゼンタ濃度で(カブリ+160)
の濃度を与える露光量でのイエロー濃度からマセンタ未
露光部におけるイエロー濃度を減じた値を色濁り度とし
て求めた。
CMSの露光量で青フイルタ−(同BPN−45)を通
して均一露光した。マゼンタ濃度で(カブリ+160)
の濃度を与える露光量でのイエロー濃度からマセンタ未
露光部におけるイエロー濃度を減じた値を色濁り度とし
て求めた。
さらに、白色光でMTF測定パターンを露光、現像して
マゼンタ色像MTF値を測定した。MTF測定は、Th
e Theory of the Photograp
hicProcess 3 rd ed、 (7ツクミ
ラン社刊、ミース著)に記載の方法にならった。
マゼンタ色像MTF値を測定した。MTF測定は、Th
e Theory of the Photograp
hicProcess 3 rd ed、 (7ツクミ
ラン社刊、ミース著)に記載の方法にならった。
カラー現像処理は、自動現像機により38℃にて以下の
処理を行なった。
処理を行なった。
発色現像 3分15秒
漂 白 1分
漂白定着 3分15秒
水洗■ 40秒
水洗■ 1分
安 定 40秒
乾 燥(50℃)1分15秒
上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。
尚各処理液の補充量はカラー感光材料1rrr当り発色
現像は12001n!、他は水洗を含め全て8004と
じた。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料1r
rr当り50−であった。
現像は12001n!、他は水洗を含め全て8004と
じた。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料1r
rr当り50−であった。
(発色現像液)
母液 補充液
ジエチレントリアミン
五酢酸 1.0g 1.1g1−ヒ
ドロキシエチリ チン−1,1−ジホ スホン酸 2.Og 2.2g亜硫酸
ナトリウム 4.0g 4.4g炭酸カリウ
ム 30.0 g 32.0 g臭化カ
リウム 1.4g 0.7g沃化カリウ
ム 1.3■ヒドロキシルアミン硫 酸塩 2.4g 2.6g4−(
N−エチル−N −β−ヒドロキシエ チルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて 4.5g 1.01 pHto、。
ドロキシエチリ チン−1,1−ジホ スホン酸 2.Og 2.2g亜硫酸
ナトリウム 4.0g 4.4g炭酸カリウ
ム 30.0 g 32.0 g臭化カ
リウム 1.4g 0.7g沃化カリウ
ム 1.3■ヒドロキシルアミン硫 酸塩 2.4g 2.6g4−(
N−エチル−N −β−ヒドロキシエ チルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて 4.5g 1.01 pHto、。
(漂白液)母液・補充液共通
エチレンジアミン四酢酸第二
鉄アンモニウム塩
エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩
硝酸アンモニウム
臭化アンモニウム
漂白促進剤
10.0g
10.0g
100.0g
5XIO−’モル
120.0g
5.0g
1.01
to、 05
アンモニア水を加えて pH
水を加えて
(漂白定着液)母液・補充液共通
エチレンジアミン四酢酸第二
鉄アンモニウム塩
エチレンジアミン四酢酸二六
6゜
■。
50゜
1
0g
トリウム塩
5゜
g
亜硫酸ナトリウム 12.0gチオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 (70%) 240mA!アン
モニア水を加えて pH7,3水を加えて
iz(水洗水) カルシウムイオン32■/l、マグネシウムイオン7゜
3■/lを含む水道水をH形強酸性カチオン交換樹脂と
OH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラムに
通水し、カルシウムイオン1、 2■/l、マグネシウ
ムイオン0.4wg/lに処理した水に、二塩化イソシ
アヌル酸ナトリウムを14当り20■添加して用いた。
ンモニウム水溶液 (70%) 240mA!アン
モニア水を加えて pH7,3水を加えて
iz(水洗水) カルシウムイオン32■/l、マグネシウムイオン7゜
3■/lを含む水道水をH形強酸性カチオン交換樹脂と
OH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラムに
通水し、カルシウムイオン1、 2■/l、マグネシウ
ムイオン0.4wg/lに処理した水に、二塩化イソシ
アヌル酸ナトリウムを14当り20■添加して用いた。
(安定液)母液・補充液共通
ホルマリン(37%w/v) 2.O,/ポリ
オキシエチレンーp−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3gエチ1/
ンジアミン四酢酸二 カド、リウム塩 0.05g水を加え
て 1 pH 5゜ (乾燥) 乾燥態度は50℃とした。
オキシエチレンーp−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3gエチ1/
ンジアミン四酢酸二 カド、リウム塩 0.05g水を加え
て 1 pH 5゜ (乾燥) 乾燥態度は50℃とした。
表1から、本発明の試料103〜1)0は、本発明のマ
ゼンタカプラーを用いない試料101)102に比べ高
感、硬調(高ガンマ)であ2)nかっ色濁り度が低いこ
と、本発明の化合物を用いない試料1)3〜1)6に比
べ、高感で鮮鋭性に優れかっ色濁り度が低いことが明ら
かである。
ゼンタカプラーを用いない試料101)102に比べ高
感、硬調(高ガンマ)であ2)nかっ色濁り度が低いこ
と、本発明の化合物を用いない試料1)3〜1)6に比
べ、高感で鮮鋭性に優れかっ色濁り度が低いことが明ら
かである。
実施例2
特開平1−214849号の試料105のマゼンタカプ
ラー(P−13)を本発明のマゼンタカプラー(M−1
0)(M−20)にそれぞれ等重量で置き換えたところ
実施例1と同様の効果を得た(該特許のEX−10、E
X−8および化合物(26)が本発明の化合物(25)
m(27)および(14)と同一の化合物である)。
ラー(P−13)を本発明のマゼンタカプラー(M−1
0)(M−20)にそれぞれ等重量で置き換えたところ
実施例1と同様の効果を得た(該特許のEX−10、E
X−8および化合物(26)が本発明の化合物(25)
m(27)および(14)と同一の化合物である)。
Claims (4)
- (1)支持体上に少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層
を設けたハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下
記一般式〔 I 〕で表わされるカプラーと下記一般式(
Y)で表わされる化合物とを含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(Y) A−{(L_1)_l−(B)_m}_p−(L_2)
_n−DI式中、Aは芳香族第1級アミン現像薬の酸化
体と反応して、Aを除く残基との結合が開裂する基を表
わし、L_1は一般式(Y)で示されるL_1の左側の
結合が開裂したとき、右側の結合〔(B)_mとの結合
〕が開裂する基を表わし、Bは現像主薬酸化体と反応し
て一般式(Y)で示されるBの右側の結合が開裂する基
を表わし、L_2は一般式(Y)で示されるL_2の左
側の結合が開裂したとき右側の結合が開裂する基を表わ
し、DIは現像抑制剤を表わし、l、mおよびnは各々
0または1を表わし、pは0ないし3の整数を表わす。 ここでpが複数のときp個の(L_1)_l−(B)_
mは各々同じものまたは異なるものを表わす。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔 I 〕 (但し、R_1は置換基を表わし、R_2は電子吸引性
基を表わす。mは1から5の整数を表わし、mが2以上
の場合にR_1は同じでも異なっていても良い。nは2
から5の整数を表わし、R_2は同じでも異なっていて
も良い。X_1は芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化
体との反応において離脱可能な基を表わす。) - (2)一般式〔 I 〕で表わされる化合物が一般式〔II
〕で表わされることを特徴とする請求項(1)に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔II〕 (但し、R_3は置換基を表わし、R_4は水素原子お
よび塩素原子以外の置換基を表わす。pは1から5の整
数を表わし、pが2以上の場合にR_3は同じでも異な
っていても良い。X_2は芳香族一級アミン発色現像主
薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わす。) - (3)一般式〔 I 〕で表わされる化合物が一般式〔II
I〕で表わされることを特徴とする請求項(1)に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔III〕 (但し、R_5はエステル基、カルバモイル基およびア
シルアミノ基以外の置換基を表わし、R_6は水素原子
又は塩素原子を表わす。qは1から5の整数を表わし、
qが2以上の場合にR_5は同じでも異なっていても良
い。X_3は芳香族一級アミン発色現像主薬の酸化体と
の反応において離脱可能な基を表わす。) - (4)一般式〔 I 〕で表わされる化合物が一般式〔IV
〕で表わされる部分を分子内に有するビニル単量体より
誘導される重合体もしくは共重合体ポリマーカプラーで
あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式〔IV〕 (但し、R_7およびR_8は置換基を表わす。rは1
から5の整数を表わし、rが2以上の場合にR_7は同
じでも異なっていても良い。X_4は芳香族一級アミン
発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を
表わす。R_7の、R_8またはX_4のいずれか1つ
がビニル単量体と直接又は、連結基を介して結合する。 )
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP512790A JPH03209468A (ja) | 1990-01-12 | 1990-01-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP512790A JPH03209468A (ja) | 1990-01-12 | 1990-01-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03209468A true JPH03209468A (ja) | 1991-09-12 |
Family
ID=11602652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP512790A Pending JPH03209468A (ja) | 1990-01-12 | 1990-01-12 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03209468A (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5646223A (en) * | 1979-09-20 | 1981-04-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic material |
| JPS58154842A (ja) * | 1982-02-03 | 1983-09-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6180250A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6389850A (ja) * | 1986-10-03 | 1988-04-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH02217846A (ja) * | 1989-02-17 | 1990-08-30 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1990
- 1990-01-12 JP JP512790A patent/JPH03209468A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5646223A (en) * | 1979-09-20 | 1981-04-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic material |
| JPS58154842A (ja) * | 1982-02-03 | 1983-09-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6180250A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6389850A (ja) * | 1986-10-03 | 1988-04-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH02217846A (ja) * | 1989-02-17 | 1990-08-30 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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