JPS6210541B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6210541B2 JPS6210541B2 JP56018054A JP1805481A JPS6210541B2 JP S6210541 B2 JPS6210541 B2 JP S6210541B2 JP 56018054 A JP56018054 A JP 56018054A JP 1805481 A JP1805481 A JP 1805481A JP S6210541 B2 JPS6210541 B2 JP S6210541B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate
- formula
- polycarbonate resin
- resin composition
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
- C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明はポリカーボネート樹脂組成物に関し、
詳しくは耐衝撃性、耐熱性に優れ、成形時の分子
最低下が極めて僅かであり、かつ着色を起こさな
い成形性の良好なポリカーボネート樹脂組成物に
関する。 従来、ポリカーボネート樹脂は耐衝撃性等の機
械的性質、電気的性質、耐熱性等に優れているた
め電気、機械部品として広く用いられている。さ
らに、このポリカーボネート樹脂の機械的強度や
耐熱性を向上させる目的でガラス繊維を混合する
ことも行なわれている。 しかしながら、ガラス繊維を混合する場合には
成形時の流動性やガラス繊維の分散の点から、成
形温度や成形圧力等の成形条件を厳しく設定する
ことが必要とされている。なお、最も一般的なポ
リカーボネートは分子量調節剤としてフエノール
やパラターシヤリーブチルフエノールを用いて製
造されたものである。しかしながら、これらの一
般的なポリカーボネートにガラス繊維を混合した
場合には成形性が十分でない。そこで成形条件を
緩やかにするとガラス繊維の分散が悪くなり十分
は補強効果は得られない。一方、この際、成形条
件を厳しくすると成形品の着色や変質が起こり、
特にポリカーボネートの最大の特徴である耐衝撃
性が劣るという欠点が生じる。 本発明者らは特定の末端基を有するポリカーボ
ネートとガラス繊維を混合することにより、これ
ら従来のポリカーボネート樹脂組成物の有する欠
点を解消した優れたポリカーボネート樹脂組成物
が得られることを見出し、本発明を完成するに至
つたのである。 本発明は式
詳しくは耐衝撃性、耐熱性に優れ、成形時の分子
最低下が極めて僅かであり、かつ着色を起こさな
い成形性の良好なポリカーボネート樹脂組成物に
関する。 従来、ポリカーボネート樹脂は耐衝撃性等の機
械的性質、電気的性質、耐熱性等に優れているた
め電気、機械部品として広く用いられている。さ
らに、このポリカーボネート樹脂の機械的強度や
耐熱性を向上させる目的でガラス繊維を混合する
ことも行なわれている。 しかしながら、ガラス繊維を混合する場合には
成形時の流動性やガラス繊維の分散の点から、成
形温度や成形圧力等の成形条件を厳しく設定する
ことが必要とされている。なお、最も一般的なポ
リカーボネートは分子量調節剤としてフエノール
やパラターシヤリーブチルフエノールを用いて製
造されたものである。しかしながら、これらの一
般的なポリカーボネートにガラス繊維を混合した
場合には成形性が十分でない。そこで成形条件を
緩やかにするとガラス繊維の分散が悪くなり十分
は補強効果は得られない。一方、この際、成形条
件を厳しくすると成形品の着色や変質が起こり、
特にポリカーボネートの最大の特徴である耐衝撃
性が劣るという欠点が生じる。 本発明者らは特定の末端基を有するポリカーボ
ネートとガラス繊維を混合することにより、これ
ら従来のポリカーボネート樹脂組成物の有する欠
点を解消した優れたポリカーボネート樹脂組成物
が得られることを見出し、本発明を完成するに至
つたのである。 本発明は式
【式】
式
【式】
（式中Ｒは炭素数８〜22の直鎖もしくは分岐アル
キル基を意味する）または式
キル基を意味する）または式
【式】
で表わされる末端基を有するポリカーボネートお
よびガラス繊維からなるポリカーボネート樹脂組
成物である。 本発明に用いられる前記の末端基を有するポリ
カーボネートは、分子量調節剤として 式
よびガラス繊維からなるポリカーボネート樹脂組
成物である。 本発明に用いられる前記の末端基を有するポリ
カーボネートは、分子量調節剤として 式
【式】
式
【式】
（式中Ｒは炭素数８〜22の直鎖もしくは分岐アル
キル基を意味する）または
キル基を意味する）または
【式】
で表わされる化合物を用いて２価フエノールとホ
スゲンとを反応させることによつて容易に製造す
ることができる。 たとえばホスゲン法では不活性有機溶剤の存在
下にアルカリ水溶液に溶解した２価フエノールと
ホスゲンとを反応させるにあたり、反応前または
反応時に前記の分子量調節剤を加えて界面重縮合
反応を行なうことによりポリカーボネートが得ら
れる。また、２価フエノールと前記の分子量調節
剤をピリジンまたはピリジンと不活性溶剤との混
合溶媒に溶解し、この溶液にホスゲンを吹込んで
反応させるピリジン法によつてもポリカーボネー
トが得られる。このようにして得られるポリカー
ボネートは常法により精製、粉末化される。 本発明においては前記の分子量調節剤は単独で
用いてもよく、あるいは２種以上混合して用いる
こともできる。 式(A)で表わされる分子量調節剤としては、たと
えばパラクミルフエノールなどがあげられる。ま
た、式(B)で表わされる分子量調節剤としては、た
とえばパラノニルフエノール、パラターシヤリー
オクチルフエノール、パラドデシルフエノール、
２−（３・５−ジメチルヘプチル）−フエノール、
４−（３・５−ジメチルヘプチル）−フエノール、
４−（１・１・３・３−テトラメチルブチル）−フ
エノール等があげられる。さらに、式(C)で表わさ
れる分子量調節剤としては、たとえばα−ナフト
ール、β−ナフトールなどがあげられる。 原料として用いられる２価フエノールとして
は、たとえばハイドロキノン、４・4′−ジヒドロ
キシジフエニル、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）アルカン（特にビスフエノール Ａ〔２・２
−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プロパン〕）、
ビス（４−ヒドロキシフエニル）シクロアルカ
ン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）オキシド、
ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイド、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）ケトンなど、および
これらのハロゲン置換化合物があげられる。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は前記の
末端基を有するポリカーボネートとガラス繊維を
既知の手法により混合することにより得られる。
本発明においてポリカーボネートとガラス繊維と
の混合割合は、ポリカーボネート90〜50重量％、
好ましくは90〜60重量％に対しガラス繊維10〜50
重量％、好ましくは10〜40重量％である。この範
囲外では目的とする効果が十分に得られない。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は必要に
応じて無機充てん剤、難燃剤、安定剤、着色剤等
を適宜添加することができる。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物の混合は
押出機等を用いて行なえばよく、また成形に際し
ては射出成形法などを適用することができる。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は従来の
ガラス繊維を混合したポリカーボネート樹脂組成
物が有する前記の欠点を解消し、優れた性質を有
するものである。すなわち本発明のポリカーボネ
ート樹脂組成物は成形性が良く、成形時の分子量
低下が極めて僅かであり、かつ着色がみられず、
また耐熱性や耐衝撃性にも優れたものである。し
たがつて、電気部品、機械部品、自動車部品など
に有用である。 次に、本発明の実施例を示す。 実施例 １ ３枚後退翼を備えたジヤケツト付撹拌槽に、
1.6規定のカ性ソーダ水溶液15とビスフエノー
ルA2630ｇを加えて混合、溶解し、さらにこれに
メチレンクロライド７を加えた。次いで、これ
に撹拌下、ホスゲンを毎時1.1Kgの割合で吹き込
んだ。ジヤケツトに冷却水を通すことにより反応
温度を30℃以下に保ち、90分後にPHが11.5となつ
た時点でホスゲンの吹き込みを中止した。撹拌を
止め静置して反応液を２層に分離したのち、上層
の水溶液を分離除去した。 かくして得られたポリカーボネートオリゴマー
のメチレンクロライド溶液に、ビスフエノール
A790ｇを1.7規定のカ性ソーダ水溶液4.5に溶解
した水溶液、メチレンクロライド９、48％カ性
ソーダ水溶液400ml、分子量調節剤としてパラク
ミルフエノール136ｇおよび触媒としてトリエチ
ルアミン2.7ｇを加えて撹拌し、縮合反応を開始
した。ジヤケツトには冷却水を通して反応温度を
30℃以下に保持しながら約１時間後、分子量が十
分に高くなつたことを確認したのちに撹拌を止め
た。 このようにして得られた縮合反応液をメチレン
クロライド18に溶解希釈したのち十分水洗し不
純物を除去し、次いでニーダーにより加熱濃縮し
て粉末状ポリカーボネートを得た。得られたポリ
カーボネートの分子量は25300であつた。 十分に乾燥したポリカーボネート粉末85重量部
とガラス繊維（長さ６mm）15重量部とを混合し、
30mmベント付押出機によりペレツトを作り、成形
温度340℃で射出成形を行ない成形品を得た。得
られた成形品はガラス繊維の分散もよく、着色の
ないものであつた。得られた成形品の物性測定結
果を第１表に示す。 実施例 ２ 分子量調節剤としてパラノニルフエノール138
ｇを用い、その他は実施例１と同様にしてポリカ
ーボネート樹脂組成物の成形品を得た。得られた
成形品の物性測定結果を第１表に示す。 実施例 ３ 分子量調節剤としてβ−ナフトール144ｇを用
い、その他は実施例１と同様にしてポリカーボネ
ート樹脂組成物の成形品を得た。得られた成形品
の物性測定結果を第１表に示す。 比較例 １〜２ 分子量調節剤としてそれぞれパラターシヤリー
ブチルフエノール96ｇ、フエノール60ｇを用い、
その他は実施例１と同様にしてポリカーボネート
樹脂組成物の成形品を得た。得られた成形品の物
性測定結果を第１表に示す。
スゲンとを反応させることによつて容易に製造す
ることができる。 たとえばホスゲン法では不活性有機溶剤の存在
下にアルカリ水溶液に溶解した２価フエノールと
ホスゲンとを反応させるにあたり、反応前または
反応時に前記の分子量調節剤を加えて界面重縮合
反応を行なうことによりポリカーボネートが得ら
れる。また、２価フエノールと前記の分子量調節
剤をピリジンまたはピリジンと不活性溶剤との混
合溶媒に溶解し、この溶液にホスゲンを吹込んで
反応させるピリジン法によつてもポリカーボネー
トが得られる。このようにして得られるポリカー
ボネートは常法により精製、粉末化される。 本発明においては前記の分子量調節剤は単独で
用いてもよく、あるいは２種以上混合して用いる
こともできる。 式(A)で表わされる分子量調節剤としては、たと
えばパラクミルフエノールなどがあげられる。ま
た、式(B)で表わされる分子量調節剤としては、た
とえばパラノニルフエノール、パラターシヤリー
オクチルフエノール、パラドデシルフエノール、
２−（３・５−ジメチルヘプチル）−フエノール、
４−（３・５−ジメチルヘプチル）−フエノール、
４−（１・１・３・３−テトラメチルブチル）−フ
エノール等があげられる。さらに、式(C)で表わさ
れる分子量調節剤としては、たとえばα−ナフト
ール、β−ナフトールなどがあげられる。 原料として用いられる２価フエノールとして
は、たとえばハイドロキノン、４・4′−ジヒドロ
キシジフエニル、ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）アルカン（特にビスフエノール Ａ〔２・２
−ビス（4′−ヒドロキシフエニル）プロパン〕）、
ビス（４−ヒドロキシフエニル）シクロアルカ
ン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）オキシド、
ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイド、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン、ビス
（４−ヒドロキシフエニル）ケトンなど、および
これらのハロゲン置換化合物があげられる。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は前記の
末端基を有するポリカーボネートとガラス繊維を
既知の手法により混合することにより得られる。
本発明においてポリカーボネートとガラス繊維と
の混合割合は、ポリカーボネート90〜50重量％、
好ましくは90〜60重量％に対しガラス繊維10〜50
重量％、好ましくは10〜40重量％である。この範
囲外では目的とする効果が十分に得られない。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は必要に
応じて無機充てん剤、難燃剤、安定剤、着色剤等
を適宜添加することができる。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物の混合は
押出機等を用いて行なえばよく、また成形に際し
ては射出成形法などを適用することができる。 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は従来の
ガラス繊維を混合したポリカーボネート樹脂組成
物が有する前記の欠点を解消し、優れた性質を有
するものである。すなわち本発明のポリカーボネ
ート樹脂組成物は成形性が良く、成形時の分子量
低下が極めて僅かであり、かつ着色がみられず、
また耐熱性や耐衝撃性にも優れたものである。し
たがつて、電気部品、機械部品、自動車部品など
に有用である。 次に、本発明の実施例を示す。 実施例 １ ３枚後退翼を備えたジヤケツト付撹拌槽に、
1.6規定のカ性ソーダ水溶液15とビスフエノー
ルA2630ｇを加えて混合、溶解し、さらにこれに
メチレンクロライド７を加えた。次いで、これ
に撹拌下、ホスゲンを毎時1.1Kgの割合で吹き込
んだ。ジヤケツトに冷却水を通すことにより反応
温度を30℃以下に保ち、90分後にPHが11.5となつ
た時点でホスゲンの吹き込みを中止した。撹拌を
止め静置して反応液を２層に分離したのち、上層
の水溶液を分離除去した。 かくして得られたポリカーボネートオリゴマー
のメチレンクロライド溶液に、ビスフエノール
A790ｇを1.7規定のカ性ソーダ水溶液4.5に溶解
した水溶液、メチレンクロライド９、48％カ性
ソーダ水溶液400ml、分子量調節剤としてパラク
ミルフエノール136ｇおよび触媒としてトリエチ
ルアミン2.7ｇを加えて撹拌し、縮合反応を開始
した。ジヤケツトには冷却水を通して反応温度を
30℃以下に保持しながら約１時間後、分子量が十
分に高くなつたことを確認したのちに撹拌を止め
た。 このようにして得られた縮合反応液をメチレン
クロライド18に溶解希釈したのち十分水洗し不
純物を除去し、次いでニーダーにより加熱濃縮し
て粉末状ポリカーボネートを得た。得られたポリ
カーボネートの分子量は25300であつた。 十分に乾燥したポリカーボネート粉末85重量部
とガラス繊維（長さ６mm）15重量部とを混合し、
30mmベント付押出機によりペレツトを作り、成形
温度340℃で射出成形を行ない成形品を得た。得
られた成形品はガラス繊維の分散もよく、着色の
ないものであつた。得られた成形品の物性測定結
果を第１表に示す。 実施例 ２ 分子量調節剤としてパラノニルフエノール138
ｇを用い、その他は実施例１と同様にしてポリカ
ーボネート樹脂組成物の成形品を得た。得られた
成形品の物性測定結果を第１表に示す。 実施例 ３ 分子量調節剤としてβ−ナフトール144ｇを用
い、その他は実施例１と同様にしてポリカーボネ
ート樹脂組成物の成形品を得た。得られた成形品
の物性測定結果を第１表に示す。 比較例 １〜２ 分子量調節剤としてそれぞれパラターシヤリー
ブチルフエノール96ｇ、フエノール60ｇを用い、
その他は実施例１と同様にしてポリカーボネート
樹脂組成物の成形品を得た。得られた成形品の物
性測定結果を第１表に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 式 （式中Ｒは炭素数８〜22の直鎖もしくは分岐アル
キル基を意味する） または式 で表わされる末端基を有するポリカーボネートお
よびガラス繊維からなるポリカーボネート樹脂組
成物。 ２ ポリカーボネート90〜50重量％およびガラス
繊維10〜50重量％からなる特許請求の範囲第１項
に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1805481A JPS57133149A (en) | 1981-02-12 | 1981-02-12 | Polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1805481A JPS57133149A (en) | 1981-02-12 | 1981-02-12 | Polycarbonate resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57133149A JPS57133149A (en) | 1982-08-17 |
| JPS6210541B2 true JPS6210541B2 (ja) | 1987-03-06 |
Family
ID=11960976
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1805481A Granted JPS57133149A (en) | 1981-02-12 | 1981-02-12 | Polycarbonate resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57133149A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3506472A1 (de) * | 1985-02-23 | 1986-08-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue polydiorganosiloxan-polycarbonat-blockcopolymere |
| US5011967A (en) * | 1986-10-10 | 1991-04-30 | General Electric Company | Method for preparing aromatic bischloroformate compositions |
| US4774315A (en) * | 1986-12-23 | 1988-09-27 | General Electric Company | Copoly isophthalate carbonate end-capped with paracumylphenol |
| US5037937A (en) * | 1987-02-13 | 1991-08-06 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Novel polycarbonate resins, process for production of said resins, and compositions containing said resins |
| US4902735A (en) * | 1987-06-03 | 1990-02-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | High impact resistant polycarbonate and process for producing said polycarbonate |
| JPH0621226B2 (ja) * | 1987-06-03 | 1994-03-23 | 出光石油化学株式会社 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| NL8702632A (nl) * | 1987-11-04 | 1989-06-01 | Gen Electric | Polycarbonaat met lage relatieve viscositeit en polymeermengsels. |
| DE10128705A1 (de) | 2001-06-13 | 2002-12-19 | Bayer Ag | Polycarbonate, Polyestercarbonate und Polyester mit verzweigten Endgruppen |
| DE10219229A1 (de) | 2002-04-30 | 2003-11-13 | Bayer Ag | Polycarbonate, Polyestercarbonate und Polyester mit speziellen verzweigten Endgruppen |
| US6916899B2 (en) | 2002-10-21 | 2005-07-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Polycarbonates, polyester carbonates and polyesters having lateral, cycloalkyl-substituted phenols |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS512500A (ja) * | 1974-06-19 | 1976-01-10 | Ikegami Tsushinki Kk | |
| JPS5120993A (ja) * | 1974-08-14 | 1976-02-19 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Tainetsuseihorikaaboneetojushino seizohoho |
| DE2531240C2 (de) * | 1975-07-12 | 1984-07-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Herstellen von Streulichtscheiben |
| JPS5250078A (en) * | 1975-10-20 | 1977-04-21 | Santou Sangyo Kk | Iorn powder press |
| DE2842005A1 (de) * | 1978-09-27 | 1980-04-10 | Bayer Ag | Polycarbonate mit alkylphenyl-endgruppen, ihre herstellung und ihre verwendung |
-
1981
- 1981-02-12 JP JP1805481A patent/JPS57133149A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57133149A (en) | 1982-08-17 |
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