JPS62106033A - ヒドロキシメチルシクロプロパン（シクロプロピルメタノ−ル）の製法 - Google Patents

ヒドロキシメチルシクロプロパン（シクロプロピルメタノ−ル）の製法

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JPS62106033A
JPS62106033A JP61252116A JP25211686A JPS62106033A JP S62106033 A JPS62106033 A JP S62106033A JP 61252116 A JP61252116 A JP 61252116A JP 25211686 A JP25211686 A JP 25211686A JP S62106033 A JPS62106033 A JP S62106033A
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cyclopropanecarboxylic acid
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Huels AG
Chemische Werke Huels AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ヒドロキシメチルシクロプロパンを市販の亜
クロム酸亜鉛触媒の存在下でノクロプロバンカルボン酸
のエステルからｉｆｆ　ＩＲ的に製造する方法に関する
。ヒドロキシメチルシクロプロパンは、例えば殺菌剤、
防かび剤、除草剤および殺虫剤の合成用中間生成物とし
て使用される既知の化学薬品である。
既知の方法ではヒドロキシメチルシクロプロパンは、ン
クロプロパンカルボン酸からりチウムアラナートの存在
下で得られる（パイルシュタインＥｒＶ　６．第４頁）
かまたはシクロプロパンカルボン酸と金属有機化合物と
を親電子性化合物の存在下で反応させることによって得
られる（米国特許第４．０８５．１７３号明細書、米国
特許第４．０８５，２７３号明細書、米国特許第４．０
５４，４８０号明細書、米国特許第３，９９８，８８９
号明細書、米国特許第３．９５９，３２４号明細書）か
またはシクロブタンカルボン酸の陽極酸化によって得ら
れる（ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
イエティ（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）第８
２巻第２６４５ないし２６４６頁（１９６０年））。
これらの方法は、非常に費用がかかり、取り扱いが危険
でなくはない複雑な高価な化学薬品だけが必要であるほ
かに、収量がほんのわずがである。
従って、高価な取り扱いの容易でない化学薬品を使用し
ないそしてヒドロキシメチルシクロプロパンが高収率で
得られるヒドロキシメチルシクロプロパンの経済的な製
造方法を見出すという課題があった。
本発明ではこの課題は特許請求の範囲の記載に従って解
決される。
驚くべきことに本発明による方法ではヒドロキシメチル
シクロプロパンがほぼ完全な変換によってほぼ定量的な
収率で得られるということが見出された。
本発明による方法は２００ないし３５０　’Ｃの温度で
、殊に２５０ないし３００　’ｃ特に２４０ないし３０
０℃の温度範囲で行われる。
更に、本発明に、よる方法では２００　ｂａｒ以上、２
００ないし３２０　ｂａｒ　、殊に２４０ないし３００
　ｂａｒの水素圧を使用する。装入物としては特にその
アルコール成分が１ないし１０個殊に１ないし８個の炭
素原子を有するシクロプロパンカルボン酸エステルが適
する。
−Ｓに本発明による方法は溶剤を使用せずに行われるが
、溶剤の存在は有害ではない。
本発明にをる方法では、市販の亜クロム酸亜鉛触媒（例
えばＢＡＳＦ　Ｓ５−．１０）を使用する。適当な亜ク
ロム酸亜鉛触媒は一般に４０ないし圓重量％のＺｎＯお
よび１０ないし４０重量％のＣｒ２Ｏ３を含有する。カ
ルボン酸エステルの水素添加に通常使用されるＣｕＣｒ
−触媒では、はぼ完全な変換によって主にｎ−ブタノー
ルが得られそしてほんの少すだけヒドロキシメチルシク
ロプロパンが得られる。
本発明による方法は、通常の方法で例えばかき混ぜ機付
きオートクレーブまたは試験管で、回分的にも連続的に
も行うことができる。水素１不加のために必要な装置は
、技術水準の装置である。本発明による方法は、底部相
または流動相で行うことができる。
回分的に行う方法の場合には通常、オートクレーブの底
部相で粉末状触媒の存在下で行う。
本発明による方法は特に有利に連続的に行うことができ
る。このことは、水素が順流または逆流に反応管に導か
れる間に、液状の出発物質を反応管中に存在する塊状に
配置された触媒上へ例えば流動相の原理に従って導くこ
とによって通常の方法で行われる。過剰の水素を循環さ
せるのが有利である。
本発明による方法の特別の長所は、実施が節華なことお
よび経済的なことである。
皿上 ４００　ｍｌの亜クロム酸亜鉛触媒を詰めた反応管に毎
時１００　ｍｌのシクロプロパンカルボン酸メチルエス
テルおよび４００　Ｎｌの水素を導く。温度は２７０℃
そして圧力は３００　ｂａｒである。水素添加排出物に
は次のものが含まれている。
前留出物　　　　　　　　　０．２χ ｎ−ブタノール　　　　　　　　０．５′Ａヒドロキシ
メチルシクロ プロパン　　　　　　　　　６６．６χメタノール　　
　　　　　　３０５χ ソクロプロパンカルボン 酸エステル　　　　　　　　０．２Ｘ Ｘ全量留出物　　　　　　　１．５χ 残余　　　　　　　　　　　０．５ｚ 桝主 ンクロプロパンカルボン酸−叶ブチルエステルを使用す
る以外は、例１と同様に行う。水素添加排出物は、次の
様な組成を存する：前留出物　　　　　　　　　０．３
χ ｎ−ブタノール　　　　　　　５０．３χヒドロキシメ
チルシクロ プロパン　　　　　　　　　４７．４χエステル　　　
　　　　　　０．１χ 全中間留出物　　　　　　　１．３χ 残余　　　　　　　　　　　０．６χ 例」− シクロプロパンカルボン酸−２−エチルエステルを使用
すること以外は例１と同様に行う。水素添加排出物は次
の組成を有する： 前留出物　　　　　　　　　０．２χ ｎ−ブタノール　　　　　　　　０．４χヒドロキシメ
チルシクロ プロパン　　　　　　　　　３４．１χ２−エチルヘキ
サノール　　　６４ｏｚエステル　　　　　　　　　０
２χ 全中間留出物　　　　　　　０９χ 残余　　　　　　　　　　　０．２χ 拠工 温度を３００℃に上げること以外は、例３と同様に行う
。水素添加排出物は、次の組成を有する： 前留出物　　　　　　　　　０．４χ ｎ−ブタノール　　　　　　　　１．９″ｇヒドロキン
メチルシクロ プロパン　　　　　　　　　３０，５χ２−エチルへキ
サノール　　　６４．３％エステル　　　　　　　　　
０．１％以上全中間留出物　　　　　　　２，４χ 残余　　　　　　　　　　　０．５χ 桝】 温度を２５０℃に下げること以外は、例３と同様に行う
。水素添加排出物は、次の組成を有する： 前留出物　　　　　　　　　０．１Ｘ ｎ−ブタノール　　　　　　　　０．３χヒドロキシメ
チルシクロ プロパン　　　　　　　　　３２゜４χ２エチルヘキサ
ノール　　　６２．３χエステル　　　　　　　　　４
．１χ 全中間留出物　　　　　　　０．６χ 残余　　　　　　　　　　　０．２ｚ ル較± ＺｎＣｒ触媒の代わりにＣｕＣｒ触媒（ｌｌＡＲ５ｌｉ
ＡＷ　ｌｌ０Ｔ）を使用して反応温度を２１０℃に下げ
ること以外は、例１と同様に行う。水素添加排出物は次
の組成を有する； 前留出物　　　　　　　　　２．８χ メタノール　　　　　　　　３０．７χｎ−ブタノール
　　　　　　　５９．３Ｘヒドロキシメチルシクロ プロパン　　　　　　　　　４．９χ エステル　　　　　　　　　０．２χ 中間留出物　　　　　　　　　１．２χ残余　　　　　
　　　　　　０．９χ と記の各側に記載した濃度は、ガスクロマトグラフィー
で測定し、面積χがら計算した。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）シクロプロパンカルボン酸エステルを亜クロム酸
    亜鉛触媒の存在下で底部相および流動相で２００ないし
    ３００ｂａｒの水素圧および２００ないし３５０℃の温
    度で水素添加することを特徴とする、シクロプロパンカ
    ルボン酸エステルからヒドロキシメチルシクロプロパン
    を選択的に製造する方法。
  2. （２）２４０ないし３００ｂａｒの水素圧で水素添加す
    る特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. （３）２００ないし３００℃殊に２４０ないし３００℃
    の温度で水素添加する、特許請求の範囲第１項または第
    ２項記載の方法。
  4. （４）そのアルコール成分が１ないし１０個殊に１ない
    し８個の炭素原子を有するシクロプロパンカルボン酸エ
    ステルを使用する、特許請求の範囲第１項から第３項ま
    でのいずれかに記載の方法。
  5. （５）シクロプロパンカルボン酸メチルエステルを水素
    添加する、特許請求の範囲第１項から第４項までのいず
    れかに記載の方法。
  6. （６）シクロプロパンカルボン酸−ｎ−ブチルエステル
    を水素添加する、特許請求の範囲第１項から第４項まで
    のいずれかに記載の方法。
  7. （７）シクロプロパンカルボン酸−２−エチルヘキシル
    エステルを水素添加する、特許請求の範囲第１項から第
    ４項までのいずれかに記載の方法。
JP61252116A 1985-10-26 1986-10-24 ヒドロキシメチルシクロプロパン（シクロプロピルメタノ−ル）の製法 Granted JPS62106033A (ja)

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DE19853538132 DE3538132A1 (de) 1985-10-26 1985-10-26 Verfahren zur herstellung von hydroxymethylcyclopropan (cyclopropylmethanol)
DE3538132.9 1985-10-26

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JPS62106033A true JPS62106033A (ja) 1987-05-16
JPH0558609B2 JPH0558609B2 (ja) 1993-08-27

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JP61252116A Granted JPS62106033A (ja) 1985-10-26 1986-10-24 ヒドロキシメチルシクロプロパン（シクロプロピルメタノ−ル）の製法

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Also Published As

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US4720597A (en) 1988-01-19
ATE36514T1 (de) 1988-09-15
JPH0558609B2 (ja) 1993-08-27
EP0222988A1 (de) 1987-05-27
DE3660542D1 (en) 1988-09-22
EP0222988B1 (de) 1988-08-17
DE3538132A1 (de) 1987-04-30

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