JPS6210997B2 - - Google Patents
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- JPS6210997B2 JPS6210997B2 JP54101761A JP10176179A JPS6210997B2 JP S6210997 B2 JPS6210997 B2 JP S6210997B2 JP 54101761 A JP54101761 A JP 54101761A JP 10176179 A JP10176179 A JP 10176179A JP S6210997 B2 JPS6210997 B2 JP S6210997B2
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- thionophosphate
- diethyl
- general formula
- diethylamino
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Description
本発明は２―ジアルキルアミノキナゾリン誘導
体に関する。 本発明の２―ジアルキルアミノキナゾリン誘導
体は新規化合物であり、下記一般式(1)で表わされ
る。 〔式中R1はハロゲン原子、ニトロ基、低級ア
ルコキシ基又は低級アルキル基、R2，R3，R4お
よびR5は低級アルキル基、並びにｎは０，１ま
たは２を示す。〕 上記一般式(1)中R1〜R5で表わされる各基を具
体的に示せば次の通りである。 低級アルキル基……例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、tert―ブチル基
等。 ハロゲン原子……弗素、塩素、臭素および沃素原
子。 低級アルコキシ基……例えばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、
tert―ブトキシ基等。 上記一般式(1)で表わされる本発明化合物の代表
例を次に示す。 Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノキ
ナゾリン―４―イル）チオノホスフエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ―
６―メトキシキナゾリン―４―イル）チオノホス
フエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ―
６―メチルキナゾリン―４―イル）チオノホスフ
エート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（６―クロロ―２―ジエ
チルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホスフ
エート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（７―クロロ―２―ジエ
チルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホスフ
エート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（６，８―ジクロロ―２
―ジエチルアミノキナゾリン―４―イル）チオノ
ホスフエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ―
６―ニトロキナゾリン―４―イル）チオノホスフ
エート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（６―クロロ―２―ジエ
チルアミノ―８―ニトロキナゾリン―４―イル）
チオノホスフエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（６―クロロ―２―ジエ
チルアミノ―８―メトキシキナゾリン―４―イ
ル）チオノホスフエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ―
６，７―ジメトキシキナゾリン―４―イル）チオ
ノホスフエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（５―クロロ―２―ジエ
チルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホスフ
エート Ｏ，Ｏ―ジブチル―Ｏ―（６―ブロム―２―ジメ
チルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホスフ
エート Ｏ，Ｏ―ジメチル―Ｏ―（６―フルオロ―２―ジ
ブチルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホス
フエート Ｏ，Ｏ―メチルイソプロピル―Ｏ―（２―メチル
エチルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホス
フエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ―
６―イソプロピルキナゾリン―４―イル）チオノ
ホスフエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ―
６―イソプロポキシキナゾリン―４―イル）チオ
ノホスフエート 本発明の一般式(1)で表わされる２―ジアルキル
アミノキナゾリン誘導体は、例えば下記一般式 又は一般式 〔両式中R1，R2，R3及びｎは上記に同じ。Ｍ
はアルカリ金属を示す〕で表わされる公知のキナ
ゾリン誘導体２またはそのアルカリ金属塩３と下
記一般式 〔式中R4及びR5は上記に同じ。Ｘはハロゲン
原子を示す〕で表わされる公知のチオノリン酸エ
ステルハライド４とを、無溶媒又は不活性溶媒中
脱酸剤存在下又は不存在下に反応させることによ
り容易に製造できる。 上記において一方の出発原料とするキナゾリン
誘導体２またはそのアルカリ金属塩３は、例えば
下記一般式(5)で表わされるキナゾリン―２，４―
ジオン誘導体を原料とし、ホーマー・シー・スカ
ボラク，バーナード・シー・ローズ・ジヨセフ・
エル・ミニエリらがジヤーナル・オブ・オーガニ
ツクケミストリー第27巻第957頁（1962年）に報
告した方法に従い容易に合成される。即ちトリア
ルキルアミンの存在下一般式(5)で表わされる化合
物にオキシ塩化リンを作用させて一般式(6)で表わ
される化合物を生成せしめ、次に未反応のオキシ
塩化リンを減圧下に除去したのち一般式(6)で表わ
される化合物を加水分解することにより一般式(2)
の化合物が合成され、またこの一般式(2)の化合物
にアルカリ金属水酸化物を反応させることにより
一般式(3)の化合物が合成される。 〔式中R6は低級アルキル基、R1，R2，R3及び
ｎは前記に同じ〕 また他方の原料であるチオノリン酸エステルハ
ライド４は、例えばチオ塩化リン等とR4OH又は
R5OH（R4及びR5は上記に同じ）で表わされるア
ルコール類との反応によつて得られる公知の化合
物であり、該化合物中特にＸが塩素原子である化
合物が有利に用い得る。 上記一般式(2)又は(3)で表わされる化合物と一般
式(4)で表わされる化合物との使用割合は、特に制
限はないが通常前者に対し後者を等モルないし大
過剰量好ましくは等モルないし1.5倍モル用いる
のがよい。反応は無溶媒でも行ない得るが、通常
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ク
ロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル等の
ニトリル類、テトラヒドロフラン、ジグライム、
ジプロピルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等の適
当な溶媒を用いて有利に行なわれる。上記溶媒の
うちで特にアセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類やアセトニトリル等のニトリル類の使用は
好ましい。また上記反応において必要に応じ用い
られる脱酸剤としては、炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム等のアルカリ金属炭酸塩類、重炭酸ソー
ダ、重炭酸カリ等のアルカリ金属重炭酸塩類、苛
性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ金属水酸化物、
ピリジン、ピコリン、ルチジン等のピリジン類、
トリエチルアミン、ジメチルアニリン等のアミン
類等の各種塩基性化合物を例示できる。通常炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸
塩類が有利に用いられる。上記脱酸剤は一般式(3)
で表わされる化合物を用いる場合は用いる必要は
なく、またピリジン類は溶媒としても利用でき
る。該脱酸剤は例えば一般式(2)で表わされる化合
物に対して等モルないし２倍モル量好ましくは等
モルないし1.5倍モルの範囲で用い得る。また上
記反応は室温ないし100℃程度好ましくは50〜70
℃程度で約２〜48時間加熱撹拌することにより行
なわれる。 上記反応終了後は通常の分離手段例えば溶媒抽
出法、溶媒希釈法、蒸留法、再結晶法、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフイー等を採用して目的と
する一般式(1)で表わされる２―ジアルキルアミノ
キナゾリン誘導体を単離精製できる。 かくして得られる本発明の２―ジアルキルアミ
ノキナゾリン誘導体は、温血動物に対して低毒性
であり、しかも優れた殺虫活性を有している。殊
に該誘導体は農作物害虫や衛生害虫に対して優れ
た殺虫効果を発揮し、之等害虫の殺虫剤として極
めて有効である。 本発明化合物を有効成分として含有する殺虫剤
は、通常公知の殺虫剤と同様に、必要に応じて適
当な固体担体、液体担体、懸濁化剤、展着剤等を
用いて、一般式(1)で示される有効成分化合物を粒
剤、粉剤、分散剤、水和剤、錠剤、油剤、噴霧
剤、煙霧剤等の任意の形態に調製できる。用いら
れる担体としては、クレー、カオリン、ベントナ
イト、タルク、酸性白土、硅藻土、炭酸カルシウ
ム、ニトロセルローズ、デンプン、アラビアゴ
ム、炭酸ガス、フレオン、水、ベンゼン、ケロシ
ン、アルコール、アセトン、キシレン、メチルナ
フタレン、シクロヘキサノン、動植物脂肪酸エス
テル等を例示できる。また懸濁化剤、展着剤等と
しては、通常の界面活性剤例えば石鹸、高級アル
コールの硫酸エステル、アルキルスルホン酸塩、
第４級アンモニウム塩、ポリアルキレンオキシド
等を例示できる。 上記により調製される殺虫剤中の一般式(1)で表
わされる化合物の配合量は、その使用形態等に応
じて適宜に決定できる。例えば分散剤や水和剤等
の形態とするには、0.1〜90重量％の範囲とする
のが好ましく、また粉剤や油剤等の形態では0.1
〜10重量％程度の範囲とするのが適当であり、こ
れはそのままあるいは目的に合わせて0.00001〜
100重量％の範囲で担体もしくは水で希釈して用
いることができる。 本発明殺虫剤は、その使用に当つては公知の殺
虫剤と同様に殺虫効果を必要とする箇所に散布、
噴霧、塗布等により適用できる。その適用量は必
要とする効果に応じて適宜に決定できる。例えば
本発明薬剤を農園芸用として利用する場合通常１
ヘクタール当り有効成分量が0.1〜10Kg好ましく
は0.1〜５Kg程度となる量を目安とすればよく、
勿論これは植物やその被害の程度に応じて適宜増
減できる。またこれは例えば他の殺菌剤や殺虫剤
又は除草剤、肥料物質、土壌改良剤等と併用する
ことも可能である。 以下本発明のジアルキルアミノキナゾリン誘導
体につき行なつた殺虫試験結果を挙げる。 ＜殺虫試験＞ (a) イエバエ成虫（高槻系、羽化３〜４日目）に
供試化合物を所定濃度で溶解したアセトン溶液
１μをトピカル処理し、24時間後の致死率を
求めた。結果を下記第１表に示す。
体に関する。 本発明の２―ジアルキルアミノキナゾリン誘導
体は新規化合物であり、下記一般式(1)で表わされ
る。 〔式中R1はハロゲン原子、ニトロ基、低級ア
ルコキシ基又は低級アルキル基、R2，R3，R4お
よびR5は低級アルキル基、並びにｎは０，１ま
たは２を示す。〕 上記一般式(1)中R1〜R5で表わされる各基を具
体的に示せば次の通りである。 低級アルキル基……例えばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、tert―ブチル基
等。 ハロゲン原子……弗素、塩素、臭素および沃素原
子。 低級アルコキシ基……例えばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、
tert―ブトキシ基等。 上記一般式(1)で表わされる本発明化合物の代表
例を次に示す。 Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノキ
ナゾリン―４―イル）チオノホスフエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ―
６―メトキシキナゾリン―４―イル）チオノホス
フエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ―
６―メチルキナゾリン―４―イル）チオノホスフ
エート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（６―クロロ―２―ジエ
チルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホスフ
エート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（７―クロロ―２―ジエ
チルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホスフ
エート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（６，８―ジクロロ―２
―ジエチルアミノキナゾリン―４―イル）チオノ
ホスフエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ―
６―ニトロキナゾリン―４―イル）チオノホスフ
エート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（６―クロロ―２―ジエ
チルアミノ―８―ニトロキナゾリン―４―イル）
チオノホスフエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（６―クロロ―２―ジエ
チルアミノ―８―メトキシキナゾリン―４―イ
ル）チオノホスフエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ―
６，７―ジメトキシキナゾリン―４―イル）チオ
ノホスフエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（５―クロロ―２―ジエ
チルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホスフ
エート Ｏ，Ｏ―ジブチル―Ｏ―（６―ブロム―２―ジメ
チルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホスフ
エート Ｏ，Ｏ―ジメチル―Ｏ―（６―フルオロ―２―ジ
ブチルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホス
フエート Ｏ，Ｏ―メチルイソプロピル―Ｏ―（２―メチル
エチルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホス
フエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ―
６―イソプロピルキナゾリン―４―イル）チオノ
ホスフエート Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ―
６―イソプロポキシキナゾリン―４―イル）チオ
ノホスフエート 本発明の一般式(1)で表わされる２―ジアルキル
アミノキナゾリン誘導体は、例えば下記一般式 又は一般式 〔両式中R1，R2，R3及びｎは上記に同じ。Ｍ
はアルカリ金属を示す〕で表わされる公知のキナ
ゾリン誘導体２またはそのアルカリ金属塩３と下
記一般式 〔式中R4及びR5は上記に同じ。Ｘはハロゲン
原子を示す〕で表わされる公知のチオノリン酸エ
ステルハライド４とを、無溶媒又は不活性溶媒中
脱酸剤存在下又は不存在下に反応させることによ
り容易に製造できる。 上記において一方の出発原料とするキナゾリン
誘導体２またはそのアルカリ金属塩３は、例えば
下記一般式(5)で表わされるキナゾリン―２，４―
ジオン誘導体を原料とし、ホーマー・シー・スカ
ボラク，バーナード・シー・ローズ・ジヨセフ・
エル・ミニエリらがジヤーナル・オブ・オーガニ
ツクケミストリー第27巻第957頁（1962年）に報
告した方法に従い容易に合成される。即ちトリア
ルキルアミンの存在下一般式(5)で表わされる化合
物にオキシ塩化リンを作用させて一般式(6)で表わ
される化合物を生成せしめ、次に未反応のオキシ
塩化リンを減圧下に除去したのち一般式(6)で表わ
される化合物を加水分解することにより一般式(2)
の化合物が合成され、またこの一般式(2)の化合物
にアルカリ金属水酸化物を反応させることにより
一般式(3)の化合物が合成される。 〔式中R6は低級アルキル基、R1，R2，R3及び
ｎは前記に同じ〕 また他方の原料であるチオノリン酸エステルハ
ライド４は、例えばチオ塩化リン等とR4OH又は
R5OH（R4及びR5は上記に同じ）で表わされるア
ルコール類との反応によつて得られる公知の化合
物であり、該化合物中特にＸが塩素原子である化
合物が有利に用い得る。 上記一般式(2)又は(3)で表わされる化合物と一般
式(4)で表わされる化合物との使用割合は、特に制
限はないが通常前者に対し後者を等モルないし大
過剰量好ましくは等モルないし1.5倍モル用いる
のがよい。反応は無溶媒でも行ない得るが、通常
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ク
ロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類、アセトニトリル、プロピオニトリル等の
ニトリル類、テトラヒドロフラン、ジグライム、
ジプロピルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等の適
当な溶媒を用いて有利に行なわれる。上記溶媒の
うちで特にアセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン類やアセトニトリル等のニトリル類の使用は
好ましい。また上記反応において必要に応じ用い
られる脱酸剤としては、炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム等のアルカリ金属炭酸塩類、重炭酸ソー
ダ、重炭酸カリ等のアルカリ金属重炭酸塩類、苛
性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ金属水酸化物、
ピリジン、ピコリン、ルチジン等のピリジン類、
トリエチルアミン、ジメチルアニリン等のアミン
類等の各種塩基性化合物を例示できる。通常炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸
塩類が有利に用いられる。上記脱酸剤は一般式(3)
で表わされる化合物を用いる場合は用いる必要は
なく、またピリジン類は溶媒としても利用でき
る。該脱酸剤は例えば一般式(2)で表わされる化合
物に対して等モルないし２倍モル量好ましくは等
モルないし1.5倍モルの範囲で用い得る。また上
記反応は室温ないし100℃程度好ましくは50〜70
℃程度で約２〜48時間加熱撹拌することにより行
なわれる。 上記反応終了後は通常の分離手段例えば溶媒抽
出法、溶媒希釈法、蒸留法、再結晶法、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフイー等を採用して目的と
する一般式(1)で表わされる２―ジアルキルアミノ
キナゾリン誘導体を単離精製できる。 かくして得られる本発明の２―ジアルキルアミ
ノキナゾリン誘導体は、温血動物に対して低毒性
であり、しかも優れた殺虫活性を有している。殊
に該誘導体は農作物害虫や衛生害虫に対して優れ
た殺虫効果を発揮し、之等害虫の殺虫剤として極
めて有効である。 本発明化合物を有効成分として含有する殺虫剤
は、通常公知の殺虫剤と同様に、必要に応じて適
当な固体担体、液体担体、懸濁化剤、展着剤等を
用いて、一般式(1)で示される有効成分化合物を粒
剤、粉剤、分散剤、水和剤、錠剤、油剤、噴霧
剤、煙霧剤等の任意の形態に調製できる。用いら
れる担体としては、クレー、カオリン、ベントナ
イト、タルク、酸性白土、硅藻土、炭酸カルシウ
ム、ニトロセルローズ、デンプン、アラビアゴ
ム、炭酸ガス、フレオン、水、ベンゼン、ケロシ
ン、アルコール、アセトン、キシレン、メチルナ
フタレン、シクロヘキサノン、動植物脂肪酸エス
テル等を例示できる。また懸濁化剤、展着剤等と
しては、通常の界面活性剤例えば石鹸、高級アル
コールの硫酸エステル、アルキルスルホン酸塩、
第４級アンモニウム塩、ポリアルキレンオキシド
等を例示できる。 上記により調製される殺虫剤中の一般式(1)で表
わされる化合物の配合量は、その使用形態等に応
じて適宜に決定できる。例えば分散剤や水和剤等
の形態とするには、0.1〜90重量％の範囲とする
のが好ましく、また粉剤や油剤等の形態では0.1
〜10重量％程度の範囲とするのが適当であり、こ
れはそのままあるいは目的に合わせて0.00001〜
100重量％の範囲で担体もしくは水で希釈して用
いることができる。 本発明殺虫剤は、その使用に当つては公知の殺
虫剤と同様に殺虫効果を必要とする箇所に散布、
噴霧、塗布等により適用できる。その適用量は必
要とする効果に応じて適宜に決定できる。例えば
本発明薬剤を農園芸用として利用する場合通常１
ヘクタール当り有効成分量が0.1〜10Kg好ましく
は0.1〜５Kg程度となる量を目安とすればよく、
勿論これは植物やその被害の程度に応じて適宜増
減できる。またこれは例えば他の殺菌剤や殺虫剤
又は除草剤、肥料物質、土壌改良剤等と併用する
ことも可能である。 以下本発明のジアルキルアミノキナゾリン誘導
体につき行なつた殺虫試験結果を挙げる。 ＜殺虫試験＞ (a) イエバエ成虫（高槻系、羽化３〜４日目）に
供試化合物を所定濃度で溶解したアセトン溶液
１μをトピカル処理し、24時間後の致死率を
求めた。結果を下記第１表に示す。
【表】
【表】
(b) アズキゾウムシ成虫（羽化１日後）に供試化
合物を所定濃度で溶解したアセトン溶液１μ
をトピカル処理し、24時間後の致死率を求め
た。結果を下記第２表に示す。
合物を所定濃度で溶解したアセトン溶液１μ
をトピカル処理し、24時間後の致死率を求め
た。結果を下記第２表に示す。
【表】
以下本発明化合物を合成するための原料の製造
例を参考例として、また本発明の化合物の製造例
を実施例として掲げ、さらに製剤例を掲げる。 参考例 １ キナゾリン―２，４―ジオン10ｇ、オキシ塩化
リン140ml、トリエチルアミン30mlを２時間還流
する。減圧下でオキシ塩化リンを留去し、残留物
をトリエチルアミン（５％）を含むノルマルヘプ
タン360mlで抽出する。水洗の後、10％NaOH水
溶液で洗浄の後再度水洗する。減圧下でノルマル
ヘプタンを留去し、減圧蒸留を行なう。５mmHg
で118〜120℃留分として、黄色液体の４―クロロ
―２―ジエチルアミノキナゾリンを７ｇ得る。 参考例 ２ ４―クロロ―２―ジエチルアミノキナゾリン13
ｇを2N―塩酸100mlに加え１時間還流する。室温
まで冷却し、30％アンモニア水を加えて、PH＝５
〜６とし、熱時過する。結晶を水洗の後、メタ
ノール―水（１：１）200mlから再結晶して、無
色針状結晶の２―ジエチルアミノ―４（3H）―
キナゾリノンを11ｇ得る。 実施例 １ ２―ジエチルアミノ―４（3H）―キナゾリノ
ン2.0ｇ、微粉砕した炭酸カリウム1.3ｇ、アセト
ン100mlを30分還流する。室温まで冷却した後、
クロロジエチルチオノホスフエート1.5mlを加
え、４時間還流する。無機物を別し、液を減
圧下濃縮乾固する。残渣を少量のクロロホルムに
溶解し、シリカゲルカラムを通し、クロロホルム
を溶出溶媒として、第２溶出部を分取する。減圧
下で完全にクロロホルムを留去することにより淡
黄色油状物で、屈折率ｎ２５ Ｄ1.5795のＯ，Ｏ―ジエ
チル―Ｏ―（２―ジエチルアミノキナゾリン―４
―イル）チオノホスフエートを1.43ｇ得る。 重クロロホルムを溶媒とし、テトラメチルシラ
ン内部標準で室温にて測定したNMRスペクトル
は次の通りである。 7.72ppm（ｄ，1H，Ｊ＝７Hz） 7.50〜6.80ppm（ｍ，3H） 4.60〜4.10ppm（ｍ，4H） 3.68ppm（ｑ，4H，Ｊ＝７Hz） 1.35ppm（ｔ，6H，Ｊ＝７Hz） 1.25ppm（6H，Ｊ＝７Hz） 実施例 ２ ６―クロロ―２―ジエチルアミノ―４（3H）
―キナゾリノン５ｇ、微粉砕無水炭酸カリ５ｇ、
アセトン300mlを30分還流する。室温まで冷却し
クロロジエチルチオノホスフエート5.5ｇを加
え、６時間還流を行なう。無機物を別し、液
を減圧下乾固する。ノルマルヘキサン―エーテル
（25：１）を溶出溶媒として用い、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフイーを行ない、第２溶出部を
分取する。減圧下で溶媒を留去し、残留物に石油
エーテルを加え、冷却することにより結晶化させ
る。結晶を取し、石油エーテル洗浄の後乾燥し
て淡黄色立方体結晶で、mp64〜５℃のＯ，Ｏ―
ジエチル―Ｏ―（６―クロロ―２―ジエチルアミ
ノキナゾリン―４―イル）チオノホスフエートを
３ｇ得る。 重クロロホルムを溶媒とし、内部標準テトラメ
チルシランを内部標準とし室温で測定したNMR
スペクトルは次の通りである。 7.76ppm（ｔ，1H，Ｊ＝１Hz） 7.58ppm（ｄ，1H，Ｊ＝９Hz） 7.40ppm（ｄ，1H，Ｊ＝９Hz） 4.64〜4.10ppm（ｍ，4H） 3.70ppm（ｑ，4H，Ｊ＝７Hz） 1.43ppm（ｔ，6H，Ｊ＝７Hz） 1.23ppm（ｔ，6H，Ｊ＝７Hz） 適当な出発原料を用い実施例１と同様にして下
記化合物を得る。 化 合 物 屈折率（η２５ Ｄ） Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ
―６―メチルキナゾリン―４―イル）チオノホ
スフエート 1.5671 Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（７―クロロ―２―ジ
エチルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホ
スフエート 1.5471 適当な出発原料を用い実施例２と同様にして下
記化合物を得る。 化 合 物 融点（℃） Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ
―８―メトキシキナゾリン―４―イル）チオノ
ホスフエート 72.5〜73 Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（６―クロロ―２―ジ
エチルアミノ―８―メトキシキナゾリン―４―
イル）チオノホスフエート 104〜108 Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ
―６―ニトロキナゾリン―４―イル）チオノホ
スフエート 134〜136 製剤例 １ Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ
キナゾリン―４―イル）チオノホスフエート
20ｇ タルク 980ｇ 上記化合物及びタルクを混合研摩して粉剤を得
る。 製剤例 ２ Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（６―クロロ―２―ジ
エチルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホ
スフエート 200ｇ ホワイトカーボン 20ｇ リグニンスルホン酸ナトリウム 20ｇ ポリオキシエチレンアルキルエーテル 40ｇクレー 720ｇ 上記化合物を混合研摩して水和剤を得る。
例を参考例として、また本発明の化合物の製造例
を実施例として掲げ、さらに製剤例を掲げる。 参考例 １ キナゾリン―２，４―ジオン10ｇ、オキシ塩化
リン140ml、トリエチルアミン30mlを２時間還流
する。減圧下でオキシ塩化リンを留去し、残留物
をトリエチルアミン（５％）を含むノルマルヘプ
タン360mlで抽出する。水洗の後、10％NaOH水
溶液で洗浄の後再度水洗する。減圧下でノルマル
ヘプタンを留去し、減圧蒸留を行なう。５mmHg
で118〜120℃留分として、黄色液体の４―クロロ
―２―ジエチルアミノキナゾリンを７ｇ得る。 参考例 ２ ４―クロロ―２―ジエチルアミノキナゾリン13
ｇを2N―塩酸100mlに加え１時間還流する。室温
まで冷却し、30％アンモニア水を加えて、PH＝５
〜６とし、熱時過する。結晶を水洗の後、メタ
ノール―水（１：１）200mlから再結晶して、無
色針状結晶の２―ジエチルアミノ―４（3H）―
キナゾリノンを11ｇ得る。 実施例 １ ２―ジエチルアミノ―４（3H）―キナゾリノ
ン2.0ｇ、微粉砕した炭酸カリウム1.3ｇ、アセト
ン100mlを30分還流する。室温まで冷却した後、
クロロジエチルチオノホスフエート1.5mlを加
え、４時間還流する。無機物を別し、液を減
圧下濃縮乾固する。残渣を少量のクロロホルムに
溶解し、シリカゲルカラムを通し、クロロホルム
を溶出溶媒として、第２溶出部を分取する。減圧
下で完全にクロロホルムを留去することにより淡
黄色油状物で、屈折率ｎ２５ Ｄ1.5795のＯ，Ｏ―ジエ
チル―Ｏ―（２―ジエチルアミノキナゾリン―４
―イル）チオノホスフエートを1.43ｇ得る。 重クロロホルムを溶媒とし、テトラメチルシラ
ン内部標準で室温にて測定したNMRスペクトル
は次の通りである。 7.72ppm（ｄ，1H，Ｊ＝７Hz） 7.50〜6.80ppm（ｍ，3H） 4.60〜4.10ppm（ｍ，4H） 3.68ppm（ｑ，4H，Ｊ＝７Hz） 1.35ppm（ｔ，6H，Ｊ＝７Hz） 1.25ppm（6H，Ｊ＝７Hz） 実施例 ２ ６―クロロ―２―ジエチルアミノ―４（3H）
―キナゾリノン５ｇ、微粉砕無水炭酸カリ５ｇ、
アセトン300mlを30分還流する。室温まで冷却し
クロロジエチルチオノホスフエート5.5ｇを加
え、６時間還流を行なう。無機物を別し、液
を減圧下乾固する。ノルマルヘキサン―エーテル
（25：１）を溶出溶媒として用い、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフイーを行ない、第２溶出部を
分取する。減圧下で溶媒を留去し、残留物に石油
エーテルを加え、冷却することにより結晶化させ
る。結晶を取し、石油エーテル洗浄の後乾燥し
て淡黄色立方体結晶で、mp64〜５℃のＯ，Ｏ―
ジエチル―Ｏ―（６―クロロ―２―ジエチルアミ
ノキナゾリン―４―イル）チオノホスフエートを
３ｇ得る。 重クロロホルムを溶媒とし、内部標準テトラメ
チルシランを内部標準とし室温で測定したNMR
スペクトルは次の通りである。 7.76ppm（ｔ，1H，Ｊ＝１Hz） 7.58ppm（ｄ，1H，Ｊ＝９Hz） 7.40ppm（ｄ，1H，Ｊ＝９Hz） 4.64〜4.10ppm（ｍ，4H） 3.70ppm（ｑ，4H，Ｊ＝７Hz） 1.43ppm（ｔ，6H，Ｊ＝７Hz） 1.23ppm（ｔ，6H，Ｊ＝７Hz） 適当な出発原料を用い実施例１と同様にして下
記化合物を得る。 化 合 物 屈折率（η２５ Ｄ） Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ
―６―メチルキナゾリン―４―イル）チオノホ
スフエート 1.5671 Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（７―クロロ―２―ジ
エチルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホ
スフエート 1.5471 適当な出発原料を用い実施例２と同様にして下
記化合物を得る。 化 合 物 融点（℃） Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ
―８―メトキシキナゾリン―４―イル）チオノ
ホスフエート 72.5〜73 Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（６―クロロ―２―ジ
エチルアミノ―８―メトキシキナゾリン―４―
イル）チオノホスフエート 104〜108 Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ
―６―ニトロキナゾリン―４―イル）チオノホ
スフエート 134〜136 製剤例 １ Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（２―ジエチルアミノ
キナゾリン―４―イル）チオノホスフエート
20ｇ タルク 980ｇ 上記化合物及びタルクを混合研摩して粉剤を得
る。 製剤例 ２ Ｏ，Ｏ―ジエチル―Ｏ―（６―クロロ―２―ジ
エチルアミノキナゾリン―４―イル）チオノホ
スフエート 200ｇ ホワイトカーボン 20ｇ リグニンスルホン酸ナトリウム 20ｇ ポリオキシエチレンアルキルエーテル 40ｇクレー 720ｇ 上記化合物を混合研摩して水和剤を得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中R1はハロゲン原子、ニトロ基、低級ア
ルコキシ基又は低級アルキル基、R2，R3，R4お
よびR5は低級アルキル基、並びにｎは０，１ま
たは２を示す。〕 で表わされる２―ジアルキルアミノキナゾリン誘
導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10176179A JPS5625195A (en) | 1979-08-08 | 1979-08-08 | 2-dialkylaminoquinazoline derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10176179A JPS5625195A (en) | 1979-08-08 | 1979-08-08 | 2-dialkylaminoquinazoline derivative |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5625195A JPS5625195A (en) | 1981-03-10 |
| JPS6210997B2 true JPS6210997B2 (ja) | 1987-03-10 |
Family
ID=14309209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10176179A Granted JPS5625195A (en) | 1979-08-08 | 1979-08-08 | 2-dialkylaminoquinazoline derivative |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5625195A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10994208B2 (en) | 2019-08-30 | 2021-05-04 | Nintendo Co., Ltd. | Information processing system, storage medium storing information processing program, and information processing method |
| US11311809B2 (en) | 2019-07-05 | 2022-04-26 | Nintendo Co., Ltd. | Storage medium having information processing program stored therein, information processing system, information processing apparatus, and information processing method |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3130344A1 (de) * | 1981-07-31 | 1983-02-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Oxo-chinazolin-(thiono)-phosphor(phosphon)- saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| JP2557578B2 (ja) * | 1991-07-12 | 1996-11-27 | 三菱化学株式会社 | パラキシレンの液相酸化触媒の回収方法 |
-
1979
- 1979-08-08 JP JP10176179A patent/JPS5625195A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11311809B2 (en) | 2019-07-05 | 2022-04-26 | Nintendo Co., Ltd. | Storage medium having information processing program stored therein, information processing system, information processing apparatus, and information processing method |
| US10994208B2 (en) | 2019-08-30 | 2021-05-04 | Nintendo Co., Ltd. | Information processing system, storage medium storing information processing program, and information processing method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5625195A (en) | 1981-03-10 |
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