JPS62111987A - 有害生物撲滅性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有害生物撲滅活性を有する新規な化学化合物、
それらの製造方法、これらの化合物金片有する組成物お
よびこれら全有害生物の防除に使用することに関する。

成る群の２．６．７−トリオキサビシクロ〔２゜２．２
〕オクタン化合物の使用はヨーロッパ％　許出願１１５
２２２９号に記載されて＾る。本発明によジこれらの化
合物の誘導体がＭ要な有害生物撲滅活性を有することが
見す出された。

従って、本発明は下記式１の化合物を提供する：式■に
おりて、 Ｒ，ｉＣ２〜、。アルキル、アルケニルまたはアルキニ
ルであり、これらの基はそれぞれ場合によりシアノ、ハ
ロ、０３〜４シクロアルキル、０１〜４アルコキシまた
は基Ｓ（０）ｍＲ４（式中Ｒ４はＣ１〜、アルキルであ
りそしてｍは０．１または２である）により置換されて
＾でもよく、ある＾はＲはシアノ、ノ１０．０３〜４シ
クロアルキル、０１〜４アルコキシまたは前記定義のと
おりの基５（０）ｎＲ４により置換されているメチルで
あジ、ある＾はＲはＣ３〜１０シクロアルキル、Ｃ４〜
、０シクロアルケニルまたはフェニルであり、これらの
基はそれぞれ場合によ’）ｃｌ−４アルコキシ、０１〜
３アルキル、０２〜４アルキニル、ハロ、シアンまたは
前記定義のとおりである基Ｓ（０）ｍＲ４により置換さ
れていてもよく；Ｒ１およびＲ３は同一またり」：異な
り、そり、ぞれ水素、ハロ、Ｃ］〜３アルキル、ｃ２〜
３アルヶニルマタＵ　７　ルキニルであり、これらのア
ルキル、アルケニルまたはアルキニルはそれぞれ場合に
ょ９ハロ、シアノまたはＣ１〜４アルコキシに：、Ｊ：
り置換されて＾てもよく、あるｈは６個までの炭素原子
金含有するアルキルカル１１クアルコキシ、前記定義の
とおりの基Ｓ（０）ｍｌ’（、’またυよトリーｃ１〜
４アルキル−７１Ｊルによジ１責（莢されてｂるアルギ
ニルであり、あるいはＲ１はＣｏｏ−Ｃ□〜４アルキル
、シアノ、ｇｅｍ−ジメチル、ｇｅｍ−ジシアノ、バｅ
１１−ゾハロ、ｇｅｎｌ　−ジェチニル、スｌコローシ
フｒ１プ′ロビル、スピロ−オキシランまたはスピロ−
オキセタン、置換されて藝るスビローオキシラン市たけ
置換されているスピロ−オキセタン、場合にょ９シアノ
、ハロまたはトリフルオルメチルによ！７＃換されてい
てもよ＾メチレンまた―こオキソであるか、ある＾はＲ
’およびＲはこれらが結合し゛〔ｂる炭素原子と一緒に
、場合によｌｌ）　Ｃ，〜３アルキル、Ｃ１〜３アルコ
キシまたはＣ２〜３アルケニルによ０置換されてｂても
よいＣ５〜７炭素環状環を形成しており；Ｒ２は４位置
で基−（ＣミＣ）Ｒ，’により置換されており、および
場合によりフェニル環のその他の位置で置換されて＾て
もよいフェニル基でアリ、但しｎは１または２でありそ
してＲ５は水素、臭素、塩素、ヨー素、基Ｓ（０）ｍＲ
σ（式中Ｒ４ｘはトリフルオルメチルまたは基Ｒ４であ
りモしてｍおよびＲ４は前記定義のとおりである）、９
個までの炭素原子を有し、場合によＶ＃喚されていても
より脂肪族またに即状脂肪族基、基−ＣＸ、Ｒ’　（式
中Ｘは酸素またはイオウでありそしてＲ６はｃ１〜６ヒ
ｒロカルビルまたはヒげロ力ルビルオキシ基であり１こ
れらの基（Ｌ′ｒ、場合によりフルオルまたは場合によ
り１個または２個のＣ１〜４アルキル基により置換され
ていてもよいアミン基により置換されて＾でもよい）、
シアノあるいは置換基として５個のＣ１−４アルキル基
または２個の０１〜４アルキル基およびフェニル基を有
するシリル基であジ；ＹおよびＹｌは同一または異なり
、それぞれ酸素およびＳ（０）ｍ（式中ｍけ０．１また
は２である）から選ばれ； ＺはＣＨ３ＣＮ、、ＣＨ，Ｃ！Ｆ−Ｉ□Ｏ、イオウ、Ｃ
Ｈ２０、ＣＨ２Ｓ　５ＣＨＲ１ｘＮＲ７（式中ＲＩＸ　
ｉ、ｉ　水素、’／７／、ハ０、基Ｃ’０２Ｒ４（式中
Ｒ′は前記定−１寛のとおりである）ある＾はＣ１〜３
アルキル、Ｃ２〜３アルケニルまたはアルキニルであり
、これらの基は場合によジハロ、シアン、Ｃ１〜４アル
コヤシ、６個までの炭素原子を有するアルキルカル・ｊ
ぐアルコキシまたは基Ｓ（０）ｍＲ４（式中ｍおよびＲ
′は前記定義のとおジである）にニジ置換されて＾ても
よく、そしてＲ７は水素、ベンシル、０１〜４アルキル
、Ｃ（０）Ｒ８［式中Ｒ８はＣ１〜４アルキル、アルコ
キシまたは基ＮＨＲ９（但しＲ９はＣ１−４アルキル、
０７〜Ｂアラルキルまたは場合によジハロで１晟換され
て＾でもよめフエニｋＴある）である）−Ｃ’Ｏ，ＣＨ
２−またはＣＨＣＯＩ（１０）　ＣＨ２−（式中ＲＩＯ
は水素、Ｃ１〜、アルキル、Ｃ１〜４アシルまタハｃｌ
−３カルバモイルである）であジ；但しＲ５が水素また
は５個のアルキル基により置換されているシリル基であ
ジ、そしてＹおよびＹｌが酸素であり、そして２がｃＨ
２ｏである場合にはＲ１およびＲ３は水素でなければな
うなめ。

Ｚの定義において、最初にあげられている原子はビシク
ロ環糸の４位置に隣接して＾る。

適当なＲはプロピル、エチル、ペンチル、Ｃ２〜５アル
ケニルまたはアルギニル、ｃ５〜７シクロアルキルある
贋はフェニルであジ、これらの基はそれぞれ場合により
フルオル、クロルまたはブロモによ！ｌｌ置換されて＾
てもよ＾。最も適当なＲはｎ−ゾロビル、ｎ−エチル、
１−エチル、５ｅｃ−エチル、ｔ−ブチル、シクロペン
チルまたはシクロヘキシルであジ、好ましくはＲはｎ−
プロピル、ｎ−エチル、ｉ−エチル、ｔ−エチルまたは
シクロヘキシルである。

適当なＲ１は水素、シアノ、メチルまたはエチルであり
、これらの基はそれぞれ場合にょクシアノ、メトキシ、
メチルチオ、クロル、ブロモマ＆はフルオルに、！ニジ
置換されていてもより０最適のＲＩ　Ｂ水素、メチル、
シアノ、トリフルオルメチルまたはエチルである。好ま
しくは　Ｒ１は水素、メチル、シアンまたハトリフルオ
ルメチルである。

Ｒ２のフェニル基上の適当な＃を換基はノ・口・シアノ
、アシド、ニトロまたはＣ１〜３アルキルあるいはアル
コキシ（これらの屑は場合により）・口で置換されてい
てもよ＾）、またはＣ２〜３アルケニルあるいはアルキ
ニル（これらの基は場合によジハロで置換されていても
よ＾）である。好ましくハ、ハロ置換基はフルオル、ク
ロルまたはゾロモである。適当には、２個までの置換基
が好ましくは６−および（または）５−位置に存在する
が、フルオルはまた２−および（または）６−位置にも
存在できる。

適当なＲ３は水素、メチ、／Ｉ／またはトリフルオルメ
チルである。最適のＲ３は水素である。

好ましくはｎは１である。

適当なＲ５は水素、場合により置換されて＾るメチルま
たはエチル、あるいはシアノ、トリー０１〜４アルキル
シリルまたは基Ｃｏａｌ（６（式中Ｒ６はＣ工〜、アル
キルまたはアルコキシある＾は場合に１９１個または２
個の０１〜４アルキル基で置換されていてもよ＾アミノ
基でカ）る）である。Ｒ５がメチルまたはエチルである
場合の適当な置換基はヒドロキシ、基ｏＳ０２Ｒ１０Ｘ
（式中Ｒ”Ｘｔｒｓ、　Ｃ１−４アルキル、フェニルま
たはトリルでアル）、０１〜４アルコキシ、０１〜４ア
シルオキシ（この基は場合により０１〜４アルキル基に
よりモノ−またはジ−１１換されて＾てもよくあるいは
置換基として１〜６個のハロゲン原子を有していてもよ
いフェニル基によジモノー置換されていてもよめ）、基
５ＣＯＩＩ（’またはＳ（Ｏ）ｍＲ４（式中ｍおよびＲ
４は前記定義のとおりである）、ある＾は基ＮＲ１１Ｒ
１２（式中Ｒ１１は水素または０１〜４アルキルであジ
、そしてＲ１２は水素、０１〜４アルキルまたはＢ　１
３が０１〜４アルキルまたはアルコキシであるか、また
はＨＲｌｌ　Ｒ１２は５あるいは６員のへテロ頃状環で
ある）である。

最適のＲ５は水素、トリメチルシリルまたは置換されて
いるメチルあるいは置換されて＾るエテル（これらの＋
ｔｍ基はヒドロキシまたはメトキシである）である。

適当な２は−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＨ２０−または−〇Ｈ２
ＣＨ２−である。好ましくはＺは−ＣＨ２Ｓ−または−
ＣＨ２０−である。

適当なＹおよびＹｌは両方ともに酸素である。

式（１）で示される化合物の一群は下記式（ＩＡ）Ｔ示
される二 ｅＬ 式（ＩＡ）におりて、 ＨａはＣ２〜フアルキル、アルケニルまたはアルキニル
であり、これらの基はそれぞれ場合によりシアノ、ハロ
ゲンま走は０１〜４アルキルで置換されて＾てもよく、
あるいはＲａは０３〜１ｏシクロアルキル、０４〜１０
シクロアルケニルまたはフェニルであジ＼これらの基は
それぞれＣ１〜、アルコキシ、Ｃ１〜３アルキル、０２
〜４アルキニル、ノ）口ｒンマタはシアノにより置換さ
れて＾てもよく；ＲｌａｉＪ：　水素、Ｃ１〜３アルキ
ル、０２〜３アルケニルまたはアルキニルであり１これ
らの基はそれぞれ場合によりシアノ、０１〜４アルコキ
シ、０１〜４アルキルチオ、６個までの炭素原子を含有
するアルキルカルざアルコキシまたはハロにより置換さ
れてしてもよく、あるいはＲｈａはシアノまたはｇｅｍ
　−ジメチルであり、あるｊはＲ１ａおよびＲａはこれ
らが結合して＾る炭素原子と一緒になって、場合に−ｔ
！Ｉｃｌ−３アルキル、０２〜３アルコキシまたは０２
〜３アルクニルにより置換されていてもよいＣ５−７炭
素坦状現全形成しており； Ｒ２ａは４位置で基−ＣミＣ−Ｈ５ａにより置換されて
おりおよび場合によジフェニル環のその他の位置に置換
基全方することができるフェニル基であり、ここでＲ５
ａは場合により置換されて＾てもよいＣ１−９脂肪族’
４ｊ、基−ＣＯ，Ｒ６ａ（式中Ｒ６ａＵ　Ｃ１−６ヒド
ロカルビルまたはヒドロカルビルオキシ基するいは場合
例より１個または２個のＣ１−４アルキル基により置換
されていてもよいアミノ基である）、シアンまたは置換
基として６個の０１〜４アルキル基または２個の０１〜
４アルキル基およびフェニルａを有するシリル基であり
：そして Ｒ”　ｕ　７ｋ　素、Ｃｘ〜３アルキル、Ｃ１〜３アル
ケニルまたはアルキニルであり、これらの基はそれぞれ
場合によＶシアノ、Ｃ１〜、アルキルチオ、Ｃ０〜、ア
ルコキシまたはハロにより置堕されていてもよく：ｙａ
およびｙｌａは同一または寮なり、それぞれ酸素および
Ｓ（Ｏ）ｍ（式中ｍけ０．１または２である）から選ば
れ； ｚａはＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、イオウ、ＣＨ２
０、ＣＨ２Ｓｉ　７’ＣハＣＨ２ＮＲ１ａ（式中Ｒ”　
Ｂ　水素、へ７９　／ｌ／、Ｃ１−４７／”ｊ’　ル４
　タｌｄ　Ｃ（０）Ｒ８ａ’ｔｌ’　ア’）、Ｒ”　／
ｄ。

Ｃ１〜４アルキルまたはアルコキシである）であり、ア
ルｔｎ　ｉ　Ｚａｉｄ　−ＣＯ，ＣＨ２−−ｊ　タｉ　
−ＣＨ（ＯＲ１０’）ＣＨ２−Ｃ式中Ｒ１０ａは水素、
ｃｌ−、アルキル、Ｃ１〜４アシルまたはＣ１〜３カル
バモイルである）である。

適当なＲ”　ｈプロピル、ブチル、ペンチル、Ｃ２〜５
アルケニル、Ｃ２〜５アルキニル、Ｃ５〜７シクロアル
キルまたはフェニルであり、これらの基はそれぞれ場合
によりフルオル、クロルまたはブロモによＶ置換されて
＾てもよ＾。最適のＲ８はｎ−プロピル、１−ブチル、
５ｅｃ−エチル、ｔ−エチル、シクロペンチルまたはシ
クロヘキシルであり、好ましく　ＦｉＲａはｎ−プロピ
ル、１−ブチル、ｔ−ブチルまたはシクロヘキシルでア
ル。

適当なＲｌａは水素、シアン、メチルまたはエチルであ
り、これらの基はそれぞれ場合によりシアン、メトキシ
、メチルチオ、クロル、ブロモまたはフルオルにより＃
換されてＡてもよ＾。最適のＲ１ａは水素、メチル、ト
リフルオルメチルまたはエチルである。好ましくは、Ｒ
ｌａは水素、メチルまたはトリフルオルメチルである。

Ｈ２ａのフェニル基上の適当な置換基はハロ、シアノ、
アシド、ニトロ、Ｃ１〜３アルキルまたはアルコキシ（
これらの基はそれぞれ場合によジハロにより置換されて
Ａてもよい）、あるいはＣ２〜３アルケニルまたはアル
キニル（これらの基はそれぞれ場合によりハロで置換さ
れていてもよい）を包象する。好ましくは、ハＩ：２置
喚基はフルオル、クロルまたはブロモである。適当には
、２個までの置換基が好ましくは６−および（または）
５−位置に存在する。

適当なり　３　ａは水素、メチル：ｆｆ　ｆｃはトリフ
ルオルメチルである。最適のＲ３ａは水素である。

適当なＲ２Ｈは場合によりＩｔ関されていてもよいメチ
ルまたはエチル基、あるいはシアノまたはトＩＪ　−ｃ
１〜４アルキルシリル基または基ＣＯＲ６ａ（式中Ｒ６
ａは０１〜４アルキルまたはアルコキシあるｈは場合に
より１個または２個のＣ１〜４アルキル基により置換さ
れてｈてもよいアミノ基である）である。Ｒ５ａがメチ
ルまたはエチルである場合の適当す置換基はヒドロキシ
、Ｃ，〜１アルコキシ、ｃｌ〜。

アシルオキシ、０１〜４アルキルチオまたは基ＮＦｔ１
１ａＢ１２ａ　（式中Ｂ１１ａは水素またはＣ１〜４ア
ルキルであり、そしてＲ１２ａは水素、０１〜４アルキ
ルまたは基ＣＯＲ”ａ（式中Ｒ１１ａは前記定義のとお
りである）、あるいはＨＢ　１１　ａＲ１２ａ　ｌよ５
まｆｃは６員のへテロ環を形成して＾る〕全包含する。

最適のＲ５ＨはヒドロキシまたはメトキシによＶ置換さ
れて込るメチルまたはエチルあるいはトリメチルシリル
である。

適当なびけ一〇Ｈ２Ｓ−１−ＣＩ（２０−またｉ　−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−である。好ましくはＺは−ＣＨ２ｓ−また
は−ｃＨ２０−であジ、このヘテロ原子Ｂ　Ｒ２Ｈによ
！７置換されてｂる炭素原子に隣接して＾る。

適当なｙａおよびｙ　１　ａは両方ともに酸素である。

本発明による好ましい化合物は下記の化合物を包倉する
二 １−〔６−ニトロ−４−（２−）リメチルシリルエチニ
ル）フェニル）−４−ｎ−、％ロビルー２゜６　、７−
　）リオキサビシクロ［２，２〕オクタン、 １−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−２
，６，７−トリオキサビシクロ［２，２〕オクタン、 ４−ｎ−プｆ−ルー　１−　（４−エチニルフェニ刈−
２．６．７−トリオキサビシクロ〔２，２、２、２〕オ
クタン、 ４−１−ブチル−１−（４−エチニルフェニル）−２，
６，７−ｈリオキサビシクロ［２，２〕オクタン、 １−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−ペンチル−２
，６，７−トリオキサビシフα［２，２゜２〕オクタン
、 ４−ｎ−ペンテルーｌ−４４−（２−トリメチルシリル
エチニル）フェニル１−２．６．７１リオキサビシクロ
［２，２，：？］オクタン、１−〔ろ−クロル−４−（
２〕リメチルシリルエチニル）フェニル）−４−ｎ−プ
ロピル−２゜６．７−トリオギサｉ！シクロ［２，２〕
オクタン、 ４−プロピル−１−［４−（２−トリメチルシリルエチ
ニル）フェニル］　−２，６，７−１−リオキサビシク
ロＣ２，２〕オクタン、 １−（４−（３−メトキシ−ｆ　Ｉｊ７°−１−イニル
）フェニルクー４−プＬ１ビル−２，６，７−トリオキ
サビシクロ〔２，２．２〕．＋クタン、４−ｎ−ブチル
−１−Ｃ４−（２−トリメチルシリルエチニル）フェニ
ル］−２．６．７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕
オクタン、４−１−ブチル−１−［４−（２−トリメチ
ルシリルエチニル）フェニル］　−２，６，７−トリオ
キサビシクロ［２，２〕オクタン、 １−Ｃ４−（、！、−エトキシプロプー１−イニル）フ
ェニル］−４−ｎ−ノロビル−２，６，７−）リオキザ
ビシクロＣ２，２，２Ｊオクタン、４−メトキシ−１−
（４−（４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビ
シクロ〔２，２，２〕オクト−１−イル）フェニル〕ブ
ドー１−イン、４−ｉ−ブチル−１−〔４−（５−メト
キシプロプ−１−イニル）フェニル］−２．６．７−ト
リオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタｙ、ｕ−（５−
Ｃ４−（４−ｎ−−１’ａビに−２，６゜７−トリオキ
サビシクロ［２，２〕オクト−１−（ル）フェニル〕プ
ロプ−２−イニルｌ−７セトアミド、 ４−　（２，２−ジメチルプロピル）−１−（４−エチ
ニルフェニル）　−２，６，７−ト１７オキサビシクロ
［２，２，２：）オクタン、 メチ／Ｉ／３−［４−（４−ｐ−プロピル−２，６゜７
−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクト−１−イル
）フェニル〕プロプー２−イノエート、１−（３−クロ
ル−４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−２，
６，７１リオキサビシクロ［２，２〕オクタン、 １−（４−エチニル−３−ニトロフェニル）＝４−ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，
２，２〕オクタン、 ４−ｔ−ブチル−１−（４−エチニルフェニル）−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２，２〕オクタン、 ４−シクロヘキシル−１−（／ｌ−エチニルフェニル）
−２，６，７〜トリオキサビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン、 ４−ｔ−ブチル−１−［４−（３−メトキシプロプ−１
−イニル）フェニル］−２．６．７−トリオキサビシク
ロ〔２，２，２〕オクタン、４−シクロヘキシル−１−
（４−（２−トリメチルシリルエテニ／Ｉ／）フェニル
）−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２〕オクタ
ン、４１４＃−１−（４−エチニルフェニル）−２，６
，７１リオキサビシク口〔２，２〕オクタン、 ４−　ｔ、−ブチル−１−［４−（２−トリメチルシリ
ルエチニル）フェニル］　−２，６，７−ト１７オキサ
ビシクロ［２，２〕オクタン、 １−〔５−クロル−４−（３−メトキシプロプ−１−イ
ニル）フェニル］−４−ｎ−プロピル−２，６，７１リ
オキサビシクロ［２，２〕オクタン、 ４−シクロヘキシル−１−（４−（５−メトキシプロプ
−１−イニル）フェニル］−２．６．７−トリオキサビ
シクロ〔２，２，２〕オクタン、４−ｎ−ブチル−１−
［４−（３−メトキシプロプ−１−イニル）フェニル〕
−２．６．７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オク
タン、１−Ｃ４−（３−メトキシプロプ−１−イニル）
フェニル］−４−ｎ−ベンチルー２．６．７−トリオキ
サビシクロ［２，２〕オクタン、１−［４−（５−メト
キシプロプ−１−イニ／Ｉ／）フェニル］−４−ｎ−プ
ロピル−３−トＵフルオルメチル−２，６，７−１−リ
オキサビシクロ〔２゜２．２〕オクタン、 ６−ジアツー１−［４−（３−メトキシプロプ−１−イ
ニル）フェニル）−４−ｎ−プロピル−２，６，７−ト
リオキサビシクロ〔２，２，２，２〕オクタン、 ４−（２，２−ジメチルプロビル）−１−［４−（５−
メトキシプ「Ｊブー１−イル）フェニル〕−２．６．７
−ドリオギザ１ごシクロ［２，２〕オクタン、 ４−（２，２−ジメチルプロビル）−１−４４−（２−
ト’Ｊ　メチルシリルエナニル）フェニルクー２．６．
フー１リオキサビシクロ［２，２〕オクタン、 Ｎ−メチル−５−Ｃ４−ｎ−（ｄ−プロピル−２，６，
７−トリオキサビシクロ［２，２〕オクト−ｉ−イル）
フェニル〕プロー１’−２−イニル　カルバメート、 ５−Ｃ４−１−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサ
ビシクロ［２，２〕オクチル）フェニル〕−ゾロブー２
−イン−１−オール、６〜Ｃ４−（４−ｎ−プロピル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２〕オクト−１
−イル）フェニル〕プロプ−２−イニル　アセテート、
ト、 ４−ｎ−プロピル−１−Ｃ４−（ゾロノー１−イニル）
フェニル］−２．６．７−トリオキサビシクロ〔２，２
，２〕オクタン、 １−［４−（５−メトキシプロア°−１−イニル）フェ
ニル）−４−ｎ−プロピル−２，６−ジオキサ−ツーチ
アビシクロ［Ｉ２，２〕オクタン、１−［Ｉ４−（２−
ｔ−ブチルジメチルシリルエチニル）フェニル］−４−
ｎ−ノロピ′ルー２，６゜７−トリオキサビシクロ［２
，２〕オクタン、５−［４−（４−ｎ−プロピル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２，２〕オクト−１−イ
ル）フェニル〕−フロ！−２−イニル−メタンスルホネ
ート、 Ｎ−メチル−３−［４−（４−ｎ−ノロビル−２，６，
７４リオキサビシクロ［２，２〕オフ）−２−イル）フ
ェニル］−７’ロゾー２−インアミド、 Ｎ−メチル−５−［４−（４−ｎ−プロピル−２，６，
７−トリオキサビシクロ［２，２〕オクト−１−イル）
フェニル〕−プロプ−２−インチオアミに、 ４−ｎ−ブチル−１−［４−（３−メトキシプロ２Ｐ−
１−イニル）フェニル］−３−トリフルオルメチル−２
，６，７−トリオキサビシクロ〔２゜２．２〕オクタン
、 １−〔４−（ペント−１−イニル）フェニルクー４−ｎ
−プロピル−２，６，７−１−リオキザピシクロＣ２，
２〕オクタン、 １−（４−エチニルフェニル）−４−フェニル−２，６
，７−）リオキザビシクロ（２，２〕オクタン、 ４−フェニル−１−Ｃ４−（２−トリメチルシリルエチ
ニルフェニル）〕−２，６，７−トリオキサビシクロ〔
２，２，２〕オクタン、 ４−ｎ−プロピル−１−〔４−（２−トリメチルシリル
エチニルフェニル）〕−］２．６−１オキサ−７−チア
ビシクロ２，２〕オクタン、１−（４−エチニルフェニ
ル）−４−ｎ−プロピル−２，６−ジオキサ−ツーチア
ビシクロ〔２゜２．２〕オクタン。

「ヒドロカルビル」基の語はアルキル、アルケニル（環
状アルキルおよびアルケニル、および環状アルキルおよ
びアルケニルで置換されているアルキルおよびアルケニ
ルを含む）、アルキニル、アリールおよびアラルキル基
金意味する。「ヒドロカルビル」の用語は酸素に結合し
ている場合の前記のとおりのヒドロカルビル基を意味す
る。

もう一つの態様において、本発明は式（１）の化合物の
製造方法を提供する。式（Ｉ）の化合物の製造方法は類
似化合物の製造について当技術で既知の方法のいづれか
であることができ、たとえば次の方法がある二 （＋）　　−Ｃ’−３０−Ｒ５の代りにヨードを有する
相当する化合換金式ＨＣミＣＲ５（式中Ｒ５は前記定義
のとおりである）の化合物と反応させる。この反応はこ
の種の反応につ＾て当業者によく知られてしる適当なパ
ラジウム触媒、亀とえばピスト１７　フェニルホスフィ
ン　パラジウム　ジクロリドおよびヨー化第１銅のよう
なｍ　（ｒ）−・ライドのＭ：煤量の存在下に行なう。

反応は通常、ジエチルアミンまたはトリエチルアミンの
ような塩基性溶媒の存在下に極端でなめ温度、たとえば
−５０°〜１００”Ｃ，好ましくは室温で行なう。Ｙお
よびＹｌが酸素でありそしてＺがＣＦ（２０である原料
１ヒ合物、すなわちヨードフェニルビシクロアルカン化
合物は式（ＩＩ）ｃ式中Ｒ，Ｒ１およびＲ３は前記定義
のとおりであジ、そしてＲ２Ｘはヨード置換フェニル基
である）の化合物全酸触媒の存在下に環化させることに
よジ製造できる。ホウ素トリフルオライｒ　エーテレー
トはこの１化に特に好適な酸触媒であり、１化は通常、
ハロビン化炭化水素、好ましくはジクロルメタンのよう
な不活性溶媒中で、室温以下、たとえば−１００〜０℃
、好ましくは−７０〜−５０℃の温度で行なう。

式（ＩＩ）の化合物は式（１■）の化合物と式（■）の
化合物との反応によ！ｌｌ！８ｉ！造できる：（式中Ｒ
１４は基Ｒ１でありそしてＲ＼Ｒ１＼Ｒ２ＸおよびＲ３
は前記定義のとおジであジ、そしてＬはハロのような脱
離性基である）。この反応は好ましくは不活性溶媒中で
塩基の存在下に極端でない温度で行なう。ジクロルメタ
ンのような／・ロイン化炭化水素は特に適当な溶媒であ
り、ピリシンは好適塩基であジおよび反応は好ましくは
一５０〜１００℃、好ましくは０℃で行なう。

式（Ｉｆｆ）の化合物は式（Ｖ） Ｃ式中Ｒ，Ｒ１およびＲ３は前記定義のとおりであり、
そしてＹおよびＹｌは酸素であり、そしてＺはＣＨ２０
Ｈである）の化合物から、炭酸ジエチルエステルと強塩
基、たとえば水酸化カリウムの存在下に、アルコール、
たとえばエタノールのような極性溶媒中で、高められた
温度、たとえば５０〜１００℃で反応させることにより
製造できる。この方法はＲ１＝Ｈ１４−ＣＦ３である式
（ＩＩＩ）の化合物の製造に好適である。

別法として、式（Ｉｌ［）の化合物はグリニヤール反応
剤ＲＩＭｇＨａｔ’＜式（■） 量ｌａｄ （式中Ｒ％Ｒ１およびＲ３は前記定義のとおりでありモ
してＨａｔは臭素またはヨー素のような）−ロダン原子
である）の化合物と反応させることにより製造できる。

この反応は好ましくは、不活性溶剤、適当にはジエチル
エーテルのようなエーテル中で、極端でな＾温度、たと
えば−５０〜５０℃、好ましくは一１０°〜１０℃で行
なう。式（Ｖｌ）の化合物はＲ１４が水素である式（ｌ
ＩＩｉ）の化合換金、不活性溶媒、たとえばジクロルメ
タンのようなハロｒン化炭化水素中でオキサリル　クロ
リドおよびジメチル　スルホキシドを使用し、次めでト
リエチルアミンのような塩基を使用することによるか、
あるいはハロビン化炭化水素、たとえばジクロルメタン
のような不活性溶媒中でピリジニウム　クロルクロメー
トを使用することにより酸化して製造できる。

Ｒ１４が水素である式（１■）の化合物は式（Ｖ）の化
合物から　Ｒ１４がトリフルオルメチルである弐唾の化
合物の製造と同様の方法で製造できる。

式ｆｆ）のチオール化合物は次の方法で製造できる： （１）成る場合には、式（■１） （式中Ｈ１５はベンジルのようなヒドロキシ保護基であ
り、セしてＲ１６はＣ１〜、アルキルである）のエステ
ルの還元により、Ｒ１帖よびＲ３が水素であり、これら
ヒドロキシ基の一つが保護されているチオール酵導体金
好ましく視性できる。この還元はリチウムアルミニウム
水素比物のような複合水素化物によシネ活性溶媒、好：
）：　Ｌ　（はエーテル中で行なうと適当である。式（
Ｉ’１１　）の１に合物は相当する化合物ＲＣＨ（ＣＯ
２Ｒ”）　２から化合物ｘｃｎ、ｏＲ１５（式中Ｘはハ
ロケ９ンのような脱離性基である）と、水素化ナトリウ
ムのような強ｊ２ｆ基の存在下に反応させることＫよジ
製造できる。

（ＩＩ）　　Ｒ３が水素である式（１）の化合物の製造
が要求される場合に、式ｃｖｐｉ） Ｃ’０２Ｒ” Ｃ式中Ｒ％Ｒ１およびＲ１６は前記定義のとおりである
）の化合物を還元する。この反応は適当にはリチウムア
ルミニウム水素化物のような複合水素化物を用いて、エ
ーテル、たとえばジエチルエーテルのような不活性溶媒
中で行なう。

ＲおよびＲ１が結合して炭素環状環を形成している場合
に、このような式（１）の化合物は好ましくは式（［） の化合物と式Ｈａｔ−ＣＯ２Ｒ１６（各式中Ｒ１Ｒ１お
よびＲ１６は前記定義のとお９であり、そしてＨａｔ／
ｄ　／＼ロデインたとえば塩素である）との反応により
製造する。この反応は適当にはグリニヤール試薬、タト
エばエチル　マグネシウム　プロミドの存在下に、エー
テル、たとえばテトラヒｒロフランのような不活性溶媒
中で行なう。式（ＶＮ）のその他の化合物は好ましくは
式ＲｃＨ（ｃｏ２Ｒ”　’　）　２の化合物と式ｈａｔ
Ｃ’Ｏ，Ｒ１の化合物または無水三７ツ化酢酸との反応
により製造する（上記各式中ＩＩＸＲ’、Ｒ”およびｈ
ａｔは前記定義のとおりである）。この反応は適当には
金属水素化物のような強塩基の存在下に、非極性溶媒、
たとえばベンゼンまたはトルエンのような芳香族炭化水
素中で行なう。

−ＣＦ”Ｃ−Ｒ５の代ｔ）ＶＣヨード全含有する化合物
はまた、相当するブロモ化合物か’）製造できる０この
反応はこのブロモ化合物全アルキルリチウム化合物、た
とえばｎ−ジチルリチウムと、エーテル、好マしくはジ
エチルエーテルのような不活性溶媒中で、極端でない温
度、たとえば−８０°〜２０℃、好ましくは一７０〜０
℃の温度で反応させて、相当するリチウム中間体を生成
させ、この生成物を次いでヨー素とエーテル、好ましく
はジエチルエ一チルのような不活性溶媒中で反応させる
ことにより行なう。この順次的反応は好ましくはその場
で行なう、すなわち有機リチウム中間体は単離しない。

こノテロモー化合物はＲ２Ｘがゾロモ置換フエニ／ｌ／
基である式（ＩＩ）の化合物を相当するヨー１化合物に
ついて前記した条件下に環化させることにより製造でき
る。別法として、この化合物は式Ｖの化合物に類似する
化合物（式中Ｒ％　Ｒ１、Ｒ３、Ｙ％Ｙ１および２は式
（１）につめて定義されて＾るとオり　テアル）　ｅ　
弐Ｒ”Ｃ（ＯＲ”　）　３　（式中Ｒ”　ｌ＠　７”　
。

モ置換フェニル基でありそしてＲ１７はＣ１〜４アルキ
ル、フェニルまたはＣ９〜８アラルキルである）のオル
トカルボキシレート化合物と反応させることにより製造
できる。適当なＲ１７はメチルまたはエチル、好ましく
はメチルである。反応は通常、鉱酸、好ましくは塩酸ま
たはスルホン酸誘導体、たとえばトルエンスルホン酸、
あるめは酸樹脂のような酸の存在下に、またはトリエチ
ルアミンのようなトリアルキルアミンの存在下に、高め
られた温度、たとえば５０〜２００　”Ｃ，好ましくは
１２０〜ｊ７０’ｃで行なう。反応は適当には溶媒の不
存在下に実施できるが、所望により適当な溶媒を添加で
きる。このようなブロモフェニル置換ビシクロオクタン
化合物の製造は発行されたヨーロッパ特オ′Ｐ出願第１
５２．２２９号および本願と同日出願（Ｎ：　４０９５
４（ｐ５／６／１５）およびＮ：４１１６（ｐ７／１２
）に記載されており１これらの記載をここに引用して組
入れる。

ｆｉｌ）　　Ｒ’が水素である式（Ｉ）の化合物はまた
相当する１、２−ブロモエチル化合物、すなわちＲ２が
（１，２−７”ロモエナル）フェニル基で置キ換えられ
て＾る化合物の脱臭化水素化により製造できる。この反
応は好ましくは液体アンモニア中のナトリウムアミドの
存在Ｆに行なう。反応はエーテル、たとえばテトラヒド
ロフランのような不活性溶媒中で極端でな＾温度、たと
えば〜２０〜５０’α好ましくは室温で実施できる。

（１）υ　式（１）の化合物は式（’Ｉ）の別の化合物
から内部変換により製造すると多くの場合に適当である
、たとえば下記の方法がある二 ｆｉｌ　　Ｒ５が水素以外である式（Ｉ）の化合物′ｆ
ｆ：＃造することが望まれる場合に　Ｒ５が水素である
相当する化合物を式ＨａｌＲ”　（式中Ｈａｔはハロゲ
ンでありそしてＲ５は水素以外である）の化合物と反ら
させる。この反応はＲ５がＣ１〜４アルキル基または基
ＣＯＲ６（式中Ｒ６は０１〜６アルコキシ基である）で
ある化合物の製造に特に適してバる。反応は通常、アル
キルリチウム、好ましくはブチルリチウムのような強塩
基の存在下に、エーテル、たトエばテトラヒドロフラン
のような不活性溶媒中で、極端でな＾温度、たとえば−
５０°〜５０℃、好ましくは一１０〜６０℃で行なう。

原料化合物、すなわち置換されてめないアルキニルフェ
ニルビシクロアルカン化合物は前記のとおりにして製造
できる。

（１）　　Ｒ５が水素である式（Ｉ）の化合物を製造す
ることが望まれる場合に、Ｒ’がトＩＪ　−Ｃ１〜４ア
ルキルシリル基である式（Ｉ）の化合物？脱シリル化す
る。この反応は当業者によく知られてムる方法によジ、
たとえばテトラズチルーアンモニウムフルオライドと、
テトラヒドロフランのようなエーテル中で、極端でない
温度、たとえば０°〜７０°Ｃ１好ましくは室温で実施
できる。

式（Ｉ）の化合物は昆虫およびダニ類有害生物のような
節足動物の防除に使用できる。従って、本発明は式（Ｈ
の化合物のＷＪ足動物防除有効量を節足動物にまたはそ
の環境に梅用することよりなる節足動物の防除方法全提
供する。本発明はまた式（Ｉ）の化合物の有効はを動物
に施用することよりなる動物（ヒトを含む）に対する節
足動物感染全防除および（または）僕滅する方法を提供
する。

本発明はさらにまた、節足動物有害生物の防除に対して
、式（１）の化合物とヒトおよび動物医療に使用するこ
とに関する。

式（Ｉ）の化合物は１し金物それら自体をまたは稀釈さ
れた形で、浸漬剤、スル−、ラッカー、フオーム、ダス
ト、粉末、水性Ｍ濁液、ペースト、ｒル、シャンプー、
グリース、可燃性固体、気化性マット、可燃性コイル、
餌、湿潤性粉末、顆粒、乳化性濃縮物、油性懸濁液、油
性溶液、加圧容器、含浸物品または浴用剤として既知の
形で施用することによジこれらの目的に使用できる。浸
漬濃縮物はそれ自体では施用されな＾が、水で稀釈し、
この浸漬水を含有する浸漬浴中に動物を浸す。スプレー
は手でまたはスプレー　レースまたはスプレー　アーク
によジ施用できる。被処理動物、植物または表面を高容
量施用でスプレーで飽和させるか、または低あるいは超
低容量施用でスプレーで表面的に被覆させることができ
る。水性懸濁液は同じ方法でスプレーまたは浸漬剤とし
て施用できる。ダストは粉末施用器により供与でき、あ
るｈは動物の場合に、樹木に付けた有孔袋またはこすジ
棒に装入できる。ペースト、シャンプーおよびグリース
は手で施用でき、あるＡは動物がこする不活性材料の表
面に供与してこの材料から動物の皮膚に移るようにする
ことができる。浴用剤は液体の全部または大部分が動物
上に保有されるように動物の背中に少Ｗｔ単位で供与す
る。

式（Ｉ）の化合物は動物、植物または表面上にそのまま
使用する製剤としであるｈは施用前に必要に応じて稀釈
する製剤として組成できるが、両タイプの製剤は式（１
）の化合物を一種または二種以上の担体または＃ｊ釈削
との緊密混合物として含有する。担体は液体、固体また
は気状あるいはこのような物質の混合物金包潔し、式（
１）の化合物はその製剤がさらに稀ｖくされる必四があ
るかどうかによって、０．０２５〜９９％（重量／容喰
）の濃度で存在できる。

ダスト、粉末および顆粒は式（Ｈの化合物を粉末状固体
不活性担体、たとえば適当なりレイ、カオリン、タルク
、霞ＪＬ　チョーク、石膏、植物性担体、デンプン、ｔ
ｄよひケイソウ士と密に混合されて含有する。

式（Ｉ）の化合物のスプレーは有機溶剤（たとえば下記
にあげるもの）中の溶液あるいは浸漬用にも使用できる
乳化性濃縮物（これは水混和性油状物としても知られて
いる）から戸外で調製される水中エマルション（浸漬流
水またはスプレー沈水）を包含する。濃縮物は好ましく
は、有機溶剤および一種または二種以上の乳化剤を含有
して＾るかあるいはこれらを含有していない、活性成分
の混合物よりなる。溶剤は広Ａ限界内で存在できるが、
好ましくは組成物の０〜９９％（型缶／容量）の量で存
在でき、石油製品、ケトン類、アルコール類、キシレン
、芳香族ナフサ類およびその他の製剤技術で既知の溶剤
から選択できる。乳化剤の濃度は広い限界内で変えるこ
とができるが、好ましくは５〜２５％（爪辰／容散）の
範囲であり、乳化剤は適当にはアルキルフェノールのポ
リオキシアルキレン　エステルおよびヘキブト−ル無水
物のポリオキシエチレン誘導体のような非イオン性表面
活性剤およびＮａラウリル硫酸塩、脂Ｕｊアルコール　
エーテル　サルフェート、アルキル　アリールスルホネ
ートのＮａおよびＣａ塩およびアルキル　スルホサクシ
ネートのようなアニオン性表面活性剤である。

を足温性粉末は不活性固体担体、一種または二種以上の
表面活性剤および場合により安定化剤および（または）
酸化防止剤を含有する。

乳化性濃縮物は乳化剤を含み、多くの場合に、石油製品
、ケトン類、アルコール類、キシレン類、芳香族ナフサ
類、・ｔｄよびその仙の当技術で既知の溶剤のような有
機溶剤を含有する。

湿潤性粉末および乳化性濃縮物は通常、活性成分５〜９
５］ｉｔ％を含有し、使用前に、たとえば水で稀釈する
。

ラッカーは樹脂および場合により可塑剤とともに、活性
成分を有機溶剤中に含有する。

浸漬流水は乳化性濃縮物からばかりでなく、また式（Ｉ
）の化合物を分散剤および一種または二種以上の表面活
性剤との緊密な混合物として含有する湿潤性粉末、石け
ん基材浸漬剤および水性懸濁液からも調製できる。

式（Ｉ）の化合物の水性８陶液は懸濁化削、安定化剤ま
たはその他の助剤全−緒に含有する水中懸濁液を包含で
きる。これらの懸濁液または溶液はそれ自体で施用でき
あるｈは既知の方法による稀釈された形で施用できる。

グリース（または軟膏）は植物性油、脂肪酸の合成エス
テルまたは羊毛脂から軟質パラフィンのような不活性基
材を用すて調製できる。式（１）の化合物は好ましくは
溶液または懸濁液として混合物全体に均一に分布させる
。グリースはまた乳化性濃縮物から、これらを軟膏基材
で稀釈することＫより作ることもできる。

ペーストおよびシャンプーは式（Ｉ）の化合物が軟質ま
たは液状パラフィンのような適当な基材またはグリセリ
ン、粘質物または適当な石けんのような非グリース質基
材から作られた基材中の均一分散物として存在できる半
固体製剤である。グリース、シャンプーおよびペースト
は通常、さらに稀釈されずに施用されるので、これらは
処理に必要な適当な割合で式（ｉ）の化合物を含有すべ
きである。

エアゾル　スプレーはへロｒン化アルカンのようなエア
ゾル推進剤および補助溶剤および前記であげた溶剤中の
活性成分の単純な溶液として調製できる。浴用製剤は液
体媒質中の式（Ｉ）の化合物の溶液または懸濁液として
調製できる。式（１）の化合物を含浸した適当に成）Ｇ
Ｑされた成形シラスナック物品をつりさげることにより
家禽または哺乳動物宿主をダニの外部寄生から防護でき
る。このような物品には身体の適当な部分に適当に付け
て用いる含浸首輪、タッグ、バンド、シートおよびヒモ
を包なする。適当には、プラスチック材料はポリ塩化ビ
ニル（ＰＶＣ）である。

動物に施用する式（Ｉ）の化合物の濃度は選択される化
合物、処置間隔、製剤の種類および予想される侵略によ
り変わるが、一般に化合物０．００１〜２０．０％（重
着／容量）、好ましくは０．０１〜１０％が施用製剤中
に存在すべきである。動物上に沈着させる化合物のｍｕ
ｍ用方法、動物の大きさ、施用製剤中の化合物の濃度、
製剤の稀釈因子および製剤の種類により変わるが、一般
Ｋ　Ｏ，０００１％〜０．５％の範囲にある。但し浴用
製剤のような稀釈されない製剤の場合には、一般に０．
１〜２０．０％、好ましくは０．１〜１０％の範囲の慢
度で沈着される。

式（１）の化合物はまた植物の防護および処置に使用さ
れ、この場合には活性成分の有効殺虫量または殺ダニ肴
を施用する。施用は選ばれる化合物、製剤の種類、施用
形式、植物の種類、植え付は濃度および予想される侵略
およびその他の因子により変わるが、一般に農業の場合
の適当な使用割合は０．００１〜６に９／Ｈａ％好まし
くは０．０１〜ｌｋｙ／Ｈａの範囲である。農業用の代
表的製剤は式（Ｉ）の化合物を０．０００１％〜５０％
、適当には弐ｆｌ）の化合物を０．１〜１５ｉ量％の量
で含有する。

特別の収穫物は綿、小麦、トウモロコシ、米、モロコシ
、大豆、ブドウ、トマト、シャがイモ、果樹およびトウ
ヒを包含する。

ダスト、グリース、ペーストおよびエアゾル製剤は通常
、前記のように無作為様式で施用し、施用製剤中の式（
１）の化合物の濃度は０．０［］１１〜２０％型針／容
量）で使用できる。

式（１）の化合物は通常の家バエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍ
ｅｓ−ｔｉｃａ　）に対して活性全方することが見込量
された。さらに、成る群の式（１）の化合物はテトラニ
従って式（Ｉ）の化合物は節足動物が有害生物である＾
づれかの１境、たとえば農業、牧畜、公共衛生および家
庭状況における節足動物、たとえば昆虫およびダニの防
除に有用である。

昆虫有害生物は甲虫（Ｃ０１θｏｐｔｅｒａ　）目〔た
とえｔｈｏｎｏｍｕｓ　）またはアントレヌス（Ａｎｔ
ｈｒｅｎｕｓ　）種〕、鱗翅目（Ｌｅｐｊ、ｃｌｏｐｔ
ｅｒａ　）　（たとえばｘ　７　工ｎｅｏｌａ　）種〕
、双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ　）　［たとえばム（Ｍｅｌ
ｏｐｈａｇｕｓ　）　Ｌ’ｌ　］、イシコダニ４４　（
Ｐｈｔｈｉｒａ−ばダマリナ（Ｄａｍａｌｉｎａ　）種
およびアノプルラ種〕、半翅目（Ｈｅｍ１ｐｔｅｒａ　
）　（ｆｔとえば、アフィ種〕、膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏ
ｐｔｅｒａ　）　（たとえばソレノゾシス（５ｏｌｅｎ
ｏｐｓｉｓ　）　＊たはモノモリラム（Ｍｏ−ｎｏｍｏ
ｒｉｕｍ　）　４１　〕、等翅１４　（ｌ５ｏｐｔｅｒ
ａ　）　（たとえ隠翅目（５ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ　
）　Ｃたとえばクテノセフ（ＰｕｔθＸ）種〕、総ノ鶴
目（ＴｂｙｓａｎｕｒＦＬ）　（たとえばレビｙ、　−
ｖ　（Ｌｅｐｉｓｍａ　）　４重〕、酸翅目（Ｄｅｒｍ
ａ一種〕およびシスコシテラ（Ｐｓｃｏｐｔｏｒａ　）
目〔たとえばペリプンクス（Ｐｅｒｉｐｓｏｃｕｓ　）
イ重〕の一員を包含する。

ダニ有害生物はチック、九とえばポーフィルスＷ　（Ｈ
ｙａｌｏｍｍａ　）、イクンデス（Ｉｘｏｄｅｓ　）、
ヘマフイサリス（Ｈａｅｍａｐｈ、ｙｓａｌｉｓ　）、
デルモセントーｃｅｎｔｏｒ　）類、およびマイトお工
びマンゾエ（ｍａｎ−ｇｅｓ　）、たとえばテトラエン
、ｔ、　（Ｔｅｔｒａ、ｎｙｃｈｕｓ　）、ゾソロゾテ
ス（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ　）、ノトエドネス（Ｎｏ−ｔ
、ｏｅｄｎｅｓ　）、インＬ／ルがテス（Ｐｓｏｒｅｒ
ｇａｔｅｓ　）、（Ｄｅｍｏｄｅｘ　）　：＋重の一員
を包含する。

本発明の（ヒ合物・′は一屯または二種以上の別の活性
成分（たとえばビレトロイＦ″頌、カルパマテス類およ
び有機リン酸塩）および（または）誘惑剤等と組合せる
ことができる。さらにまた、本発明の化合物の活性は相
乗剤または増強剤、たとえばビペロニル　ブトキシドま
たは２−７１１１０ビニルフエニルリン酸プロピルエス
テルのようなオキシダーゼ阻害剤の群の相乗剤：本発明
の第二の化合物；またはビレトロイド有害生物撲滅性化
合物；の添加によ、！７増強できる。本発明の製剤中に
オキシダーゼ阻害剤乗剤が存在する場合に、相乗剤対式
ｆＩ）の化合物の比率は２５：１〜〔２５の範囲、たと
えば１０：１である。

本発明の化合物によジ生じることがあるいづれかの化学
的分解のための安定化剤は、たとえば酸化防止剤（たと
えばトコフェロール類、グチルヒドロキシアニソールお
よびジチルヒドロキシトル二ン）および金属イオンＭ鎖
剤（たとえばエピクロルヒドリン）および有機あるいは
無機塩基、たとえば塩基性安定比削としておよび金属イ
オン封鎖剤として作用できるトリエチルアミンのような
トリアルキルアミン化合物を包含ｔ　ル。

次的は本発明の好適態様全卵制限的に説明するものであ
る。全ての温度は摂氏度（“′Ｃ）である。

例　　１ ４−エチル−１−〔４−（２−トリメチルシリルエチニ
ル）フェニル）−２，６，７−ト！７オキ（１＞　　２
−エチル−２−ヒドロキシメチル−プロパン−１，６−
ジオール＜１６．４９）にの化合物１ｊ２−ｎ−プロピ
ル−２−ヒドロキシメチル−プロパン−１，６−ジオー
ルと同様の方法で製造する（例６（１）））、炭酸ジエ
チルエステル（１２，６Ｍ）、水酸化カリウム（［］、
１　ｇ）および乾燥エタノールＣ１ｍ１）の混合物を窒
素流下に６０分間おだやかに加熱還流させる（油浴、１
１０〜１２０°）。

この時間後に、生成されたエタノールを大気圧で留去す
る（油浴１６０〜１４０°、塔頂温度〈７６°）。圧力
を２０　ｍｍ　Ｈｇに減じ、油浴温度を２６０°に調整
する。６−エチル−６−ヒドロキシメチルオキセタンが
無色液体として蒸留される（９．１ｇ、塔頂温度１５０
０）。

ガスー液体クロマトグラフィ（ｇ、！、Ｃ）：１００゜
でｏｖ−２〕０は１つのピークを生じる。

核磁気共１１１．４スペクトル７Ｊｌθ定（Ｎ、Ｍ、Ｒ
）は次のとおりであった：　’Ｈ（Ｃ１）Ｃ７３中でＴ
ＭＳからのｐＩ）”　Ｘ部分、状態数、ＪＨ７）：　４
．４　ｔＪ　、　４　Ｈ，Ｓ　；６．７０ｔ　　２Ｉ（
、ｍ　；　１．７．　２Ｈ，ｑ、　　８　；　０．９゜
５１１、　　ｔ、　　８゜ （１１）　　無水エーテル（５０１＃ｅ）中の４−ヨー
ドベンゾイルクロリド（１１，５ｙ）の溶液をエーテル
（１００ｍｌ）中の６−エチ／Ｉ／　−６−ヒドロキシ
メチルオキセタン（５ｇ）　ｊ？よびビリシン（６，５
ｍｌ）の攪拌されている溶液にＵ　’Ｃで加える。生成
する混合物を室温にまで加温し、２４時間攪拌する。

この時間の後に、混合物音水およびブラインで洗浄する
。有機抽出液を無水４ＭＩ：酸マグネシウム士で洗浄し
、次いで減ハで蒸発さ、＋）る。残留物をシリカ土でク
ロマトグラフィにより精製する（ヘキサン中１チドリエ
チルアミンで予備溶出し、次いでヘキサ７９５％酢酸エ
チルで溶出する）。６−ニチルー６−（４−ヨードベン
ゾイルオキシメチルラオキセタンが無色油状物としてイ
Ｕられる（　８．１　ｇ）核磁気共鳴スペクトル（Ｎ、
Ｍ、Ｒ）は次のとおｐであった：　ＩＨ（ＣＤＣ７３中
でＴＭＳからのｐｐｍ％部分状態数、ＪＨｚ）：　７．
６０．　４Ｈ，Ｓ　；４．６０〜４．６５．　６Ｈ，ｍ
　；　１．８ｔ　２Ｈ＊　ｑ＋　８　；　０．９５＋６
Ｈ，ｑ、　８゜ （＋ｉｌ）　　無水ゾク０／ｌ／メタ：／Ｃ６Ｑｍｉ）
中の６−ニチルー６−（４−ヨードベンゾイルオキシメ
チル〕−オキセタン（４，９ｇ）の攪拌されている浴液
に窒素雰囲気下に−７００で三フッ化ホウ素ニーテレ−
１−（０，４４ｍＬ）を加える。生成する混合物を室温
まで加温し、次いで２０時間攪拌する。この時間の後に
、トリエチルアミン（２ｍｌを加える。

反応混合物を水洗し、有機相を無水硫酸カリウム」：で
乾燥させ、次いで減圧下に蒸発させる。残留ｑ勿をアル
ミナ土で、アンモニア飽和ジクロルメタン中４０％ヘキ
サンで溶出するクロマトグラフィ釦より精製する。４−
エチル−１−（４−ヨードフェニル）−２，６，７−）
リオギサ１シクロＣ２，２，２’Ｊオクタンが白色固体
として得られる＜　２．９　ｇ）。

ガスー液体クロマトグラフィ（ｇ、！、Ｃ）：２６０゜
’Ｃ”０Ｖ−２〕０は１つのピークを生じる。

核磁気共鳴スペクトル（Ｎ、Ｍ、１１　）は次のとおり
であった：　１Ｈ（ＣＤＣ／３中でＴＭＢからのＴ”ｐ
ｍｓ部分、状態数、ＪＨｚ　）：　７．６１Ｊ、２〕１
−　　ｄ−８ｐ　１６０゜２Ｈ，ｄ、８；　４．Ｌ１５
．６Ｔ−１，ｓ；　１．５〜Ｕ、７゜５Ｈ，ｍｏ ＧＶ）　　無水ジエチルアミン（４１Ｊ　ｍｅ　）　中
の４−エチル−１−（４−ヨードフェニル）−２，６，
７−トリオキサビシクロ［２，２，ｌｌオクタン（１，
５ｇ）およびトリメチルシリルアセチレン（０，９？Ｉ
Ａりの攪拌されている溶液に、ビス−トリフェニルポス
フィンパラジウムジクロリド（６０１ｎ９）およびヨー
化第−銅（１０〜）を窒素雰囲気下に加える。生成する
混合物を￥幌で１６時間攪拌する。この時間の後に、溶
媒を減圧下に除去し、残留物をジエチルエーテルで抽出
する。

エーテル性溶液を水洗し、無水硫酸マグネシウム上で乾
燥させ、次いで減圧下に蒸発させる。残留物をアルミツ
ー上で、アンモニア飽和へキサン中の６０％ジクロルメ
タンで浴出するカラムクロマトグラフィによ９Ｈ製する
。４−エチル−１−〔４−（２−ト！ｊメチルシリルエ
チニル〕−フェニル〕−２，６，７−トリオキサビシク
ロ［２，２〕オクタン（１，２，！ｉ’）がヘキサンか
らの再結晶後にオフ−ホワイト固体（１，２、！Ｔ’　
）として得られる。

ガスー液体クロマトグラフィ（ｇ、）、Ｃ）：２６０゜
でＯＶ　−２〕０は１つのピークを生じた。

相当するアリールヨーダイトおよびトリメチルシリルア
セチレンから出発して前ｄピと同様の方法を使用し、下
記の化合物を製造した： ４−エチルー１−［４−（２−トリメチルシリルエチニ
ル）フェニル〕−２．６．７−ト’）オキサビシクロＣ
２，２，２〕オクタン、 ４−ｎ−プロピル−１−４４−（２−トリメチルシリル
エチニル）フェニルツー２．６．フードリオキサビシク
ロ［２，２〕オクタン、４−ｎ−ブチル−１−［４−（
２−トリメチルシリルエチニル）フェニルツー２．６．
フードリオキサビシクロＣ２，２，２〕オクタン、４−
ｔ−ブチル−１−［４−（２−トリメチルシリルエチニ
ル）フェニル）−２，６，７−）！７オキサビシクロＣ
２，２，２〕オクタン、４−１．−ブチル−１−Ｃ６−
（２−トリメチルシリルエチニル）フェニル〕−２，６
，７−トリオキサビシクロ［２，２〕オクタン、 ４−ｉ−ブチル−１−［４−（２−）リメチルシリルエ
チニル）フェニル］−２，６，７−トリオキサビシクロ
［２，２，２：ｌｌオクタン、４−ｎ−ベンチルー１−
［４−（２−）リメチルシリルエチニル）フェニル）−
２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２，２〕オ
クタン、１−〔６−クロル−４−（２−トリメチルシリ
ルエチニル）フェニル）−４，−ｎ−プロピル−２，６
，７−トリオキザビシクロＣ２，２，２〕オクタン、 １−〔６−二ｉ・ロー４−（ンートリメチルシリルエチ
ニル）フェニル］−４−ｎ−７’ｏビル−２，６，７−
トリオキサビシクロしソ、２．：１オクタン、 ４−フェニル−１−［４−（２−）リメチルシリルエチ
ニル）フェニル］−２，６，７−）リオキザビシクロ［
２，２〕オクタン、 ４−シクロヘキシル−１−［４−（２−トリメチルシリ
ルエチニル）フェニルツー２．６．フードリオキサビシ
クロ［２，２，２：］オクタン。

６−クロル−４−ヨード安、鼠査酸および６−二トロー
４−ヨード安息香酸原料化合物はＨｏｄｇｓｏｎおよび
Ｂｅａｒｄの方法［Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　１９
２７年２０頁〕により製造した。

例　　２ エチル５−Ｃ４−Ｃ４−エチル−２，６，７−トリオキ
サビシクロ〔２，２，２，２”Ｊオクト−１−（１）テ
トラヒげロフラン（１５ｒｎｌ）中の４−エチル−１−
［，４−（２−トリメチルシリルエチニル）フェニル）
−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２，２〕オク
タン（［１，８７ｇ）の攪拌されている溶液にテトラプ
チルアンモニウムフルオライに溶液＜６．６ｍｔ；テト
ラヒドロフラン中ＩＭ）を加える。混合物を至温で６０
分間攪拌し、次いで溶媒を減圧下に除去する。残留物全
エーテル中に取ジ入れ、水およびプラインで洗浄する。

エーテル性浴液を無水硫酸マグネシウム土で乾燥させ、
次いで減圧で蒸発させる。ヘキサンから丹結晶化させ、
４−エチル−１−（４−エチニルフェニル）−２，６，
７−）リオキザビシフｔ−［２，２〕オクタンがオフホ
ワイトの固体として得られる（　０．６６　ｇ）。

ガスー液体クロマトグラフィ（ｇ−１，Ｃ）：２〕０゜
でｏｖ−２〕０は１つのピークを生じた。

核磁気共鳴スペクトル（Ｎ、Ｍ−Ｒ）は次のとおジであ
った：　１Ｈ（ＣＤＣ７３中で’Ｉ’ＭＳからのｐｐｍ
０部分、状態数）：　７．５０．４Ｈ，ｍ；４．１，６
Ｈ，ｓ；６−１．　１　Ｈ，ｓ　；　１−６〜０−７．
５Ｈ，ｍｏ（１１）テトラヒ「ロフラン（５ｒｎｌ　）
中の４−エチル−１−（４−エチニルフェニル）−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２，２〕オクタン（２０
口〜）の攪拌されている溶液にｎ−ブチルリチウム溶液
（０，６７ｍ１；ヘキサン中１．６　Ｍ　）を０℃で窒
素雰囲気下に加える。溶液を０℃で１０分間保持し、次
いでエチルクロルホーメート（［］、１ＩＡ）をそのま
ま加える。溶液全１．５時間の間に室温まで温める。水
（１ｒｎｌ）で反応を止め、次いで溶媒を減圧下に除去
する。残留物をエーテル中に取ジ入れ、水およびブライ
ンで洗浄する。

エーテル性溶液を無水硫酸上で乾燥させ、次いで減圧で
蒸発させる。残留物を沸とうへキサンで抽出し、エチル
５−［４−（４−エチル−２，６゜７−トリオキサビシ
クロ［２，２〕オクト−１−イル）フェニル〕プロプ−
２−イノエート（６７Ｉｎ９）を冷却後にオフホワイト
色固体として得る。

ガスー液体クロマトグラフィ（ｇ−１，ｃ）：２６０゜
でＯＶ−’ｌ　７は１つのピークを生じた。

例１で製造された相当するトリメチルシリルエチニル同
族体から出発して、前記（１）に記載の方法を使用し、
次の化合物を製造した： ４−エチルー１−（４−エチニルフェニル）−２，６，
７−トリオキサビシクロ［２，２，２〕オクタン、 １−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−２
，６，，７−）リオギサビシクロ〔　２　，２〕オクタ
ン、 ４−ｎ−ブチル−１−（４−エチニルフェニルノー２．
６．７−１リオギサビシクロ［２、２、２）オクタン、 ４−１−ブチル−１−（４−エチニルフェニル）−２，
６，７−）リオキーリービシクロ［２，２〕オクタン、 １−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−ペンチル−２
，６，７−＋−リオキザビシクロ［２，２〕オクタン、 ４−（２，２−シーメチルプロピル）−１＝（４−エチ
ニルフェニル）−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２
，２，２〕オクタン、１−　＜６−クロル−４−エチニ
ルフェニル）−４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオ
キサビシクロ［２，２，２：Ｉｆオクタン、 １−（４−エチニル−６−二トロフエニル）−４−ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，
２，２〕オクタン、 ４−フェニル−１−（４−エチニルフェニル）−２，６
，７−トリオキサビシクロ［２、２、２）オクタン、 ４、−　ｔ−ブチル−１−（６−エチニルフェニル）−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２、２、２）オクタ
ン、 ４−ｔ−ブチル−１−（４−エチニルフェニル９−２．
６．７−トリオキサビシクロ［２，２〕オクタン。

前記（１１）に記載の方法を使用し、１−（４−エチニ
ルフェニル）−４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオ
キサビシクロ［２，２〕オクタンおよびメチルクロルホ
ーメート原料化合物からメチル、５−［４−（４−ｎ−
プ四ビルー２．６．７−トリオキサビシクロ〔２，２，
２，２〕オクト−１−イル）フェニル〕ソロシー２−イ
ノエートを製造する。

これらの生成物のＮ、ＭＲデータは４−ｔ−ブチル−１
−［６−エチニルフェニル）−２，６，７−トリオキサ
ビシクロ（２，２〕オクタンの下記のデータを除いて後
記する表に示す：ＮＭＲスペクト／Ｉ／　：　”Ｈ（Ｃ
ＤＣ）３中でＴＭＳからのｐｐｍ部分、ピークの数）：
　７−７５〜７−２０．４Ｈ，ｍ；４．１５，６Ｈ，ｓ
；６．５０．ＩＨ，ｓ；０．９０゜９Ｈ＋Ｓ。

例　　６ ｌ−Ｃ４−＜６−メドキシプロプー１−イニル）フェニ
ルツー４−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ
［２，２〕オクタン（１ ）ｎ−バレルアルデヒド＜１７２ｇ）および水（２−ｅ
）の攪拌さ扛ている混合物に固体水酸化カルシウム（１
１２，？）およびホルムアルデヒド酢液（４０％水溶液
１．４．＃）を加える。反応温度は４０°に維持し、添
加は約４５分で行なう。混合物を次いで６０°に５時間
保時する。反応混合物をキーゼルガーに；１ｔｆｌ　Ｉ
、てＭ　、ｉ１４　Ｌ　、濾液を減圧で蒸発させる。残
留物を熱いメタノール（２〕）で処理し、混合物をキー
ゼルガーに通して濾過する。

濾液を減圧で蒸発させる。枯１／１．油状生成物が傅ら
れ（４５８ｇ）、次いで下記のとおりに精製する。

粗生成物および酢酸（２０口ｒＩＬｌ）の連成を室温で
攪拌する。無水酢酸（１，２，、ｅ）を４１＃ｆ間にわ
たって加える。温度は６５°に上昇する。攪拌を１２時
間続ける。反応混合物を冷水（６２）に撹拌しながら６
時間にわたって加える。攪拌は６時間続ける。水性混合
物會ジエチルエーテルで抽出する。

エーテル抽出液を炭酸水素ナトリウム水痔液で、次いで
ブラインで洗浄する。抽出液を無水硫酸マグネシウム上
で乾燥させ、次いで減圧下に蒸発させる。

蒸留すると、２−ｎ−プロピル−２−ヒドロキシメチル
−プロパン−１，６−ジオール三酢酸塩（２〕８ｇ）が
無色油状物として得られる（沸点：１２０〜１４０°／
１．５羽）。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおりであった
：　１Ｈ（ＣＤＣ）３中で’［’ＭＳからのｐｐｍ５部
分、ピークの数）：　４．００．６Ｈ，ｓ　；　２−１
０，９Ｈ，ｓ；１．４０，４Ｈ，ｍ；　１．ｏｏｅ　　
６Ｉ（１ｍ０メタノール（２，５−＆　）中の上記三酢
酸塩（２，１８ｇ）の攪拌されている浴液にナトリウム
（０，５ｇ）を加える。混合物を攪拌しながら７２時間
還流させる。混合物〒減圧で蒸発させる。

２−ｎ−プロピル−２−ヒドロキシメチループロパン−
１，６−ジオール（８；Ｍ／）が無色結晶として得られ
る（ＭｌｌＩ点：９６°）。

（参考文献＋　Ｗ、Ｅ、　Ｃｏｎｒａｄ、　Ｌ、Ａ、　
Ｌｅｖａｓｓｅｕｒ。

Ｒ，Ｆ、　Ｍｕｒｐｈｙ、　Ｎ、Ｌ、　Ｈａｒｅおよび
Ｈ，Ｅ、　ＣｏｎｒａｄによるＪ、Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ
−１９６２年、２７．２２２７Ｇ）。

２−ｎ−ブチル−２−ヒドロキシメチル−プロパン−１
，６−ジオール訃よび２−１１−ペンチル−２−ヒドロ
キシメチル−プロパン−１，３１’オールはそれぞれｎ
−ヘキサナルおよびｎ−へプタナｋから、２−ｎ−プロ
ピル−２−ヒドロキシメチル−プロパン−１，６−ジオ
ールの合成について記載した方法と同様の方法で製造す
る。

２−シクロヘキシル−２−ヒドロキシメチルプロノぐシ
ー１，６−シオー＝−ル焉・よび２−インブチル−２−
ヒドロキシメチルプロノゼン−１，６−ジオールＵそｔ
ｌ’れジエチルシクロへキシルマロネートおよびゾエチ
ルｊ−ブチルマロネートから、２−（２，２−ジメチル
プロピル）−２−ヒドロキシメチループロパン−１，６
−ジオールの合成（例５つと同僚の方法で製造する。

２−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシメチル−プロパン”−
１＋　６−ジオールはＹ、０ｚｏｅオよびＭ、Ｅｔ。

により　Ａｇｒｉｃ、　Ｂｉｏｌ、　Ｃｈｅｍ、　１９
８２年、先克！４１１〜４１８頁に記載のようにして製
造する。

（ＩＩ）Ｔ−（４−ヨードフェニル）−４−プロピル−
２，６，７−ｈリオキザビシクロ［２，２〕オクタンを
２−ｎ−プロピ、／Ｉ／−２−ヒドロキシメチル−ゾロ
パン−１，６−ジオールおよび４−ヨードベンゾイルク
ロリドから例１工程（１）〜（ｉｉｉ）に記載の方法を
用いて製造する。

ガスー液体クロマトグラフィ（ｇ、、ｚ、ｃ　）　：　
２５０゜でＯＶ　−２〕０は１つのピークを生じた。

核磁気共鳴スペクトル（Ｎ、Ｍ、Ｒ）は次のとおりであ
った：　”Ｈ（ＣＤＣ’！。中ＴＭ８からのｐｐｍ一部
分、状態数、ＪＨｚ　）’　７−６５，２　Ｈ，ｄ、８
　ｐ　Ｌ５０，２Ｈ−ｄ＊　　８　ｚ　４．１＊　　６
　Ｈ−Ｂ　ｓ　Ｌｂ〜０．８．７Ｈ。

Ｏ （川）　　ビス−トリフェニルホスフィンパラジウムジ
クロリド（１５ｍ？　）　オよびヨー化第１ｅｊ（５１
ｎ９）を無水ジエチルアミン（５ｌｎｌ　）中の１−（
４−ヨードフェニル）−４−プ′ロビ＃−２〕６１７−
）リオキサビシフ日（２，２〕オクタン（０，２５ｇ）
およびメチルノロパルヤルエーテル（０，０９Ｍ）の攪
拌されている溶液に室索雰１７．１気下に加える。

生成する混合物を室温で２０時間攪拌する。この時間の
後に、溶媒を減圧下に除去し、残留物をジエチルエーテ
ルで抽出する。エーテル性溶液全水洗し、無水硫酸マグ
ネシウム士で乾燥させ、次いで減圧で蒸発させる。残留
物をアルミナ上で、アンモニア飽和へキサン中６０％ジ
ク日ルメタンによりｍ出する刀ラムクロマトグラフィに
よジ精製する。１−［４−（３−メトギシゾロゾー１−
イニル）フェニル〕−４−ｆロビに−２〕６１７−トリ
オキサビシクロ［２，２，２〕オクタンがヘキサンから
の再結晶板にオフ茸ホワイト色固体（６７〜）として得
られる。

ガスー液体クロマトグラフィ（ｇ、ｔ−ｃ　）　：　２
４０゜でｏｖ−１７は１つのピークを生じた。

同様の方法で下記の化合物を１−（４−ヨーげフェニル
）−４−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［
２，２〕オクタンおよび相当するアセチレン化合物（カ
ッコ内に示す）から製造する： ４−プロピル−１−［４−（２−）リメチルシリルエチ
ニル）フェニル）−２，６，７−）！Ｊオキサビシクロ
Ｃ２，２〕オクタン：（トリメチルシリルアセテート）
、 ６−［４−（４−プロピル−２，６，７−トリオキザビ
シクロ［２，２〕オクチル〕フェニル〕−プロプ−２−
イン−１−オール：（プロパルキゝルアルコ　ル）、 １−Ｃ４−Ｃ２−フェニルエチニル）フェニル〕＝４−
プロピル−２，６，７−）ジオキサビシクロＣ２，２，
２〕Ｋクタン；（フェニルアセチレン）、 １．１−ジメチル−６−［４−（４−プロピル−２，６
，７−トリオキサビシクロ［２，２〕オクト−１−イル
）フェニル〕ゾロブー２−イン−１−オール；（１，１
−ジメチルプロプ−２＝イン−１−オールラ、 ４−［４−（４−プロピル−２，６，７−トリオキサビ
シクロＣ２，２，２〕オクチル）フェニル〕ブドー６−
イン−１−オール：（ブドー６−イン−１−オール）、 １−〔４−（２−ｔ−ブチルエチニル）フェニルツー４
−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２
〕、＋クタン；（６，６−シメチルプトー１−イン）、 同様の方法で、Ｔ　ｆｉｔ、：の化合物を相当する１−
（４−ミードフェニル）−４−置換−２，６，７−トリ
オキサビシクロ［２，２，２〕オクタンおよび相当する
アセチレン成分（それぞれカッコ内に示す）から製造す
る： ４−ｔ−ブチル−１−４４−（６−メドキシプロノー１
−イニル）フェニル］−２．６．７−ドリオギサビシク
ロＣ２，２，２〕オクタン（メチルゾロパルギルエーテ
ル）、 １−〔６−クロル−４−（６−メドキシプロプー１−イ
ニル）フェニル］−４−ｎ−プロピル＝２．６，７−ト
リオキサビシクロ［２，２〕オクタン（メチルプロパル
ギルエーテル）、４−シクロヘキシル−１−Ｃ４−Ｃ５
−メトキシノロノー１−イニル）フェニル）−２，（５
，７−トリオキサビシクロＣ２，２，２〕オクタン（メ
チルゾロパルギルエーテル）、 １−Ｃ４−＜６−ニトキシプロプー１−イニル）フェニ
ルツー４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシ
クロ［２，２〕オクタン（エチルプロバルギ゛ルエーテ
ル）、 ４−メトキシ−７−［４−（４−ｎ−プロピル−２，６
，７−トリオキサビシクロ［２、２〕オフ）−１−イル
）フェニル〕ブドー１−（ン（４−メトキシブドー７−
イン）、 ４−ｉ−ブチル−１−［４−（６−メドキシプロプー１
−イニル）フェニル）−２，６，７−トリオキサビシク
ロＣ２，２，２〕オクタン（メチルプロパルギルエーテ
ル）、 Ｎ−（６−Ｃ４−（４−ｎ−プロピル−２，６゜７−ト
リオキサビシクロ〔２，２，２，２〕オクト−１−イル
）フェニル〕プロプー２−イニル〕アセトアミＰ（Ｎ−
プロプ−２−イニルアセトアミド；Ｃ！ｈｅｍ、　Ａｂ
ｓ、、　５４　：　、５１７８　ｈ　）、４−ｎ−ブチ
ル−１−［Ｉ　４−　（３−メトキシプロプ−１−イニ
ル）フェニル］−２，６，７−トリオキサビシクロＣ２
，２，２”Ｊオクタン（メチルゾロパルギルエーテルン
、 １−［４−（１−メトキシプロプ−１−イニル）フェニ
ル］−４−ｎ−ペンチル−２，６，７−トリオキサビシ
クロ〔２，２，２，２〕オクタン（メチルプロパルギル
エーテル）、 １−［４−（ペント−１−イニル）フェニルツー４−ｎ
−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２
〕オクタン（ペント−１−イン）。

例　　４ ｌ−Ｃ４−＜６−メドキシプロプー１−イニルジフェニ
ル］−４−ｎ−プロピル−６−）リアルオルメチル−２
，６，フードリオキサビシクロ〔２゜２．２〕オクタン （１）水素化ナトリウム（油中６０％分散液８．０ｇ）
を無水ベンゼン（２［１０ｍｌｌ　）中のジエチルｎ−
プロピルマロネート（４０９）の？Ｊｔ拌されている溶
液に加える。混合物を攪拌しながら６０°に１時間保持
する。混合物を冷却させ、無水三フッ化酢酸（２８ｒｎ
ｌを注恩して加える。混合物を室温で２時間攪拌する。

水を加え、水性混合物をジエチルエーテルで抽出する、
エーテル性抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥させ、次いで減圧で蒸発させる。

蒸留すると、ジエチル２−ｎ−プロピル−２−トリフル
オルアヒチルマロネートが無色油状物として得られる（
Ｓ点＝７６°１０．２門）（６５ｇ）。

ガスー液体クロマトグラフィ（ｇ、ノーＣ）：１３０゜
で０Ｖ２〕０は１つのピークを生じた。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおジであった
＋　１Ｈ（ＣＤＣｊ３中ＴＭＳからのｐｐｍ　ｓ　部分
、ピークの　数、　　ＪＨｚ　　）　二　　４−．５　
　θ　、　　４　■Ｊ　、　　ｑ　、　　８　：　２．
υ　口　。

２　Ｈ、ｍ　：　　１．５０〜　Ｅノ、７０．　　１　
１　　Ｈ，ｍ）　　。

（ＩＩ）　　無水シｘ−ｙ−ｘｘ−−ｙ−ル（７００ｍ
１ｔ）中の水素化リチウムアルミニウム全室ＪｋＡ下に
ｏｏで攪拌する。無水ジエチルエーテル（５０ｍｌ）中
のジエチル２−ｎ−プ′ロビルー２−トリフルオルアセ
チル・マロネート＜２５．０ｇ）ｋ加え、ｄ７□合物を
室温で６時間攪拌する。？Ｊ／１合物を攪拌しながら４
　ＩＩ存存速還流せる。混合物を冷却し、水＜１５０Ｔ
ｎｌ）中の水酸化ナトリウム（２０ｇ）およびリン酸水
素カリウム（２０，！／）の溶液をｌ１ｌＪＥ意して加
える。

固形物を濾取し、次いで通気乾燥させる。濾液は減圧で
蒸発乾燥さ１セる。全部の固形物を集め、熱いクロロポ
ルムで４８時間抽出する（ソックスレー抽出）。抽出液
を減圧で蒸発させる。

６．６−ジー（ヒドロキシメチル）”１　、１　。

１−トリフルオロヘギザノー２−オールカ黄に精製する
ことなく使用する。

赤外スペクトル（　Ｉ　Ｒ）　液体フィルム：５６４０
（強く広い吸収）、１　１　５５　＜Ｓ）、１　１　０
０　（Ｓ）。

１　　０４０　　（ｍ）、１　　０２０　　（ｍ）。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとあ・ジであっ
た：　　１Ｈ　（ＣＤＣ）、中ＴＭ８からの９９ｍ％　
部分、ピークの数）　：　４．２目−　　Ｉ　Ｈ　ｌ　
　ｍ　ｓ　４．０［３　〜６．１［］、７■１．”　ｐ
　Ｌ５　［］　−　　４　Ｈ−　　ｍ　ｓ　［１．９　
０　、５　Ｈｌｍｏ（ｉｌｉ１５，６ージー（ヒドロキ
シメチル）　−　１　、　１。

１−トリフルオルヘキサン−２−オール（　２．８　、
？）、炭酸ジエチルエーテル（１．６ｍｌ、水酸化カリ
ウム（　０．１　ｇ）および無水エタノール（４．０ｍ
１）（７）混合物を窒素流下に６０分間おだやかに（油
浴１１０°）還流させる。次いでエタノールを留去する
。蒸留すると．５−（１−ヒドロキシ−２。

２、２−）リフルオルエチル）−６−ｎ−プロピルオキ
セタン（　１．７　ｇ）が無色油状物として得られる（
沸点：１１２°／２０〜２５ｍｍ）。

ガスー液体クロマトグラフィ（　ｇ．７．０　）　：　
１　２　０。

で０Ｖ−２〕０は１つのピークを生じた。

赤外スペクトル（ＩＲ）（Ｑ体フィルム）　：　６４５
０（　ｓ，ｂｒ　）、１　３００　（ｓ）、　　１　１
　７０　（ｓ）、　１　１　６０（ｓ）、　　１　　０
　４　ｂ　　（ｓ）。

（１ψ　無水ジクロルメタン（２５＋ｎｉ中の４−ヨー
ドベンゾイルクロリド（　２．１　、Ｖ　）の浴液を無
水ジクロルメタン中の３−（１−ヒドロキシ−２，２。

２−）！７フルオルエチル）　−　５　−　ｎ　−　７
’　ｅ＝ビル−オキセタン（１．５５ｇ）およびピリジ
ン（　１．０　ｍｇ）の攪拌されている溶液に０°で加
える。反応混合物を呈温で２４時間攪拌する。混合物を
水中に注ぎ入れ、水性混合物をジエチルエーテルで抽出
する。

エーテル性抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウム上で
乾燥させ、次いで減圧で蒸発させる。残留物はシリカ上
でヘキサ７９１％トリエチルアミンにより溶出するカラ
ムタ日マドグラフィによシ精製する。

５　−　［　１　−　（　４　−　”ｊ−ドペンゾイル
オキシ）−２、２．２−）リフルオルエチル）−６−ｎ
−プロピルオキセタンが無色油状物として得られる（　
２．４　ｇ）。

ガスー液体クロマトグラフィ（　ｇ．７．Ｃ　）　：　
２　０　００でＯ　Ｖ　−　２　Ｉ　Ｑは１つのピーク
を生じた。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおりであった
：　’Ｈ　（ＣＤＣ）、中ＴＭ８からのｐｐｍ％部分、
ピークの数）　：　７．７　０．　　４　Ｈ，　　ｍ　
；　４．８　０　〜４ー２０，５Ｈ＝　　ｍ　；　２．
２　０〜０−８　ｏ．　　７　Ｈ，　ｍｏ（Ｖ）　　三
フッ化ホウ素エーテレート＜ＩＪＪ．５４ｍ１；）を無
水ジクロルメタン（５０ｍｌｌ　）　中の６−ＣＩ−（
４−ヨードベンゾイルオキシ）−２．２．２−トリフル
オルエチル）−６−ｎ−プロピルオキセタン（２．６ｇ
）の攪拌されている溶液に−７０。

で加える。混合物を呈温までゆつぐジ加温し、次いで１
２時間攪拌する。トリエチルアミン（１．０ｍ１３　）
を加え、混合物を水中に注ぎ入れる。水性混合物をジエ
チルエーテルで抽出する。エーテル性抽出液を水洗し、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次いで減圧で蒸発
させる。残留物をアルミｆｉで、アンモニア飽オ目〔４
ジクロルメタン：ヘキサンによジ溶出する力２ムクロマ
トクラフィ例よジ梢製する。

１−（４−ヨードフェニル）−４−ｎ−プロピル−６−
ドリフルオルメチルー２．６．７−）すオキサビシクロ
Ｃ２，２，／〕オクタンが無色固形物として得られる（
　０．５３　ｇ）。

ガスー液体クロマトグラフィ（ｇ−）、ｃ）：２２０゜
で０Ｖ−２〕０は１つのピークを生じた。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭｉ（）は次のとおりであっ
た：　ＩＨ（ＣＤＣ）３中ＴＭＳからのｐｌ””％部分
、ピークの数、ＪＨｚ　）：　７．７０．　２　Ｈ，ｄ
、　　８　；　７．６０゜２Ｈ，ｄ、８　；　４．ＵＬ
ｌ〜６．８０，５Ｈ，ｍ　；　１．４０゜４Ｈｔ　ｍ；
　１．００１　６Ｈ１ｍｏ（ｖｉｌ　　１−　Ｃ４−（
６−メドキシゾロプー１−イニル）フェニル）−４−ｎ
−プロピル−６−ドリフルオルメチルー２．６．７−ト
リオキサビシクロ［２，２〕オクタンを１−（４−ヨー
ドフェニル）−４−ｎ−プロピル−３−）リフ及オルメ
チル−２，６，フードリオギサビシクロＣ２，２゜２〕
オクタンおよびメチルプロパルギルエーテルから例６に
記載の方法を用いて製造する。

４−ｎ−ブチル−１−［４−（６−メドキシプロ７’−
１−（ニル）フェニル）−６−）リフルオルメチル−２
，６，７−）リオキサビシフｔ−Ｃ２゜２〕オクタンは
ジエチルｎ−ブチルマ四ネートから１−［４−（６−ノ
ドキシプロプ−１−イニル）フェニル）−４−ｎ−プロ
ピル−６−ドリフルオルメチルー２．６．７−トリオキ
サビシクロ［２，２〕オクタンの合成の場合と同様の方
法で製造する。

例　　５ ４−（２，２−ジメチルプロピル）−１−［４−（３−
メトキシゾロシー１−イル）フェニル〕−２，６，７−
トリオキサビシクロ（２，２〕オクタン （ＩＪシーｒ−チル２，２−ジメチルプロピルマロネー
ト（１８−８ｇ）　（ＢｒａｎｄｓｔｒｏｍによるＡｃ
ｔａ、　Ｃｈｅｍ。

５ｃａｎｄ−＊　１９５８年、１５．６１５頁〕を無水
テトラヒドロフラン（１５０ｄ）中の水素化ナトリウム
（油中６０％分散液４．０　ｇ）の攪拌されている懸濁
液に０°で窒素雰囲気下に加える。混合物を攪拌しなが
ら１時間還流する。混合物を冷却し、無水テトラヒドロ
フラン（５０ｍｉ中のペンシルクロルメチルエーテル（
１６，６ｇ）を滴下して加える。反応混合物を２４時間
攪拌し、冷水中に注ぎ入れる。水性混合物をジエチルエ
ーテルで抽出する。エーテル性抽出液を水洗し、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥さ−Ｗる。浴媒？ｆ−減圧で除
去する。

ジエチル２−ベンジルオキシメチル−２−（２゜２−ジ
メチル−プロピル）マロネート（２８，８ｇ）が油状物
として得られる。生成物はさらに精製することなく使用
する。

（ｎ）　　無水ジエチルエーテル（ｂＯｍＪ）中のジエ
チル２−ベンジルオキシメチル−２−（２，２−１’メ
チル−プロピル）マロネー）（１５ｇ）を無水ジエチル
エーテル＜２００ｍ１）中の水素化リチウムアルミニウ
ム（７，０ｇ）の攪拌されている懸濁液に０６で窒素雰
１７１Ｊ気下にゆつくジ加える。混合物を室温で１２時
間攪拌する。水酸化ナトリウム水溶液（２Ｅｌｌ／、１
０％溶液）を注怠して加える。

混合物を濾過し、固形物をジエチルエーテルで洗浄する
。濾液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次いで減
圧で蒸発させる。残留物はシリカ土で〔４酢酸エチル：
ヘキサンを用いて溶出するクロマトグラフィにより精製
する。２−ベンジルオキシメチル−２−＜２．２−ジメ
チルプロピル）−プロパン−１，６−ジオールが無色油
状物として得られる（　５．５　、Ｖ　）。

（１１０無水ジエチルエーテル（５０ｍ１）中の２−ベ
ンジルオキシメチル−２−（２，２−ジメチルプロピル
〕−プロパン−１，６−ジオール＜　５．５　ｇ＞・を
液体アンモニア＜２００ｍ１）中に一７０°で加える。

この攪拌されている溶液にナトリウム（２，５ｇ）を加
える。攪拌を一７０°で１時間続ける。混合物を一６０
°ｔで温め、次いで固形塩化アンモニウム（１５，Ｖ）
’ｅ注怠して加える。アンモニアを反応混合物から窒素
流下に除去する。

攪拌されている混合物にメタノール＜２５ｒｎｌ）を加
えて、残留ナトリウム全分解させる。ジクロルメタン（
４００ｍ）を加え、混合物を濾過する。

濾液減圧で蒸発させる。２−（２，２−ジメチルゾロビ
ル）−２−ヒドロキジメチルーフ四ハン−１，６−ジオ
ールが無色固体として得られる＜　６．５１！　）。

核磁気共＋１１スペクトル（ＮＭＪりは次のとおりであ
った：　”Ｈ（ＣＤＣＩ３中ＴＭＳからのｐＩ）ｍｓ部
分、ピークの数）二４．２０．３）Ｔ、広い、Ｄ２０　
（！：９　ｍ　サｉ”Ｌ、　ル）；６．８０，６Ｈ−ｓ
　ｐ　Ｃ４０，２Ｈ−Ｓｚ　Ｃ２０−Ｈ９ＳＯ Ｏｖ）　　トリメチル４−プロモーオルトベンゾエート
（１−５ｇ）　（ＭｃＦｊｖａｉｎおよびＶｅｎｅｒａ
ｂｌｅによるＪ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｂ、ｅｍ、　Ｓｏｃ
、、　ｉ　９５　Ｑ年、７２．１６６１頁）を２−（２
，２−ジメチルゾロビル）−２−ヒトｎキシメチル−プ
ロパン−１，６−ジオール＜１．０ｇ）に加える。濃塩
酸１滴を加え、混合物を１４０°で１時間、窒素流下に
保持する。揮発性成分を１４０°Ｃで減圧下（１，０１
１１１に除去する。

残留物をアルミナ上（Ａｌｕｍｊ、ｎａ　Ｗｏｅｌ、ｍ
　ＴＳＣ）で、アンモニア飽和した〔２０ジクロルメタ
ン：ヘキサンを用いて溶出するクロマトグラフィにより
、ｆＷ裳する。１−（４−ブロモフェニル）−４−（２
，２−ジメチルプロピル）−２，６，７１リオキサビシ
クロ［２，２〕オクタンが無色固体として得られる（０
．７０．’／）。

ガスー液体クロマドグ２フイ（ｇ、！、Ｃ）　：　２５
０゜で０Ｖ１０１は１つのピークを生じた。

核磁気共１１ニスベクトル（ＮＭＲ）は次のとおりであ
った：　”Ｈ（ＣＤＣｊ３中ＴＭ８からのｐｐｍＳｍ分
、ピークの数）　：　７．５０．４Ｈ，ｓ　；　４−２
０．６Ｈ，ｓ　；１．２０．２Ｈ，ｓ　；　１．００．
　９Ｈ，８０質量スペクトル（ＭＳ）　、化学的イオン
化二Ｍ＋１＝５４１．６４６ （ｖ）ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中１．６Ｍ溶液５
、ＱｍＡ）を無水ジエチルエーテル（５Ｑｍｌ）中の１
−（４−ブロモフェニル）−４−（２，２−ジメチルプ
ロピル）−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２〕
オクタン（０，５ｇ）の攪拌されている溶液に一７０°
で窒素流下に加える。反応混合物をＮ　′ｆｍ−Ｅでゆ
っくり温め、反応の進行をガス液体クロマトグラフィ分
析により追跡する。

原料化合物の全部が消失した時点で、無水ジエチルエー
テｋｃ５９ｍｌ）中のＥ−累（１，０＃）を攪拌されて
いる反応混合物に加える。１０分後に、チオ硫酸ナトリ
ウムの水溶液（水４０Ｍ中の６ｇ）に加える。水性混合
物をジエチルエーテルで抽出する。エーテル性抽出液を
水洗し、無水ｆＡｃ酸マグネシウム上で乾燥させ、次い
で減圧下に蒸発させる。残留物をアルミナ上で、アンモ
ニア飽オロしたヘキサン中５％ゾクロルメタンにより溶
出するクロマトグラフィにより精製する。

４−（２，２−ジメチルゾロビル）−１−（４−ヨーに
フェニル）−２，６，７−）リオキサヒシクロ［２，２
，２’ｌオクタンが無色同体として得られる。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＴ（）は次のとおりであっ
た：　ｌＨ（ＣＤＣｊ３中のＴＭＳからのｐＴ””　％
部分、ピークの数）：　７．７０．２　Ｈ，ｄ、７　；
　７．６５，２Ｈ。

ｄ＝　　７　ｚ　４−２０．６Ｈ，ｓ　、’　１．６０
，２Ｈ，ｓ　；ＬＯｏ、９Ｈ，ｓ。

質量スペクトル（ＭＳ）　二化学的イオン化：　Ｍ＋１
＝６８９゜ （ｖｌ　　例６に記載の方法を使用して、４−（２，２
−ジメチルプロピル）−１−Ｃ４−＜６−メドキシプロ
ノー１−イニル〕フェニル）−２，６，７ロ ートリオキサビシクロＣ２，２，２〕オクタンを４−（
２，２−ジメチルプロピル）−１−（４−ヨードフェニ
ル）−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２〕オク
タンおよびメチルゾロパルギルエーテルから製造する。

Ｑｌｌ）例１に記載の方法を用いて、４−（２，２−ジ
メチルプロピル）−１−［４−（２−）リメチルシリル
エチニル）フェニル）−２，６，７−）ジオキサビシク
ロＣ２，２，２：Ｊオクタンを４−（２，２−ジメチル
ゾロビル）−１−（４−ヨードフェニル）−２，６，７
−トリオキサビシクロ［２，２，２：）オクタンおよび
トリメチルシリルアセチレンから製造する。

例　　６ Ｎ−メチル−６−［４−（４−ｎ−プロピル−２，６，
７−トリオキサビシクロ［２，２〕オクト−１−イル）
フェニルシーノロブー２−イ６−［４−（４−ｎ−プロ
ピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２，
２〕オクチル）フエニル〕プロプー２−イン−１−オー
ル（０，５、Ｖ）、メチルイソシアネート（０，２５’
）およびトリエチルアミン（０，１ｇ）の無水ベンセ゛
ン（５０ｍｌ）溶液を６時曲還流する。溶液を端層１し
、次いで減圧・で蒸発させる。残ηＹ物全ア□ルミナ士
で、アンモニア飽和した〔５ジクロルメタン：ヘキサン
によジ溶出するクロ７トグラフイにより精製する。Ｎ−
メチル−６−［４−（４−ｎ−プロピル−２゜６．７−
トリオキサビシクロ［２，２，２：）オフ）−１１ル）
フェニル〕−ゾロ７’−２−イニルカルバメ−トが照合
ＩＩ〜ｊ体として（０られる（　０．２５ｙ；融点：　
１６６．２°）。

例　　７ ３−［４−（４”ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキ
サビシクロ［２，２，２’Ｊオクト−１−塩化アセチル
（０，６６１ｎｌ　）を無水ジエチルエーテル中の６−
Ｃ４−＜４−ｎ−プロピル−２，６゜７−トリオキサビ
シクロ［２，２〕オクチル）フェニル〕プロプー２−イ
ン−１−オール（１，１ｇ）および！・リエチルアミン
（０，８ｍ）の攪拌されている溶液に０℃で窒素雰囲気
下に加える。混合物音が温で１２時間攪拌し、欠いで水
中に注き入れる。水性混合物音ジエチルエーテルで抽出
する。

エーテル性佃出液全水洗し、無水硫酸マグネシウム士で
乾燥させ、次いで減圧で蒸発させる。

残Ｉ′ＩＩ物をアルミナ上で、アンモニア飽オＩＪｌ、
た６：２ジクロルメタン：ヘキサンによジ溶出するクロ
マトグラフィにより′４１ｆｆｆする。

３−（４−（４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキ
サビシクロ［２，２〕オクト−１−イル）フェニル〕プ
ロプー２−イニルアセテートが無色結晶として得られる
（　０．９０　ｇ；融点：９８．０°）。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−６−Ｃ４−（４−ｎ−プロピル−２
，６，７−トリオキサビシクロ［２，２〕オク）−１−
イル）フェニル〕−フロフー２−インアミドおよびＮ、
Ｎ−ジメチル−６−〔４−（４−ｎ−プロピル−２，６
，７−トリオキサビシクロ［２，２〕オクト−１−イル
）フエニル〕−プロプー２−インチオアミドを同様の方
法で１−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル
−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２゜２〕オクタン
およびジメチルカルバモイルクロリドおよびジメチルチ
オカルバモイルクロリドからそれぞれ製造する。

例　　８ ４−ｎ−プロピル−１−［４−（プロプ−１−イニル）
フェニル）−２，６，７−１リオキサビｎ−ブチルリチ
ウム（ヘキサン中の１．６Ｍ溶液の０．７９ｍ１）を無
水テトラヒドロフラン中の１−（４−エチニルフェニル
）−４−ｎ−ｆロピルー２．６，７１リオギサビシクロ
［２，２〕オクタン（０，２５ｇ）の攪拌されている溶
液に０゜で窒素雰囲気下に加える。反応混合物をＤｏで
１０時間攪拌する。ヨー化メチル＜９０ｔｔｅ）を加え
、混合物を室温で５時間攪拌する。浴媒を減圧で除去す
る。水を加え、水ｆＩｌ。混合物をジエチルエーテルで
抽出する。エーテル性抽出液を水洗し、無水硫酸マグネ
シウムートで乾燥させ、次いで減圧下に蒸発させる。

４−ｎ−プロピル−１−［４−（７’０ブー１−イニル
ジフェニル”Ｊ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２
，２，２，２〕オクタンが無色結晶として得られる（ジ
クロルメタン／ヘキサンから再結晶；０．２０　ｇ）。

例　　９ ６−ジアツー１−〔４−（６−メドキシプロゾー１−イ
ニル）フェニル）−４−ｎ−プロピル−２，６，７−ト
リオキサビシクロＣ２，２，２”Ｊ（＋）２−ｎ−プロ
ピル−２−ヒドロキシメチル−プロパン−１，６−ジオ
ール（２４，６ｇ）、炭酸ジエチルエステル（２０，１
Ｉｌ）、水酸化カリウム（［１，６，９）および無水エ
タノール（２ｍｌ；　）の混合物？窒素流下に６０分間
おだやかに加熱還流する（油浴、１１０〜１２０°）。

この時間の後に、生成されたエタノールを大気圧下に留
去する（油浴、１６０〜１４０°、塔頂温度は７６°の
ままにする）。

圧力を２０諸Ｈバに減じ、油量η１シ度を２６００に調
整する。６−ヒトロキシメチルー６−ｎ−プロピルオキ
セタンが無色成体として＃、貿される（１６．７ｙ、、
Ｉｆ項温度１２０〜１２６°）。

ガスー液体クロマトグラフィ（ｇ−）−ｃ）：１２〕Ｊ
’でｏｖ−２〕０は１つのピークを生じた。

核磁気共ＪｊｉスペクトＡ／（ＮＭＲ）は次ノドおＪｒ
あった＋　１Ｈ（ＣＤＣ１３中ＴＭＳからのｐ、ｐｍｔ
部分、状態■：４−６５．　４Ｈ，ｓ　；　、５．６０
．　２Ｈ，ｍ　；　１−８〜０−７１　７Ｈ１ｍ。

（１１）　　無水ジクロルメタン（４，υｍｌ）中のジ
メチルスルホキシド（１２ｍ／’）の溶液を攪拌されて
いるジクロルメタン（２５ｍｌ　）　中のオギデリルク
ロリタ（７，４ｍｌりの溶液に−７［ｊｏで窒嘉雰ν１
）気下に加える。添加が完ｒしｆＣ後に、生成する混合
物を一７０°でさらに５分間攪４’ｌ！　Ｌ　、次いで
ジクロルメタン（２５ｍｌ　）中の６−ピＶロキシメチ
ル−６−ｎ−プロピルオキセタン（１０，０ｇ）の溶液
を１０分間にわた９４Ｎ下して加える。生成する混合物
をさらに６０分間攪拌し、次いでトリエチルアミン（５
４ＴｒＬｌ）をそのまま、約６０分にわたり加える。反
応混合物を６時間の間で至温まで温め、次いで水中に注
き入れる。有機相全分離し、水性相はさらに新鮮なジク
ロルメタンで抽出する。染めた翁機抽出液を怖塩酸、飽
′ｉｆ０貞炭岐ナトリウムおよびブラインで洗浄する。

生成する有機相を無水硫酸マグネシウム土で乾燥させ、
次いで減圧で蒸発させて、６−ホルミル−６−ｎ−プロ
ピルオキセタン（１１３，５ｇ）を黄色油状物として傅
る。

ガスー液体クロントゲ２フィ（ｇ、１．ｃ　）　：　１
２０゜で０Ｖ−２〕０は１つのピークを生じた。

赤外スペクトル（ＩＲ）　（液体フィルム）　：１７６
０ｃｒｎ−１゜ 核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおジであった
：　ＩＨ（ＣＤＣ７３中ＴＭ８からＶ）ｐｌ””　Ｘ　
部分、状態数、ＪＨｚ　）：　　９−口、　　Ｉ　　Ｈ
，ｓ　　；　　４−９０−　２　Ｈ−ｄ−６ｚ４．６０
ｔ　　２Ｈｅ　　ｄ＋　　６　；　２．５０〜１．Ｏｔ
　　７Ｈ＊　ｍｏ（１１）　　ジエチルエーテル（７５
ｒｎＡ）中の６−ホルミル−５−ｎ−フロピルーオキセ
タン（６，０ｇ）および４−ヨードベンゾイルクロリド
（６，２、！ｉ’　）の攪拌されている溶液に、水（２
，ＯＮ）中のシアン化ナトリウム（１，６ｇ）の浴液を
窒素雰囲気下に加える。混合物ゲー夜にわたジ攪拌する
。混合物を水（５０ｍｌ）中に注さ入れ、水性混合物を
ジエチルエーテルでＪｒｌ＋出する。エーテル性溶液を
無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで減圧で蒸発さ
せる。残留物をトリエチルアミンで予備処理したシリカ
土で、〔６ヘキサン：クロロホルムにより溶出してクロ
マトグラフィ処理する。

６−（α−シアノーヒｉＳロギシメチル）−６−ｎ−プ
ロピル−オキセタンの４−ヨードベンゾエートが無色固
体として得られる（　６．５　ｇ；融点：９０°）。

核磁気、＃鳴スペクトルＢｑＭＲ）は次のとおジであっ
た：　”Ｈ（ＣＤＣ！３中’Ｉ’ＭＳからのｐｐｍ　％
部分、ピークの数、ＪＩ（ｚ　）　’　７−９０−　２
　Ｈｌｃｌ−７ｚ　７−８０−２Ｈ，ｄ、７　；　５．
７０．１１（、Ｓ　；　４．６５＊　４Ｈ。

ｍ；　１．９５＝　　２　Ｈ−ｍ　ｚ　１−ｂ　Ｏ−２
Ｈ−ｍ　；　１−００゜６Ｈ，ｔ、６゜賀幇スペクトル
（Ｍ、　Ｓ）、化学的イオン化：Ｍ＋１＝６８６ ０Ｖ′）　　例１の１程ｆｌｌｉＪに記載の方法全使用
して、６−ジアツー１−（４−ヨードフェニル）７４−
ｎ−７’ｌ：ｌ　ヒ、ｙ　−２，６，７−）、リオキサ
ビシクロ〔２゜２．２〕オクタン（無色結晶：融点：１
２９°）を６−（α−シアノーヒＰロキシメチル）−６
−ｎ−フロピルーオキセタンの４−ヨードベンゾエート
から製造する。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおりであった
：　ｌＨ（ＣＤＣ７３中Ｔ　ＴＭ８７Ｑ＞ら（Ｄ　ｐｐ
ｍ　、部分、ピークの数、Ｊ）ＴＺ　）：　７．７５．
２　Ｈ，ａ、　　７　；　７．６５゜２Ｈ，ｄ、７；４
．９５．ＩＨ，ｄ、２；４．４０゜Ｉ　Ｈ＝　　ｍ　ｚ
　４−１５，６　Ｈ９ｍ　；　Ｃ６０〜Ｌ４０−４Ｈ，
ｍ；Ｌ［］［１，６Ｈ，ｔ、６゜質量スペクトル（ＭＳ
）　、化学的イオン化；Ｍ＋１＝６８６ ｔＶＪ　　例６に記載の方法を使用して、６−ジアツー
１−［４−（６−メドキシプロゾー１−イニル〕フェニ
ル］−４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシ
クロ〔２，２，２，２〕オクタンを６−ジアツー１−（
４−ヨードフェニル）−４−ｎ−プロピル−２，６，７
−１−リオキサビシクロ〔２゜２，２〕オクタンから製
造する。

例１Ｕ １−［４−（６−メドキシプロプー１−イニル）フェニ
ル］−４−ｎ−プロピル−２，６−ジオキサ−７−チア
ビシクロ［２，２，２，１オクタン（１ン　　ゾエチル
ｎ−ゾロビルマロネート（２０，０、！ｉ’）を無水ト
ルエン＜２００ｍ１）中の水素化ナトリウム（４，８，
ｌｉ’、油中５０％分散液）の攪拌されている懸濁液に
窒素雰囲気下に加える。混合物を８０’で１時間攪拌す
る。混合物を冷却し、無水トルエン（５０ｒｎｌ　）　
中のベンジルクロルメチルチオエーテル（Ｊ、Ｌ、　Ｗ
ｏｏｄおよびＶ−ｄｕ　ＶｉｇｎｅａｕｄにょるＪ。

Ｂｉｏｌ　　Ｃｈｅｒｎ、　　１　９　６　９　年、　
　１６１　、　２６７Ｎ）（１６，［）ｇ）を加え、混
合物を８０’で２時間攪拌する。混合物を冷却し、次い
で水中に注ぎ入れる。

水性混合物をジエチルエーテル中に抽出する。エーテル
抽出液を水洗し、無水１６１ｃ酸マグネシウム士で乾燥
させ、次いで減ノ７二で蒸発させる。ジエチル２−ベン
ジルチオメチル−２−ｎ−−ｊ’ロビルマロィート（６
０，０，９）が黄色油状物として得られる。

生成物はさらに精製することな（使用する。

（ＩＩ）　　Ｍｅ水水工エチルエーテル６０ｄ）中のジ
エチル２−ベンジルチオメチル−２−ｎ−プロビルマロ
ネート（６０，０，Ｖ）を無水ジエチルエーテル（４０
０７／ＩＡ）中の水素化リチウムアルミニウム（７，Ｑ
ｌ／）の攪拌されている懸濁液に０°で窒素雰囲気下に
加える。混合物を室温で６時間攪拌し、次いでさらに６
時間攪拌しながら速流する。混合物を冷却し、１０％水
酸化す）　ＩＪウム水溶液（２５ｍｌ）を非常に注意し
て加える。混合物を濾過し、固形物をエーテルで洗浄す
る。濾液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次いで
減圧で蒸発させる。２−ベンジルチオメチル−２−ｎ−
プロピル−プロパン−１，６−ジオールが無色固体とし
て得られる（２０ｇ）。生成物はさらに精製することな
く使用する。

（ｌｉｔ）　　無水ジエチルエーテル＜１５０Ｔｎｌ）
中の２−ベンジルチオメチＡ／−２−１１−７°ロビル
ーノロパン−１，６−ジオール（７，０ｇ）を液体アン
モニＩＬ）７ ア（１５０ｍ７）に−７０°で加える。この攪拌されて
いるｍ液にナトリウム（Ｌ８．Ｖ）を加える。

攪拌は一７０°で１時曲続ける。混合物を次いで一６０
°まで温め、１．’、Ｉ形塩化アンモニウム（１０ｇ）
を注誦“して加える。

反応混合物からアンモニアミニ水流″ＦＫ除去する。残
留物全無水ジク目ルメタンで洗浄し、濾液を減圧で蒸発
させる。２，２−ジ−ヒドロキシメチル−ペンタン−１
−チオール＜６．２ｇ）が無色の有臭油状物として得ら
れる。生成物はさらに精製することなく使用する。

４ｖ）　　例５の工程１ｖ　Ｋ記載の方法と同様の方法
を用いて、２，２−ジ−ヒドロキシメチル−ペンタン−
１−チオールおよびトリメチル４−プロモーオルトベン
ゾエートを相互に反応させ、１−（４−ブロモフェニル
）−４−ｎ−プロピル−２，６−ジオキサ−７−チアビ
シクロ［２，２，２〕オクタンを得る（無色固体）。

ガスー液体クロマトグラフィ（ｇ、ｉ、ｃ　）：　２０
　［１゜でＯＶ２ＭＯは１つのピークを生じた。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおりであった
：　”Ｈ（ＣＤＣｊ３中でＴＭＳからのｐｐｍ％部分、
ピークツ数）　”　７．５０−４　Ｈ−ｓ　ｐ　４．２
０−４　Ｈ−ｍ、”６．２［１，２Ｈ，ｍ；　１．４０
．４Ｈ，ｍ；　１．００゜６Ｈ，ｍｏ 赤外スペクトル（ＩＲ）　（ヌジョ〜ルムル）：　１０
８０（ｓ）、１０４０　（ｓ）、１０２０　（ｍ）。

質量スペクトル（ＭＳ）：化学的イオン化二Ｍ＋７≧６
２９．５６１゜ （ｖ）　　ｎ−ブチルリチウム（１，６７７Ｖ；ヘキサ
ン中の１．６Ｍ溶ｅ）を無水ジエチルエーテル＜１５Ｑ
Ｔｌｌ）中の１−（４−ブロモフェニル）−４−ｎ−プ
ロピル−２，６−ジオキサ−７−チアビシク四［２，２
〕オクタンＣ１，７ｇ）の攪拌されている溶液に一７０
°で窒素雰囲気下に加える。反応混合物を室ｍまでゆつ
くジ温め、反応の進行はｇ、７！、Ｃ分析により追跡す
る。全ての原料化合物が消失した時点で、無水ジエチル
エーテルＣ５０ｍ１）中のヨー累（６，６、！ｉ’　）
を加え、次いで直ちにチオ硫酸ナトリウムの水溶液（水
７［］Ｍ中の１０ｙ）を加える。混合物を酢酸エチルで
抽出する。有機層を水洗し、無水（９１＋：酸マグネシ
ウム上で乾燥させる。

溶媒を減圧で除去する。残留物をアルミナ（Ａｌｕｍｉ
ｎａ　Ｗｏｅｌｍ　’［’８Ｃ）土でアンモニア飽；４
１１〔１０ジクロルメタン：ヘキサンによジ溶出するク
ロマトグラフィによジ梢製する。

１−（４−ヨードフェニル）−４−ｎ−プロピル−２，
６−ジオキサ−７−チアビシクロ〔２゜２．２〕オクタ
ンが無色結晶として得られる（　０．８　ｇ；融点：１
２８〜１６２°）。

核磁気共鳴スペクトル（ＭＲ）は次のとおりであった：
　ｌＨ（ＣＤＣ）３中でＴＭＳからのＩ）ｐｍｓ　部分
、ピークの数、ＪＨｚ　）’　７−７０−２Ｈ−ｄ　−
７ｚ　７−４０＊２Ｈｅ　ｄ、７；４．１５．４Ｈ，ｍ
；　５．１０，２Ｈ。

ｍ；　１．＋０，４Ｈ，ｍ；　０．９５．６Ｈ，ｍ０質
量スペクトル（ＭＳ）　：化学的イオン化：Ｍ＋１＝６
７７゜ ６／１）無水トリエチルアミン（１０ｍＪ）中の１−（
４−ヨードフェニル）−４−ｎ−プロピル−２，６−ジ
オキサ−７−チアビシクロＣ２，２゜２〕オクタン（［
］、２０ｇＬメチルプロパルギルエーテル（６７μｌ）
、ビス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｈ）
クロリド（５０〜）およびヨー化第１銅（２５ｇ）の混
合物を蚕温で窒素８囲気下に２４時間攪拌する。溶媒を
減圧で除去する。残留物をジエチルエーテルで抽出し、
エーテル性抽出液を水洗する。抽出液を無水硫酸マグネ
シウム土で乾燥させ、溶媒を減圧で除去する。

残留物をアルミナ（ａｌｕｍｉｎａ　Ｗｏｅｌｍ　ＴＳ
Ｃ）上で、アンモニア飽和〔５ジクロルメタン：ヘキサ
ンによジ溶出するクロマトグラフィによりＭ製する。

１−〔４−　＜６−メドキシプロプー１−イニ々フェニ
ル）−４−プロピル−２、６−ジオキサ−７−チアビシ
クロＣ２，２，２〕オクタンが無色固体として得られる
（２０Ｆり。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおりであった
＋　１Ｈ（ＣＤＣ）３中でＴＭＳ　；Ｑ＞らのｐｐｍ５
部分、ピークの数、ＪＨ２）：　７．６０．　２　Ｈ，
ａ、　　６　；　７．４５゜２Ｈ，ｄ、６；　４．５０
．２Ｈ，ｓ　；　４−２０．４Ｈ。

ｍ；　６．５０．６Ｈ，ｓ　；　６．１０．２Ｈ，ｍ；
　Ｌ６０゜４Ｈ＊　　ｍ；　　０．９５１　６　Ｈｔ　
　ｍ０質量スペクトル（ＭＳ）：化学的イオン化：Ｍ＋
１＝６１９゜ 前記の方法を使用して、４−ｎ−プロピル−１−［４−
（２−）リメチルシリルエチニル）フェニル）−２，６
−ジオキサ−７−チアビシクロＣ２，２，２〕オクタン
を１−（４−ヨードフェニル）−４−ｎ−ノ目ビルー２
，６−ジオキサ−７−チアビシクロ［２，２〕オクタン
およびトリメチルシリルアセチレンから、溶媒としてト
リエチルアミンの代９にジエチルアミンを用いて製造す
る。

４−ｎ−プロピル−１−［４−（２−）リメチルシリル
エチニル）フェニル）−２，６−ジオキサ−ツーチアビ
シクロＣ２，２，２〕オクタンが無色結晶固体として得
られる。

核磁気共鳴スペクトル（Ｎｋ４１りは次のとおりであっ
た＋　ｌＨ（ＣＤＣｊ３中で’Ｔ’ＭＳからのｐｐｍ　
％部分、ピークの数、ＪＨｚ　）：　７．５０．　４　
Ｉ（、ｍ　；　４．２０ｔ　　４Ｈ，ｍ　；　６．１５
，２Ｈ，ｍ　；　１．６５，４Ｈ，ｍ；１．０５，５Ｈ
，ｍ；　０−４０．９Ｈ，ｍ０質量スペクトル（ＭＳ）
：化学的イオン化：Ｍ＋１＝６４７゜ １−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−２
，６−ジオキサ−７−チアビシクロ（２，２〕オクタン
は例２の工程（１）に記載の方法を使用して、４−ｎ−
プロピル−１−［４−（２−）！７メテルシリルエチニ
ル）フェニル〕−２，６−ジオキサ−７−チアビシクロ
［２，２〕オクタンから製造する。

１−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−２
，６−ジオキサ−７−チアビシクロ〔２，２〕オクタン
が無色固体として得られる。

る。

核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）は次のとおりであった
：　”Ｈ（ＣＤＣｊ３中でＴＭＳからのＩ）ｐＩ　ｓ部
分、ピークの数、ＪＨｚ　）：　７．５０．４　Ｈ，ｍ
　；　４．２０．４Ｈ，ｍ；６−２０．６Ｈ，ｍ；　１
．６０．４Ｈ，ｍ；ｉ、００＋　　５Ｈ？　　ｍ。

質量スペクトル（ＭＳ）　：化学的イオン化二Ｍ＋１＝
２７５゜ 例１１ ４−ｔ−ブチル−１−（４−エチニルフェニル）−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２，２〕（１）　　クロ
ロホルム（５０ｍ／’）中のｐ−ビニル安、ハ香酸（５
ｇ、６４ミリモル）の溶液に、クロロホルム中のＢｒ２
　（６５ミリモル）’？ｒ：Ｄ℃で攪拌しながら加える
。混合物を一夜にわたり放置し、次いで蒸発乾燥させる
と、租ｆｆ４−（１，２−ジブロモエチル）安息香酸１
０．４．Ｖ（９９％）が残る。

この生成物を無水ベンセゝンＣ１００ｍ１）中に懸濁し
、塩化チオニル（８−６，Ｖ　）を加え、混合物を還流
させるに充分に６時間加熱する。溶液を蒸発乾燥させ、
酸クロリド化合物を１．’＝１体として得る。

（ＩＩ）　　ピリジン（１，５ｍ１）を含有する無水２
クロルメタン（６０ｍｌ）中の６−ｔ−ブチ）ｖ　−６
−ヒドロキシメチルオキセタン（２，１６Ｌ１５ミリモ
ル）の攪拌されてバる溶液に、０℃で窒素雰囲気下に上
記（１）　：Ｑ−らの４−（１，２−ジブロモエチル）
ペンゾイルクロリ団（５ｇ、１６ミリモル）の溶液を加
える。混合物を歴温まで温め、−夜にわた９攪拌する。

生成する溶液を水で洗浄し、硫酸ナトリウム士で乾燥さ
せ、次り″ｃ蒸発させると、オキセタンエステル化合物
６．５ｇが残る。生成物をＮＭＲ（６００ＭＨｚ　、　
ＣＤＣ４３）　Ｉｃ　ヨり　１ｎｔｇｆ　ル：　（！’
１−０５＝　　９Ｈ，ｓ　；　６．９５〜４Ａ−２Ｈ９
ｍ　ｓ４．４５．２Ｈ，Ｓ　；　４．６．４ｎｔ　ｄの
ｄ　；　５．１５゜ｉＨ，ｄのｄ　；　７．５．２Ｈ，
ｄ　；　８．１．２Ｈ，ｄ０無水ジクロルメタン＜６５
ｒｎｔ；）中のＪ−、記オキセタンエステル化合物＜　
ｔｓ、ｓｇ；　１５ミリモル）の攪拌されている溶液に
、−７０°Ｃで窒素雰囲気下に、三フッ化ホウ素ニーテ
レ−）（ｌｌｉを加よる。溶液を室温まで温め、−夜に
わたジ攪拌する。

反応混合物を無水トリエチルアミンで冷却し、次いで蒸
発乾燥させる。残留物を水とジクロルメタンとに分配し
、有機相を分離採取し、Ｋ２ＣＯ２土で乾燥させ、次い
で蒸発させると、ｆｆｌ製４−ｔ、−ブチル−１−［４
−（１，２−ジブロモエチル）フェニル）−２，６，７
−トリオキサビシクロ［２，２〕オクタンが残る。この
化合物をＮＭＲ（６００ＭＨｚ　、　ｃＤｃ１３）によ
ジ確認する：δ　Ｏ−９，９Ｈ，ｓ　　；　　６−９〜
４．０５．　２Ｈ，ｍ；４、ｉ　５．６Ｈ，Ｓ　；　５
−１．　ｉ　Ｈ，ｄのｄ　；　７．６５゜２Ｈ，ｄ　　
；　　７．６．　２Ｈ，ｄ。

ナトリウム小片を液体アンモニアに背角が存続するまで
加える。硝酸第２鉄（１１３０１１１＆）を加え、溶液
を攪拌する。溶液が力（（色になった時点で、ブートリ
ウム（６ｇ）を小片として加える。添加して約６０〜６
５分後に５　背角が消える。上記のジブロモエチルフェ
ニルビシクロオクタンのテトラヒドロフラン溶液をこの
溶液に加える。アンモニアを一夜にわた９蒸発させ、残
留物をエーテルと氷／水とに分配する。有機層を分離採
取し、Ｋ２ＣＯ３土で乾燥させ、次いで蒸発させると、
粗製４−ｔ−ブチル−１−（４−エチニルフェニル）−
２゜６．７−ビシクロ［２，２〕オクタンが残る。

生成物をアルミナ（ＮＨ５で塩基性にしたもの）上でク
ロマトグラフィ処理し、ジクロルメタン：ヘキサン（〔
４）で溶出して精製し、次いでヘキサン−ジクロルメタ
ンから再結晶させる。

前記した方法を使用して、相当するオキセタン化合物か
う（１）４−シクロヘキシル−１−（４−エチニルフェ
ニル）−２，６，７−）ジオキサビシクロＣ２，２，２
〕オクタンおよび（１υ４−ｎ−プロピル−１−（４−
エチニルフェニル）−２，６゜７−トリオキサビシクロ
［２，２〕オクタンを製造する。すなｔ）ち、６−シク
ロヘキジルー３−ヒドロキシメチルオキセタンおよび６
−ｎ−プロピル−６−ヒドロキシメチルオキセタンｅ４
−（１，２−ジブロモエチル〕ベンゾイルクロリドと例
１１の方法により反応させる。生成する生成物はＮＭＲ
（６００ＭＨｚ　、　ＣＤＣ１３）により確認する。

コノようにして生成されたオキセタンエステル化合物を
前記のよＩ）Ｋ三フッ化ホウ素エーテレートと反応させ
て、（１）４−シフｎへキシル−１−Ｃ４−ＣＩ、２−
ゾプロモエチル〕フェニル〕−２，６，７−トリオキサ
ビシクロ［２，２，２’１オクタンおよび（ｌｌ）　４
−　ｎ−プロピル−１−［４−（１，２−ジブロモエチ
ル）フェニル］−２’、６゜７−トリオキサビシクロ（
２，２〕オクタンを生成させる。こ７ｔらの７１．酸物
はＮ１１４Ｒ（６００ＭＨｚ　、　ＣＤＣ）、）によジ
確認する；（１）δ０．９〜１．６および１．５〜１．
９．１１　Ｈ，ｍ　；　６．９〜４．１．２Ｈｔ　ｍ　
；４．１ｔ　６Ｈｔ　ｓ　；　５１＊　Ｉ　Ｈｅ　ｄの
ｄニア、６５．　２　Ｈｅ　　ｄ　；　７．６．　２Ｈ
，ｃｉ　；　（ＩＩ）δ０．９゜３Ｈ，ｔ；　１．１５
〜１．６５＊　　４Ｈ１ｍ；６．９〜４−１＝　　２Ｈ
，ｍ　；　４−１．６Ｈ，ｓ　；　５．１．　１Ｈ。

ｄのｄｚ　Ｌ６５−２Ｈ，ａ、芳香族；７．６．２Ｈ，
ｄｏ こレラのジブロモエチルフェニルニ環状化合物を前記の
ようにして脱臭化水素化して、Ｉ５Ｔ望の１−（４−エ
チニルフェニル）−２，６，７−トリオキサビシクロ〔
２，２，２，２〕オクタンを得る。

例１２ １−　Ｃ４−（２−ｔ−ブチルジメチルシリルエチニル
）フェニル：）−４−ｎ−プロピル−２，６゜ｎ−ブチ
ルリチウム（ヘキサン中１．６　Ｍ溶液０．７９　ｍｌ
）を力！（水テト−ｊ　ヒ１−ｙＯ７う；／（１５ｍｉ
中の１−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−ゾロビル
−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン（０，２５ｇ）の攪拌されている溶液ＫＯ°で窒素
雰囲気下に加える。反応混合物を０°で１０分間攪拌す
る。ｔ−ブチルジメチルシリルクロリド（０，２６，９
）を加え、混合物を室温で６時間攪拌する。反応混合物
を減圧で蒸発させる。水を加え、水性混合物をジエチル
エーテルで抽出する。エーテル性抽出液を水洗し、無水
硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次いで減圧で蒸発させ
る。残留物をアルミナ（、Ａｌｕｍｉｎａ　Ｗｏｅｌｍ
　ＴＳＣ）土で、溶出液としてアンモニア飽和２：６ジ
クロルメタン：ヘキサンを用いるクロマトグラフィによ
、！７精製する。１−［４−（２−ｔ−ブチルジメチル
シリルエチニル）フェニル）−４ｇ、−７’。

ビル−２，６，７−トリオキサビシクロＣ２，２゜２〕
オクタンが淡黄色結晶として得られる（０．５２ｇ）。

ｊコ汀記方法を使用して、ｌ−４４−（２−メチルチオ
エチニル）フェニル］−４−ｎ−、％ロビルー２．６．
７１リオキサビシクロ［２，２〕オクタンｅｌ−（４−
エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−２，６，７−
１−リオキサビシクロ〔２゜２〕オクタンおよび８−メ
チルメタンチオスルホネー）　（Ｆｌｕｋａ　Ａ、Ｇ、
）から製造する。

例１６ Ｎ−メチル−５−Ｃ４−＜４−ｎ−プロピル−２，６，
７−）ジオキサビシクロＣ２，２，２〕オク）−１−（
ル）フェニルツープロプ−２−イン−アミド ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の１．６Ｍ溶液１．６
ｍ１）を無水テトラヒドロフラン（１５ｍ）中の１−（
４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−２，６，
７−トリオキサビシクロ［２，２゜２〕オクタン（０，
５ｇ）の攪拌されている溶液に０°で窒素雰囲気下に加
える。混合物を０°で１０分間攪拌し、次いでメチルイ
ソシアネート（０，１７ゴ）を加える。１時間後に、混
合物を減圧で蒸発させる。水を加え、水性混合物をジエ
チルエーテルで抽出する。エーテル抽出液を水洗し、無
水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次いで減圧で蒸発さ
せる。残留物をアルミナ（Ａｌｕｍｉｎ、ａ　Ｗｏｅ１
ｍＴ８Ｃ）上で溶出液としてアンモニア飽；ｔｌｌｉ：
４ジクロルメタン：ヘキサンを用いるクロマトグラフィ
により精製する。

Ｎ−メチル−６−Ｃ４−（４，−ｎ−プロピル−２，６
，７−トリオキサビシクロ［２，２〕オシ）−１−１ル
）フェニル〕−−１０ブー２−インアミＰが無色結晶と
して得られる（　０．０９５　ｇ）ｄＮ−メチル−３−
［４−（４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビ
シクロ［２，ｌ、２〕オクト−１−１ル）フェニル〕−
７’ローｆ−２−ｆンチオアミド’１ｒｌ−（４−エチ
ニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリ
オキサビシクロ（２，２〕オクタンおよびメチルインチ
オシアネートから、Ｎ−メチル−６４４−（４−ｎ−プ
ロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２〕オ
クト−１−イル）フェニル〕−プロプー２−インアミド
の合成方法と同様の刃尖で製造する。

ＩＪ１４ ６−（４−（４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキ
サビシクロ［２，２〕オクト−１−イル）フェニル〕−
プロプ−２−イニルメタンスメタンスルホニルクロリド
（０，１９ｍ７）を無水ピリジン（０，６４ｒＬｌ）お
よび無水ジクロルメタン（２０１ｄ）中の６−（４−（
４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［
２，２〕オクト−１−イル）フェニルツープロノー２−
イン−１−オール（０，６ｇ）の４￥拌されている溶液
ＫＯ°で窒素雰囲気下に加える。混合物をθ°で１時間
攪拌する。混合物を水中に注ぎ入れる。水性混合物をジ
エチルニーチルで抽出する。エーテル抽出液を水洗し、
力（（水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次いで減圧で
蒸発させる。残留物をアルミナ（Ａｌｕｍｉｎａ　Ｗｏ
ｅｌｎｎ　ＴＳＣ）上で溶出液としてアンモニア飽和〔
１シクロルメタン：ヘキテンヲ用いるクロマトグラフィ
によシ＃！製する。

５−［４−（４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキ
サビシクロ［２，２〕オクト−１−イルノフエニル〕フ
ロ、０−２−イニルメタンスルホネートが無色結晶とし
て得られる（０．１８ｇ）。

例１５ １−［４−（６−エチルチオプロノー１−イニル）フェ
ニル）−４−ｎ−プロピル−２，６，７無水テトラヒド
ロフラン（２０ｄ）中のエタンチオールＣＤ−０５６ｍ
１）の溶液にｎ−ブチルリチウム（ヘキサ７９１．６Ｍ
溶液０．４５ＷＬｅ）’ｅＯ°で窒素雰囲気下に加える
。溶液を１０分間攪拌し、次いで無水テトラヒドロフラ
ン＜５ｍ１）中の６−［４−（４−ｎ−プロピル−２，
６，７−）リオキサビシク日［２，２，２：］］オクト
ー１−イルフェニル〕プロプ−２−（ニルメタンスルホ
ネー）（０，２５ｇ）の溶液を滴下して加える。２時間
後に、混合物を減圧で蒸発させる。水を加え、水性混合
物をジエチルニーチルで＃Ｊ出する。エーテル抽出液を
水洗し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次いで減
圧で蒸発させる。残留物をアルミナ（Ａｌｕｍｉｎａ　
Ｗｏｅｌｍ　ＴＳＣ）上で溶出液としてアンモニア飽８
１　：　１ゾク四ルメタン：ヘキサンを用ｖするクロマ
ドグ２フイにより積装する。

１−Ｃ４−＜５−エチルチオゾロブー６−イニル）フェ
ニル〕４−ｎ−プロピル−２，６、７−トリオキサビシ
クロ［２，２〕オクタンがオフホワイト色ワックス状固
体として得られる（　０．２７　ｇ）。

例１６ １−Ｃ４−＜６−ニチルスルフイ二ルプロフー１−イニ
ル〕フェニル］−４−ｎ−プロピル−２゜６．７−トリ
オキサビシクロ［２，２〕オフジクロルメタン（２５ｍ
）中の１−（４−（ｉ−エチルチオゾロ７”−１−イニ
ル）フェニル〕−４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリ
オキサピシクロ［２，２〕オクタン（０，２０ｇ）およ
び６−りｍル過オキシ安息査酸（０，１６，ｆ）の溶液
を室温で６０分間攪拌する。浴液を飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、水およびＩｔｔ　Ｍｉにプラインで順次洗
浄する。ジクロルメタン溶液を無水＃Ｌ酸マグネシウム
土で乾燥させ、次いで減圧で蒸発させる。

１−［４−（３−エチルスルフィニルゾロツー１−イニ
ル）フェニル）−４−ｎ−プロピル−２，６，７−）リ
オキサピシクロ［２，２，２’１オクタンがオフホワイ
ト色固体として得られる（　０．０８　＆　）。

上記方法によ５１−［４−（２−メチルスルフィニルエ
チニル）フェニルツー４−ｎ−ｆロビル−２，６，７−
トリオキサビシクロ［２，２，２：）オクタンを１−Ｃ
４−（２−メチルチオエチニル）フェニル］−４−ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２〕
オクタンから製造する。

本発明による種々の化合物の種々のスペクトルおよび核
磁気共鳴スペクトルを次表に示す。

１　　　Ｅｔ　　　　　Ｃｏ２Ｅｔ　　　　　ＨＨ２ｎ
Ｐｒ　　　　　ＣＨ２０ｋＡｅ、ＨＨ６ｎｏｒ　　　　
　ＣＨ２０ＨＨＨ ４ｎＰｒ　　　　　フェニル　　　　ＨＨ５Ｂｐｒ　　
　　　ｔ−ブチル　　　ＨＨ６ｎＰｒ　　　　Ｃ（ＣＨ
３）　２０ＨＨＨ７ｎＰｒ　　　　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＨ
Ｈ８ｎｏｒ　　　　８ｉ（ＣＨ３）３　　　　　ＨＨ９
！１１ａｒ　　　　Ｓｉ３ＢｕＭｅ２　　　　　ＨＨｌ
ｏ　　ｇ−Ｐｒ　　　ＣＯＮＨＭｅ　　　　　　　Ｈ）
Ｊ１１３−Ｂｕ　　　Ｓｉ（Ｍｅ）３　　　　　　ＨＨ
１２〕−Ｂｕ　　　ＣＨ２０Ｍｅ　　　　　　ＨＨ１５
Ｅｔ　　　　　Ｓｉ（Ｍｅ）３　　　　　　ＨＨ１４ｎ
−Ｐｒ　　　Ｓｉ（Ｍｅ）３　　　　　　Ｈ（Ｊ固体　
　　　　６１７２ 固体　　　　　６０６６ 固体　　　　　２８９６ 固体　　　　　　６６５６ 固体　　　　　　６１５６ 固体　　　　　　６１７６ 固体　　　　　　６０６６ １４０°　　　　　　　６７６ ２０６°　　　　　　　　　６１６ １６１−５°　　　　　　　６１７　　　　６固体　　
　　　６１７１ 固体　　　　　６６５１ １５　　　　ｎ−Ｐｒ　　　ｎ−Ｐｒ　　　　　　　　
　ＨＨ１６ｎ−Ｐｒ　　　ＣＨ２０Ｍｅ　　　　　　　
ＨＣＪｌ　７　　　ｎ−Ｐｒ　　　ＳｉＭｅ３　　　　
　　　ＨＮ０２〕８　　シクロヘキ　ＣＨ２０Ｍｅ　　
　　　　　ＨＨシル １９　　　ｎ−Ｐｒ　　　Ｃ’０２Ｍｅ　　　　　　　
ＨＨ２０シクロヘキシル５１Ｍ８３　　　　　　　　　
ＨＨ２〕ｎ−Ｐｒ　　　　ＣＨ２０Ｅｔ　　　　　　　
　ＨＨ２２ｎ−Ｐｒ　　　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈｅ　　　　
　ＨＨ２６ｑ−Ｂｕ　　　ＳｉＭｅ３　　　　　　　　
　ＨＨ２４ｊ−Ｂｕ　　　ＣＨ２０１Ｊｅ　　　　　　
’ＨＨ２５ｎ−Ｐｒ　　　　ＣＨ２０Ｅｔル 同体　　　　　　　　　６０１　　　　６固体　　　　
　６６７６ 固体　　　　　６７６１ １７１°　　　　　　　　　６４６　　　　６１７６’
　　　　　　　　　　５１７　　　　　２２２５°　　
　　　　　　６７１　　　　１固体　　　　　　６１７
６ Ｉｌｉ！：１体　　　　　　　　６１７　　　　６１４
９、［］°　　　　　　　６４５　　　　１１０３．５
°　　　　　　　６１７　　　　６固俸　　　　　　６
６０６ ２６　　　ｎ−Ｂｕ　　　５１Ｍ８３　　　　　　　　
Ｈ２７ｎ−Ｂｕ　　　ＣＨ２０Ａｃ　　　　　　　Ｈ２
８ｎ−Ｐｅｎｔ、　　　ＳｉＭｅ３　　　　　　　Ｈ２
９ｎ−Ｐｅｎｔ、　　　ＣＨ２０Ｍｅ　　　　　　Ｈ６
Ｑ　　　ｎ−Ｐｒ　　　　　ＣＨ２０Ａｃ　　　　　　
Ｈ６３ｎ−Ｐｒ　　　　　Ｍｅ　　　　　　　　　Ｈ６
４ｎ−Ｐｒ　　　　　ＣＨＣＨ２ＯＣ０−１ｙＴｉ　　
Ｈ，５５ｎ−Ｐｒ　　　　　ＣＨ２０Ｍｅ　　　　　　
ＣＦ３６６　　　ｎ−Ｐｒ　　　　　ＣＨ２０Ｍｅ　　
　　　　ＣＮ６７　　　Ｅｔ　　　　　　　ＨＨ ６Ｆ３　　　ｎ−Ｐｒ　　　　　ＨＨ ６９ｎ−Ｂｕ　　　　　ＨＨ ４０１−Ｂｕ　　　　　ＨＨ ４１ｎ−Ｐｅｎｔ、　　　ＨＨ ４６ｎ−Ｐｒ　　　　　ＨＨ ４４ｎＰｒ　　　　　ＨＨ ４５ｎ−Ｐｒ　　　　　Ｃ８ＮＨＭｅ　　　　　　Ｈ４
６ｎ−Ｐｒ　　　　　ＣＨＣＨ２Ｏ５Ｏ２−ＨＨ４７ｎ
−Ｂｕ　　　　　ＣＨ２０Ｍｅ　　　　　　ＣＦ３　　
　ＨＨ１２８，６°　　　　　　　６４５１Ｈ１０４，
８°　　　　　　６１７　　　　６Ｈ１６６，５’　　
　　　　　　５５９　　　　　１Ｈ１２０，７’　　　
　　　　　６６１５Ｈ９８°　　　　　　　　６５１］
ＣＭ”８．ｉ、）　７Ｈ固体　　　　　　　　　６６１
　　　　５Ｈ＠坏　　　　　　　　　６５９　　　　５
Ｈ固体　　　　　２７６８ Ｈ１３６，２６４６６ Ｈ固体　　　　　　　　　６７１４ Ｈ８５°　　　　　　　　　６２８　　　　９Ｈ固体　
　　　　　２４５　　　１＋２Ｈ固体　　　　　　２５
９　　　１＋２Ｈ９０°　　　　　　　　　２７．５　
　　　　１＋２Ｈ１２２，５’　　　　　　　　２７５
　　　　　１＋２Ｈ９１，５°　　　　　　　　２８７
　　　　　１＋２Ｈ固体　　　　　２８７　　　１＋２ （Ｊ　　固体　　　　　２９３　　　１＋２ＮＯ２固体
　　　　　　５０４　　　１＋２Ｈ固体　　　　　　　
　　６．５２　　　　　１３加熱すると分解 固体　　　　　６６７　　　１４ 固坏　　　　　　　　６８５４ ４８　　ｔ−Ｂｕ　　　　　ＳｉＭｅ３　　　　　　　
ＨＨ４９Ｐｈ　　　　　　　ＨＩ（Ｈ ５０Ｐｈ　　　　　　ＳｉＭｅ３　　　　　　　ＨＨ５
１Ｃ，ｈｅｘ　　　　ＨＨＨ ５２ｔ−Ｂｕ　　　　　ＨＨＨ ５６ｎ−Ｐｒ　　　　　ＣＯＮＭｅ２　　　　　　ＨＨ
５４ｎ−Ｐｒ　　　　　Ｃ８ＮＭｅ２　　　　　　ＨＨ
５５ｎ−Ｐｒ　　　　　ＣＨ２５Ｅｔ　　　　　　ＨＨ
５６ｎ−Ｐｒ　　　　　ＣＨ２５ＯＥｔ　　　　　ＨＨ
５７ｎ−Ｐｒ　　　　　ＳＭｅ　　　　　　　　　ＨＨ
５８ｎ−Ｐｒ　　　　　ＳＯＭｅ　　　　　　　ＨＨ１
９６〜１９７°　　　　２９５　　　　　１＋２２２０
〜２２２　°　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
９０〜１９２°　　　　２９９　　　　　１１１６７〜
１６８°　　　　　２７２　　　　　１１ワックス状固
体　　　　６６０　　　　７固体　　　　　　　　　６
．５．５　　　　　１５固体　　　　　　　　　　１６ 固体　　　　　３０５　　　１２ 固体　　　　　　５２〕　　　１６ １６　　　７７０＋　１Ｈｒ　ｍｚ　７：　ｂ　ｏ　ｌ
　２　ＨＩ　ｍ　ｓ４．４０，２Ｈ，ｓ；４．２０，６
Ｈ，ｓ；３．５０．．５Ｈ，ｓ；Ｌ　ＯＬＪ　−Ｕ、Ｙ
　Ｌｌ　ｒ　／　Ｈｒ　ｍ　拳１７　　　８、．５［］
、ＩＨ，ｍ；７．７０，２Ｈ，ｍ；１Ｂ　　　　７．４
５，４Ｈ，ｍ；４．４０，２Ｈ，ｓ；１９　　　７．６
５，２Ｈ，ｄ、７；７．４５，２Ｈ，１ｍ；ｕ、９５＋
５Ｈ，ｔ、７゜ ｄ、７；０．９５，６Ｈ，ｄ、７゜ ４．２０，６Ｈ，ｓ；１．５０−０．８０，７Ｈ，ｍ；
０．２５，９Ｈ，ｓ。

４．２０，６ｎ、ｓ；３．４５，６Ｈ，ｓ；２．０口−
０，８０，１１Ｈ，ｍ。

ｌ、７：４．１０，６Ｈ２Ｓ；６．８０，６Ｈ２Ｓ；１
．２５，４Ｈ９ｉ、７；４．１０，６Ｈ，ｓ；　１．９
０−０．９［］、１１Ｈ，ｍ；１．１０．６Ｈ，ｓ；３
．６５．２ａ、ｑ、６；１．５０−〇、９［］。

５．６０．２ｍ、ｔ、６；３．４０ｒ　６Ｈ＋　Ｓ　：
２．６５　＋　２Ｈ＋　’ｆ＋　＋１．７；４．Ｉ　Ｏ
，６Ｈ２ｓ　ｓ　１．７０．１Ｈ，ｍ；　１．ｉ　５．
２Ｈ。

６８　　　７：５０．４　Ｈ−ｍ　Ｊ　４．１０．６　
Ｈ、ｓ　＋３．０５，１Ｈ，ｓ；　１．４０−０．８Ｑ
、７Ｈ，ｍ。

ｄ；４．１０．６Ｈ，ｓ；　３．［１５，ＩＨｌｓ　；
　１．６０，６Ｈ。

ｄ、７ｚ４．１０，６Ｈ１Ｓ、３−１Ｏ−ＩＨ２ｓ；　
１．７０，１Ｈ。

Ｈ，ｄ、６゜ ｉ　７；４．１０，６Ｈ，ｓ；５．１０．ＩＨ，ｓ；　
１．５０，８Ｈ。

ｄ、７；４．２０．６Ｈ，ｓ；３．１０．ＩＨ，ｓ；　
１．２５，２Ｈ。

４．２０．６Ｈ，ｓ；３．４０　、ＩＨ２ｓｓ　１．２
５．４Ｈ２ｍ；７；７．６５．１Ｈ，ｄ、７；４．１０
，６Ｈ，ｓ；３．５５．１Ｈ。

ｍ。

１１）生物学的活性 麻酔されていない雌のＡ−７’）Ｊ−ドメスチ−々−（
牲照匹卵肌す−り虎ａ−）（ＷＲＬ株）に対する本発明
による化合物の活性全被験化合物のブタノン溶液の被験
束に対する局所施用によｐ証ψｊした。

被験化合物の活性をまた相乗剤ピペロニルブトキシドと
組合せて〔ピペロニルブトキシド（ＰＢ）６μｇ／虫〕
、局１ツを施用することにより評価した。

死亡数は２４および４８時間後に評価した。

下記の化合物は６０μｇ／１匹より少ない量で活性であ
った： １．２，６．Ｌ３．１４，１５，１６，１７，１９，２
０゜２〕．２２，２ｉ２６，２７゜ 下記の化合物は１μｇ／１匹より少ない量で活性であっ
た： ８．１１゜ 麻酔されている雄の７”　７１７でジ　デルマニカ（Ｗ
ＲＬ株）に対する本発明による化合物の活性を被験化合
物のブタノン溶液の被験束に対する局所施用によりｄＩ
Ｆ明した。

被験化合物の活性は相乗剤ピペロニルブトキシドと石１
合せて（ピペロニルブトキシド１０μｇ／−匹）、局所
施用することによりＮ価した。死亡数は２４および４８
時間後に評価した。

’ＦＡピの化合物は５０μｇ／１匹より少ない量で活性
であった： １．７．８，１１．１６．１７．２０ 下記の化合物は５μｇ／１匹より少ない量で活性であっ
た： ２、　６，１５．１６．　１９．２〕 の活性を被験化合物のアセトンｍ液を穀粒に添加し、そ
こを虫が横行するようにした。死亡数は６日後に測定し
た。

下記の化合物はアセトン中の２００　ｐｐｍよジ低い濃
度の溶液で活性であった： ８．１１．’　　１５．２０，２〕．２２．２６．２６
下記の化合ｖ／Ｊｆ′ｉアセトン中の５０　ｐｐｍより
低い濃度の溶液で活性であった： ２．１４．１６，１９．２７ 雌のＣｕ１ｅｘ成虫に対する本発明による化合物の活性
をＯＰＤ　／塩化メチレン中の被験化合物Ｑ、５ｍｌの
直接噴霧によりｉｉＥ明した。死亡数は２４時間後に測
定した。

下記の化合物は１．０％より低い濃度で活性であった： １、　１４．　１９．　２〕．　２６．　２６．　２７
化合物２はマウス（Ｃｈａｒｌｅｓ　Ｒｉｖｅｒ　ＣＤ
Ｉ　）に経口投与して、はば２０ノ号／ｋｌ？のＬＤ５
０値を有する。

化合物４はマウス（Ｃｈａｒｌｅｓ　Ｒｉｖｅｒ　ＣＤ
Ｉ）に経口投与して、２００〜／に９より大きいＬＤ５
゜値を有する。

製剤例 １、乳化性濃縮物 式ｔＩ）の化合物　　　　　　　　　１０．００エチラ
ンＫＥＯ（Ｅｔｈｙｌａｎ）　　　　　　　　　２０．
００キシレン　　　　　　　　　　　　６７．５０ブチ
ル化ヒドロキシアニソール　　　　　　　　２．５０ｉ
ｏｏ、ｏ。

式（Ｉ）の化合物　　　　　　　　　２５．０アタパル
ガイド　　　　　　　　　　　　　　６９．５０縮合ナ
フタレンースルホン酸のナトリウム塩　２．５０ブチル
化ヒドロキシトルエン　　　　　　　　　２．５０１０
０、口０ ６、　ダスト 式（１）の化合物　　　　　　　　　　０．５０ブチル
化ヒドロキシアニンール　　　　　０．１０タルク　　
　　　　　　　　　　９９．４０１００．００ ４、餌 式（１）の化合物　　　　　　　　　４［］、２５アイ
シング糖　　　　　　　　　　　　５９．６５フチル化
ヒドロキシトルエン　　　　　０．１０１００．００ ５、ラッカ一 式（１）の化合物　　　　　　　　　２．５樹脂　　　
　　　　　５．０ ブチル化ヒドロキシアニソール　　　０．５高芳香ホワ
イトスピリツト　　　　　９２．０１００．００ 式（Ｉ）の化合物　　　　　　　　　０．６０ブチル化
ヒドロキシアニンール　　　０．１０１．１．１−トリ
クロルエタン　　　　　　　４．００無臭ケロセン　　
　　　　　　　　　１５．６０７、スプレ一 式（Ｉ）の化合物　　　　　　　　　　０．１ブチル化
ヒドロキシアニソール　　　　０．１キシレン　　　　
　　　　　　　　１０．０無臭ケロセン　　　　　　　
　　　８９．８１００．００ ８、強化スプレ一 式（１）の化合物　　　　　　　　　　ｏ、ｉビペロニ
ルプトキシＦ′０．５ ブチル化ヒドロキシアニソール　　　　ｏ、１キシレン
　　　　　　　　　　　　　　　　１０．１無臭ケロセ
ン　　　　　　　　　　　　８９．２〕００．００

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中ＲはＣ＿２＿〜＿１＿０アルキル、アルケニルま
   たはアルキニルであり、これらの基はそれぞれ場合によ
   りシアノ、ハロ、Ｃ＿３＿〜＿４シクロアルキル、Ｃ＿
   １＿〜＿４アルコキシまたは基Ｓ（Ｏ）＿ｍＲ＾４（式
   中Ｒ＾４はＣ＿１＿〜＿４アルキルであり、そしてｍは
   ０、１または２である）により置換されていてもよく、
   あるいはＲはシアノ、ハロ、Ｃ＿３＿〜＿４シクロアル
   キル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシまたは基Ｓ（Ｏ）＿ｍ
   Ｒ＾４（式中Ｒ＾４およびｍは前記定義のとおりである
   ）により置換されているメチルであり、あるいはＲはＣ
   ＿３＿〜＿１＿０シクロアルキル、Ｃ＿４＿〜＿１＿０
   シクロアルケニルまたはフェニルであり、これらの基は
   それぞれ場合によりＣ＿１＿〜＿４アルコキシ、Ｃ＿１
   ＿〜＿３アルキル、Ｃ＿２＿〜＿４アルキニル、ハロ、
   シアノまたは基Ｓ（Ｏ）＿ｍＲ＾４（式中Ｒ４およびｍ
   は前記定義のとおりである）により置換されていてもよ
   く；Ｒ＾１およびＲ＾３は同一または異なり、それぞれ
   水素、ハロ、Ｃ＿１＿〜＿３アルキル、Ｃ＿２＿〜＿３
   アルケニルまたはアルキニルであり、これらのアルキル
   、アルケニルまたはアルキニルはそれぞれ場合によりハ
   ロ、シアノまたはＣ＿１＿〜＿４アルコキシにより置換
   されていてもよく、あるいはそれぞれ６個までの炭素原
   子を有するアルキルカルボアルコキシ、前記定義のとお
   りの基Ｓ（Ｏ）＿ｍＲ＾４または置換基としてトリ−Ｃ
   ＿１＿〜＿４アルキルシリルを有するアルキニルであり
   、あるいはＲ＾１はＣＯＯ−Ｃ＿１＿〜＿４アルキル、
   シアノ、ｇｅｍ−ジメチル、ｇｅｍ−ジシアノ、ｇｅｍ
   −ジハロ、ｇｅｍ−ジエチニル、スピロシクロプロピル
   、スピロ−オキシランまたはオキセタン、置換されてい
   るスピロ−オキシランまたはオキセタン、場合によりシ
   アノ、ハロあるいはトリフルオルメチルにより置換され
   ていてもよいメチレンまたはオキソであるか、あるいは
   Ｒ＾１およびＲ＾２はこれらが結合している炭素原子と
   一緒になつて場合によりＣ＿１＿〜＿３アルキル、Ｃ＿
   １＿〜＿３アルコキシまたはＣ＿２＿〜＿３アルケニル
   で置換されていてもよいＣ＿５＿〜＿７炭素環状環を形
   成しており； Ｒ＾２は４位置に置換基として基−（Ｃ≡Ｃ）＿ｎＲ＾
   ５を有し、および場合によりフェニル環のその他の位置
   に置換基を有していてもよいフェニル基であり、ここで
   ｎは１または２でありそしてＲ＾５は水素、臭素、塩素
   、ヨー素、基Ｓ（Ｏ）＿ｍＲ＾（４＿ｘ）（式中Ｒ＾４
   ＾＾ｘはトリフルオルメチルまたは基Ｒ＾４でありそし
   てｍおよびＲ＾４は前記定義のとおりである）、９個ま
   での炭素原子を有し、場合により置換されていてもよい
   脂肪族または環状脂肪族基または基ＣＸＲ＾６（式中Ｘ
   は酸素またはイオウでありそしてＲ＾６はＣ＿１＿〜＿
   ６ヒドロカルビルまたはヒドロカルビルオキシ基であり
   、これらの基は場合によりフルオルによりまたは１個あ
   るいは２個のＣ＿１＿〜＿４アルキル基により置換され
   ていてもよいアミノ基により置換されていてもよい）で
   あるか、あるいはＲ＾５はシアノまたは３個のＣ＿１＿
   〜＿４アルキル基または２個のＣ＿１＿〜＿４アルキル
   基およびフェニル基により置換されているシリル基であ
   り； ＹおよびＹ＾１は同一または異なり、それぞれ酸素およ
   びＳ（Ｏ）＿ｍ（但しｍは０、１または２である）から
   選ばれ； ＺはＣＨ＿２ＣＨ＿２、ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ、イオウ、
   ＣＨ＿２Ｏ、ＣＨ＿２Ｓ、ＣＨＲ＾１＾ｘＮＲ＾７（但
   しＲ＾１＾＾ｘは水素、シアノ、ハロ、または基ＣＯ＿
   ２Ｒ＾４であるか、またはＲ＾１＾ｘはＣ＿１＿〜＿３
   アルキル、Ｃ＿２＿〜＿３アルケニルまたはアルキニル
   であり、これらの基はそれぞれ場合によりハロ、シアノ
   、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、６個までの炭素原子を有
   するアルキルカルボアルコキシまたは前記定義のとおり
   の基Ｓ（Ｏ）＿ｍＲ＾４で置換されていてもよく、そし
   てＲ＾７は水素、ベンジル、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル、
   Ｃ（Ｏ）Ｒ＾８〔ここでＲ＾８はＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル、アルコキシまたは基ＮＨＲ＾９（但しＲ＾９はＣ＿
   １＿〜＿４アルキル、Ｃ＿７＿〜＿８アラルキルまたは
   場合によりハロで置換されていてもよいフェニルである
   ）である〕である）、あるいはＺは−ＣＯ．ＣＨ＿２−
   または−ＣＨ（ＯＲ＾１＾０）ＣＨ＿２−（但しＲ＾１
   ＾０は水素、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４
   アシルまたはＣ＿１＿〜＿３カルバモイルであり、Ｚの
   定義において最初に記載されている原子はビシクロ環系
   の４位置に隣接しており； 但しＲ＾５が水素または置換基として３個のアルキル基
   を有するシリル基でありそしてＹおよびＹ＾１が酸素で
   あり、そしてＺがＣＨ＿２Ｏである場合には、Ｒ＾１お
   よびＲ＾３は水素でなければならない〕で示される化合
   物。
2. （２）Ｒがｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ
   −ブチルまたはシクロヘキシルである特許請求の範囲第
   １項の化合物。
3. （３）Ｒ＾１が水素、メチル、トリフルオルメチルまた
   はシアノである特許請求の範囲第１項または第２項のど
   ちらかの化合物。
4. （４）Ｒ＾５が水素、トリメチルシリル、置換されてい
   るメチルまたは置換されているエチルであり、これらの
   置換基は少なくとも１個のヒドロキシまたはメトキシ基
   である特許請求の範囲第１項〜第３項のいづれか一項の
   化合物。
5. （５）ｎが１でありそしてフェニル基Ｒ＾２が３位置お
   よび（または）５位置に置換基としてハロ、シアノ、ア
   ジド、ニトロ、Ｃ＿１＿〜＿３アルキルまたはアルコキ
   シ（これらの基はそれぞれハロで置換されていてもよい
   ）、あるいはＣ＿２＿〜＿３アルケニルまたはアルキニ
   ル（これらの基はそれぞれ場合によりハロで置換されて
   いてもよい）をさらに有している特許請求の範囲第１項
   〜第４項のいづれか一項の化合物。
6. （６）Ｒ＾３が水素、メチルまたはトリフルオルメチル
   である特許請求の範囲第１項〜第５項のいづれか一項の
   化合物。
7. （７）ＹがＯであり、Ｙ＾１がＯでありそしてＺがＣＨ
   ＿２ＯまたはＣＨ＿２Ｓである特許請求の範囲第１項〜
   第６項のいづれか一項の化合物。
8. （８）式 I Ａ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ） （式中Ｒ＾ａはＣ＿２＿〜＿７アルキル、アルケニルま
   たはアルキニルであり、これらの基はそれぞれ場合によ
   りシアノ、ハロゲンまたはＣ＿１＿〜＿４アルコキシで
   置換されていてもよく、あるいはＲ＾ａはＣ＿３＿〜＿
   １＿０シクロアルキル、Ｃ＿４＿〜＿１＿０シクロアル
   ケニルまたはフェニルであり、これらの基はそれぞれ場
   合によりＣ＿１＿〜＿４アルコキシ、Ｃ＿１＿〜＿３ア
   ルキル、Ｃ＿２＿〜＿４アルキニル、ハロゲンまたはシ
   アノで置換されていてもよく； Ｒ＾１＾ａは水素、Ｃ＿１＿〜＿３アルキル、Ｃ＿２＿
   〜＿３アルケニルまたはアルキニルであり、これらの基
   は場合によりシアノ、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、Ｃ＿
   １＿〜＿４アルキルチオ、６個までの炭素原子を有する
   アルキルカルボアルコキシまたはハロにより置換されて
   いてもよく、あるいはＲ＾１＾ａはシアノまたはｇｅｍ
   −ジエチルであり、あるいはＲ＾１＾ａおよびＲ＾ａは
   これらが結合している炭素原子と一緒になつて、場合に
   よりＣ＿１＿〜＿３アルキル、Ｃ＿２＿〜＿３アルコキ
   シまたはＣ＿２＿〜＿３アルケニルにより置換されてい
   てもよいＣ＿５＿〜＿７炭素環状環を形成しており； Ｒ＾２＾ａは４位置で基−Ｃ≡Ｃ−Ｒ＾５＾ａにより置
   換されておりおよび場合によりフェニル環のその他の位
   置で置換されていてもよいフェニル基であり、ここでＲ
   ＾５＾ａは場合により置換されていてもよいＣ＿１＿〜
   ＿９脂肪族基、基−ＣＯ．Ｒ＾６＾ａ（式中Ｒ＾６＾ａ
   はＣ＿１＿〜＿６ヒドロカルビル、Ｃ＿１＿〜＿６ヒド
   ロカルビルオキシまたは場合により１個あるいは２個の
   Ｃ＿１＿〜＿４アルキル基により置換されていてもよい
   アミノ基である）であり、あるいはＲ＾５＾ａはシアノ
   または３個のＣ＿１＿〜＿４アルキル基または２個のＣ
   ＿１＿〜＿４アルキル基およびフェニル基により置換さ
   れているシリル基であり；そして Ｒ＾３＾ａは水素、Ｃ＿１＿〜＿３アルキル、Ｃ＿２＿
   〜＿３アルケニルまたはアルキニルであり、これらの基
   はそれぞれ場合によりシアノ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル
   チオ、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシまたはハロで置換され
   ていてもよく；Ｙ＾ａおよびＹ＾１＾ａは同一または異
   なり、それぞれ酸素またはＳ（Ｏ）＿ｍ（但しｍは０、
   １または２である）から選ばれ： Ｚ＾ａはＣＨ＿２ＣＨ＿２、ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ、イオ
   ウ、ＣＨ＿２Ｏ、ＣＨ＿２ＳまたはＣＨ＿２ＮＲ＾７＾
   ａ（式中Ｒ＾７＾ａは水素、ベンジル、Ｃ＿１＿〜＿４
   アルキル、またはＣ（Ｏ）Ｒ＾８＾ａであり、Ｒ＾８＾
   ａはＣ＿１＿〜＿４アルキルまたはアルコキシである）
   であるか、あるいはＺ＾ａは−ＣＯ．ＣＨ＿２−または
   −ＣＨ（ＯＲ＾１＾０＾ａ）ＣＨ＿２−（式中Ｒ＾１＾
   ０＾ａは水素、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿
   ４アシルまたはＣ＿１＿〜＿３カルバモイルである）で
   ある〕で示される化合物である特許請求の範囲第１項の
   化合物。
9. （９）１−〔３−ニトロ−４−（２−トリメチルシリル
   エチニル）フェニル〕−４−ｎ−プロピル−２，６，７
   −トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； １−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−２
   ，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン
   ； ４−ｎ−ブチル−１−（４−エチニルフェニル）−２，
   ６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； ４−１−ブチル−１−（４−エチニルフェニル）−２，
   ６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； １−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−ペンチル−２
   ，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン
   ； ４−ｎ−ペンチル−１−〔４−（２−トリメチルシリル
   エチニル）フェニル〕−２，６，７−トリオキサビシク
   ロ〔２，２，２〕オクタン；１−〔３−クロル−４−（
   ２−トリメチルシリルエチニル）フェニル〕−２，６，
   ７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； ４−プロピル−１−〔４−（２−トリメチルシリルエチ
   ニル）フェニル〕−２，６，７−トリオキサビシクロ〔
   ２，２，２〕オクタン； １−〔４−（３−メトキシプロプ−１−イニル）フェニ
   ル〕−４−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ
   〔２，２，２〕オクタン； ４−ｎ−ブチル−１−〔４−（２−トリメチルシリルエ
   チニル）フェニル〕−２，６，７−トリオキサビシクロ
   〔２，２，２〕オクタン； ４−１−ブチル−１−〔４−（２−トリメチルシリルエ
   チニル）フェニル〕−２，６，７−トリオキサビシクロ
   〔２，２，２〕オクタン； １−〔４−（３−エトキシプロプ−１−イニル）フェニ
   ル〕−４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシ
   クロ〔２，２，２〕オクタン；４−メトキシ−１−〔４
   −（４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシク
   ロ〔２，２，２〕オクト−１−イル）フェニル〕ブト−
   １−イン；４−１−ブチル−１−〔４−（３−メトキシ
   プロプ−１−イニル）−フェニル〕−２，６，７−トリ
   オキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン；Ｎ−〔３−〔
   ４−（４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシ
   クロ〔２，２，２〕オクト−１−イル）フェニル〕プロ
   プ−２−イニル〕アセトアミド； ４−（２，２−ジメチルプロピル）−１−（４−エチニ
   ルフェニル）−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，
   ２，２〕オクタン； メチル３−〔４−（４−ｎ−プロピル−２，６，７−ト
   リオキサビシクロ〔２，２，２〕オクト−１−イル）フ
   ェニル〕プロプ−２−イノエート；１−（３−クロル−
   ４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−２，６，
   ７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； １−（４−エチニル−３−ニトロフェニル）−４−ｎ−
   プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，
   ２〕オクタン； ４−ｔ−ブチル−１−（４−エチニルフェニル）−２，
   ６，７トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； ４−シクロヘキシル−１−（４−エチニルフェニル）−
   ２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタ
   ン； ４−ｔ−ブチル−１−〔４−（３−メトキシプロプ−１
   −イニル）フェニル〕−２，６，７−トリオキサビシク
   ロ〔２，２，２〕オクタン；１−〔３−クロル−４−（
   ３−メトキシプロプ−１−イニル）フェニル〕−４−ｎ
   −プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２
   ，２〕オクタン； ４−シクロヘキシル−１−〔４−（３−メトキシプロプ
   −１−イニル）フェニル〕−２，６，７−トリオキサビ
   シクロ〔２，２，２〕オクタン；４−ｎ−ブチル−１−
   〔４−（３−メトキシプロプ−１−イニル）フェニル〕
   −２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オク
   タン；１−〔４−（３−メトキシプロプ−１−イニル）
   フェニル〕−４−ｎ−ペンチル−２，６，７−トリオキ
   サビシクロ〔２，２，２〕オクタン；１−〔４−（３−
   メトキシプロプ−１−イニル）フェニル〕−４−ｎ−プ
   ロピル−３−トリフルオルメチル−２，６，７−トリオ
   キサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； ３−シアノ−１−〔４−（３−メトキシプロプ−１−イ
   ニル）フェニル〕−４−ｎ−プロピル−２，６，７−ト
   リオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； ４−（２，２−ジメチルプロピル）−１−〔４−（３−
   メトキシプロプ−１−イル）フェニル〕−２，６，７−
   トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； ４−（２，２−ジメチルプロピル）−１−〔４−（２−
   トリメチルシリルエチニル）フェニル〕−２，６，７−
   トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； Ｎ−メチル−３−〔４−（４−ｎ−プロピル−２，６，
   ７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクト−１−イ
   ル）フェニル〕プロプ−２−イニルカルバメ−ト； ３−〔４−（４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキ
   サビシクロ〔２，２，２〕オクチル）フェニル〕プロプ
   −２−イン−１−オール； ３−〔４−（４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキ
   サビシクロ〔２，２，２〕オクト−１−イル）フェニル
   〕プロプ−２−イニルアセテート； ４−ｎ−プロピル−１−〔４−（プロプ−１−イニル）
   フェニル〕−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２
   ，２〕オクタン； １−〔４−（３−メトキシプロプ−１−イニル）フェニ
   ル〕−４−ｎ−プロピル−２，６−ジオキサ−７−チア
   ビシクロ〔２，２，２〕オクタン；１−〔４−（２−ｔ
   −ブチルジメチルシリルエチニル）フェニル〕−４−ｎ
   −プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２
   ，２〕オクタン；３−〔４−（４−ｎ−プロピル−２，
   ６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクト−１
   −イル）フェニル〕プロプ−２−イニルメタンスルホネ
   ート； Ｎ−メチル−３−〔４−（４−ｎ−プロピル−２，６，
   ７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクト−１−イ
   ル）フェニル〕プロプ−２−インアミド； Ｎ−メチル−３−〔４−（４−ｎ−プロピル−２，６，
   ７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクト−１−イ
   ル）フェニル〕プロプ−２−インチオアミド； ４−ｎ−ブチル−１−〔４−（３−メトキシプロプ−１
   −イニル）フェニル〕−３−トリフルオルメチル−２，
   ６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； ４−ｔ−ブチル−１−〔４−（２−トリメチルシリルエ
   チニル）フェニル〕−２，６，７−トリオキサビシクロ
   〔２，２，２〕オクタン； ４−シクロヘキシル−１−〔４−（２−トリメチルシリ
   ルエチニル）フェニル〕−２，６，７−トリオキサビシ
   クロ〔２，２，２〕オクタン；１−〔４−（ペント−１
   −イニル）フェニル〕−４−ｎ−プロピル−２，６，７
   −トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； ４−エチル−１−（４−エチニルフェニル）−２，６，
   ７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； １−（４−エチニルフェニル）−４−フェニル−２，６
   ，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン； ４−フェニル−１−〔４−（２−トリメチルシリルエチ
   ニルフェニル）〕−２，６，７−トリオキサビシクロ〔
   ２，２，２〕オクタン； ４−ｎ−プロピル−１−〔４−（２−トリメチルシリル
   エチニルフェニル）〕−２，６−ジオキサ−７−チアビ
   シクロ〔２，２，２〕オクタン；または １−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−２
   ，６−ジオキサ−７−チアビシクロ〔２，２，２〕オク
   タン； である特許請求の範囲第１項の化合物。
10. （１０）特許請求の範囲第１項〜第９項のいづれか一項
    に定義されている化合物の製造方法であつて、式ＣＨ≡
    Ｃ−Ｒ＾５（式中Ｒ＾５は特許請求の範囲第１項〜第９
    項のいづれか一項に定義されているとおりである）で示
    される化合物を式（ I Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ｂ） （式中Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｙ、Ｙ＾１およびＺは特許
    請求の範囲第１項〜第９項のいづれか一項に定義されて
    いるとおりであり、そしてＲ＾２＾Ｘはフェニル環上の
    ４位置に存在する置換基がヨードであることを除いて特
    許請求の範囲第１項〜第９項のいづれか一項にＲ＾２つ
    いて定義されているとおりである）で示される化合物と
    反応させることを含む製造方法。
11. （１１）式 I Ｂの化合物を、式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２＾ｘおよびＲ＾３は特許請求
    の範囲第１０項に定義されているとおりである）で示さ
    れる化合物の環化により製造する、ＹおよびＹ＾１の両
    方がＯでありそしてＺがＣＨ＿２Ｏである化合物を製造
    するための特許請求の範囲第１０項の方法。
12. （１２）Ｒ＾５がＨでありそしてｎが１である特許請求
    の範囲第１項〜第９項のいづれか一項に定義されている
    化合物の製造方法であつて、 式 I Ｃ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ｃ） （式中Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｙ、Ｙ＾１およびＺは特許
    請求の範囲第１項〜第９項のいづれか一項に定義されて
    いるとおりであり、そしてＲ＾２＾ｙはフェニル環上の
    ４位置に存在する置換基が１，２−ジブロモエチルであ
    ることを除いて特許請求の範囲第１項〜第９項のいづれ
    か一項にＲ＾２について定義されているとおりである）
    で示される化合物を脱臭化水素化することを含む製造方
    法。
13. （１３）特許請求の範囲第１項〜第９項のいづれか一項
    に定義されているとおりの式 I の化合物を担体または
    稀釈剤と混合して含有する殺虫または殺ダニ組成物。
14. （１４）特許請求の範囲第１項〜第９項のいづれか一項
    に定義されているとおりの式 I の化合物、式 I の化合
    物に対する相乗剤および担体または稀釈剤を含有する相
    乗性有害生物撲滅組成物。
15. （１５）特許請求の範囲第１項〜第９項のいづれか一項
    に定義されているとおりの式 I の化合物ともう一種の
    有害生物撲滅性化合物との混合物。
16. （１６）特許請求の範囲第１項〜第９項のいづれか一項
    に記載の化合物または特許請求の範囲第１３項〜第１５
    項のいづれか一項に記載の組成物あるいは混合物を有害
    生物にまたは有害生物の侵略を受けやすい環境に施用す
    ることを含む有害生物防除方法。
17. （１７）ヒトまたは動物身体に対して施される手術また
    は治療方法においてあるいはヒトまたは動物身体に対し
    て施される診断方法において使用するための特許請求の
    範囲第１項〜第９項のいづれか一項に定義されている化
    合物または特許請求の範囲第１３項〜第１５項に記載の
    組成物。