JPS59101443A - 置換ベンジルシクロアルケニルウレア誘導体その製法及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な尚′換ベンヅルーシクロアルヶニルウレ
ア誘導体、その中間体、該誘導体及・び該中間体の製法
、並びに農園芸用殺菌剤に関する。

更に詳しくは、本発明は下記一般式（１）で表わされる
置（ｆｌ・そペンヅルーシクロアルヶニルウレア肪導体
に関する。即ち、 一般式： ） 式中、Ｘはハロダン原子又は低級アルキル基を示し、 Ｙはｅ紫原子又はイオウ原子を示し、 Ｒ１は炭素原子数５〜７のシクロアルケニル基を示し、 Ｒ２は低級アルキル基；炭素原子数５〜８のシクロアル
キル壓；ベンツル基；又はヒドロキシ基及び低級アルコ
キシ基より成る群から選ばれた少なくとも一種によりげ
換されていてもよいフェニル基；を示す。

本発明の上記式（１）の化合物は、たとえば下記の方法
によシ製造することができ゛、本発明は該製法にも関す
る。即ち、 製法１） 一般式： 式中、Ｘ及びノ？１は前記と同じ、 で表わされる置換ベンジル−シクロアルケニルアミンと
、 一般式： ％式％（） 式＋ｉ−＋、　ｙ及びＲ２はｈ：Ｊ記と同じ、で表わさ
れるイソシアネート類とを、反応させることを４−ｆ仏
とする前記一般式（１）のば１換ベンジル−シクロアル
ケニルウレア誘導体の製造方法。

製法１１） 一般式： 式中、Ｘ、Ｙ及びＲ１は前記と同じ、 １−１ａｌはハロゲン原子を示す、 で表わされるカルバモイルノ１ライド類と、一般式： ％式％（） 式中、Ｒ２は前記と同じ、 で表わされるアミン類とを、反応させることを特像とす
る前記一般式（１，）のｂ′置換ベンジルシクロアルケ
ニルウレア８４導体の製造方法。

本発明は、また前記一般式（１）の置換ペンツルーシク
ロアルケニルウレアＭ４体を有効成分として含有する農
園芸用殺菌剤にも関する。

更に、本発明は前記一般式（ＩＩ）で衣わされる、前記
一般式（１）の本発明化合物の製造中間体である置換ペ
ンジルーンクロアルケニルアミンにモ、関スる。

上記、該中間座は、たとえば下記の方法によシ製造でき
、；＋発明（は該製法にも、関する。即ち、製法ａ） 一般式： 式中、Ｘは前記と同じ、 で弐わされる置換ベンジルアミンと、 一般式： １１’　−Ｈａ　ｌ　　　　　　　　　　　　　（Ｖｌ
ｌ　）式中、Ｒ１及びＨａｔは前記と同じ、 で表わされる化合物とを、反応させることをｔ酢徴とす
る、前記一般式（■）の置換ベンジル−シクロアルケニ
ルアミンのＨ遣方法。

製法ｂ） 一般式： 式中、Ｘ及びＨａｌはＡｉｌ記と同じ、で表わされる置
換ベンジルノ・ライドと、一般式： ％式％（） 式中、Ｒ１は前記と同じ、 で表わされるシクロアルケニルアミンとを、反応させる
ことを４ｆ徴とする、前記一般式（ＩＩ）の置換ベンジ
ルーンクロアルケニルアミンの製造方法。

本発り］出願日前の公知刊行物である米国特許第３７０
１８０７号明細也には、 一般式： 式中、Ｒ＋　はＣ１〜３のアルキル基、ａム０〜２、 ｎは３〜６、 Ｒ２：’ｉ、ＣＩ〜１２のアルキルｈｉ、０２〜８のア
ルコキシアルキル基、ベンジル基、・・・―φ・等Ｘは
酸素原子、又はイオウ原子、 Ａは場合によシ置換されていてもよいナフチル基、Ｃ１
Ｎｌ２のアルキル基、ら、１．のアルケニル基、場合に
より置換されていてもよいフェニル基、・・・・・・等 を示す、 で表わさ第１．る化合物が、除草活性を有する旨、記載
さ九ている。然しなから、該先行技術の式（Ｘ）には、
本発ヅ１で４″ｌ：定された前記一般式（１）の「・控
ベンジルーシクロアルケニルウレア誘導体は、全く包含
され得ない。

本発明者等は従来文献未記載の前記一般式（Ｔ）の置換
ベンジル−シクロアルケニルウレア誘導体ヲ創製するこ
とができること、及び核化合物が優れた農園芸用殺菌活
性を有することを発見した。

更に、本発明者等の研究によれば、本発明式（１）化合
物は容易に製造でき、そしてその構造上の特徴は、ウレ
ア（チオウレア）１；４造を基本骨格とし、その１−位
の窒素原子に置換ペンツル基及び炭素原子数５〜７のシ
クロアルケニルか、將には２−（又は３−）シクロアル
ケン−１−イル基が結合し、且つ３−位の窒素原子に前
記定義のＲ２が結号している点にある。そして上記の特
異的な補遺を有するときに初めて、本発明で明らかにさ
れた優れた農園芸用殺菌作用、特に、Ｐｅ１ｌｉｃｒｂ
ｌαｒｉａｓａｓａｋｉｉに起因するイネ紋枯病に対し
て、極めて顕著な防除効果を発現することがわかった。

まだ、本発明者等の研究によれば、本発明式（１）化合
物はＲｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉに起因する
各種野菜の立枯病に対しても防除効果が充分に発揮され
るものであることも発見された。

史に才だ、前記一般式（Ｉｆ）のｈシ俟ベンジル−シク
ロアルケニルアミンも１本出願日前公知の刊行物には未
記載の新規な化合物であり、そして容易に製造でき、且
つ、前詳記の如く、農園芸上有用な一般式（１）の新規
な置換ベンジル−アルケニルウレアｔ＋＝体の製造プロ
セスにおける中間体として、産業上有用なものであるこ
とがわかった。

従って、本発明の目的は、一般式（りの置換ペンジル−
シクロアルケニルウレア誘導体、その中間体である一般
式（■）の置換ベンジル−シクロアルケニルアミン、該
誘導体及び該中間体の製法、並びに農園芸用殺菌剤とし
ての利用を１ｉ％　ｊｌｔする゛にある。

本発明の上ｇＬ目的及び史に多くの他の目的並びに利点
は以下の記載から一層明らかと々るであろう。

本発明の活性化合物は、植物の地上部に寄生する病原菌
、土壌から植物を侵して、導管病（ｔｒａｃｈｅｏｍｙ
ｃｏｓｉｓ　）　　をおこす病原菌、種子伝染性病原菌
、そして土壌伝染性病原菌に対して使用出来る。

また、これらの化合物は、温血動物に対し低毒性であり
、高等植物に対する良好な親和性、即ち通常の使用濃度
では栽培植物に菓害がないという特性があるので、農園
芸用薬剤として、病原菌による植物の病気に対して全く
好都合に使用出来るものである。

本発明式（１）化付物は、殺菌剤として古生菌［アーキ
ミセテス（Ａｒｃｈｉｍｙｃｅｔｅｓ　）　］、謔菌〔
フイコミセテス（Ｐｈｙｃｏｍｙａｅｔｅｓ）　〕、子
のう菌〔アスコミセテ、Ｘ　（Ａａｃｏｍｙｃｅｔｔｒ
ｓ　）　）、担子菌〔パシジオミセテス（Ｂαｓｉｄｉ
ｏｍｙｃｅｔｅａ　））および不完全菌〔フンギ・イム
パーフエクｆイ（１！’ｕｎａｉＩｍｐｅｒｆｅｃｔｉ
）　　：１等や、その他線菌類による棟々の植物病害に
対して有効に使用できるものである。

本発明式（１）化合物は、例えば、下記の製法ｉ）及び
ｉｔ　）により、製造することができる。

製法１）： Ｒ’　　　　　　　　　　（ｎ＋） （ＩＩ） Ｒ’　　　　　　　（１） 式中、Ｘ１Ｒ１、Ｙ及びＲ２は前記と同じ。

上１七反応式において、 Ｘは具体的には、フルオル；クロル；ブロム；ヨード等
のハロケ゛ン原子、又はメチル；エチル；プロピル；イ
ソプロピル；ｎ−（ｉｓｏ−１ｓｅｃ−１又はｔｅｒｔ
−）ブチル等の低級アルキル基を示し、Ｙは酸素原子又
はイオウ原子を７３．−、　シ、Ｒ１は具体的には、２
−シクロペンテニル；３−シクロペンテニル；２−ジク
ロヘキセニル；３−シクロへキモニル；２−シクロヘゾ
テニル；３−シクロヘプテニル等のｊＯＡ、素原子数５
〜７のシクロアルケニル基を示し、 Ｒ２は具体的には、上記と同様な低級アルキル基、シク
ロペンチル；シクロヘキシル；シクロへブチル；シクロ
オクチル等の炭素原子数５〜８のシクロアルキル基、ベ
ンツル基又はヒドロキシ基、更には、上記と同様な低級
アルキル基を有する低級アルコキシ基の少なくとも一種
によυ置換されていてもよいフェニル基、全示す。

上記反応式で示される本発明穴（１）化合物の製法にお
いて、原料である一般式（■）の置換ペンソルーシクロ
アルケ；ルーアミンの具体力としては、例えば、＃−４
−クロルベンツルー２−シクロペンテニルアミン、＃−
４−グロムベンソルー２−シクロペンテニルアミン、Ｎ
−４−メチルベンツルー２−シクロペンテニルアミン、
ＩＶ−４，−クロルベンジル−２−シクロヘキセニルア
ミン、Ｎ−４−ブロムベンジル−２−シクロへキセニル
アミン、Ｎ−４−）−１−ルペンジルー２−シクロヘキ
セニルアミン、Ｎ−４−クロルベンツルー３−シクロペ
ンテニルアミン、Ａ７−４−ブロムベンジル−３−シク
ロベンゾニルアミン、Ａ／−４−クロルイノジル−３−
シクロへキセニルアミン、Ｎ−４−メチルベンジル−３
−シクロヘキセニルアミン、Ｎ−４−クロルベンジル−
２−シクロへブテニルアミン等を例示することができる
。

また、同様に原料である一般式（ｍ）のイソシアネート
加の具体例としては、例えは、メチルイソシアネート、
エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ｎ−
ブチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート
、フェニルイソシアネート、３−メトキシフェニルイソ
シアネート、イングロビルイソシアネート、エチルイソ
チオシアネート、フェニルインチオシアネート、ｎ−ブ
チルイソチオシアネート、ベンジルイソチオシアネート
−３−ヒドロキシフェニルイソシア、ｉ−）、４−ヒド
ロキシフェニルイソシアネート、４−メトキシフェニル
イソシアネート等を例示することができる。

次に代表ｇｔｕをあげて、上記製法１）を具体的に説明
する。

本発明の化合物の製造方法ｔよ、望ましくは溶媒または
希釈剤を用いて実施できる。このためにはすべての不的
性耐媒、４４釈１）すは使用することができる。

かかる溶媒ないし希釈剤としては、水；脂肪族Ｗｌｌｉ
肪族および芳香族炭化水素頑（場合によっては塩素化さ
れてもよい）例えは、ヘキサン、シクロヘキサン、石油
エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン
、メチレンクロライド、りｂロホルム、四塩化炭素、エ
チレンクロライドおよヒドリ−クロルエチレン、クロル
ベンゼン；その他、エーテル類例えば、ジエチルエーテ
ル、メチルエチルエーテル、ジー１ＳＯ−プロピルエー
テル、ジグチルエーテル、プロピレンオキザイド、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン；ケトンジ、！１例えばア
セトン、メチルエチルケトン、メチル−１ｓｏ−ノ′ロ
ピルケトン、メナルーｉ　ｓ　ｏ−ｆチルケトン；ニト
リル類例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ア
クリロニトリル；エステルＭ１例えは、酢酸ニブル、Ｅ
ｒＶアミル；酸アミド類例えばジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド；スルホン、スルホキシド類例え
ば、ジメチルスルホキシド、スルホラン；および塩基例
えば、ピリジン等をあり゛ることができる。

本発明の方法は、広い館、嵐範囲内において実施するこ
とかできる。一般には約−２０Ｃと混合物の沸点との間
で実施され、望ましくは０〜約１００Ｃの間で実施でき
る。まだ、反応は常圧の下でおとなうのが望ましいが、
加圧または減圧下で操作することも可能である。

製法１１）： Ｒ’　　（Ｆ／）　　　　　　　（ｖ）Ｒ’　　　　（
１） 式中、Ｘ、Ｒ’　、％Ｙ、Ｒ２及びｌ１ａｌは前記と同
じ。

上記反応式において、 Ｘ５ＲＩ　、Ｙ及びＲ２は具体的には、前記したと同義
のものを示し、またＲαｌは具体的にはフルオル、クロ
ル、ブロム、ヨード等のハｉグン原子を示し、好ましく
はクロル、ブロムを示す。

上記反ＬＣ７、式で示さｉしる本発明式（り化合物の製
法ニオイて、原料である一般式（５））のカルバモイル
ハライド類の具体例としては、例えば、Ｎ−４−クロル
ベンジルーＮ−（２−シクロ４ンテニル）カルバモイル
クロライド、Ｎ−４−ブロムベンジル−’＃−（２−シ
クロペンテニル）カルバモイルクロライド、Ｎ−４−メ
チルベンジル−Ｎ−（２−シクロペンテニル）カルバモ
イルクロライド、Ｎ−４−クロルベンジル−Ｎ−＜２−
シクロヘキセニル）カルバモイルクロライド、＃−４−
ブロムベンジルー＃−（２−シクロヘキセニル）カルバ
モイルクロライド、Ｎ−４−メチルベンジル−Ｎ−（２
−シクロヘキセニル）カルバモイルクロライド、Ｎ−４
−クロルベンジル−Ｎ−（３−シクロペンテニル）カル
バモイルクロライド、Ｎ−４−ブロムベンジル−Ｎ−（
３−シクロペンテニル）カルバモイルクロライド、Ｎ−
４−クロルベンジル−Ｎ−（３−シクロヘキセニル）カ
ルバモイルクロライド、Ｎ−４−メチルペンツルーＮ−
（３−シクロヘキセニル）カルバモイルクロライド、Ｎ
−４，−クロルベンジル−ｙ−（２−シクロヘプテニル
）カルバモイルクロライド等を例示することができ、ま
た上記クロライド体の代わシにブロマイド体も例示でき
、更にカルバモイルハライド体の代わシに、相当するチ
オカルバモイルハライド、例えばチオカルバモイルクロ
ライド（又ハフロマイド）を例示することができる。

また、同様に原料である一般゛式（Ｖ）のアミン類の具
体例としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、シクロヘキシルア
ミン、アニリン、３−メトキシアニリン、イソプロぎル
アミン、ｍ−アミンフェノール、ｐ−アミンフェノール
、４−メ）＃ジアニリン等を例示することができる。

次に代表１ノリをりけて、上記製法１１）を具体的に説
明する。

上記方法を実施するために、たとえばｉ）ｉ、Ｉ　ｉ、
＋ｊしたと同様な不油伯ユ溶媒または希釈剤を使用し、
高純度、高収量で目的物を得ることができる。

また、上記の反応は酸結合剤の存在下で行なうことがで
きる。かかる酸結合剤としては、普通一般に用いられて
いるアルカリ金總の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩および
アルコラード等や、第３級アミン類例えば、トリエチル
アミン、ジエチルアニリン、ピリ２ン等をあけることが
できる。

上記方法は広い温度範囲内において実施することができ
る。一般には、約−２Ｏｒと混合物の沸点との間で実施
でき、望ましくは約θ〜約１００Ｃの間で実施できる。

また反応は常圧の下で行なうのが望ましいが加圧または
減圧下で操作することも可能である。

尚、−釣１式（１）中のＲ′のＷａｈにおいて、ｌ？２
がヒドロキシ置換フェニル基の場曾の化合物の製法は前
記製法１）で行うことが射ましい。

次に、本発明の中間体式（ＩＩ）化合物は、ｆ’：１え
は、下記の製法α）及びｂ）により、１造することがで
きる。

製法α）； （Ｖ　夏）　　　　　　　　　　　　　　　（’ＩＴＪ
）ＲＩ （璽） 式中、ＸＸＲ１及びＩｆａｌは前記と同じ。

上記反応式において、Ｘ、　ｌｔｌ　及びＩｆａｌ　は
具体的には前記したと同義のものを示す。

上記反応式で示される本発明式（１）化合物の製法にお
いて、原料でわる一般式（Ｖ）の置換ベンジルアミンの
具体例としては、例えば、４−クロルベンジルアミン、
４−ブロムベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン
等を例示することができる。

また、同様に原料である一般式（ｖｍ）の化合物の具体
例としては、例えば、３−クロル（又はブロム）シクロ
ペンテン、３−クロル（又ハブロム）シクロヘキセン、
４−クロル（又ホブロム）シクロペンテン、４−クロル
（又ハブロム）シクロヘキセン、３−クロル（又はブロ
ム）シクロヘプテン等を例示することができる。

次に代表例をあげて、上記製法α）を具体的に説明する
。

製法ｂ）： （ｖｍ）　　　　　　　　　（＋ｘ） 式中、Ｘ、　Ｒ１及び１−ｉａ、ｌはｎｉｌ　ｉｒ、と
同じ。

上？ｉ”ｉ　ｒｙ、、　ｔｉ−１式において、Ｘ、　ｔ
ｘｒ及びｆｌａｔ　　は具体的には前記したと同義のも
のを示す。

上ｂＬ反応式で示される本発明式（ＩＩ）化合物のｉＩ
：Ｉ法におい１、原料である一般式（ｖｍ）の置換ベン
ジルハライドの具体例としては、例えば、４−クロルベ
ンジルクロライド、４−７’ロムベンジルクロライド、
４−メチルベンジルクロライド等を例示することができ
、またクロライド体の代わりにブロマイド体も例示する
ことができる。まだ、同様に原ネＦである一般式（■Ｘ
）のシクロアルケニルアミンの具体例としては、例えば
、２−シクロペンテニルアミン、２−シクロヘキセニル
７　ミ７．３−シクロペンテニルアミン、３−シクロヘ
キセニルアミン２−シクロヘプテニルアミン等を例示す
ることができる。

次に代表例をあけて、上記製法ｂ）を具体的に説明する
。

上記方法ａ）、ｂ）を実施するために、たとえば前記し
たと同様な不活性溶媒または希釈剤を使用し、冒純度、
高収μで目的物を得ることができる。

また、上記の反応は前記と同様な酸結合剤の存在下で行
なうことができる。

上記方法は広い温度範囲内において実施することができ
る。一般には、約−２０Ｃと混合物の沸点との間で実施
でき、望ましくは約Ｏ〜約１００Ｃの間で実施できる。

また反応は電圧の下で行なうのが望ましいが加圧または
減圧下で抽作することも可能である。

本発明の化合物を、農園芸用殺菌剤として使用するユん
合、そのまま直接水で希釈して使用するか、または農薬
補助剤を用いて農薬製造分野に於て一般に行なわれてい
る方法により、種々の製′剤形態にして使用することが
できる。これらの種々の製剤は、実際の使用に際しては
、直接そのまま使用するか、または水で所望濃度に希釈
して使用することができる。

ここに言う、農薬補助剤としては、例えば、希釈剤（溶
剤、増量剤、担体）、界面活性剤（可溶化剤、乳化剤、
分散剤、湿展剤）、安定剤、固着剤、エニエゾル用噴射
剤ｑ共力剤などを挙けることができる。

溶剤としては、たとえば、水；有機溶剤；炭化水素類〔
例えば、ｎ−ヘキサン、石油エーテル、ナフサ、石油留
分（パラフィン蝋、灯油、軽油、中油、重油）、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン類〕ハロケ゛ン化炭化水素類〔
句１えは、クロルメチレン、四塩化炭糸、トリクロルエ
チレン、エチレンクロライド、三臭化エチレン、クロル
ベンゼン、クロロホルム〕；アルコール類〔例えば、メ
チルアルコール、エチルアルコール、フロビルアルコー
ル、エチレングリコール〕；エーテル類〔例エバ、エチ
ルエーテル、エチレンオキシド、ヅオキサン〕；アルコ
ールエーテル類Ｃ９１えはエチレングリコール　モノメ
チルエーテル〕；ケトン類〔例えば、アセトン、インホ
ロン〕；エステル類〔例えば酢酸エチル、酢飲アミル〕
；アミド類〔例えば、ジメチルホルムアミド、ツメチル
アセトアミド〕；スルホキシド類〔例えば、ツメチルス
ルホキシド〕；を孕けることができる。

増量剤または担体としては無機質粉粒体、たとえば、消
石灰、マグネシウム石灰、石膏、炭酸カルシウム、砂石
、・ぐ−ライト、軽石、方解石、珪藻土、無晶形酸化ケ
イ素、アルミナ、ゼオライト、粘土鉱物（例えば、ノク
イロフィライト、滑石、モンモリロナイト、バイデライ
ト、バーミキュライト、カオリナイト、雲母）；他物性
粉粒体、たとえば、穀粉、澱粉、加工デンプン、砂糖、
ブドウ糖；植物茎幹破砕物；台成樹脂粉粒体、たとえば
、フェノール和工脂、原票樹脂、塩化ビニル樹脂を挙け
ることができる。

界面活性剤としては、アニオン（陰イオン）界ｈ’／＆
性剤、たとえば、アルキル［１η＾エステル：１〔例え
ばラウリル伝ｃ　ｂｔナトリウム〕、アリールスルホン
［１ｉ［［例えばアルキルアリールスルポン酸塩、アル
キルナフタレンスルホン酸ナトリウム〕、コハク酸塩％
、；ｌ”リエチレンダリコールアルキルアリールエーテ
ル硫酸エステル塩類；カチオン（陽イオン）界面活性剤
、たとえば、アルキルアミン類〔例えば、ラウリルアミ
ン、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ア
ルキルツメチルベンジルアンモニウムクロライド：］１
．ｆｆ！Ｊオキシエチレンアルキルアミン類；非イオン
界面活性剤、たとえ二・ま、ぽリオキシエチレンダリコ
ールエーデ４　、、％　［例えは、ポリオキシェチレン
アルキルアリールエーテノペおよびその縮合物〕、ポリ
オ千ジエチレングリコールニスデルＭｃ−ａＬｔハ、ポ
リオキシエチレン脂肪・レエステル〕、多価アルコール
、＝ｃスフルｉ＋Ｑ　［９１’Ｊ−ｔｄ、４リオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート〕；両性界面活性剤、
栃を挙けることかできる。

その他、安定剤、固着剤〔佛」えべ、農業川石けん、刀
セ゛イン石灰、アルギン幀ソーダ、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）　、酬酬ビニル系接羞剤、アクリル系接着
剤〕、エーロゾル用噴射剤〔例えば、トリクロルフルオ
ルメタン、ジクロルフルオルメタン、１．２．２−）リ
クロル−１，１，２−トリンルオルエタン、クロルベン
ゼン、、ＬＮＧ。

低級エーテル〕：（燻煙剤用）燃焼調節剤〔例えば、亜
硝酸塩、亜鉛末、ジシアンジアミド〕：酸累供給剤〔例
えば、塩素酸塩、重クロム酸塩〕：効力延長剤二分散安
定剤〔例えば、カゼイン、トラガカント、カルがキシメ
チルセルロース（ＣＭＣ）、ポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ））：共力剤を挙げることができる。

本発明の化合物は、一般に農薬製造分野で行なわれてい
る方法により種々の製剤形態に製造することができる。

製剤の形態としては、乳剤：油剤：水和剤：水浴剤：懸
濁剤：粉剤：粒剤：粉粒剤：燻煙剤：錠剤：煙腓剤：糊
状剤：カプセ／し剤等を挙げることができる。

本発明の農園芸用殺菌剤は、前記活性成分を約０．１〜
約９５重量係、好ましくは約０．５〜約９０重量％含有
することができる。

実際の使用に際しては、前記した種々の製剤および散布
用調製物（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ−ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ）中の活性化合物含量は、一般に約０．０００
１〜約２０重量係、好ましくは約０．０　Ｏ５〜約１０
重量％の範囲が適当である。

これら活性成分の含有量は、製剤の形態および施用する
方法、目的、時期、場所および作物病害の発生状況等に
よって適当に笈更できる。

本発明の化合物は、更に必何ならば、他の農薬、例えば
、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、抗ウィルス剤
、除草沖」、植物生長調聚剤、誘引剤、〔例えは、有機
燐酸エステル系化合物、カーバメート系化合物、ジチオ
（またはチオール）カーバメート系化合物、有機塩素系
化合物、ソニトロ系化合物、有機硫黄または金属系化合
物、抗生物質、置換ジフェニルエーテル系化合物、尿素
系化合物、トリアソン系化合物〕または／および肥料等
を共イ芋させることもできる。

本発明の前記活性成分を詮有する種々の＠１１剤または
散布用調製物（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ−ｐｒｅｐａ
ｒａ−ｔｉｏｎ）は農薬製造分野にて通常一般に行なわ
れている施用方法、散布〔例えば液剤散布（噴霧）、ミ
スティング（ｍｉｓｔｉｎｇ）、アトマイズイング（ａ
ｔｏｍｉｚｉｎｇ）、散粉、散粒、水面施用、ボアリン
グ＜ｐｏｕｒｔｎｇ）　）　：燻煙：土壌施用〔例えば
、混入、スプリンクリンｙ　（ｓｐｒｉｎｋｌｉｎｇ）
、燻蒸（ｖａｐｏｒ休ｇ）、体注〕二表面施用〔例えば
、塗布、巻付け（ｂａｎｄｉｎｇ）、粉衣、被覆］　：
浸ＩＫＪニジ行なうことができる。またいわゆる超高濃
度少量散布法（ｕｌｔｒａ−１ｏｗ−ｖｏｌｕｍｅ）に
より使用することもできる。この方法においては、活性
成分を１００％含有することが可能である。

単位面積当υの施用量は、１ヘクタ一ル当シ活性化合物
として約０．０３〜約１０ＫＳＩ、好ましくは約０．３
〜約６　Ｋ９が使用される。しかしながら特別の場合に
は、これらの範囲を超えることが、まだは下まわること
が可能であり、また時には必要でさえある。

本発明によれば、活性成分として前記一般式（＋）の化
合物を含み、且つ希釈剤（溶剤および／または増量剤お
よび／または担体）および／または界面活性剤、更に必
要ならは、例えは安定剤、固着剤、共力剤を含む農園芸
用殺菌組成物が提供できる。

更に、本発明によれは、ｈ原困および／またはその発生
並びに、病害の発生個所に前記一般式（りの化合物を単
独に、または希釈剤（酷刑および／または増量剤および
／または担体）および／または界面活性剤、更に必要な
らば、安定剤、固着剤、共力剤とを混合して施用する作
物病防除方法が提供できる。

次に実癩例により本発明の内存を具体的に説明するが、
本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

実Ｍ列ｌ〔本発明式（ＩＩ）化合物合成例〕４−・クロ
ルベンツルアミン、３５ｆをトルエン、２　’５０　ｍ
ｌに溶解し、水冷下にて攪拌しながら、３−プロムシク
ロヘキセン２Ｏｆ”＆）ルエン２〇−に溶解したものを
滴下する。滴下終了後、徐々に温度を上げ、５０Ｃで約
５時間攪拌を続ける。冷却後、吸引沖過し、トルエン層
を充分に水洗する。

トルエン１８液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、トルエ
ンを留去し、残渣を減圧蒸留すると、目的物のＮ−４−
クロルベンジル−２−シクロヘキセニルアミンＩＦＭ’
が得られる。

ｈｐ、１３４〜１３８Ｃ１０，５５節１１　ｇ上記、実
施例１とはフグ回様な方法で合成した本発明式（ｆ）化
合物（中間体）を第１表に示す。

第１表 実施例２〔不発明式（ｊ）化合物合成例〕Ｎ−４−クロ
ルベンジル−２−シクロヘキセニルアミン２２２をヘキ
サン４００ｍに溶解し、冷却下にて歴拌しながら、プロ
ピルイソシアネート９２をヘキサン３０ｎｔに溶解した
ものを滴下する。

滴下終了後、徐々に温度を上げ、４０ｃで約３時間１ｊ
ｊ拌を続ける。冷却ジ１、析出した結晶を吸引濾過し、
ヘキサン−エチルアルコールの混合液を用いて、再結晶
すると、目的物の１−（４−クロルヘンシル）　　−１
−（２−シクロヘキセニル）　　−３−プロピルウレア
２６３２が僧られる。ｍｐ８０、θ〜８３、ＯＣｏ 実施例３〔本発明式（１）化合物合成例〕アニリン１９
２をトルエン４００−に溶解し、冷ムＩ」下にて、シ覚
押しながら、Ｎ−４−ブロムベンジル−Ｎ−（２−シク
ロペンテニル）カルバモイルクロライド３１４をトルエ
ン５０ｒｎｌに溶解したものを滴下する。滴下終了後、
徐々に温度を上げ、７０〜８０Ｃで約１０時間撹拌を続
ける。冷′却後、析出したアニリン塩酸塩を戸別し、ト
ルエン層を水、１％炭酸ナトリウム水溶液、１％塩酸水
溶液、水で順次、洗浄する。洗浄後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、トルエンを留去し、ヘキサン−エチルアル
コールの混・計数を用いて、再結晶すると、目的物の１
−（４−ブロムベンジル）−１−（２−シクロペンテニ
ル）　−３−フェニルウレア２６、７　ｒが倚られる。

ｍｐ　１０６．０〜１１１．０Ｔ：’。

上記、実施列２及び３とｔｌは同様な方法で合成した本
発明式（り化合物を第２表に示す。

第２表 更に、前記、実施例２とはは同様な方法によシ、下記の
本発明式（１）化合物を合成した。

１−　（４−クロルベンジル）−１−（２−シクロベン
ゾ、ニルｌ　　−３−（３−ヒドロキシフェニル）ウレ
ア、 １−（４−クロルベンツル）−１−（２−シクロヘキセ
ニルＪ　　−３，−（４−ヒドロキシフェニル）ウレア
、 ｌ−（４−クロルベンジル）−１−（２−シクロヘキセ
ニル）−３−（４−メトキシフェニル）ウレア、 １−　（４−クロルベンジル）−１−（３−シクロペン
テニル）−３−フェニルウレア、 ■−（４−クロルベンジル）−１−（３−シクロヘキセ
ニル）−３−プロぎルウレア、 １−（４−クロルベンジル）−１−（２−シクロヘキセ
ニル）−３−フェニルウレア。

次に、製剤実施例、及び生物試験実施例を具体的に例示
する。尚、化合物屋は前制したと同じ。

実施例４　（水利剤） 本発明化合物ＡＩ、１５部、粉末けい藻土と粉末クレー
との混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルボ
ン酸ナトリウム２部、アル・Ｖルナフタレンスルホン酸
ナトリウムホルマリン縮金物３部を粉砕混合し、水利剤
とする。これを水で希釈して、病原菌および／またはそ
の発生並びに病害の発生個所に噴楊地典する。

実施例５　（乳剤） ４・発明化合物）、ｑ　２　、３０部、キシレン５５部
、ポリメキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部、
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合攪拌
して乳剤とする。これを水で希釈して、病原菌および／
またはその発生並びに病害の発生個所に噴霧処理する。

実施例６　（粉剤） 本発明化合物Ａ３．２部、粉末クレー９８部を粉砕混合
して粉剤とする。これを病原菌および／またはその発生
、並びに病害の発生個所に散粉する。

実施例７　（粉剤） 本発明化合物Ａ４．１．５部、イソゾロビルノ・イドロ
ケ゛ンホスフエー）　　（ＰＡＰ）０．５部、粉末クレ
ー９８部を粉砕混合して粉剤とし、病原菌および／　−
＊　’ｊｔ’−はぞの発生、並びに病害の著１生個所に
散粉する。

’５’！　／Ａ！ｉ　ｉシリ８　（粒ｌ゛、す）本発明
化合物Ａ５．１０部、ベントナイト　（モンモリロナイ
ト）３０部、タルク　（滑石）５８部、リグニンスルホ
ン酸＠２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、
押し出し式造粒機によシ、１０〜４０メツシユの粒状と
して、４０〜５０Ｃで乾燥して粒剤とする。これを病原
菌および／またはその発生、並びに病害の発生個所に散
粒する。

実施例９　（粒剤） ０．２〜２胴に粒径分布を有する粒土鉱物粒９５部を回
転混合機に入れ、間転下、有機溶剤に溶解させた本発明
化合物扁６．５部を噴霧し均等にしめらせた後４０〜５
０Ｃで乾燥して粒剤とする。

これを病原菌および一／またはその発生、並びに病害の
発生個所に散粒する。

実施例１０（油剤） 本発明化合物Ａ７．０．５部と灯油９９．５部を混合撹
拌して油剤とする。これを病原菌および／またはその発
生並びに病害の発生個所に散布処理する。

実施例１１ 稲紋枯病に対する散布防除効果試験（ポット試験） 供試化合物の調製 活性化合物：５０重組部 担体：珪藻土とカオリンとの混合物（ｌ：５）４５重量
部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
５重量部 上述した量の活性化合物、担体および乳化剤を粉砕混合
して水和剤とし、その所定薬量を水で希釈して調製する
。

試験方法 水稲（品種：全南風）を１α１５０００のワグネルポッ
トに湛水状態で栽培し、その幼穂形成期に、上記の様に
調製した供試化合物の所定濃度希釈液を、３ボット当り
１００ｍ７！の割合で散布した。

散布の翌日、供試イネ植物体の枕元に、大麦培地で１０
日曲培養して菌核を形成した紋枯病菌（Ｐｅｌｌｉｃｕ
ｌａｒｉａ　５ａａａｋｉｉ）を接種し、温度２８〜３
０ｐ、相グ湿度９５％以上の温室に１０日間保って発病
させた後、発病程度と薬害の有無を調査した。調査は、
株元の接種部位がらの病斑伸長によシ次の基準で被害度
を表わした。

但し、Ｎ　：全調査重数 九〇：無発病重数 町　：第１葉位稟鞘（下から）まで罹 病した重数 ｎ、：第２葉位菓鞘（下から）まで罹 病した重数 ｈ　三筒３葉位葉鞘（下から）以上ま で罹病した重数 試験結果を第３表に示す。

第３表 第３表（続） 第３表（続） 〔註１１１　Ｘ−ｔ　　（比較化合物）：１ Ｘ−２（比較化合物）： Ｘ−３（比較化合１ら））　： の一般式に概 素上包含され る化合物） ｐｏＬｙｏｒｅｉｎ　：　ｐｏｌｙｏｚｉｎ複自体亜鉛
塩ｖａｌｉｄａｍｙｃｉｎＡ　：　ｖａｌｉｄａｍｙｃ
ｉｎＡ　　３％液剤２）表中、薬害の欄の１−」は薬害
の全くないことを示す。

実施例１２ 子苗立枯病に対する防除効果試験（温室内）各種作物の
子苗立枯病を起因する土」週伝染性病原菌であるリゾク
トニアソラニ（ＲｈｉｚｏＣｔｏｎｉα５ｏｌａｎｉ）
　　に対する上場処理による防除効果の試験例を示す。

供試化合物の調製 活性化合物３重量部とタルク９７重量部を粉砕混合する
。

試験方法 オートクレーブで滅菌した畑土壌（埴ｊ頭±）に、１０
日間フスマ培地で培養したりジフトニア菌を混合接種し
て感染土壌をＮｌｒ！Ｉ製し、これに上記の様に調ｆ＝
、’！した粉剤を土壌中の所定濃度になるように混入し
、よく攪拌して処理した。薬剤処理土壌および比較のだ
めの無処理土壌を面積（２７Ｘ１８）ＣＪ、深さ９ｃｒ
ｎのプラスチック製の容器につめて播種床とし、キラリ
、ナスの種子をそれぞれ１箱当シ５０粒ずつ抗柿し、温
室内で通常霜理して発芽せし７め、所定日数毎に発生す
る立枯苗の本数と発芽、生育に対する薬害の有無を調査
した。播種後２５日目の集計結果を本発明化金物屋１．
２．２０．２３．２６が有効成分ＧＵＭ　２　ｓ　ｐｐ
ｍ　　でキラリ、及びナス立枯病に対し、はぼ１００係
に近い防除効果を発現した。且だ本発明の他の化合物も
同様に、有効な防除効果を発現した。

以上、本発明を破約すると次の通りである。

１）一般式： 式中、人はハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、 Ｙは酸素原子又はイオウ原子に示し、 Ｒ′は縦索原子数５〜７のシクロアルケニル基金示し、 Ｒ２は低級アルキル基：炭禾原子数５〜８のシクロアル
キル基；ベンジル基菖又はヒドロキシ基及び低級アルコ
キシ基よ９成る群から；１ばれた少なくとも一秤により
置換されていてもよいフェニル基を示す、 で表わさ；れる・′１１換ペンツルーシクロアルケニル
ウレア誘導体。

２）一般式： 式中、λ及びＲ１は前記と同じ、 で堀わされる置換ペンツルーシクロアルケニルアミンと
、 一般式： ％式％（） 式中、Ｙ及びＲ＊ｌｄ前記と同じ、 で表わされるイソシアネート類とを、反応させることを
特徴とする前記一般式（■）の置換ベンジル−シクロア
ルケニルウレア誘導体の製造方法。

３）一般式： 式中、Ｘ、Ｙ及びＲ１は前記と同じ、 Ｈａｌはハロゲン原子を示す、 で表わされるカルノ９モイルハライド類と、一般式： ％式％（） 式中、Ｒ″は前記と同じ、 で表わされる７′ミン類とを、反応させることを特徴と
する前記一般式（１）の置換ベンジル−シクロアルケニ
ルウレア誘導体の製造方法。

４）　前記一般式（１）の置換ベンジル−シクロアルケ
ニルウレア誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺
菌剤。

５）　前記一般式（１）で表わされる置換ペンソル−シ
クロアルケニルアミン。

６）　一般式： 式中、Ｘは前記と同じ、 で表わされる置換ペンツルアミノと、 一般式： ％式％） 式中、Ｒ１及びＲαｌは前記と同じ、 で表わされる化合物とを、反応させることを特徴とする
、前記一般式（ＩＩ）の置換ベンジル−シクロアルケニ
ルアミンの製造方法。

７）　一般式： 式中、Ｘ及びｌ１ａｌは前記と同じ、 で表わされる＠換ベンジルハライドと、一般式： ％式％ 式中、Ｒ１は前記と同じ、 で表わされるシクロアルケニルアミンとを、反応させる
ことを１１り、−徹とする、前記一般式（ＩＩ）の置換
ベンジル−シクロアルケニルアミンの製造方法。

８）　前記一般式（ｆ）の化合物を単独に、または希釈
剤（溶剤および／または増量剤および／または担体）お
よび／または界面活性剤、更に必要ならば、安定剤、固
着剤、共力剤とを混合して施用する作物病防除方法。

外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）　一般式： 式中、Ｘはハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、 Ｙは酸紫原子又はイオウ原子を示し、 Ｒ１は炭素原子数５〜７のシクロアルケニル基を示し、 Ｒ２は低級アルキル基；炭素原子数５〜８のシクロアル
   キル基；ペンツル基；又はヒドロキシ基及び低級アルコ
   キシ基より成る群から芦ｉｆれた少なくとも−ｆＩＩＩ
   Ｋまり面押１さね、ていてもよいフェニル基：を示す、 で表わされる置換ベンジル−シクロアルケニルウレア肪
   導体。 ２）　　Ｘがバラ−位に置換する′１゛テ許？１＜求の
   軸回Ｐｇ１項記載のｒす”換ベンジルーシクロアルケニ
   ルウレア島導体。 ３１　　　Ｒ’　が２−シクロアルケン−１−イル基で
   ある特許請求の範囲第１項記載の匿ｔ′へベンジル−シ
   クロアルケニルウレア関導体。 ４）　　式二 〇 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の１−（４−ブ
   ロムベンジル）−１−（２−シクロペンテニル）−３−
   フェニルウレア。 ５）　式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の１−（４−ク
   ロルベンジル）−ｉ−（２−シクロヘキセニル）−：ｉ
   −グロピルウレア。 ６）　式： で−パわされるパ庁訂梢求の・匝囲第１項ｉ＋Ｌ、戦の
   １−（４−クロルベンジル）−１−（２−シクロヘキセ
   ニル）　３−フェニルウレア。 ７）　式： ％式％） ８）　式： で表わされる％　Ｗ＋−粕末の１・じ囲第１項ｉ己戟の
   １−（２−７クロヘキセニル）−１−（４，−メチルベ
   ンジル）−３−フェニルウレア。 で表わされる特許請求の範囲集１項記載の１−（４−ク
   ロルベンジル）−１−（２−シクロヘキセニル）−３−
   フェニルチオウレア。 ｌＯ）　一般式： 式中、Ｘはハロダン原子又は低級アルキル基を示し、 Ｒ１は炭素原子数５−７のシクロアルケニル基を示す、 で表わされる置換ペンツルーシクロアルケニル−アミン
   と、 一般式： ％式％ 式中、Ｙは酸素原子又はイオウ原子を示し、Ｒ２は低級
   アルキル基１炭素原子数５〜８のシクロアルキル基；ベ
   ンジル基；又はヒト９０キシ基及び低級アルコキシ基よ
   ｐ成る群からえらばれた少なくとも一釉により置換され
   てもよいフェニル基；を示す、 で表わされるインシアネートＥとを、反応させることを
   特徴とする、 一般式： 式中、λ−１Ｙ、Ｒ’　、及び１１２は前記と同じ、で
   表わされる置換ベンジル−シクロアルケニルウレア１１
   ）　一般式： 式中、Ｘはハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、 Ｙは酸素原子又はイオウ原子を示し、 Ｒ１は炭泥原子数５〜７のシクロアルケニル基を示し、 １１ａｌはハロゲン原子を示す、 で表わされるカルパモイルノ・ライド類と、一般式： ｊノ、Ｎ−ノが 式中、ｌン２は低級アルキル基；炭素原子数５〜８のシ
   クロアルギル基；ベンツル基；又はヒドロキシ証及び低
   級アルコキシ基より成る群から’Ｍ　Ｉ’ｌ：　ｔ’Ｌ
   だ少なくとも一種により置換されていてもよいフェニル
   恭；を示す、 で表わされるアミン類とを、反応させることを特徴とす
   る、 一般式： 式中、Ｘ、　Ｙ、　Ｒ１及びＲ２は前部、と同じ、で表
   わされる置換ペンジルーシクロアルケ−１−ルウレア胱
   導体の製造方法。 １２）　一般式： 式中、Ｘはハロゲン原子又は低級アルキル基を７バし、 Ｙは酸素原子又はイオウ原子を示し、 ＩＩＩは炭素原子数５〜７のシクロアルケニル基を示し
   、 Ｒ２は低級アルキル基；炭素原子ｕ５〜８のシクロアル
   キル基；ベンジル基；又はヒドロキシ基及び低級アルコ
   キシ基より成る群から選ばれた少なくとも一種によシ唐
   換されてｂてもよいフェニル基；を示す、 で戎わされる島゛挨ペンヅルーシクロアルケニルウレア
   ジμｍ、・木を有効＋Ｍ分として含有する農回芸用殺菌
   剤。 １３）　一般式： 式中、Ｘはハロゲン原子又は低級アルキル基を示し、 Ｒ１ハＬ、、４；原子数５〜７のシクロアルケニル基を
   示す、 で表わされる置換ベンジル−シクロアルケニルアミン。 １４）　　一般式： 式中、Ｘはハロゲン原子又ｔ」、低級アルキル基を示す
   、 で表わされイ置換ベンジルアミンと、 一般式： ％式％ 式中、Ｒ１は炭素原子数５〜７のシクロアルケニル基を
   示し、 Ｈａｌはハロゲン原子を示す、 で表わされる化合物とを、反応させることを特徴とする
   、 一般式； 式中、Ｘ及びＲ１は前ｄ己と同じ、 で表ワされる直換ペンジルーシクロアルヶニルアミンの
   製造方法。