JPS6263588A - 有害生物駆除化合物 - Google Patents
有害生物駆除化合物Info
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- JPS6263588A JPS6263588A JP61179804A JP17980486A JPS6263588A JP S6263588 A JPS6263588 A JP S6263588A JP 61179804 A JP61179804 A JP 61179804A JP 17980486 A JP17980486 A JP 17980486A JP S6263588 A JPS6263588 A JP S6263588A
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- JP
- Japan
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- octane
- trioxabicyclo
- propyl
- cyano
- methyl
- Prior art date
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/08—Bridged systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P33/00—Antiparasitic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/13—Saturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、有害生物駆除活性を有する新規化合物と、そ
れらの調泗法と、それらを有する組成物と、重書生物の
制御におけるそれらの便用とに関する。更に詳細には、
本発明は１１３．４−４’Ｊ置換−２，６，７−）リオ
キサピシクロ〔２゜２．２〕オクタン類に関する。
れらの調泗法と、それらを有する組成物と、重書生物の
制御におけるそれらの便用とに関する。更に詳細には、
本発明は１１３．４−４’Ｊ置換−２，６，７−）リオ
キサピシクロ〔２゜２．２〕オクタン類に関する。
（従来の技術）
成る種の２．６．７−）リオキサビシクロ〔２゜２．２
］オクタンの有害生物駆除剤としての便用は、欧州特許
出願第１５２．２２９号明細書に開示されているが、５
−位に置換基分有するこれらの化合物の誘導体が興味あ
る有害生物、生際活性を有することは、未だ見い出され
ていなかった。
］オクタンの有害生物駆除剤としての便用は、欧州特許
出願第１５２．２２９号明細書に開示されているが、５
−位に置換基分有するこれらの化合物の誘導体が興味あ
る有害生物、生際活性を有することは、未だ見い出され
ていなかった。
（発明の要約）
従って、本発明は１６式
〔式中、ＢはＣ２＜、ｏのアルキル、アルケニルまたは
アルキニルであって、それぞれ任意にシアノ、Ｃ３Ａ−
Ｃ４ノシクロアルキル、ハロ、ＣＩ＜４ノアルフキシま
たは基５（０）。Ｒ’ （但し、Ｒ４はＣ１−Ｃ，ｔＺ
）アルキルであり、ｍは０，１または２である）で置換
されているものであるか、またはシアノ、ｃ ３−ｃ
４のシクロアルキル、ハ！、Ｃ１％Ｃ４のアルコキシま
たは基５（０）−４（但し Ｒ４はＣユ〜Ｃ４のアルキ
ルであ）、ｍは０．１″または２である）で置換されて
いるメチルであるか、またはＢはＣｒＣ１０のシクロア
ルキル、Ｃ４−０１゜のシクロアルケニル神たはフェニ
ルであって、それぞれ任意にＣ１−Ｃ。
アルキニルであって、それぞれ任意にシアノ、Ｃ３Ａ−
Ｃ４ノシクロアルキル、ハロ、ＣＩ＜４ノアルフキシま
たは基５（０）。Ｒ’ （但し、Ｒ４はＣ１−Ｃ，ｔＺ
）アルキルであり、ｍは０，１または２である）で置換
されているものであるか、またはシアノ、ｃ ３−ｃ
４のシクロアルキル、ハ！、Ｃ１％Ｃ４のアルコキシま
たは基５（０）−４（但し Ｒ４はＣユ〜Ｃ４のアルキ
ルであ）、ｍは０．１″または２である）で置換されて
いるメチルであるか、またはＢはＣｒＣ１０のシクロア
ルキル、Ｃ４−０１゜のシクロアルケニル神たはフェニ
ルであって、それぞれ任意にＣ１−Ｃ。
のアルコキシ、０１〜Ｃ３のアルキル、Ｃ２＜４のアル
キニル、ハロ、シアノまたは上記定義の基５（０）♂４
で置換さｉｌでいるものであり、’Ｅ”はハａ、ｃｌ＜
、のアルキル、Ｃ２−Ｃ５のアルケニルまたはアルキニ
ルであって、それぞれ任意にハロ、シア、ノ、Ｃｌ５−
ｃ、のアルコキシ、Ｃ１＜６のアルキルカルボアルコキ
シ、上記定義の基５（０）。Ｒ４またはトリーＣエルＣ
４アルキルシリルで置換されたアルキニルであるか、ま
たはＲ１はシアン、スピロシクロプロピル、ジェミナル
ジメチル、ジェミナルジシアノ、ジェミナルジェチニル
、オ即ン、任意にシアンで置換されたメチレンまたは任
意にフッ素で置換された０１〜Ｃ３のアルキルであるか
、またはＲ１とＲとそれらが結合している炭素原子とが
ハロ、Ｃｌ−Ｃ、、アルキルまたはアルコキシ或いはＣ
ｆ””Ｃ３のアルケニルで任意に置換さねた（２５〜Ｃ
７のカルボサイクリックリングを形成し ｐ２はフェニ
ル、ＣｐＣ□。のシクロアルキルまたはシクロアルケニ
ルであって、そねぞれシアノ、（７１〜ｃ４アルキルチ
オ、０１〜Ｃ４のアルコキシまたはハロによって任意に
７換されているものであり、Ｒ３は水素、Ｃ１−Ｃ３ア
ガ・キル、Ｃ２−Ｃ島のアルケニルまたはアルキニルで
あって、それぞｈ、シアノ、Ｃ工〜Ｃ４のアルキルチオ
、＋ｊ１−Ｃ，のアルキルオたけハロによって任意に置
換さねているものであるか、またはＲ３はシアノまたは
ハロである］を有すｂ化合物を提供する。
キニル、ハロ、シアノまたは上記定義の基５（０）♂４
で置換さｉｌでいるものであり、’Ｅ”はハａ、ｃｌ＜
、のアルキル、Ｃ２−Ｃ５のアルケニルまたはアルキニ
ルであって、それぞれ任意にハロ、シア、ノ、Ｃｌ５−
ｃ、のアルコキシ、Ｃ１＜６のアルキルカルボアルコキ
シ、上記定義の基５（０）。Ｒ４またはトリーＣエルＣ
４アルキルシリルで置換されたアルキニルであるか、ま
たはＲ１はシアン、スピロシクロプロピル、ジェミナル
ジメチル、ジェミナルジシアノ、ジェミナルジェチニル
、オ即ン、任意にシアンで置換されたメチレンまたは任
意にフッ素で置換された０１〜Ｃ３のアルキルであるか
、またはＲ１とＲとそれらが結合している炭素原子とが
ハロ、Ｃｌ−Ｃ、、アルキルまたはアルコキシ或いはＣ
ｆ””Ｃ３のアルケニルで任意に置換さねた（２５〜Ｃ
７のカルボサイクリックリングを形成し ｐ２はフェニ
ル、ＣｐＣ□。のシクロアルキルまたはシクロアルケニ
ルであって、そねぞれシアノ、（７１〜ｃ４アルキルチ
オ、０１〜Ｃ４のアルコキシまたはハロによって任意に
７換されているものであり、Ｒ３は水素、Ｃ１−Ｃ３ア
ガ・キル、Ｃ２−Ｃ島のアルケニルまたはアルキニルで
あって、それぞｈ、シアノ、Ｃ工〜Ｃ４のアルキルチオ
、＋ｊ１−Ｃ，のアルキルオたけハロによって任意に置
換さねているものであるか、またはＲ３はシアノまたは
ハロである］を有すｂ化合物を提供する。
Ｂは、プロピル、ブチル、ペンチル、ＣｒＯ２のアルケ
ニルまたはアルキニル、Ｃ３−Ｃ’；のシクロアルキル
またはフェニルであって、そｈぞｈ１〜３個のフルオロ
、クロロまたはプロそで任意に置換されているものが好
ましい。Ｒは、Ｄ−プロぎル、ｎ−ブチル、１−ブチル
、８−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、またはシ
クロアキルであるのが最も好適であ夛、好ましくはＲは
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、１−ブチル、ｔ−ブチルま
たはシクロヘキシルである。
ニルまたはアルキニル、Ｃ３−Ｃ’；のシクロアルキル
またはフェニルであって、そｈぞｈ１〜３個のフルオロ
、クロロまたはプロそで任意に置換されているものが好
ましい。Ｒは、Ｄ−プロぎル、ｎ−ブチル、１−ブチル
、８−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、またはシ
クロアキルであるのが最も好適であ夛、好ましくはＲは
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、１−ブチル、ｔ−ブチルま
たはシクロヘキシルである。
Ｒ１は、シアノ、エチニルまたはシアン、メトキシ、メ
チルチオ或いはフルオロで任意に置換さ九たメチルま次
はエチルであるのが好適である。
チルチオ或いはフルオロで任意に置換さ九たメチルま次
はエチルであるのが好適である。
Ｒ１は、メチル、シアン、エチニル、トリフルオロメチ
ルまたはエチルであるのが最も好適である。
ルまたはエチルであるのが最も好適である。
Ｂｌは、メチル、トリフルオロメチル、シアノまたはエ
チニルであるのが好ましい。
チニルであるのが好ましい。
Ｂ２が置換フェニル、ＣＩｆ＝ＣＩＯのシクロアルキル
またはシクロアルケニル基であるときには、好適な置換
基としては、ハロ、シアノ、アジド、テトラゾリル、基
８０２）ｉ５（但し Ｂ５はアミノまたはジーＣ工〜Ｃ
，アルキルアミノである）、基ＣＯＲ６（Ｒ６Ｉｒ１
Ｃ１ｍ−０４アルコキシ、ベンジルオキシ、アミノまタ
ハジーＣ１＜４アルキルアミノである）、ニトロ、ハロ
かシアノかアルキニルで任意に置換されたＣｌ５−Ｃ３
アルキルまたはＣｆＣ３アルケニル或いはエチニルであ
って、それぞれハロま九はトリー０１″−ｃ４アルキル
シリルで任意に置換されたものがアル。Ｒ２カフェニル
Ｃ、（−ｔ工。シクロアルキルまたは酸性基或いは塩
基住込で置換されたシクロアルキルニルであるときは、
式（１＞の化合物Ｏ坦を形成することが出来る。本発明
は、式（Ｉ）の化合物の塩を包含する。かかる塩の調１
！ｌ！Ｉは、当粟者に周知の方法によって実施される。
またはシクロアルケニル基であるときには、好適な置換
基としては、ハロ、シアノ、アジド、テトラゾリル、基
８０２）ｉ５（但し Ｂ５はアミノまたはジーＣ工〜Ｃ
，アルキルアミノである）、基ＣＯＲ６（Ｒ６Ｉｒ１
Ｃ１ｍ−０４アルコキシ、ベンジルオキシ、アミノまタ
ハジーＣ１＜４アルキルアミノである）、ニトロ、ハロ
かシアノかアルキニルで任意に置換されたＣｌ５−Ｃ３
アルキルまたはＣｆＣ３アルケニル或いはエチニルであ
って、それぞれハロま九はトリー０１″−ｃ４アルキル
シリルで任意に置換されたものがアル。Ｒ２カフェニル
Ｃ、（−ｔ工。シクロアルキルまたは酸性基或いは塩
基住込で置換されたシクロアルキルニルであるときは、
式（１＞の化合物Ｏ坦を形成することが出来る。本発明
は、式（Ｉ）の化合物の塩を包含する。かかる塩の調１
！ｌ！Ｉは、当粟者に周知の方法によって実施される。
代表的塙には、無機酸からの塩のような酸付加塩および
アルカリ土類金属からの塊のよう２７：垣基性塩がある
。
アルカリ土類金属からの塊のよう２７：垣基性塩がある
。
Ｒ２ｄ 、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオ
クチルまたは３−１４−および／または５−位がハロ、
シアン、Ｏｆ””シアノ−キニル、アジドまたはニトロ
で任意に置換されおよび／ま六は２−および／″？：た
は６−位がフルオロで任意に置換されているフェニルが
好適である。Ｒ２は、シクロヘキシルまｆｃＦｉ’５−
１４−お工び／または５−位がクロロ、ブロモ、ヨウド
、シアノまたはエチニルで任意に置換されたフェニルが
最も好適である。Ｂ２は、４−位が塩素、臭素、エチニ
ルまたはシアノで置換されたフェニルであるのが好まし
い。
クチルまたは３−１４−および／または５−位がハロ、
シアン、Ｏｆ””シアノ−キニル、アジドまたはニトロ
で任意に置換されおよび／ま六は２−および／″？：た
は６−位がフルオロで任意に置換されているフェニルが
好適である。Ｒ２は、シクロヘキシルまｆｃＦｉ’５−
１４−お工び／または５−位がクロロ、ブロモ、ヨウド
、シアノまたはエチニルで任意に置換されたフェニルが
最も好適である。Ｂ２は、４−位が塩素、臭素、エチニ
ルまたはシアノで置換されたフェニルであるのが好まし
い。
Ｒ３は、水素またはメチルであるのが好適である。
Ｂ２は、水素であるのが好ましい。
式（１）を有する好適な化合物には、式ａ
（式中、♂か０２〜Ｕ４Ｃアルキル、アルケニルまたは
アルキニル、Ｃ倉Ｃよ。のシクロアルキルｔ＋はフェニ
ルであって、そ九ぞねシアノまたはｃｌ−ｃ、アルコキ
シによって任意に置換さｌｔているものであハＲＩＰＬ
はシアノ、ｃｒ−Ｃ３のアルキル、ａ ２−＜ ３のア
ルヶニＡ−まりｔよアルキニルで５粍って、それぞ１１
シアノ、ｃ１〜ｃ４アルコキシ、Ｃ１−＜、アルキルチ
；ｒまたはハロによって任意に置換されているものであ
り、またはＲｌａはシアノ、ジェミナルジメチルである
か、またはＢ ｌａとＲａとそれらが結合している炭素
原子とがＣ１く３アルキルまたはアルコキシによって任
意に置換されているカルボサイクリックリングを形成す
るものであｇ 、Ｈ２ａは水素、ｃｌ−Ｃ３のアルキル
、Ｃ２〜Ｃ３のアルケニルまたはアルキニルであシ、そ
れぞれシアン、Ｃ１−０４のアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４
のアルコキシまたはハロによって任意に置換されている
ものである）を有する化合物がある。
アルキニル、Ｃ倉Ｃよ。のシクロアルキルｔ＋はフェニ
ルであって、そ九ぞねシアノまたはｃｌ−ｃ、アルコキ
シによって任意に置換さｌｔているものであハＲＩＰＬ
はシアノ、ｃｒ−Ｃ３のアルキル、ａ ２−＜ ３のア
ルヶニＡ−まりｔよアルキニルで５粍って、それぞ１１
シアノ、ｃ１〜ｃ４アルコキシ、Ｃ１−＜、アルキルチ
；ｒまたはハロによって任意に置換されているものであ
り、またはＲｌａはシアノ、ジェミナルジメチルである
か、またはＢ ｌａとＲａとそれらが結合している炭素
原子とがＣ１く３アルキルまたはアルコキシによって任
意に置換されているカルボサイクリックリングを形成す
るものであｇ 、Ｈ２ａは水素、ｃｌ−Ｃ３のアルキル
、Ｃ２〜Ｃ３のアルケニルまたはアルキニルであシ、そ
れぞれシアン、Ｃ１−０４のアルキルチオ、Ｃ１−Ｃ４
のアルコキシまたはハロによって任意に置換されている
ものである）を有する化合物がある。
Ｒａは、プロピル、ブチル、Ｃ３−Ｃ７シクロアルキル
またはフェニルであるのが好適である。Ｒａは、ｎ−プ
ロぎル、ブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル
であるのが最も好適であシ、Ｒａはプロぎル、ブチルま
たはシクロヘキシルであるのが好ましい。
またはフェニルであるのが好適である。Ｒａは、ｎ−プ
ロぎル、ブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル
であるのが最も好適であシ、Ｒａはプロぎル、ブチルま
たはシクロヘキシルであるのが好ましい。
Ｂｌ ａはシアノ、メチルまたはシアノ、メトキシ、メ
チルチオ或いはフルオロによって任意に置換されたエチ
ルであるのが好適である。Ｒｌａは、メチルまたはエチ
ルであるのが好ましい。
チルチオ或いはフルオロによって任意に置換されたエチ
ルであるのが好適である。Ｒｌａは、メチルまたはエチ
ルであるのが好ましい。
Ｂ２ａに対する好適な置換基には、ノ・口、シアノ、ア
ジド、ニトロ、ハロに工って任、よに置換されたＣ１−
ＪＣ３アルキルまたはＣ２何３アルケニルまたはアルキ
ニルであってそれぞれハロによって任意に置換されたも
のか上げられる。
ジド、ニトロ、ハロに工って任、よに置換されたＣ１−
ＪＣ３アルキルまたはＣ２何３アルケニルまたはアルキ
ニルであってそれぞれハロによって任意に置換されたも
のか上げられる。
Ｒ２ａｔｄ 、シクロヘキシル、シクロヘキシルまたは
６−或いは４−位がハロ、シアノ、アジドまたはニトロ
によって任意に置換されたフェニルであるのが好適であ
る。Ｒ２ａは、シクロヘキシルまたは４−位が塩素、臭
素またはシアンによって任意に置換すれたフェニルであ
るのが最も好適である。
６−或いは４−位がハロ、シアノ、アジドまたはニトロ
によって任意に置換されたフェニルであるのが好適であ
る。Ｒ２ａは、シクロヘキシルまたは４−位が塩素、臭
素またはシアンによって任意に置換すれたフェニルであ
るのが最も好適である。
好ましい本発明の化合物には、下記の化合物が上げられ
る： １−（４−７”ロモフェニル）−４−シクロヘキシル−
６−メチル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２
，２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−３−メチル−４−インプ
ロピル−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２，２
］オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−３−メチル−４−Ｄ−プ
ロピル−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２，２
Ｅオクタン、 １−（４−クロロフェニル）−６−メチル−４−ｎ−プ
ロピル−２，６，７，−）リオキサビンクロ［２，２，
２）オクタン、 １−シクロヘキシル−３−メチル・−４−インゾロぎル
ー２．６．７−トリオキサげシクロ〔２゜２．２〕オク
タン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−ｇ三級フチルー６−
メチル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２
］オクタン、 １．４−ジシクロへキシル−３−メチル−２゜６．７−
）リオキサビシクロＣ２，２，２］オクタン、 ４−第三級ジチル−１−（４−クロロフェニル）＝３−
メチル−２，６，７−１−リオキサビシクロ［２，２，
２１オクタン、 １−（４−エチニルフェニル）−３−メチル−４−ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，
２３オクタン、 ６−メチル−４−ｎ−プロピル−１−［４−（２−ト！
Ｊメチルシリルエチニル）−フェニル］−２，６，７−
トリオキサビシクロ（２，２，２］オクタン、 １−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−６
−トリフルオロメチル−２，６，７−１−リオキサビシ
クロ［２，２，２１オクタン、４−ｎ−７’ロピルー３
−） ＩＪフルオロメチル−１−（４−（２−）リメチ
ルシリルエチニル）−フェニル］−２，６，７−ドリオ
キサビシクロＣ２，２，２〕オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−６−
トリフルオロメチル−２，６，７−）リオキサビシクロ
（２，２，２）オクタン、１−（４−ブロモフェニル）
−４−ｎ−プロピル−３−トリフルオロメチル−２，６
，７−トリオキサビシクロ［２，２，２）オクタン、１
−（４−１０ロフエニル）−４−シクロヘキシル−３−
トリフルオロメチル−２，６，７−）リオキサビシクロ
Ｃ２，２，２］オクタン、１−（４−−７”ロモフェニ
ル）−４−シクロヘキシル−６−トリフルオロメチル−
２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２］オクタ
ン、１−（４−７”ロモフェニル）−６−エテニルー４
−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２
，２，２）オクタン、 １−シクロ＾、キシルー４−ｎ−プロピル−６−トリフ
ルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，
２，２１オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−６−ジアツー４−ｎ−プ
ロピル−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２，２
１オクタン、 ６−ジアツー１−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，
２］オクタン、 １−（４−１”ロモフェニル）−４−シクロヘキシル−
６−メドキシメチルー２．６．７− トリオキサビシク
ロ［２，２，２）オクタン、１−シクロヘキシル−６−
メチル−４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビ
シクロ〔２゜２．２〕オクタン、 １−（４−７”ロモフェニル）−４−ｉ三級フチルー３
−エチル−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２，
２］オクタン、 ４−第三級プチル−１−シクロヘキシル−３−メチル−
２，６，７１−リオキサビシクロ〔２゜２．２〕オクタ
ン、 １−（４−クロロフェニル）−３，５−ジメチル−４−
ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，
２，２）オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−３，５−ジメチル−４−
ｎ−プロピル−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，
２，２〕オクタン、 １−シクロヘキシル−３、５−ジメチル−４−ｎ−プロ
ピル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２］
オクタンおよび、 １−（４−シアノフェニル）−４−ｎ−プロピル−３−
トリフルオロメチル−２，６，７−）リオキサビシクロ
、２．２．２）オクタン、１−（４−ブロモフェニル）
−４−ｎ−ブチル−６−メチル−２，６，７−ドリオキ
サビシクロＣ２，２，２〕オクタン、 ４−ｎ−ブチル−１−（４−クロロフェニル）−３−メ
チル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２１
オクタン、 １−（４−シフ／フェニル）−３−エチニル−４−イン
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロＣ２，２，
２）オクタン、 ３−シアノ−１−（４−シアノフェニル）−４−イ”、
／−１０ピル−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，
２，２］オクタン、 ４−第三級ブチル−３−シアノ−１−（４−インドフェ
ニル）−２，６，７−１−リオキサビシクロ［２，２，
２３オクタン、 ４−第三級プチル−３−シアノ−１−Ｃ４−（２−）！
Ｊメチルシリルエチニル）−フェニル〕−２，６，７−
）リオキサビシクロ（２，２，２］オクタン、 １−（４−ブロモ−３，５−ジクロロフェニル）−４−
ｎ−７１’ロビルー６−トリフルオロメチル−２，６，
７−）サオキサビシクロＣ２，２，２３オクタンまたは １−（４−ブロモ−６−クロロフェニル）−４−ｎ−ｒ
ロビルー３− ） ＩＪフルオロメチル−２゜６．７−
トリオキサビシクロＣ２，２，２］オクタン。
る： １−（４−７”ロモフェニル）−４−シクロヘキシル−
６−メチル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２
，２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−３−メチル−４−インプ
ロピル−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２，２
］オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−３−メチル−４−Ｄ−プ
ロピル−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２，２
Ｅオクタン、 １−（４−クロロフェニル）−６−メチル−４−ｎ−プ
ロピル−２，６，７，−）リオキサビンクロ［２，２，
２）オクタン、 １−シクロヘキシル−３−メチル・−４−インゾロぎル
ー２．６．７−トリオキサげシクロ〔２゜２．２〕オク
タン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−ｇ三級フチルー６−
メチル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２
］オクタン、 １．４−ジシクロへキシル−３−メチル−２゜６．７−
）リオキサビシクロＣ２，２，２］オクタン、 ４−第三級ジチル−１−（４−クロロフェニル）＝３−
メチル−２，６，７−１−リオキサビシクロ［２，２，
２１オクタン、 １−（４−エチニルフェニル）−３−メチル−４−ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，
２３オクタン、 ６−メチル−４−ｎ−プロピル−１−［４−（２−ト！
Ｊメチルシリルエチニル）−フェニル］−２，６，７−
トリオキサビシクロ（２，２，２］オクタン、 １−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−６
−トリフルオロメチル−２，６，７−１−リオキサビシ
クロ［２，２，２１オクタン、４−ｎ−７’ロピルー３
−） ＩＪフルオロメチル−１−（４−（２−）リメチ
ルシリルエチニル）−フェニル］−２，６，７−ドリオ
キサビシクロＣ２，２，２〕オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−６−
トリフルオロメチル−２，６，７−）リオキサビシクロ
（２，２，２）オクタン、１−（４−ブロモフェニル）
−４−ｎ−プロピル−３−トリフルオロメチル−２，６
，７−トリオキサビシクロ［２，２，２）オクタン、１
−（４−１０ロフエニル）−４−シクロヘキシル−３−
トリフルオロメチル−２，６，７−）リオキサビシクロ
Ｃ２，２，２］オクタン、１−（４−−７”ロモフェニ
ル）−４−シクロヘキシル−６−トリフルオロメチル−
２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２］オクタ
ン、１−（４−７”ロモフェニル）−６−エテニルー４
−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２
，２，２）オクタン、 １−シクロ＾、キシルー４−ｎ−プロピル−６−トリフ
ルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，
２，２１オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−６−ジアツー４−ｎ−プ
ロピル−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２，２
１オクタン、 ６−ジアツー１−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，
２］オクタン、 １−（４−１”ロモフェニル）−４−シクロヘキシル−
６−メドキシメチルー２．６．７− トリオキサビシク
ロ［２，２，２）オクタン、１−シクロヘキシル−６−
メチル−４−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビ
シクロ〔２゜２．２〕オクタン、 １−（４−７”ロモフェニル）−４−ｉ三級フチルー３
−エチル−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２，
２］オクタン、 ４−第三級プチル−１−シクロヘキシル−３−メチル−
２，６，７１−リオキサビシクロ〔２゜２．２〕オクタ
ン、 １−（４−クロロフェニル）−３，５−ジメチル−４−
ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，
２，２）オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−３，５−ジメチル−４−
ｎ−プロピル−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，
２，２〕オクタン、 １−シクロヘキシル−３、５−ジメチル−４−ｎ−プロ
ピル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２］
オクタンおよび、 １−（４−シアノフェニル）−４−ｎ−プロピル−３−
トリフルオロメチル−２，６，７−）リオキサビシクロ
、２．２．２）オクタン、１−（４−ブロモフェニル）
−４−ｎ−ブチル−６−メチル−２，６，７−ドリオキ
サビシクロＣ２，２，２〕オクタン、 ４−ｎ−ブチル−１−（４−クロロフェニル）−３−メ
チル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２１
オクタン、 １−（４−シフ／フェニル）−３−エチニル−４−イン
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロＣ２，２，
２）オクタン、 ３−シアノ−１−（４−シアノフェニル）−４−イ”、
／−１０ピル−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，
２，２］オクタン、 ４−第三級ブチル−３−シアノ−１−（４−インドフェ
ニル）−２，６，７−１−リオキサビシクロ［２，２，
２３オクタン、 ４−第三級プチル−３−シアノ−１−Ｃ４−（２−）！
Ｊメチルシリルエチニル）−フェニル〕−２，６，７−
）リオキサビシクロ（２，２，２］オクタン、 １−（４−ブロモ−３，５−ジクロロフェニル）−４−
ｎ−７１’ロビルー６−トリフルオロメチル−２，６，
７−）サオキサビシクロＣ２，２，２３オクタンまたは １−（４−ブロモ−６−クロロフェニル）−４−ｎ−ｒ
ロビルー３− ） ＩＪフルオロメチル−２゜６．７−
トリオキサビシクロＣ２，２，２］オクタン。
特に好ましい化合物には、次のものがある。
１−（４−ブロモフェニル）−３−メチル−４−ｎ−プ
ロピル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２
］オクタン、 １−（４−７”ロモフェニル）−４−シクロヘキシル−
３−メチル−２，６，７−）リオキツ゛ビシクロ［２，
２，２３オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−３−・メチル−４７ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロＣ２，２，
２３オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−第三級フチル−３−
メチル−２、６、７−トリオキサビシクロ［２，２，２
）オクタン、 １−（４−／ロロフェニル）−４−ｇ三ｍブチル−６−
メチル−２，６，７−）リオキサビシクロｌ：２．２．
２］オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−Ｅｌ−プロピル−３
−トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシク
ロ［２，２，２）オクタン、１−（４−エチニルフェニ
ル）−４−ｎ−プロピル−６−トリフルオロメチル−２
，６，７−）リオキサビシク−Ｃ２，２，２１オクタン
、１−（４−エチニルフェニル）−”ｒ−メｆ−ルーＡ
−ｎ−プロピル−２、Ａ 、 ７−１−リオキサビシク
ロ［２，２，２１オクタン、 １−（４−シアノフェニル’） −４−ｎ−プロピル−
３−トリフルオロメチル−２，６，７−ドリオキサピシ
クロＣ２，２，２°〕オクタン、１−（４−ブロモフェ
ニル）−４−ｎ−ブチル−３−メチル−２，６，７−ト
リオキサビシクロ［２，２，２］オクタン、 ４−ｎ−ブチル−１−（４−クロロフェニル）−３−メ
チル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２］
オクタン、 ４−ｎ−ブチル−６−ジアツー１−（４−エチニルフェ
ニル） −２−６，７−＋−リオキサビ／クロＣ２，２
，２］オクク／、 １−（４−シアツフェニル）−３−エチニル−４−イソ
ゾロぎルー２．６．７−トリオそサビンクロ［２，２，
２）オクタン。
ロピル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２
］オクタン、 １−（４−７”ロモフェニル）−４−シクロヘキシル−
３−メチル−２，６，７−）リオキツ゛ビシクロ［２，
２，２３オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−３−・メチル−４７ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロＣ２，２，
２３オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−第三級フチル−３−
メチル−２、６、７−トリオキサビシクロ［２，２，２
）オクタン、 １−（４−／ロロフェニル）−４−ｇ三ｍブチル−６−
メチル−２，６，７−）リオキサビシクロｌ：２．２．
２］オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−Ｅｌ−プロピル−３
−トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシク
ロ［２，２，２）オクタン、１−（４−エチニルフェニ
ル）−４−ｎ−プロピル−６−トリフルオロメチル−２
，６，７−）リオキサビシク−Ｃ２，２，２１オクタン
、１−（４−エチニルフェニル）−”ｒ−メｆ−ルーＡ
−ｎ−プロピル−２、Ａ 、 ７−１−リオキサビシク
ロ［２，２，２１オクタン、 １−（４−シアノフェニル’） −４−ｎ−プロピル−
３−トリフルオロメチル−２，６，７−ドリオキサピシ
クロＣ２，２，２°〕オクタン、１−（４−ブロモフェ
ニル）−４−ｎ−ブチル−３−メチル−２，６，７−ト
リオキサビシクロ［２，２，２］オクタン、 ４−ｎ−ブチル−１−（４−クロロフェニル）−３−メ
チル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２］
オクタン、 ４−ｎ−ブチル−６−ジアツー１−（４−エチニルフェ
ニル） −２−６，７−＋−リオキサビ／クロＣ２，２
，２］オクク／、 １−（４−シアツフェニル）−３−エチニル−４−イソ
ゾロぎルー２．６．７−トリオそサビンクロ［２，２，
２）オクタン。
４−８−ブチル−１−（４−ブロモフェニル）−３−ト
リクロロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ（２
，２，２）オクタン、 ４−Ｎ−フチルー１−（４−イオドフェニル）−６−メ
チル−２，６，７−）リオキサビシクロ（２，２，２）
オクタン、 ４−Ｎ−ブチル−６−メチル−１−（４−（２−） リ
メチルシリルエアニル）フェニル）−２゜６．７−）リ
オキサビシクロ（２，２，２）オクタン１ ４−Ｎ−ブチル−１−（４−エチニルフェニル）−６−
メチル−２，６，７−）リオキサビシクロ（２，２，２
）オクタン、 ４−ｔ・フチルー３−シアノ−１−シクロヘキシル−２
，６，７−）サオキサ１シクロ（２゜２．２）オクタン
、 １−（Δ−ブロモフェニル）−３−シアノ−４−Ｎ−プ
ロざルー２．６，７．−）リオキサビシクロ（２，２，
２）オクタン、 ３−シアノ−１−（４−イオｒフェニル）−４−Ｎ−プ
ロピル−２，６，７−）リオキサ♂シクロ（２，２，２
）オクタン、 ３−シアノ−４−Ｎ−！コピルー１−（ｄ−（２−ト！
Ｊメチルシリルエチニル）フェニル）−２，６，７−ト
リオキサ１シクロ（２，２，２）オクタン、又は ６−７７／−１−（４−エチニルフェニル）−４−Ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサピシクロ（２，２，
２）オクタン。
リクロロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ（２
，２，２）オクタン、 ４−Ｎ−フチルー１−（４−イオドフェニル）−６−メ
チル−２，６，７−）リオキサビシクロ（２，２，２）
オクタン、 ４−Ｎ−ブチル−６−メチル−１−（４−（２−） リ
メチルシリルエアニル）フェニル）−２゜６．７−）リ
オキサビシクロ（２，２，２）オクタン１ ４−Ｎ−ブチル−１−（４−エチニルフェニル）−６−
メチル−２，６，７−）リオキサビシクロ（２，２，２
）オクタン、 ４−ｔ・フチルー３−シアノ−１−シクロヘキシル−２
，６，７−）サオキサ１シクロ（２゜２．２）オクタン
、 １−（Δ−ブロモフェニル）−３−シアノ−４−Ｎ−プ
ロざルー２．６，７．−）リオキサビシクロ（２，２，
２）オクタン、 ３−シアノ−１−（４−イオｒフェニル）−４−Ｎ−プ
ロピル−２，６，７−）リオキサ♂シクロ（２，２，２
）オクタン、 ３−シアノ−４−Ｎ−！コピルー１−（ｄ−（２−ト！
Ｊメチルシリルエチニル）フェニル）−２，６，７−ト
リオキサ１シクロ（２，２，２）オクタン、又は ６−７７／−１−（４−エチニルフェニル）−４−Ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサピシクロ（２，２，
２）オクタン。
別の観点では、本発明は、式（１）を有する化合物の調
書法を供する。式（Ｔ）の化合物ｏ′Ａ製法は、類似化
合物を調製する当秦界に知らｔているｐ１何１なる方法
でもよく、例えば式 （式中、Ｒと８３は上記定義の通りであ勺 Ｒ７は（：
、〜Ｃ４のアルキル、フェニルまたはＣ（＝ＣＢのアラ
ールキルである）を有するトリオールと式Ｒ２ｅ（○Ｒ
７）、 （但し、ＲはＣ１〜Ｃ４アルキル、フェニルま
たはｃ ７−ｃＢアラールルルである）を有するオルト
カルポギシレートとの縮合に、する方法でよ鴇Ｒ７はメ
チルまたはエチルが好適であり、メチルが好ましい。反
応は、通常は無機酸、好ましくは塩化水素酸またはトル
エンスルホン酸のようなスルホン酸誘導体または酸樹脂
の存在で、またはトリエチルアミンのようなトリアルキ
ルアミンの存在で、高温、例えば５０〜２００℃、好ま
しくは１２０〜１７０°Ｇで行う。反応は、溶媒の不在
で好都合に行うことが出来るが、所望ならば適当な溶媒
を添加してもよい。
書法を供する。式（Ｔ）の化合物ｏ′Ａ製法は、類似化
合物を調製する当秦界に知らｔているｐ１何１なる方法
でもよく、例えば式 （式中、Ｒと８３は上記定義の通りであ勺 Ｒ７は（：
、〜Ｃ４のアルキル、フェニルまたはＣ（＝ＣＢのアラ
ールキルである）を有するトリオールと式Ｒ２ｅ（○Ｒ
７）、 （但し、ＲはＣ１〜Ｃ４アルキル、フェニルま
たはｃ ７−ｃＢアラールルルである）を有するオルト
カルポギシレートとの縮合に、する方法でよ鴇Ｒ７はメ
チルまたはエチルが好適であり、メチルが好ましい。反
応は、通常は無機酸、好ましくは塩化水素酸またはトル
エンスルホン酸のようなスルホン酸誘導体または酸樹脂
の存在で、またはトリエチルアミンのようなトリアルキ
ルアミンの存在で、高温、例えば５０〜２００℃、好ま
しくは１２０〜１７０°Ｇで行う。反応は、溶媒の不在
で好都合に行うことが出来るが、所望ならば適当な溶媒
を添加してもよい。
式（１１）のトリオ−７１−は、次のようにして調製す
ることか出来る。
ることか出来る。
（１）反応図１に示すＬうに、Ｒ１および／またはＲ３
が水素である対応するトリオールから、保護されたアル
デヒドを経由して、こｉ１ｔグリニヤール試薬のような
炭素鎖を呻ばすのに好適な試薬と反応させた後、保詣基
を外すことに↓るｙＪム。
が水素である対応するトリオールから、保護されたアル
デヒドを経由して、こｉ１ｔグリニヤール試薬のような
炭素鎖を呻ばすのに好適な試薬と反応させた後、保詣基
を外すことに↓るｙＪム。
或ろ場合には、式
（式中、Ｒ８はペンシルのこうな保護基であり、Ｒ９は
ｃｌ−ｃ４アルキルである）のエステルを還元すること
によって、ｒＸｌおよびＲ３が水素であって、ヒドロキ
シ基の一つが保護されているトリオール誘導体を調製す
ることが好都合であることがある。
ｃｌ−ｃ４アルキルである）のエステルを還元すること
によって、ｒＸｌおよびＲ３が水素であって、ヒドロキ
シ基の一つが保護されているトリオール誘導体を調製す
ることが好都合であることがある。
この還元は、不活性溶媒、好ましくはニーデル中で水素
化リチウムアルミニウムの↓うな錯体水素化物によって
行うのが好適である。式（１）の化合物は、対応する化
合物ＲＣＥ（Ｇｏ２Ｒ９）２ｆｔ、水素化ナトリウムの
工うな強塩基の存在で、化合物ＸＣＨ２０Ｒ８（但し、
Ｘは脱離基である）と反応させることによって調製する
ことが出来る。
化リチウムアルミニウムの↓うな錯体水素化物によって
行うのが好適である。式（１）の化合物は、対応する化
合物ＲＣＥ（Ｇｏ２Ｒ９）２ｆｔ、水素化ナトリウムの
工うな強塩基の存在で、化合物ＸＣＨ２０Ｒ８（但し、
Ｘは脱離基である）と反応させることによって調製する
ことが出来る。
（ＩＩ）式
（式中、Ｒ，Ｒ１およびＲ９は上記定義の通りである）
′ｔ−有する化合物の還元によって、式（■）（但し、
Ｒ３は水素である）を有する化合物を調製することが必
要な場合。この還元は、不活性溶媒、例えばジエチルエ
ーテルのようなエーテル中で水素化リチウムアルミニウ
ムのような錯体水素化物によって好適に行われる。
′ｔ−有する化合物の還元によって、式（■）（但し、
Ｒ３は水素である）を有する化合物を調製することが必
要な場合。この還元は、不活性溶媒、例えばジエチルエ
ーテルのようなエーテル中で水素化リチウムアルミニウ
ムのような錯体水素化物によって好適に行われる。
ＲＤよびＲ１が結合して、カルボサイクリックングを形
成する場合には、式ＩＹ）の化合物は、弐（式中、Ｒ，
Ｒ１お工びＲ９は上記定義の通っである）と化合物ハロ
ｃｏ２’ａ’ （但し Ｒ９は上記定義の通シであ夛、
ハロはハロゲン、例えば塩素を表す）との反応に工って
好都合に調製される。この反応は、不活性溶媒、例えば
テトラヒドロフランのようなエーテル中で、グリニヤー
ル試薬、例えば塩化エチルマグネシウムの存在で好都合
に行われる。他の式ＣＮ＞の化合物は、化合物ＥＩＣＦ
（ｃＯ２Ｒ’） ２（但し、Ｒお工びＲ９は上記定義の
通）である）と化合物ハロＣＯ・Ｂｌ （但し Ｂ／１
およびハロは上記定義の通シである）または無水トリフ
ルオロ酢酸トリフルオロ酢酸或いはエチルトリフルオロ
アセテートのようなトリフルオロアシル化剤との反応に
よって好都合に調製される。この反応は、無極性溶媒、
例えばベンゼンまたはトルエンのような芳香族性炭化水
素中で、金属水素化物のような強塩基の存在で好都合に
行われる。
成する場合には、式ＩＹ）の化合物は、弐（式中、Ｒ，
Ｒ１お工びＲ９は上記定義の通っである）と化合物ハロ
ｃｏ２’ａ’ （但し Ｒ９は上記定義の通シであ夛、
ハロはハロゲン、例えば塩素を表す）との反応に工って
好都合に調製される。この反応は、不活性溶媒、例えば
テトラヒドロフランのようなエーテル中で、グリニヤー
ル試薬、例えば塩化エチルマグネシウムの存在で好都合
に行われる。他の式ＣＮ＞の化合物は、化合物ＥＩＣＦ
（ｃＯ２Ｒ’） ２（但し、Ｒお工びＲ９は上記定義の
通）である）と化合物ハロＣＯ・Ｂｌ （但し Ｂ／１
およびハロは上記定義の通シである）または無水トリフ
ルオロ酢酸トリフルオロ酢酸或いはエチルトリフルオロ
アセテートのようなトリフルオロアシル化剤との反応に
よって好都合に調製される。この反応は、無極性溶媒、
例えばベンゼンまたはトルエンのような芳香族性炭化水
素中で、金属水素化物のような強塩基の存在で好都合に
行われる。
式（１）の化合物は、式
（式中、ＲからＲ３は上記定義の通シである）を有する
化合物の酸触媒の存在で環化することによって調製する
ことも出来る。三フッ化ホウ素エーテラートは、この環
化に特に好ましい酸触媒であり、この環化は、通常はハ
ロゲン化炭化水素、好ましくはジクロロメタンのような
不活性溶媒中で、環境温度ニジ低い温度、例えば−１０
０〜０℃、好ましくは−７０〜−５０°Ｃで行われる。
化合物の酸触媒の存在で環化することによって調製する
ことも出来る。三フッ化ホウ素エーテラートは、この環
化に特に好ましい酸触媒であり、この環化は、通常はハ
ロゲン化炭化水素、好ましくはジクロロメタンのような
不活性溶媒中で、環境温度ニジ低い温度、例えば−１０
０〜０℃、好ましくは−７０〜−５０°Ｃで行われる。
式ＣＶＩ＞の化合物は、式
を有する化合物と、
し
く式中、Ｂｏｏは基Ｒ１であり、？−Ｒ３は上記定義の
通りであシ、Ｌはハロのような脱離基である）を有する
化合物との反応によって調製することが出来る。この反
応は、不活性溶媒中で、塩基の存在で、極限的でない温
度で好ましく起こる。ジクロロメタンのようなハロゲン
化炭化水素は、特に好ましい溶媒であり、２リジンは好
ましい塩基であり、反応は一５０〜１００℃、好ましく
はＯｏＣで好都合に行わする。
通りであシ、Ｌはハロのような脱離基である）を有する
化合物との反応によって調製することが出来る。この反
応は、不活性溶媒中で、塩基の存在で、極限的でない温
度で好ましく起こる。ジクロロメタンのようなハロゲン
化炭化水素は、特に好ましい溶媒であり、２リジンは好
ましい塩基であり、反応は一５０〜１００℃、好ましく
はＯｏＣで好都合に行わする。
式（■）の化合物はまた、式（ＩＩ）の化合物を強塩昂
例えば水酸化カリウムの存在で、アルコール、ψえはエ
タノールのような極性溶媒中で、高温で、例えば５０〜
１００°Ｃでジエチルカーボネート２反応させることＶ
Ｃよって調製することも出来る。
例えば水酸化カリウムの存在で、アルコール、ψえはエ
タノールのような極性溶媒中で、高温で、例えば５０〜
１００°Ｃでジエチルカーボネート２反応させることＶ
Ｃよって調製することも出来る。
この方法は、式（■）でＢｌ＝ ＨＩＯ＝ ＣＦ３であ
る化恰物を製造する場合の好ましい方法である。
る化恰物を製造する場合の好ましい方法である。
式（■）の化合物は、グリニヤール試薬ＲＩＭｇＥａｌ
（但し Ｂｌは上記定義の通シであり、Ｈａ’ｌは臭素
またはヨウ素のようなハロゲン原子である）、またはＣ
２−Ｃ４アルキニルリチウム化合物或いはシアン化ナト
リウムを、式 （式中、ｎおよびＢ３は上記定義の通りである）、
を有する化合物と反応させることにＪつても調製１
さハる。この反応は、不活性＃媒、好まし、くはジエチ
ルエーテルまたはジオキサンの工うなエーテル中で、極
限的でない温度、例えば−５０〜５０’Ｃ。
（但し Ｂｌは上記定義の通シであり、Ｈａ’ｌは臭素
またはヨウ素のようなハロゲン原子である）、またはＣ
２−Ｃ４アルキニルリチウム化合物或いはシアン化ナト
リウムを、式 （式中、ｎおよびＢ３は上記定義の通りである）、
を有する化合物と反応させることにＪつても調製１
さハる。この反応は、不活性＃媒、好まし、くはジエチ
ルエーテルまたはジオキサンの工うなエーテル中で、極
限的でない温度、例えば−５０〜５０’Ｃ。
好ましくは一１０〜１０℃で好ましく行われる。
アルキニルリチウム化合物は、錯体例えばエチレンジア
ミンとの錯体として存在するのが好ましい。
ミンとの錯体として存在するのが好ましい。
シアン化ナトリウムは、水溶液として添加するのが好ま
しい。式（■）の化合物は、式（酌（但し、ＲＩＯは水
素である）の化合物ケ１ 不活性溶媒、例えばジクロロ
メタンのようなハロゲン化炭化水素中で、塩化オキサリ
ルとジメチルスルホキシケラ用いて次いでトリエチレン
アミンのような塩基を用いて酸化し、またはハロゲン化
炭化水素、例えばジクロロメタンの工うな不活性溶媒中
でピリジニウムクロロクロメートを用いて酸化すること
にぶって調製することが出来る。
しい。式（■）の化合物は、式（酌（但し、ＲＩＯは水
素である）の化合物ケ１ 不活性溶媒、例えばジクロロ
メタンのようなハロゲン化炭化水素中で、塩化オキサリ
ルとジメチルスルホキシケラ用いて次いでトリエチレン
アミンのような塩基を用いて酸化し、またはハロゲン化
炭化水素、例えばジクロロメタンの工うな不活性溶媒中
でピリジニウムクロロクロメートを用いて酸化すること
にぶって調製することが出来る。
式（■）（但し、Ｒ１０は水素である）を有する化合物
は、式（Ｉｆ）の化合物から式（■）（但し、Ｂ１０が
トリフルオロメチルである）を有する化合物の調製と同
様に調製することが出来る。
は、式（Ｉｆ）の化合物から式（■）（但し、Ｂ１０が
トリフルオロメチルである）を有する化合物の調製と同
様に調製することが出来る。
式（１１の成る化合物は当業者に周知の方法によって式
（１）の他の化合物へ変換することが出来る。例えば、
式（Ｉ）（但し Ｈ２はエチニルフェニル基である）を
有する化合物は対応するインドフェニル基からトリメチ
ルシリルエチニルフェニル中間体全経由して調製するこ
とが出来る。
（１）の他の化合物へ変換することが出来る。例えば、
式（Ｉ）（但し Ｈ２はエチニルフェニル基である）を
有する化合物は対応するインドフェニル基からトリメチ
ルシリルエチニルフェニル中間体全経由して調製するこ
とが出来る。
式（１）の化合物は、昆虫やダニのような節足動物の有
害生物を制御するのに用いることが出来る。
害生物を制御するのに用いることが出来る。
例えば、もう一つの観点では、本発明は、式（１）の化
合物の節足動物に有効な量を動物に投与することを特徴
とする、動物に対して節足動物を抑制する方法を提供す
る。
合物の節足動物に有効な量を動物に投与することを特徴
とする、動物に対して節足動物を抑制する方法を提供す
る。
式（１）の化合物は、その化合物自体をまたは浸漬液、
スプレー、ラッカー、発泡体、微粉末、粉末、水性懸濁
液、ペースト、ｒル、シャンプー、グリース、可燃性固
形物、揮発性マットのような揮発性エマネーター（ｅ＋
ｎａｎａｔｏｒ ）、湿潤性粉末、顆粒、エアゾール、
乳化性濃縮物、油状懸濁物、油状浴液、含浸製品または
混合時注入のような既知の方式で希釈した形態で適用す
ることによって、かかる目的に使用することが出来る。
スプレー、ラッカー、発泡体、微粉末、粉末、水性懸濁
液、ペースト、ｒル、シャンプー、グリース、可燃性固
形物、揮発性マットのような揮発性エマネーター（ｅ＋
ｎａｎａｔｏｒ ）、湿潤性粉末、顆粒、エアゾール、
乳化性濃縮物、油状懸濁物、油状浴液、含浸製品または
混合時注入のような既知の方式で希釈した形態で適用す
ることによって、かかる目的に使用することが出来る。
浸漬濃縮物はそれ自体では使用されないが、水で希釈し
て、浸漬洗浄液を有する浸漬浴に動物を浸すのである。
て、浸漬洗浄液を有する浸漬浴に動物を浸すのである。
スプレーは手動で使用しても良くまたはスプレーレイス
またはアーチによって或いは空間噴霧機に工って適用す
ることが出来る。動物、植物または処理される表面を高
濃度の噴霧によって飽和してもよく、または軽または超
低濃度の噴霧によって表面をコーティングしてもよい。
またはアーチによって或いは空間噴霧機に工って適用す
ることが出来る。動物、植物または処理される表面を高
濃度の噴霧によって飽和してもよく、または軽または超
低濃度の噴霧によって表面をコーティングしてもよい。
水性懸濁液も、スプレーまたは浸漬液と同様に用いられ
る。微粉末は、粉末アプリケーターによって、散布して
よく、または動物の場合には、木に取り付けた穿孔バッ
グ中に入九、または擦り棒につけてもよい。
る。微粉末は、粉末アプリケーターによって、散布して
よく、または動物の場合には、木に取り付けた穿孔バッ
グ中に入九、または擦り棒につけてもよい。
ペースト、シャンプーおよびグリースは、手動で塗付し
、または動物が擦勺且つ物質を動物の皮膚に移す場合の
不活性物質の表面に散布してもよい。
、または動物が擦勺且つ物質を動物の皮膚に移す場合の
不活性物質の表面に散布してもよい。
混合特注入物は、小容量の液体のユニットとして動物の
背中にこの液体が総てまたはほとんど残るように散布す
る。
背中にこの液体が総てまたはほとんど残るように散布す
る。
式（１）の化合物は、動物、植物または表面に直ぐ使用
できる配合物として、空間スプレーまたはエアゾールと
して、または使用前に希釈の必要がある配合物として配
合することが出来るが、倒れの型の配合も式（１）の化
合物を１種以上の担体または希釈液と十分に混合したも
のから成る。担体は液体、固体または気体でもよく、ま
たはかかる物質の混合物から成っていてもよく、式（Ｉ
ｌの化合物は配合物が更に希釈する必要があるかどうか
によって０．０２５〜９９％ （重量／容量）の濃度で
存在することが出来る。
できる配合物として、空間スプレーまたはエアゾールと
して、または使用前に希釈の必要がある配合物として配
合することが出来るが、倒れの型の配合も式（１）の化
合物を１種以上の担体または希釈液と十分に混合したも
のから成る。担体は液体、固体または気体でもよく、ま
たはかかる物質の混合物から成っていてもよく、式（Ｉ
ｌの化合物は配合物が更に希釈する必要があるかどうか
によって０．０２５〜９９％ （重量／容量）の濃度で
存在することが出来る。
微粉末、粉末および顆粒は、式（１）の化合物を適当な
粘度、カオリン、二酸化ケイ素、タルク、雲母、チョー
ク、セラコラ、植物性担体、デンプンお工びケインウ土
のような粉末化した固形状の不活性担体と十分に混合し
たものから成る。
粘度、カオリン、二酸化ケイ素、タルク、雲母、チョー
ク、セラコラ、植物性担体、デンプンお工びケインウ土
のような粉末化した固形状の不活性担体と十分に混合し
たものから成る。
式（Ｉ）の化合物のスプレーは、有機溶媒（例えば、以
下に示す）の溶液または浸漬用にも用いることが出来る
乳化性濃縮物（または水混和性油として知られているも
の）から当業者で調製される水（浸漬洗浄液またはスプ
レー洗浄液）のエマル７ヨンから成っていてもよい。こ
の濃縮物は、好ましくは活性成分と有機溶媒および１種
以上の乳化剤との混合物または上記活性成分のみから成
る。
下に示す）の溶液または浸漬用にも用いることが出来る
乳化性濃縮物（または水混和性油として知られているも
の）から当業者で調製される水（浸漬洗浄液またはスプ
レー洗浄液）のエマル７ヨンから成っていてもよい。こ
の濃縮物は、好ましくは活性成分と有機溶媒および１種
以上の乳化剤との混合物または上記活性成分のみから成
る。
溶媒は、広い範囲で存在することが出来、好ましくは組
成物の１〜９０％（重量／容量）の量で存在することが
出来、灯油、ケトン、アルコール、キシレン、芳香族ナ
フサ、芳香族および脂肪族エステルおよびその他配合業
界において知られている溶媒から選択することが出来る
。乳化剤の濃度は広範囲に変えることが出来るが、好ま
しくは０．５〜２５％（重量／容量）の範囲であυ、乳
化剤は好ましくはアルキルフェノールのポリオキシアル
キレンエステルおよびヘキシトール無水物のポリオキシ
エチレン誘導体のような非イオン性界面活性剤およびラ
ウリル硫酸ナトリウム、脂肪族アルコールエーテルｍａ
ｔｓ 、アルキルアリールスルホネートおよびアルキル
スルホサクシネートのナトリウムおよびカルシウム塩の
ような陰イオン性界面活性剤である。
成物の１〜９０％（重量／容量）の量で存在することが
出来、灯油、ケトン、アルコール、キシレン、芳香族ナ
フサ、芳香族および脂肪族エステルおよびその他配合業
界において知られている溶媒から選択することが出来る
。乳化剤の濃度は広範囲に変えることが出来るが、好ま
しくは０．５〜２５％（重量／容量）の範囲であυ、乳
化剤は好ましくはアルキルフェノールのポリオキシアル
キレンエステルおよびヘキシトール無水物のポリオキシ
エチレン誘導体のような非イオン性界面活性剤およびラ
ウリル硫酸ナトリウム、脂肪族アルコールエーテルｍａ
ｔｓ 、アルキルアリールスルホネートおよびアルキル
スルホサクシネートのナトリウムおよびカルシウム塩の
ような陰イオン性界面活性剤である。
湿潤性粉末は、不活性固形状担体と、１１１以上の界面
活性剤と、任意には安定剤および／または酸化防止剤と
から成る。
活性剤と、任意には安定剤および／または酸化防止剤と
から成る。
湿潤性粉末お工び乳化性濃縮物は、通常１〜９５重ｆｉ
ｔ％の活性成分を含み、使用前に例えば水で希釈される
。
ｔ％の活性成分を含み、使用前に例えば水で希釈される
。
ラッカーは、活性成分と有機溶媒と樹脂と任意には可塑
剤との溶液から成る。
剤との溶液から成る。
浸漬洗浄液は、乳化性濃縮物だけでなく湿潤性粉末、セ
ッケンを基材とした浸漬液および式（Ｉ）の化合物を分
散剤および１種以上の界面活性剤と十分に混合したもの
から成る水性懸濁液からも調製することが出来る。
ッケンを基材とした浸漬液および式（Ｉ）の化合物を分
散剤および１種以上の界面活性剤と十分に混合したもの
から成る水性懸濁液からも調製することが出来る。
式（１）の化合物の水性懸濁液は、水と懸濁剤、安定剤
および他の薬剤との懸濁物から成っていてもよい。懸濁
液または溶液は、それ自体で使用しても工く、または既
知の方法で希釈した形態で使用してもよい。
および他の薬剤との懸濁物から成っていてもよい。懸濁
液または溶液は、それ自体で使用しても工く、または既
知の方法で希釈した形態で使用してもよい。
グリース（または軟膏）は、植物性油、脂肪酸またはラ
ノリンの合成エステルと軟質パラフィンの工う女工活性
基材とから調製することが出来る。
ノリンの合成エステルと軟質パラフィンの工う女工活性
基材とから調製することが出来る。
式（１）の化合物は、溶液または懸濁液と混合すること
によって好ましく均一に分布される。グリースは、乳化
性濃縮物を軟膏基材で希釈することに工υ製造すること
も出来る。
によって好ましく均一に分布される。グリースは、乳化
性濃縮物を軟膏基材で希釈することに工υ製造すること
も出来る。
ペーストｊ？工びシャンプーも半固形調製物であシ、式
（１）の化合物は軟質または液体パラフィンのような適
当な基材に均一に分散させたものとして存在することが
出来、または非グリース状基材上でグリセリン、ビム糊
または適当なセッケンを用いて製造することが出来る。
（１）の化合物は軟質または液体パラフィンのような適
当な基材に均一に分散させたものとして存在することが
出来、または非グリース状基材上でグリセリン、ビム糊
または適当なセッケンを用いて製造することが出来る。
グリース、シャンプーおよびペーストは通常は更に希釈
することなしに使用されるので、処理に必要な式（１）
の化合物を適当な割合で含むことが必要である。
することなしに使用されるので、処理に必要な式（１）
の化合物を適当な割合で含むことが必要である。
エアゾールスプレーは、活性成分とノ１０ゲン化アルカ
ンおよび上記の溶媒のようなそれぞれエアゾールプロペ
ラントおよび共溶媒との単純な溶液として装造すること
が出来る。配合特注入物は、式（Ｉ）の化合物の液体媒
質中の溶液または懸濁液として製造することが出来る。
ンおよび上記の溶媒のようなそれぞれエアゾールプロペ
ラントおよび共溶媒との単純な溶液として装造すること
が出来る。配合特注入物は、式（Ｉ）の化合物の液体媒
質中の溶液または懸濁液として製造することが出来る。
鳥類または補乳類宿主は、式（１）の化合物で含浸した
適当に成形して、型取ったプラスチック製品を担持させ
ることによってダニのような外部寄生虫のインフエステ
ーションから保護することも出来る。けかる製品には、
含浸したカラー、タッグ、バンド、シートおよび身体の
適当な部分に適当に取シ付けられるストリップがある。
適当に成形して、型取ったプラスチック製品を担持させ
ることによってダニのような外部寄生虫のインフエステ
ーションから保護することも出来る。けかる製品には、
含浸したカラー、タッグ、バンド、シートおよび身体の
適当な部分に適当に取シ付けられるストリップがある。
動物に使用される式＜１）の化合物の濃度は、選択され
る１ヒ合物、処理間隔、配合物の性状および推定すｆｉ
るインフエステーションによって変わる力ζ通常はｏ、
ｏｏｉ〜２０．０％（重量／容量）、好ましくはｏ、ｏ
ｉ〜１０チの化合物が使用される配合物中に存在するよ
うにする。動物に付着する化合物の瘤は、便用法、動物
の大きさ、使用配合物中の化合物のＡ度、配合物が希釈
されるファクター、ン工び配合物の性状にＬつて変わる
が、一般的九〇、１〜２０゜０チ、好ましくは０．１〜
１０％の範囲の濃度で付着する配合特注入物のような未
希釈配合物を除いて、通常はｏ、ｏ ｏ ｏ ｉチル０
．５チの範囲にある。
る１ヒ合物、処理間隔、配合物の性状および推定すｆｉ
るインフエステーションによって変わる力ζ通常はｏ、
ｏｏｉ〜２０．０％（重量／容量）、好ましくはｏ、ｏ
ｉ〜１０チの化合物が使用される配合物中に存在するよ
うにする。動物に付着する化合物の瘤は、便用法、動物
の大きさ、使用配合物中の化合物のＡ度、配合物が希釈
されるファクター、ン工び配合物の性状にＬつて変わる
が、一般的九〇、１〜２０゜０チ、好ましくは０．１〜
１０％の範囲の濃度で付着する配合特注入物のような未
希釈配合物を除いて、通常はｏ、ｏ ｏ ｏ ｉチル０
．５チの範囲にある。
式（１）の化合物は、植物種の保護お工び処理にも有用
であり、この場合には、殺虫または殺ダニ量の活性成分
を投与する。投与の割合は、選択される化合物、配合物
の性状、投与形態、植物種、植込密度、および推定され
るインフエステーションおよびその他のファクターによ
って変わるが、一般的には農業収穫物に適当な使用割合
は、０．００１〜３ｋｇ／ｈａ、好ましくは０．０１〜
１ ｋｉｐ ／ ｈａの範囲にある。農業用の代表的な
配合物は、０．０００１１〜５０％の式（Ｉ）の化合物
、好ましくは０．１〜１５重１ｊｋｑｂの式（Ｉ）の化
合物を含む。
であり、この場合には、殺虫または殺ダニ量の活性成分
を投与する。投与の割合は、選択される化合物、配合物
の性状、投与形態、植物種、植込密度、および推定され
るインフエステーションおよびその他のファクターによ
って変わるが、一般的には農業収穫物に適当な使用割合
は、０．００１〜３ｋｇ／ｈａ、好ましくは０．０１〜
１ ｋｉｐ ／ ｈａの範囲にある。農業用の代表的な
配合物は、０．０００１１〜５０％の式（Ｉ）の化合物
、好ましくは０．１〜１５重１ｊｋｑｂの式（Ｉ）の化
合物を含む。
特定の農産物には、綿、小麦、とうもろこし、米、コウ
リャン、大豆、蔓植物、トマト、ジャガイモ、果物の木
およびトウヒ類がある。
リャン、大豆、蔓植物、トマト、ジャガイモ、果物の木
およびトウヒ類がある。
微粉末、グリース、ペースト、表面および空間スプレー
およびエアゾール配合物は、通常は上記のように任意の
方法で投与されるが、投与される配合物中では式（１）
の化合物を０．００１〜２０％（重１１／容量）の濃度
で使用することが出来る。
およびエアゾール配合物は、通常は上記のように任意の
方法で投与されるが、投与される配合物中では式（１）
の化合物を０．００１〜２０％（重１１／容量）の濃度
で使用することが出来る。
式（Ｉ）の化合物は、通常の家蝿（ムスカ・トメステイ
カ（Ｍｕｅｃａ ａｏｍａｓｔｉｃａ ） ）に対して
活性を有することが見い出された。更に、式（Ｉ）の化
合物は、テトラニクス・ウルテイカエ・プルテラ・キシ
ロステラ（Ｔａｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ
Ｐ１ｕｔａｌｌａｘｙｌｏθｔｅｌｌａ ） 、スレッ
クス（Ｃｕ１ｓｘ ）種およびブラテラーゲルマニカ（
Ｂ１５ｔｔｏｘ１ａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ ）のような
その他の節足動物の有害生物に対して活性を有する。式
（１）の化合物は、例えば農業、牧基公衆衛生および家
庭内において有害な如何なる環境における昆虫おＬびダ
ニのような節足動物を抑制するのにも有用である。
カ（Ｍｕｅｃａ ａｏｍａｓｔｉｃａ ） ）に対して
活性を有することが見い出された。更に、式（Ｉ）の化
合物は、テトラニクス・ウルテイカエ・プルテラ・キシ
ロステラ（Ｔａｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ
Ｐ１ｕｔａｌｌａｘｙｌｏθｔｅｌｌａ ） 、スレッ
クス（Ｃｕ１ｓｘ ）種およびブラテラーゲルマニカ（
Ｂ１５ｔｔｏｘ１ａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ ）のような
その他の節足動物の有害生物に対して活性を有する。式
（１）の化合物は、例えば農業、牧基公衆衛生および家
庭内において有害な如何なる環境における昆虫おＬびダ
ニのような節足動物を抑制するのにも有用である。
有害な昆虫には、カプト虫目（例えば、アノビウム（Ａ
ｎＯｂｉｕｍ ） 、トリがリウム（Ｔｒｉｂｏｌｉｕ
ｍ ）、シトフィラス（５ｉｔｏｐｈｉｌｕｏ ） 、
ディアブロチイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ）、アント
ノニス（ＡｎｔｈＯｎＯｍｕｓ ）またはアントレヌス
（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ ） ｑ’；Ｊ ） 、鱗翅目（
例えば、エフニスティア（Ｅｐｈｅｓｔｉａ） 、デル
テラ（Ｐ’１ｕｔｅｌａ ）、キロ（ｅｈｔｌｏ ）
、ヘリオシス（Ｈｅ１ｉｏｔｈｉｓ ） 、スボドデテ
ラ（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ ）またはチネオラ（Ｔｉｎ
ａｏｌａ）種）、双翅目（例えは、ムスカ（Ｍｕｓｃａ
）、アエデス（ＡｅｄＪｓ）、キューレックス（Ｃｕ
１ｅ工）、グロシナ（Ｇｌｏｇｓｉｎａ ）、ストモキ
ス（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ） 、ハエマドビア（Ｈａｅｔ
ｏａｔｏ’ｂｉａ ）、タバヌス（Ｔａ’ｂａｎｕｓ
） 、ハイ５＋ ロタエア（Ｉ（７ａｒｏｔａ８ａ ）
、ルシリア（Ｌｕｃｉｌｉａ）、クリンミア（Ｃｈｒｙ
ｓｏｍｉａ ） 、カリトロが（Ｃａｌｌｉｔｒｏｇａ
）、デルマドビア（Ｄａｒｍａｔｏｂｔａ）、ハイボ
デルマ（Ｈｙｐ０４ｅｒｍａ ）、リリオミデ（Ｌｉｒ
ｉｏｍｙｚａ ）およびメＤ７７グス（Ｍｅｌｏｐｈａ
ｇｕｅ） 植）、７シ５ｆｔう（Ｐｈｔｈｉｒａｐｔｅ
ｒａ ）目（マロファガ（Ｍａｘｏｐｈａｇａ）例えば
ダマリナ（Ｄａｍａｌｉｎ、ａ ）種およびアノデルラ
（Ａｎｏｐｌｕｒａ ） 例えばベデイクルス・フマヌ
ス・カピチｘ （ＰｅｃＬｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕ
ａ ｃａｐｉｔｉｓ ）、ペデイクルス・フマヌス昏フ
マヌス（Ｐθｄｉｃｕ１ｕｓｈｕｍａｎｕｓ ｈｕｍａ
ｎｕｓ ） 、フイシルスービュービｘ−リノガナスス
（Ｐｈｙｔｈｉｒｕ８ｐｕｂｉｓ Ｌｉｎｏｇｎａｔｈ
ｕｓ ）およびハエマトピヌス（Ｈａｅｎ＞ａｔｏｐｉ
ｎｕｓ ）種）、半翅目（例えはアブィス（Ａｈｉａ
） 、ペミシア（Ｂｅｍ１Ｅｌｉａ ）、アルローデス
（Ａｌａｕｒｏｃｌｅｓ ）、二ロババタ（Ｎｉ１ｏｐ
ａｖａｔａ ）、ネフロテチクス（Ｎｅｐｈｒｏｔｅｔ
ｉｘ ）またはシメツクス（Ｃｌｍａｘ ）種）、直翅
目（例えば、シストセル力 （Ｓｃｈｉｇｔｏｃｅｒｃａ ）またはアチェタ（Ａｃ
ｈｅｔａ ）１ｉ）、ジクチオプテラ（Ｄｉｃｔｙｏｐ
ｔａｒａ ） （例えμデラテラ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ
）、ペリプラネタ（Ｐｅｒｉｐｌａｎａｔａ ）また
はブラタ（Ｂ１．ａｔｔａ ）種）、膜翅目（例えばツ
レノブシス（Ｓ０１θｎｏｐθｉｓ ）またはモノモリ
ラム（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ ）種）、インゾテラ（Ｚ
ａｏｐｔａｒａ ）目（例えば、レチクリテルメス（Ｒ
ｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍａｓ ） １１１１ ）、シフ
オナゾテラ（５ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ ）目（例えば
、クテノセファリデス（Ｃｔｓｎｏｃｅｐｈａｌｉａｅ
ｓ ）またはプｖ”）シス（Ｐｕ１ｅｃ ）種）、シサ
ヌラ（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ ）目（例えば、レビマス（
Ｌｅｐｉａｎ＞ａ ）種）、デルマプテラ（Ｄａｒｍａ
ｐｔａｒａ ）目（例えば、フオルフイクラ（Ｆｏｒｆ
ｉｃｕｌａ ）種）お工びプスコゾテラ（Ｐｓｃｏｐｔ
ｅｒａ ）目（例えば、ペリプンクス（Ｐｅｒｉｐａｏ
ｃｕｓ ）種）がある。
ｎＯｂｉｕｍ ） 、トリがリウム（Ｔｒｉｂｏｌｉｕ
ｍ ）、シトフィラス（５ｉｔｏｐｈｉｌｕｏ ） 、
ディアブロチイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ）、アント
ノニス（ＡｎｔｈＯｎＯｍｕｓ ）またはアントレヌス
（Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ ） ｑ’；Ｊ ） 、鱗翅目（
例えば、エフニスティア（Ｅｐｈｅｓｔｉａ） 、デル
テラ（Ｐ’１ｕｔｅｌａ ）、キロ（ｅｈｔｌｏ ）
、ヘリオシス（Ｈｅ１ｉｏｔｈｉｓ ） 、スボドデテ
ラ（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ ）またはチネオラ（Ｔｉｎ
ａｏｌａ）種）、双翅目（例えは、ムスカ（Ｍｕｓｃａ
）、アエデス（ＡｅｄＪｓ）、キューレックス（Ｃｕ
１ｅ工）、グロシナ（Ｇｌｏｇｓｉｎａ ）、ストモキ
ス（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ） 、ハエマドビア（Ｈａｅｔ
ｏａｔｏ’ｂｉａ ）、タバヌス（Ｔａ’ｂａｎｕｓ
） 、ハイ５＋ ロタエア（Ｉ（７ａｒｏｔａ８ａ ）
、ルシリア（Ｌｕｃｉｌｉａ）、クリンミア（Ｃｈｒｙ
ｓｏｍｉａ ） 、カリトロが（Ｃａｌｌｉｔｒｏｇａ
）、デルマドビア（Ｄａｒｍａｔｏｂｔａ）、ハイボ
デルマ（Ｈｙｐ０４ｅｒｍａ ）、リリオミデ（Ｌｉｒ
ｉｏｍｙｚａ ）およびメＤ７７グス（Ｍｅｌｏｐｈａ
ｇｕｅ） 植）、７シ５ｆｔう（Ｐｈｔｈｉｒａｐｔｅ
ｒａ ）目（マロファガ（Ｍａｘｏｐｈａｇａ）例えば
ダマリナ（Ｄａｍａｌｉｎ、ａ ）種およびアノデルラ
（Ａｎｏｐｌｕｒａ ） 例えばベデイクルス・フマヌ
ス・カピチｘ （ＰｅｃＬｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕ
ａ ｃａｐｉｔｉｓ ）、ペデイクルス・フマヌス昏フ
マヌス（Ｐθｄｉｃｕ１ｕｓｈｕｍａｎｕｓ ｈｕｍａ
ｎｕｓ ） 、フイシルスービュービｘ−リノガナスス
（Ｐｈｙｔｈｉｒｕ８ｐｕｂｉｓ Ｌｉｎｏｇｎａｔｈ
ｕｓ ）およびハエマトピヌス（Ｈａｅｎ＞ａｔｏｐｉ
ｎｕｓ ）種）、半翅目（例えはアブィス（Ａｈｉａ
） 、ペミシア（Ｂｅｍ１Ｅｌｉａ ）、アルローデス
（Ａｌａｕｒｏｃｌｅｓ ）、二ロババタ（Ｎｉ１ｏｐ
ａｖａｔａ ）、ネフロテチクス（Ｎｅｐｈｒｏｔｅｔ
ｉｘ ）またはシメツクス（Ｃｌｍａｘ ）種）、直翅
目（例えば、シストセル力 （Ｓｃｈｉｇｔｏｃｅｒｃａ ）またはアチェタ（Ａｃ
ｈｅｔａ ）１ｉ）、ジクチオプテラ（Ｄｉｃｔｙｏｐ
ｔａｒａ ） （例えμデラテラ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ
）、ペリプラネタ（Ｐｅｒｉｐｌａｎａｔａ ）また
はブラタ（Ｂ１．ａｔｔａ ）種）、膜翅目（例えばツ
レノブシス（Ｓ０１θｎｏｐθｉｓ ）またはモノモリ
ラム（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ ）種）、インゾテラ（Ｚ
ａｏｐｔａｒａ ）目（例えば、レチクリテルメス（Ｒ
ｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍａｓ ） １１１１ ）、シフ
オナゾテラ（５ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ ）目（例えば
、クテノセファリデス（Ｃｔｓｎｏｃｅｐｈａｌｉａｅ
ｓ ）またはプｖ”）シス（Ｐｕ１ｅｃ ）種）、シサ
ヌラ（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ ）目（例えば、レビマス（
Ｌｅｐｉａｎ＞ａ ）種）、デルマプテラ（Ｄａｒｍａ
ｐｔａｒａ ）目（例えば、フオルフイクラ（Ｆｏｒｆ
ｉｃｕｌａ ）種）お工びプスコゾテラ（Ｐｓｃｏｐｔ
ｅｒａ ）目（例えば、ペリプンクス（Ｐｅｒｉｐａｏ
ｃｕｓ ）種）がある。
ダニ害虫には、ダニ、例えばデーフィルス（ＢＯＯｐｈ
ｉｌｕａ ）属、リフイビセ７７ ルス（Ｒｈ１ｐ土ｃ
ｅｐｈａｌｕｓ ）属、アンプリオ／マ（Ａｍｂｌ）ｒ
ｏｍｍａ ）属、ヒアロンマ（Ｈｙａｌｏｍｍａ ）属
、イクンデス（Ｉｘｏａｅｅ ）属、ハエブフイサリス
（Ｈａｅｍａｐｂｙｓａｌｉｇ ）属、デルモセントル
（Ｄａｒｍｏｃｅｎｔｏｒ ） Ｊｆｌおよびアノセン
トル（Ａｎｏｃｅｎｔｏｒ ） ｆ４、マイトダニ（ｍ
１ｔｅｓ ）および−ｒ ｙ シｘ （ｍａｎｇｓｓ
） 例Ｌ ｉｄ’ 、サルコノテス・スカピエイ（５ａ
ｒｃｏｐｔｅｓ ａｃａｂｉａｉ ）およびテトラニク
ス（Ｔｓｔｒａｎｙｃｈｕｓ ） 、プソロゾテス（Ｐ
ｓ＋ｏｒｏｐｔｅｓ ）、ノドニドレス（Ｎ０ｔｏｅｄ
ｒｅａ ）、ノンレルガテス（Ｐｓｏｒｅｒｇａｔｅｓ
）、コリオゾテス（Ｃｈｏｒｉｏｐｔｅｓ ）および
デモデックス（［）ｅｍｏｄｅｘ）種がある。
ｉｌｕａ ）属、リフイビセ７７ ルス（Ｒｈ１ｐ土ｃ
ｅｐｈａｌｕｓ ）属、アンプリオ／マ（Ａｍｂｌ）ｒ
ｏｍｍａ ）属、ヒアロンマ（Ｈｙａｌｏｍｍａ ）属
、イクンデス（Ｉｘｏａｅｅ ）属、ハエブフイサリス
（Ｈａｅｍａｐｂｙｓａｌｉｇ ）属、デルモセントル
（Ｄａｒｍｏｃｅｎｔｏｒ ） Ｊｆｌおよびアノセン
トル（Ａｎｏｃｅｎｔｏｒ ） ｆ４、マイトダニ（ｍ
１ｔｅｓ ）および−ｒ ｙ シｘ （ｍａｎｇｓｓ
） 例Ｌ ｉｄ’ 、サルコノテス・スカピエイ（５ａ
ｒｃｏｐｔｅｓ ａｃａｂｉａｉ ）およびテトラニク
ス（Ｔｓｔｒａｎｙｃｈｕｓ ） 、プソロゾテス（Ｐ
ｓ＋ｏｒｏｐｔｅｓ ）、ノドニドレス（Ｎ０ｔｏｅｄ
ｒｅａ ）、ノンレルガテス（Ｐｓｏｒｅｒｇａｔｅｓ
）、コリオゾテス（Ｃｈｏｒｉｏｐｔｅｓ ）および
デモデックス（［）ｅｍｏｄｅｘ）種がある。
本発明の化合物は、１種以上の他の活性成分（例えば、
ピレスロイド、カルバメート訃よび有機リン酸塩）とお
よび／まｋはアトラクタ／ト（ａｔｔｒａｃｔａｎｔ日
）および／または殺黴剤などと組合わせることが出来る
。更に、本発明の化合物の活性は、協力剤または強化剤
、例えばピペロニルブトキシドまたはＮＩＡ １６３８
８のようなオキシダーゼ抑制剤の種類の一つである協力
剤、本発明の第二の化合物またはピレスロイド有害生物
駆除化合物を添加することによって増すことが出来る。
ピレスロイド、カルバメート訃よび有機リン酸塩）とお
よび／まｋはアトラクタ／ト（ａｔｔｒａｃｔａｎｔ日
）および／または殺黴剤などと組合わせることが出来る
。更に、本発明の化合物の活性は、協力剤または強化剤
、例えばピペロニルブトキシドまたはＮＩＡ １６３８
８のようなオキシダーゼ抑制剤の種類の一つである協力
剤、本発明の第二の化合物またはピレスロイド有害生物
駆除化合物を添加することによって増すことが出来る。
本発明の処方にオキシダーゼ抑制協力剤が存在する時に
は、式（１）の化合物に対する協力剤の割合は２５：１
〜１；２５の範囲にあ）、例えば約１０：１である。
は、式（１）の化合物に対する協力剤の割合は２５：１
〜１；２５の範囲にあ）、例えば約１０：１である。
本発明の化合物で起こる可能性がある化学的分解を防止
する安定剤には、例えば（トコフェロール、プチルヒド
ロキシアニゾールおよびプチルヒｒロキシトルエンのよ
うな）酸化防止剤および（工ｆ／ロルヒドリンのような
）スカベンジャーがある。
する安定剤には、例えば（トコフェロール、プチルヒド
ロキシアニゾールおよびプチルヒｒロキシトルエンのよ
うな）酸化防止剤および（工ｆ／ロルヒドリンのような
）スカベンジャーがある。
本発明者等が特許請求するものは、以下のものから成る
ことが分かるであろう。
ことが分かるであろう。
（ａ）式（１）の化合物、
（１）） 式（１）の化合物の調製法、（Ｃ）式（１
）の化合物と担体との混合物から成る殺虫剤および殺ダ
ニ剤組成物、 （、ｉｌ かかる殺虫剤組成物の調製法、（８）式（
Ｉ）の化合物の害虫ま′ＩＰ、はその環境への投与から
成る、昆虫ま乍はダニ害虫の工うな節足動物の抑制法、 （ｆｌ 式（１）の化合物から成る協力作用を付与し
た有害生物駆除組成物、 （ｇ） 式（１）の化合物とその他の有害生物駆除化
合物との強化・または非強化混合物および（ｈ） 式
（１）の化合物の製造の新規中間体。
）の化合物と担体との混合物から成る殺虫剤および殺ダ
ニ剤組成物、 （、ｉｌ かかる殺虫剤組成物の調製法、（８）式（
Ｉ）の化合物の害虫ま′ＩＰ、はその環境への投与から
成る、昆虫ま乍はダニ害虫の工うな節足動物の抑制法、 （ｆｌ 式（１）の化合物から成る協力作用を付与し
た有害生物駆除組成物、 （ｇ） 式（１）の化合物とその他の有害生物駆除化
合物との強化・または非強化混合物および（ｈ） 式
（１）の化合物の製造の新規中間体。
以下の実施例は、非限定的な方法で本発明の好ましい観
点を示すものである。
点を示すものである。
式（Ｉ）の化合物のそれぞれに対する物理的データーを
、実施例の後の表にまとめている。示された温度はいず
れも、摂氏である。
、実施例の後の表にまとめている。示された温度はいず
れも、摂氏である。
実施例Ａ
１−シクロへキシル−４−エチル−３−メチル−２，６
，７−）リオキサビシクロＣ２，２，２］オクタン。
，７−）リオキサビシクロＣ２，２，２］オクタン。
（１） ジエチル＝エチルマロネート（９４，９）、
！：乾燥ベンゼン（３００ｍｌ ）の攪拌溶液に１水素
化ナトリウム（２４ｇ、オイル中への５０俤分散液）を
室温で加えた。混合物全攪拌しながら、６Ｕ０Ｃに１時
間維持した。混合物を冷却して、Ｊ−化アセチル（６６
机）を加え、反応混合物を室温で３時間攪拌した。反応
混合物を水中に注ぎ入れ、水性混合物をエーテルで抽出
し２ｆｃＯエーテル抽出液を水で洗浄し、硅酸マグネシ
ウム上で乾燥し、溶媒を減圧で留去した。
！：乾燥ベンゼン（３００ｍｌ ）の攪拌溶液に１水素
化ナトリウム（２４ｇ、オイル中への５０俤分散液）を
室温で加えた。混合物全攪拌しながら、６Ｕ０Ｃに１時
間維持した。混合物を冷却して、Ｊ−化アセチル（６６
机）を加え、反応混合物を室温で３時間攪拌した。反応
混合物を水中に注ぎ入れ、水性混合物をエーテルで抽出
し２ｆｃＯエーテル抽出液を水で洗浄し、硅酸マグネシ
ウム上で乾燥し、溶媒を減圧で留去した。
蒸留すると、ジエチル−２−アセチル−２−エチルマロ
ネート（５４，９）の無色オイル（沸点、９４°／ １
．５ｍ ）’ｔ 得た。
ネート（５４，９）の無色オイル（沸点、９４°／ １
．５ｍ ）’ｔ 得た。
核磁気共鳴スペクトル（矩４Ｒ）は次のようになった：
ｌＨ（ＣＤ（Ｊ３中のＴＭＳからのｐｐｒｏｓｔＲ分
値、ピーク数、結合定数（ＪＨｚ）：４゜２５．４Ｈ，
ｑ。
ｌＨ（ＣＤ（Ｊ３中のＴＭＳからのｐｐｒｏｓｔＲ分
値、ピーク数、結合定数（ＪＨｚ）：４゜２５．４Ｈ，
ｑ。
６：２．３６．３Ｈ，ｓ；２−２，２Ｈ，ｍ；１．４゜
６Ｉ（、ｔ、 ６ ； １．０．３Ｈ、ｔ 、６゜（１
１）水素化リチウムアルミニウム（８，０ｇ＞ ｅ乾燥
ジエチルエーテル（２００ｍ）中で、乾燥窒素の流ねの
下で、０°で攪拌した。ジエチル−２ｑ子を芽セロネ−
１−（３０ｇ）’に乾燥エーテル（５０ｄ）中に溶解し
たものを添加１７、混合物？室温で６時間攪拌ｌ−た。
６Ｉ（、ｔ、 ６ ； １．０．３Ｈ、ｔ 、６゜（１
１）水素化リチウムアルミニウム（８，０ｇ＞ ｅ乾燥
ジエチルエーテル（２００ｍ）中で、乾燥窒素の流ねの
下で、０°で攪拌した。ジエチル−２ｑ子を芽セロネ−
１−（３０ｇ）’に乾燥エーテル（５０ｄ）中に溶解し
たものを添加１７、混合物？室温で６時間攪拌ｌ−た。
次いで、混合物′ｆ、攪拌しながら、８時間速流１−だ
。水酸化ナトリウム（２０，！ｉ’）とリン酸水素カリ
ウム（２０，９’）を水（１５０ｄ）に溶解したもの？
注意しながら冷却した反応混合物に加えた。氷酢酸で−
を５．０に調整した。固形物′！ｆ：濾別して、水（２
０Ｗ７りで洗浄した。まとめた濾液と洗浄液を、減圧で
留去した。
。水酸化ナトリウム（２０，！ｉ’）とリン酸水素カリ
ウム（２０，９’）を水（１５０ｄ）に溶解したもの？
注意しながら冷却した反応混合物に加えた。氷酢酸で−
を５．０に調整した。固形物′！ｆ：濾別して、水（２
０Ｗ７りで洗浄した。まとめた濾液と洗浄液を、減圧で
留去した。
残渣をアセトン（６ｘ１００２１！７）で洗浄した。ア
セトン洗浄液を、減圧で留去した。残渣をクロロホルム
（３Ｘ１００ｄ）で洗浄して、洗浄液を減圧で留去した
。淡黄色油状ｃ ｓ、ｏ ｇ）の２−エチル−２−ヒド
ロキシメチルブタン−１，６−ジオールを得々。核磁気
共鳴スペクトルは、次のようになった： ｌＨ（ＣＤＣ
ｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍ ｓ積分値、ピーク数、
ＪＨｚ）：４．２，５Ｈ，幅広い一重線； ４．１ 、
１ ＨＩ ｍ ； ３．８ ＊ ａ Ｈ、ｍ ；１．４
．５Ｈ，ｍ；１．０．３Ｈ，ｍｏ（ｌｉｉ） ）リメ
チル＝オルトシクロへキシルカルホキシレー）（１，１
，＠）を、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−ブタン
−１，３−ジオール（０，７５ｇ）に加えた。濃塩酸１
滴を加えて、混合物全窒素を流しながら、１６０ で１
時間保持した。揮発性成分は、減圧で（３，０ｍ） １
３０゜で留去した。
セトン洗浄液を、減圧で留去した。残渣をクロロホルム
（３Ｘ１００ｄ）で洗浄して、洗浄液を減圧で留去した
。淡黄色油状ｃ ｓ、ｏ ｇ）の２−エチル−２−ヒド
ロキシメチルブタン−１，６−ジオールを得々。核磁気
共鳴スペクトルは、次のようになった： ｌＨ（ＣＤＣ
ｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍ ｓ積分値、ピーク数、
ＪＨｚ）：４．２，５Ｈ，幅広い一重線； ４．１ 、
１ ＨＩ ｍ ； ３．８ ＊ ａ Ｈ、ｍ ；１．４
．５Ｈ，ｍ；１．０．３Ｈ，ｍｏ（ｌｉｉ） ）リメ
チル＝オルトシクロへキシルカルホキシレー）（１，１
，＠）を、２−エチル−２−ヒドロキシメチル−ブタン
−１，３−ジオール（０，７５ｇ）に加えた。濃塩酸１
滴を加えて、混合物全窒素を流しながら、１６０ で１
時間保持した。揮発性成分は、減圧で（３，０ｍ） １
３０゜で留去した。
残渣をアルミナ（Ａｌｕｍｉｎａ Ｗｏｅｌｍ ’ｒｓ
ｅ ）上でクロマトグラフィーに＝つてＳａし、アンモ
ニアで飽和したジクロロメタン：ヘキサン（１：４）で
？ｌした。１−シクロヘキシル−４−エチル−６−メチ
ル−２，６，７−１−リオキサビシクロ〔２゜２．２〕
オクタンを、無色オイル（０，３ｇ）として得た。
ｅ ）上でクロマトグラフィーに＝つてＳａし、アンモ
ニアで飽和したジクロロメタン：ヘキサン（１：４）で
？ｌした。１−シクロヘキシル−４−エチル−６−メチ
ル−２，６，７−１−リオキサビシクロ〔２゜２．２〕
オクタンを、無色オイル（０，３ｇ）として得た。
ガスクロマトグラフィー（ｇ、１．ｃ、 ） ： ＯＶ
−２１０は１５０°で１ピークを生じた。
−２１０は１５０°で１ピークを生じた。
同様にして、適当１．でジエチル＝０−プロｔルマロネ
ート、ジエチル−１−プロピルマロネートまたはジエチ
ル＝ｎ−ブチルマロネートと、塩化アセチル、塩化プロ
ピオニル、塩化ブチリルまたは塩化メトキシアセチルと
で開始し、トリメチルオルトシクロへをジルカーボネー
ト、トリメチル＝４−クロローオルトベンゾエートまた
はトリメチル＝４−プロモーオルトベンゾエートと最終
的に縮合させて、次の化合物を調製した。
ート、ジエチル−１−プロピルマロネートまたはジエチ
ル＝ｎ−ブチルマロネートと、塩化アセチル、塩化プロ
ピオニル、塩化ブチリルまたは塩化メトキシアセチルと
で開始し、トリメチルオルトシクロへをジルカーボネー
ト、トリメチル＝４−クロローオルトベンゾエートまた
はトリメチル＝４−プロモーオルトベンゾエートと最終
的に縮合させて、次の化合物を調製した。
１−（４−クロロフェニル）−４−エチル−６−メチ、
ルー２．６ ．７−）リオキサビシクロ〔２゜２．２〕
オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−エチル−５−メチル
−２，６，７−４リオキサビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−ゾロビル−５−
Ａチル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２
］オクタン、 １−シクロヘキシル−４−ｎ−ｒロビルー６−メチル−
２，６，７−）リオキサぎシクロ〔２゜２Ｊ２〕オクタ
ン、 １−シクロへキシル−４−１−プロピル−６−メチル−
２，＜５．７−）リオキサビシクロ〔２＃２．２〕オク
タン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−ｎ−プロピル−６−
メチル−２，６，７−）リオキサピンクロ（２，２，２
３オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−１−プロピル−３−
メチル−２，６，７−）リオキサピシクロ［：２．２．
２］オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−３−エチル−４−ｎ−プ
ロピル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２
１オクタン、 １−シクロヘキシル−３−エチル−４−ｎ−７’ロビル
ー２．６．７−）リオキサビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン、 １−（４−ブロモフェニル）−６−エチル−４−１−ゾ
ロビル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２
３オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−３−ｎ−プロピル−４−
１−プロピル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，
２，２）オクタン、 １−シクロヘキシル−３−ｎ−プロピル−４−１−プロ
ピル−２，６，７−）ジオキサリンクロＣ２，２，２３
オクタン、 １− （４−１”口そフェニル）−３−メトキシメチル
−４−１−プロピル−２，＜５．７−）ジオキサビシク
ロＣ２，２，２］オクタン、 １−シクロヘキシル ６−メドキシメチルー４−ｎ−プ
ロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２
）オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−３−メトキシメチル−４
−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２
，２，２１オクタン、 １−フクロヘキシル−３−メトキシメチル−４−１−プ
ロリル−２，６，フードリオキサビシクロ［２，２，２
）オクタン、 １−（４−７”ロモフェニル）−１−シクロベキクルー
３−メトキシメチル−２，６，７−）リオキサぎシクロ
Ｃ２，２，２〕オクタン、１−（４−ブロモフェニル）
−４−ｎ−ブチル−３−メチル−２、＜５，７−）リオ
キサビンクロ［２，２，２）オクタン、 ４−ｎ−ブチル−１−（４−クロロフェニル）−３−メ
チル−２，６，７−）リオキサビシクロＣ２，２，２〕
オクタン。
ルー２．６ ．７−）リオキサビシクロ〔２゜２．２〕
オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−エチル−５−メチル
−２，６，７−４リオキサビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−ゾロビル−５−
Ａチル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２
］オクタン、 １−シクロヘキシル−４−ｎ−ｒロビルー６−メチル−
２，６，７−）リオキサぎシクロ〔２゜２Ｊ２〕オクタ
ン、 １−シクロへキシル−４−１−プロピル−６−メチル−
２，＜５．７−）リオキサビシクロ〔２＃２．２〕オク
タン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−ｎ−プロピル−６−
メチル−２，６，７−）リオキサピンクロ（２，２，２
３オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−１−プロピル−３−
メチル−２，６，７−）リオキサピシクロ［：２．２．
２］オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−３−エチル−４−ｎ−プ
ロピル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２
１オクタン、 １−シクロヘキシル−３−エチル−４−ｎ−７’ロビル
ー２．６．７−）リオキサビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン、 １−（４−ブロモフェニル）−６−エチル−４−１−ゾ
ロビル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２
３オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−３−ｎ−プロピル−４−
１−プロピル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，
２，２）オクタン、 １−シクロヘキシル−３−ｎ−プロピル−４−１−プロ
ピル−２，６，７−）ジオキサリンクロＣ２，２，２３
オクタン、 １− （４−１”口そフェニル）−３−メトキシメチル
−４−１−プロピル−２，＜５．７−）ジオキサビシク
ロＣ２，２，２］オクタン、 １−シクロヘキシル ６−メドキシメチルー４−ｎ−プ
ロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２
）オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−３−メトキシメチル−４
−ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２
，２，２１オクタン、 １−フクロヘキシル−３−メトキシメチル−４−１−プ
ロリル−２，６，フードリオキサビシクロ［２，２，２
）オクタン、 １−（４−７”ロモフェニル）−１−シクロベキクルー
３−メトキシメチル−２，６，７−）リオキサぎシクロ
Ｃ２，２，２〕オクタン、１−（４−ブロモフェニル）
−４−ｎ−ブチル−３−メチル−２、＜５，７−）リオ
キサビンクロ［２，２，２）オクタン、 ４−ｎ−ブチル−１−（４−クロロフェニル）−３−メ
チル−２，６，７−）リオキサビシクロＣ２，２，２〕
オクタン。
実施例Ｂ
１−シクロヘキシル−３，４−ジエチル−２゜６．７−
）すＣシクロ（２，２，２］オクタン。
）すＣシクロ（２，２，２］オクタン。
（１） ２−エチル−２−ヒドロキシメチル−プロパ
ン−１，３−ジオール（３４，ｆ）と、アセトン（３７
ｉｕ）と、ｐ−）ルエンスルホン酸（０，５１をベンゼ
ン中で還流し、水をディーンースターク装Ｒ’に用いて
除去した。１０時間還流した後、混合物を今後、飽和の
炭酸水素す） ＩＪウム水溶液で洗浄した。ベンゼン溶
液を、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を真空
で留去した。蒸留すると、２．２−ジメチル−５−エチ
ル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン（ｔ５
Ｆ）ｔ−無色オイルとして得た（沸点、８０〜８２°１
０．９謁）。
ン−１，３−ジオール（３４，ｆ）と、アセトン（３７
ｉｕ）と、ｐ−）ルエンスルホン酸（０，５１をベンゼ
ン中で還流し、水をディーンースターク装Ｒ’に用いて
除去した。１０時間還流した後、混合物を今後、飽和の
炭酸水素す） ＩＪウム水溶液で洗浄した。ベンゼン溶
液を、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を真空
で留去した。蒸留すると、２．２−ジメチル−５−エチ
ル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン（ｔ５
Ｆ）ｔ−無色オイルとして得た（沸点、８０〜８２°１
０．９謁）。
核磁気共鳴スペクトルは、次のようになったー”Ｈ（Ｃ
Ｄ（ＩＪ、５中での１８からのｐｐｍ％積分値、ピーク
数１．ｙ Ｈ２） ： ３−９０ 、２ Ｈ、ａ 、
６ ； ３．１０゜１Ｈ，ｔ、６；１．６０．６Ｂ、θ
； １．５５．２Ｈ。
Ｄ（ＩＪ、５中での１８からのｐｐｍ％積分値、ピーク
数１．ｙ Ｈ２） ： ３−９０ 、２ Ｈ、ａ 、
６ ； ３．１０゜１Ｈ，ｔ、６；１．６０．６Ｂ、θ
； １．５５．２Ｈ。
ｍ ｐ １−０５−３Ｈ−ｍｏ
（ｉｉ）２．２−ジメチル−５−ニチルー５−ヒドロキ
シメチル−１，３−ジオキサンＣ５５ｇ）ｋ、ぎリジニ
ウムクロロクロメート（１２２，６１）と無水酢酸ナト
リウム（７，Ｅｌ）を乾燥ジクロロメタン（２０３ｍ）
中で攪拌して＠ｆ！Ａさせたものに、０ で窒素を通じ
ながら加え次。混合物を室温で６時間攪拌した。混合物
を乾燥エーテル（５０［］ｍＪ）で希釈して、有機溶：
ｇ！１．を傾写した。油状残渣を工て精製し、エーテル
：へをサン（１：３）で溶出した。２．２−ジメチル−
５−エチル−５−ホルミル−１，６−ジオキサン１０＆
）が、無色オイルとして得られた。
シメチル−１，３−ジオキサンＣ５５ｇ）ｋ、ぎリジニ
ウムクロロクロメート（１２２，６１）と無水酢酸ナト
リウム（７，Ｅｌ）を乾燥ジクロロメタン（２０３ｍ）
中で攪拌して＠ｆ！Ａさせたものに、０ で窒素を通じ
ながら加え次。混合物を室温で６時間攪拌した。混合物
を乾燥エーテル（５０［］ｍＪ）で希釈して、有機溶：
ｇ！１．を傾写した。油状残渣を工て精製し、エーテル
：へをサン（１：３）で溶出した。２．２−ジメチル−
５−エチル−５−ホルミル−１，６−ジオキサン１０＆
）が、無色オイルとして得られた。
カｘ／ ｏ −ｒ ）り、Ｆフィー （ｇ−１，ａｓ
） ： ０Ｖ２１０上で１！１０ では１個のｔ−りを
生じた。
） ： ０Ｖ２１０上で１！１０ では１個のｔ−りを
生じた。
核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：’Ｈ（Ｃ
ＤＣＪ３中でのＴＭＳからの９９ｍ１積分値、ピーク数
、Ｊ’Ｈｚ）：９−６．１Ｈ，ｓ；４．２．２ＨｊＡ
−１２ｍ ５−８−２ Ｈ−ａ １２ ； １−４−８
Ｈ１ｍ。
ＤＣＪ３中でのＴＭＳからの９９ｍ１積分値、ピーク数
、Ｊ’Ｈｚ）：９−６．１Ｈ，ｓ；４．２．２ＨｊＡ
−１２ｍ ５−８−２ Ｈ−ａ １２ ； １−４−８
Ｈ１ｍ。
０．８５ 、 ５ Ｈ、ｔ 、 ＜）。
（ｆｉｔ） Ｑ化エチルマグネシウムの溶液（７０罰
、１．３モルテトラ上１２０フラ；／溶液）を窒素下で
Ｏで攪拌した。２．２−ジメチル−５−エチル−５−ホ
ルミル−１，３−ジオキサン（１０，３ｇ）を乾燥テト
ラヒｒロフラン（２０＋１１／）に溶解したものｆ：添
加して、混合物を宛温で６時間滑拌し九次いで、混合物
を攪拌しながら１時間還流した。
、１．３モルテトラ上１２０フラ；／溶液）を窒素下で
Ｏで攪拌した。２．２−ジメチル−５−エチル−５−ホ
ルミル−１，３−ジオキサン（１０，３ｇ）を乾燥テト
ラヒｒロフラン（２０＋１１／）に溶解したものｆ：添
加して、混合物を宛温で６時間滑拌し九次いで、混合物
を攪拌しながら１時間還流した。
冷却した反応混合物に、飽和塙化アンモニウム水溶液全
加え７’Ｃｏこの水性混合物をエーテルで抽出した。エ
ーテル抽出物を水で洗ゆして、無水Ｑ酸マグネシウム上
で乾燥し、溶媒を波圧留去した。
加え７’Ｃｏこの水性混合物をエーテルで抽出した。エ
ーテル抽出物を水で洗ゆして、無水Ｑ酸マグネシウム上
で乾燥し、溶媒を波圧留去した。
残渣をシリルデル上でクロマトグラフィーによって特製
し、４０チェーチル−ヘキサンで溶出した。
し、４０チェーチル−ヘキサンで溶出した。
２．２−ジメチル−５−エチル−５−（１−ヒドロキシ
メチル）−１，３−ジオキサ／を、無色オイル（１０，
０ｇ）として得た。
メチル）−１，３−ジオキサ／を、無色オイル（１０，
０ｇ）として得た。
ガスクロマトグラフィー（ｇ−１ｃ、 ） ： ｏｖ
２１０上で１６０ では１個のピークを生じた。
２１０上で１６０ では１個のピークを生じた。
核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：”Ｈ（Ｃ
Ｄ Ｃ１０，中でのＴＭＳからのｐ’；ｍｘ積分値、Ｖ
−り敬、Ｊ Ｈｚ ） ： ３−７０−５ Ｈｏ”
＊ ２−２０ ＋ＩＨ，ａ、６；１．４０．１ＤＨ，ｍ
；１．００゜６エ（、［ｎ。
Ｄ Ｃ１０，中でのＴＭＳからのｐ’；ｍｘ積分値、Ｖ
−り敬、Ｊ Ｈｚ ） ： ３−７０−５ Ｈｏ”
＊ ２−２０ ＋ＩＨ，ａ、６；１．４０．１ＤＨ，ｍ
；１．００゜６エ（、［ｎ。
（ＩＶ）２．２〜ジメチル−５−エチル−５−（１−ヒ
ドロキシメチル）−１，３−ジオキサン（１０，０，９
）と、ダウエックス（Ｄｏｗｅｘ ） ５ ［］ ］ｘ
８−２００イオン交換樹脂Ｂ＋型）（１，０；ｑ）と、
水（４０ＩｎＡ）ｔ−含むメタノール（２００！！７）
との混合物音、攪拌し方から３時間還流した。混合物を
濾過し、濾液を減圧留去した。２−エチル−２−ヒドロ
キシメチルペンタン−１，６−ジオール（６，Ｏｌｋ、
無色粘！！４ｆｘオイルとして得た。
ドロキシメチル）−１，３−ジオキサン（１０，０，９
）と、ダウエックス（Ｄｏｗｅｘ ） ５ ［］ ］ｘ
８−２００イオン交換樹脂Ｂ＋型）（１，０；ｑ）と、
水（４０ＩｎＡ）ｔ−含むメタノール（２００！！７）
との混合物音、攪拌し方から３時間還流した。混合物を
濾過し、濾液を減圧留去した。２−エチル−２−ヒドロ
キシメチルペンタン−１，６−ジオール（６，Ｏｌｋ、
無色粘！！４ｆｘオイルとして得た。
核磁気共鳴スペクトルは、次の工うになった：１エコ（
ＣＤ（Ｊ３中でのＴＭＳからのｐｐｍ％ ８分値、ぎ−
り数、Ｊ Ｈｚ ） ： ３．８０ 、５ Ｈ、ｍ
： ３−００ 。
ＣＤ（Ｊ３中でのＴＭＳからのｐｐｍ％ ８分値、ぎ−
り数、Ｊ Ｈｚ ） ： ３．８０ 、５ Ｈ、ｍ
： ３−００ 。
３Ｉ（、ｍ；１．８〜０．８．ＩＱＨ，ｍ０（Ｖ）
実施例Ａに記載の方法を用いて、２−エチル−２−ヒド
ロキシメチルペンタン−１，３−ジオール（０，７，！
ｉ’）から１・−シクロヘキシル−５゜４−ジエチル−
２，６，フー１−リオキサビシクロ［２，２，２１オク
タン（０，３９）の無色オイルを得た。
実施例Ａに記載の方法を用いて、２−エチル−２−ヒド
ロキシメチルペンタン−１，３−ジオール（０，７，！
ｉ’）から１・−シクロヘキシル−５゜４−ジエチル−
２，６，フー１−リオキサビシクロ［２，２，２１オク
タン（０，３９）の無色オイルを得た。
ガスクＯｆｆトゲラフイー（ｇ、１．ｃ、 ） ： Ｏ
Ｖ ２１０上で１８０ では１個のピークを生じた。
Ｖ ２１０上で１８０ では１個のピークを生じた。
最終的な縮合におけるトリメチル＝オルトシクロへキシ
ルカルボキシレートをトリメチル−４−クロロ−オルト
ベンゾエートに代えて同様にして１−（４−クロロフェ
ニル）−３，４−ジエチル−２，６，７−）リオキサビ
シクロ〔２，２，２〕オクタンを調製した。
ルカルボキシレートをトリメチル−４−クロロ−オルト
ベンゾエートに代えて同様にして１−（４−クロロフェ
ニル）−３，４−ジエチル−２，６，７−）リオキサビ
シクロ〔２，２，２〕オクタンを調製した。
１−シクロヘキシル−４−第三級プチル−６−メチル−
２，６，７−１−リオキサビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン、 １−（４−ブロモフェニル） −４−第三Ｍツー１−ル
ー６−メチル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，
２，２１オクタン、 ４−Ｍ三Ｂブチル−１−（４−クロロフェニル）−６−
メチル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２
］オクタンおよび １−（４−７”ロモフェニル）−４−第三、吸ブチル−
６−ニチルー２．６．７−トリオキサビシクロ［２，２
，２：）オクタン金、２−第三級プチル−２−ヒドロキ
シメチル−プロピル−１，３−ジオールから出発して同
様な方法に工っで調製した。
２，６，７−１−リオキサビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン、 １−（４−ブロモフェニル） −４−第三Ｍツー１−ル
ー６−メチル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，
２，２１オクタン、 ４−Ｍ三Ｂブチル−１−（４−クロロフェニル）−６−
メチル−２，６，７−）リオキサビシクロ［２，２，２
］オクタンおよび １−（４−７”ロモフェニル）−４−第三、吸ブチル−
６−ニチルー２．６．７−トリオキサビシクロ［２，２
，２：）オクタン金、２−第三級プチル−２−ヒドロキ
シメチル−プロピル−１，３−ジオールから出発して同
様な方法に工っで調製した。
１− （４−７”ロモフェニル）−３−ニブニル−４−
ｎ−プロピル−２，６，７−）リオキブビシクロＣ２，
２，２］オクタンは、工程（ｌｉｉ）において臭化エチ
ルマグネシウムを臭化ビニルマグ、？、シウムに代えて
、且つ工程（ｖ）においてニー酸の代わりにトリエチル
アミン音用いて同様に調製し、た。
ｎ−プロピル−２，６，７−）リオキブビシクロＣ２，
２，２］オクタンは、工程（ｌｉｉ）において臭化エチ
ルマグネシウムを臭化ビニルマグ、？、シウムに代えて
、且つ工程（ｖ）においてニー酸の代わりにトリエチル
アミン音用いて同様に調製し、た。
実ｔイａ汐すＣ
１−（４−７”ロモフェニル）−１−シクロへキシル−
３−メチル−２，６，７−ドリオキサビニルシクロＣ２
，２，２〕オクタン １１ ジエチル−シクロへキシルマロネ〜） （１８
，７ｇ） ｋ、水素化ナトリウム（４，８，９，５０％
才イル分散液）を乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍ／）
中で攪拌した懸濁液に窒素下で添加した。混合物ｋ Ｎ
ｆｌｋ 、ペンツルクロロメチルエーテル（１３，９
１に乾燥テトラヒドロフラン（５０ｒｎ／）と混合した
ものを添加し、混合物ｆｒ：撹拌しながら３時間還流し
た。混合物を今後、水中に注ぎ入れた。水性混合物をエ
ーテルで抽出した。エーテル抽出液を水で洗浄し、無水
硫酸マグネシウム上で乾燥し、ｉ７ａ圧ｄ去した。ゾエ
チル＝２−ペンゾルオキシメｆ ルー ２−シクロヘキ
シルーマｏ ネ−ト（５０ｇ）と、褐色オイルとして得
、更に精製することなく使用した。
３−メチル−２，６，７−ドリオキサビニルシクロＣ２
，２，２〕オクタン １１ ジエチル−シクロへキシルマロネ〜） （１８
，７ｇ） ｋ、水素化ナトリウム（４，８，９，５０％
才イル分散液）を乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍ／）
中で攪拌した懸濁液に窒素下で添加した。混合物ｋ Ｎ
ｆｌｋ 、ペンツルクロロメチルエーテル（１３，９
１に乾燥テトラヒドロフラン（５０ｒｎ／）と混合した
ものを添加し、混合物ｆｒ：撹拌しながら３時間還流し
た。混合物を今後、水中に注ぎ入れた。水性混合物をエ
ーテルで抽出した。エーテル抽出液を水で洗浄し、無水
硫酸マグネシウム上で乾燥し、ｉ７ａ圧ｄ去した。ゾエ
チル＝２−ペンゾルオキシメｆ ルー ２−シクロヘキ
シルーマｏ ネ−ト（５０ｇ）と、褐色オイルとして得
、更に精製することなく使用した。
（Ｉｌｌ ゾエチル＝２−ペンシルオキシメチル−２
−シクロヘキシル−マロネート（２！ｊ）ｋ、水素化リ
チウムアルミニウム（０，６３，９）の乾燥エーテル（
５０ｒｎ／り中への懸濁液に窒素下でＤｏで加えた。混
合物を室αで１２時間攪拌した。水（５ｒｎｌ）を慎重
に加え、混合物を１０分間攪拌した。１０％硫酸溶液（
１０プ）を加え、混合物をエーテルで抽出した。エーテ
ル抽出液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
し、減圧留去した０残渣をシリカ上でクロマトグラフィ
ーによって！ｆｔｍし、エーテル−ヘキサン（１：１）
で溶出した。
−シクロヘキシル−マロネート（２！ｊ）ｋ、水素化リ
チウムアルミニウム（０，６３，９）の乾燥エーテル（
５０ｒｎ／り中への懸濁液に窒素下でＤｏで加えた。混
合物を室αで１２時間攪拌した。水（５ｒｎｌ）を慎重
に加え、混合物を１０分間攪拌した。１０％硫酸溶液（
１０プ）を加え、混合物をエーテルで抽出した。エーテ
ル抽出液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥
し、減圧留去した０残渣をシリカ上でクロマトグラフィ
ーによって！ｆｔｍし、エーテル−ヘキサン（１：１）
で溶出した。
２−ペンツルオキシメチル−２−シクロヘキシル−プロ
ピル−１，５−ジオールを、無色オイル（１，０ｇ）と
して得九〇 がスクロマトグラフイー（ｇ、１．Ｃ８）：０■２１０
上で２５００では１個のピークを生じた。
ピル−１，５−ジオールを、無色オイル（１，０ｇ）と
して得九〇 がスクロマトグラフイー（ｇ、１．Ｃ８）：０■２１０
上で２５００では１個のピークを生じた。
核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：ＩＨ（Ｃ
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍ ％積分１直、ピー
ク数、Ｊ Ｈｚ ） ： ７−５５ 、５ Ｈ、ｓ ；
４．５５ 、２Ｈ，ｓ：５．７５．４Ｈ，ｄ、６：５
．６０．２Ｈ１ｓ；２．９０，２Ｈ９ｔ、６；２．００
〜０．９０゜ｌ ｌ Ｈ、Ｉｎ。
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍ ％積分１直、ピー
ク数、Ｊ Ｈｚ ） ： ７−５５ 、５ Ｈ、ｓ ；
４．５５ 、２Ｈ，ｓ：５．７５．４Ｈ，ｄ、６：５
．６０．２Ｈ１ｓ；２．９０，２Ｈ９ｔ、６；２．００
〜０．９０゜ｌ ｌ Ｈ、Ｉｎ。
１１ｉ１１ ２−ペンシルオキシメチル−２−シクロヘ
キシル−プロピル−１，３−ジオール（３ｇ）と、２．
２−ソメトキシデロ７々ン（８ｍ／）とｐ−トルエンス
ルホンｅ（１５０〜）と、モレキュラーシーブ（４Ａ型
）全尿流している乾燥トルエン（５０πｌ）中で４時間
加熱した。混合物を冷却して濾過した。濾液をエーテル
で希釈して、エーテル溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液
で抽出した。エーテルｍ液？水で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、減圧醪去した。残渣を７１ツカ上
でクロマトグラフィーによって梢製し、エーテル−ヘキ
サｙ（１： ５）で溶出した。５−ペンシルオキシメチ
ル−５−シクロへキシル−２，２−ジメチル−１，５−
ジオキサン（ろ、Ｏｇ）ｅ、無色オイルとして得た。
キシル−プロピル−１，３−ジオール（３ｇ）と、２．
２−ソメトキシデロ７々ン（８ｍ／）とｐ−トルエンス
ルホンｅ（１５０〜）と、モレキュラーシーブ（４Ａ型
）全尿流している乾燥トルエン（５０πｌ）中で４時間
加熱した。混合物を冷却して濾過した。濾液をエーテル
で希釈して、エーテル溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液
で抽出した。エーテルｍ液？水で洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し、減圧醪去した。残渣を７１ツカ上
でクロマトグラフィーによって梢製し、エーテル−ヘキ
サｙ（１： ５）で溶出した。５−ペンシルオキシメチ
ル−５−シクロへキシル−２，２−ジメチル−１，５−
ジオキサン（ろ、Ｏｇ）ｅ、無色オイルとして得た。
ガスクロマトグラフィー（ｇ、 １． ｃ、） ： Ｏ
Ｖ２１０上で２５０°では１個のピーク？生じた。
Ｖ２１０上で２５０°では１個のピーク？生じた。
核磁気共シ烏スペクトルは、欠のようになった＝ＩＨ（
ＣＤＣ１３中でのＴＭＳ力）らのｐｐｍ、ｒ４分ｉ直、
ピーク数、ＪＨｚ）”ろ０．５Ｈ、ｓ ： ４．５０１
２Ｈ，ｓ；５．７０．４Ｈ，ｓ、；３，６０，２Ｈ，ｓ
； ２−００〜Ｄ、９ ．１ ７ Ｈ２ｍ。
ＣＤＣ１３中でのＴＭＳ力）らのｐｐｍ、ｒ４分ｉ直、
ピーク数、ＪＨｚ）”ろ０．５Ｈ、ｓ ： ４．５０１
２Ｈ，ｓ；５．７０．４Ｈ，ｓ、；３，６０，２Ｈ，ｓ
； ２−００〜Ｄ、９ ．１ ７ Ｈ２ｍ。
（Ｉｖ） ５−ペンツルオキシメチル−５−シクロヘ
キシル−２、２−ツメチル−１，６−ジオキテン（５，
０ｇ）を乾燥エーテル（１０πｌ）中に俗解したもの’
ｅ、−７０°で液体アンモニア（ｌｏｏｍ）に加えた。
キシル−２、２−ツメチル−１，６−ジオキテン（５，
０ｇ）を乾燥エーテル（１０πｌ）中に俗解したもの’
ｅ、−７０°で液体アンモニア（ｌｏｏｍ）に加えた。
ナトリウム（０，５＃ ）を、この攪拌した層液に加え
た。撹拌を一７０°で１時間継続し友。次いで、混合物
を放置して一３０’まで温度上昇させ、固形の塩化アン
モニウム（２，０ｇ） ｅ加えた。アンモニアを反応混
合物から窒素気流中で除去した。水を加えて、水性混合
物をゾエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出液ヲ水
で洗浄し、無水＠酸マグネシウム上で乾燥し、減圧留去
した。５−シクロヘキシル−２，２−ゾメチル−５−ヒ
ｒロキシメチル−１，６−ジオキサンをクリーム状固形
物（２，１５ｇ）として得て、四に積装せずにイ吏用し
た。
た。撹拌を一７０°で１時間継続し友。次いで、混合物
を放置して一３０’まで温度上昇させ、固形の塩化アン
モニウム（２，０ｇ） ｅ加えた。アンモニアを反応混
合物から窒素気流中で除去した。水を加えて、水性混合
物をゾエチルエーテルで抽出した。エーテル抽出液ヲ水
で洗浄し、無水＠酸マグネシウム上で乾燥し、減圧留去
した。５−シクロヘキシル−２，２−ゾメチル−５−ヒ
ｒロキシメチル−１，６−ジオキサンをクリーム状固形
物（２，１５ｇ）として得て、四に積装せずにイ吏用し
た。
ガスクロマトグラフィー（ｇ、１．ｃ、）：ＯＶ２１０
上ｒ２００°では１個のピークを生じｔ０核磁気共鳴ス
ペクトルは、欠のようになり友：ＬＨ（ＣＤＤＩ３中で
のＴＭＳからのｐｌ）ｍＸｆｌ１分１直、ピーク数、Ｊ
Ｈｚ ） ： ３．８０ 、２ Ｈ、ｓ ； ５．６
５ 、４Ｈ、ｓ ； ２−３０ ＊ Ｉ Ｈ１幅広いｓ
、；２．Ｄｒｌ〜０．８，１７Ｈ，ｍ。
上ｒ２００°では１個のピークを生じｔ０核磁気共鳴ス
ペクトルは、欠のようになり友：ＬＨ（ＣＤＤＩ３中で
のＴＭＳからのｐｌ）ｍＸｆｌ１分１直、ピーク数、Ｊ
Ｈｚ ） ： ３．８０ 、２ Ｈ、ｓ ； ５．６
５ 、４Ｈ、ｓ ； ２−３０ ＊ Ｉ Ｈ１幅広いｓ
、；２．Ｄｒｌ〜０．８，１７Ｈ，ｍ。
（Ｖ）５−シクロへキシル−２，２−ツメチル−５−ヒ
ドロキシメチル−１，ろ−ジオキサン（２，２，９）を
、ピリジニウムクロロクロメート（６，１ｇ）と無水酢
ｒ夜ナトリウム（３，０ｇ）と？乾燥ジクロロメタン（
５０Ｔｎｌ）中にＰｔｎして懸濁したものに、０°で窒
素気流中で加えた。混合物を室温で６時間攪拌した。混
合物を転機エーテル（１００プ）で希釈して、宵８！１
ｍ孜？頌瀉した。オイル状残査をエーテルで処理し、ま
とめた抽出液ｆ ｙｌ＆ｌ苗圧し＋０５−シクロへキシ
ル−２，２−ｙメチル−５−ホルミル−１，５−ジオキ
サンを、ｌ炎波色オイル（１，８ｇ）として得、更に稽
Ｎせずに使用したＯ 核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：ＩＨ（Ｃ
ＤＣｌ３中でのＴＭＳ Ｑ’らのｐｐｍ５、潰分１直、
ビーり （文、 、ｒＨｚ ） ： ９．８
［］ 、 Ｉ 丁（１ｓ ： ４．２
５ ＋ ２ ｎ。
ドロキシメチル−１，ろ−ジオキサン（２，２，９）を
、ピリジニウムクロロクロメート（６，１ｇ）と無水酢
ｒ夜ナトリウム（３，０ｇ）と？乾燥ジクロロメタン（
５０Ｔｎｌ）中にＰｔｎして懸濁したものに、０°で窒
素気流中で加えた。混合物を室温で６時間攪拌した。混
合物を転機エーテル（１００プ）で希釈して、宵８！１
ｍ孜？頌瀉した。オイル状残査をエーテルで処理し、ま
とめた抽出液ｆ ｙｌ＆ｌ苗圧し＋０５−シクロへキシ
ル−２，２−ｙメチル−５−ホルミル−１，５−ジオキ
サンを、ｌ炎波色オイル（１，８ｇ）として得、更に稽
Ｎせずに使用したＯ 核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：ＩＨ（Ｃ
ＤＣｌ３中でのＴＭＳ Ｑ’らのｐｐｍ５、潰分１直、
ビーり （文、 、ｒＨｚ ） ： ９．８
［］ 、 Ｉ 丁（１ｓ ： ４．２
５ ＋ ２ ｎ。
ｄ 、 １ ２ ； ２．０ ０〜０−８．１
７Ｈ，ｍ。
７Ｈ，ｍ。
赤外スペクトル（ＩＲ）（液体フィルム）ニジ１７６０
訓〜１ ｆｖｌ） ５−シクロへキシル−２，２−ツメチル−
５−ホルミル−１，３−ジオキサン（１，８ｇ）ｆｆ：
乾凍エーテル（５０ｄ）中に溶解したものに、ヨウ化メ
チルマグネシウム（５，０ｒｎｌ、５モルエーテル溶液
）を加え友。混合物を攪拌しながら２時間還流し、冷却
して、２Ｎ塩酸溶夜と水との混合′物中に注ぎ入れ友。
訓〜１ ｆｖｌ） ５−シクロへキシル−２，２−ツメチル−
５−ホルミル−１，３−ジオキサン（１，８ｇ）ｆｆ：
乾凍エーテル（５０ｄ）中に溶解したものに、ヨウ化メ
チルマグネシウム（５，０ｒｎｌ、５モルエーテル溶液
）を加え友。混合物を攪拌しながら２時間還流し、冷却
して、２Ｎ塩酸溶夜と水との混合′物中に注ぎ入れ友。
水注混合物金、エーテルで油出した。エーテル抽出液ケ
水で洗浄し、兆水１流酸マグネシウム上で乾燥し、減圧
ｉｌＶ去りまた。５−７クロヘキシルー２．２−ツメチ
ル−５−（１−ヒドロキシエチルＬ−１，３−ジオギサ
ンを、クリーム伏固形物（１，５，ｌとして得た。
水で洗浄し、兆水１流酸マグネシウム上で乾燥し、減圧
ｉｌＶ去りまた。５−７クロヘキシルー２．２−ツメチ
ル−５−（１−ヒドロキシエチルＬ−１，３−ジオギサ
ンを、クリーム伏固形物（１，５，ｌとして得た。
ガスクロマトグラフィー（ｇ、 １． ｃ、 ） ：
０Ｖ２１０上で１７０°では１個のピークを生じた。
０Ｖ２１０上で１７０°では１個のピークを生じた。
核磁気共鳴スペクトルｍ；、次のようになった：’Ｈ（
ＣＤＣｌ３中でのＴＭＳからのｐｐｍ、！責分１′直、
ビーり ａ 、 Ｊ Ｈｚ ） 二 ４．１
５ 、 ｌ Ｈ、ｑ 、 ６ ：
５．９ ［］−］３−５０，４Ｈ，ｍ：３−１０．Ｉ
Ｈ，＜広ｒ ｓ 。
ＣＤＣｌ３中でのＴＭＳからのｐｐｍ、！責分１′直、
ビーり ａ 、 Ｊ Ｈｚ ） 二 ４．１
５ 、 ｌ Ｈ、ｑ 、 ６ ：
５．９ ［］−］３−５０，４Ｈ，ｍ：３−１０．Ｉ
Ｈ，＜広ｒ ｓ 。
：２．ＯＯ〜０．９．２０Ｈ，ｍ０
（ｖｉＱ ５−シクロヘキシル−２，２−ツメチル−
５−（１−ヒドロキシエチル）−１，５−ジオキサン（
Ｌ５ Ｖ ）とダウエックス（Ｄｏｗｅｘ ） ５０
Ｘ ８−２００イオン交換１何指（Ｈ＋型）（１，０ｑ
）と、メタノール（３０Ｔｎｌ）および水（Ｉ Ｏ，ｎ
ｌ）とのｔ・ｉＲ合合金金攪拌しながら６時間跪流した
。ｉ１％合物全濾過ｌ７、濾液を減圧留去した。２−シ
クロヘキシル−２−ヒドロキシメチル−ブタン−１，６
−ゾオールを、淡λ色オイル（１，２ｇ）として得、咀
に梢持せずに使用した。
５−（１−ヒドロキシエチル）−１，５−ジオキサン（
Ｌ５ Ｖ ）とダウエックス（Ｄｏｗｅｘ ） ５０
Ｘ ８−２００イオン交換１何指（Ｈ＋型）（１，０ｑ
）と、メタノール（３０Ｔｎｌ）および水（Ｉ Ｏ，ｎ
ｌ）とのｔ・ｉＲ合合金金攪拌しながら６時間跪流した
。ｉ１％合物全濾過ｌ７、濾液を減圧留去した。２−シ
クロヘキシル−２−ヒドロキシメチル−ブタン−１，６
−ゾオールを、淡λ色オイル（１，２ｇ）として得、咀
に梢持せずに使用した。
がスクロマトグラフイー（ｇ・１・Ｃ・）：０Ｖ２１Ｄ
上で１６００では１個のピーク金生じた。
上で１６００では１個のピーク金生じた。
核磁気共１１場スペクトルは、欠のようになった＝ｌＨ
（ＣＤＣｌ３中でのＴＭＳからのｐｐｍ、ｆｉ分ｉＬ
ピーク数、Ｊ Ｈｚ ） ： ４−３０ 、 ｌ Ｈ
、ｍ ： ４−００ 。
（ＣＤＣｌ３中でのＴＭＳからのｐｐｍ、ｆｉ分ｉＬ
ピーク数、Ｊ Ｈｚ ） ： ４−３０ 、 ｌ Ｈ
、ｍ ： ４−００ 。
２ Ｈ、Ｓ ； ろ、９５，２Ｈ，Ｓ； ろ、
２０ 、 ろ Ｈ１幅広いＳ ； ２．００〜Ｄ、９０
，１４Ｈ，ｍｏ（ｖｉｉＤ 実施例Ａに記載の方法η
ど用いて、２−シクロへキシル−２−ヒドロキシメチル
−ブタン−１゜６−ジオール（０，２７？ ）と、トリ
メチル＝４−プロモーオルトベンゾエートか［”）１−
（４−ブロモフェニル）−４−シクロヘキシル−メチル
−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２，２〕オク
タンの無色固形物（０，１４，？）Ｔｈ得た。
２０ 、 ろ Ｈ１幅広いＳ ； ２．００〜Ｄ、９０
，１４Ｈ，ｍｏ（ｖｉｉＤ 実施例Ａに記載の方法η
ど用いて、２−シクロへキシル−２−ヒドロキシメチル
−ブタン−１゜６−ジオール（０，２７？ ）と、トリ
メチル＝４−プロモーオルトベンゾエートか［”）１−
（４−ブロモフェニル）−４−シクロヘキシル−メチル
−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２，２〕オク
タンの無色固形物（０，１４，？）Ｔｈ得た。
力ゞスクロマトグラフイー（ｇ、 １． ｅ。）：０Ｖ
２１０上で２４０°では１個のピーク金主じた。
２１０上で２４０°では１個のピーク金主じた。
最終的な縮合反応におけるトリメチルニ４−プロモーオ
ルトベンデエートケトリメチルーオルトンクロへキシル
カルぜギシレートに代えて同様にして１−ジシクロへキ
シル−５−メチル−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ
２，２，２］オクタンを調製した。
ルトベンデエートケトリメチルーオルトンクロへキシル
カルぜギシレートに代えて同様にして１−ジシクロへキ
シル−５−メチル−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ
２，２，２］オクタンを調製した。
実癩例Ｄ
２−（４−ブロモフェニル） −４＋ ４ Ｂ ＋ ５
＋６．７，８．８ａ−へデタヒにロー２，４ａ−エポ
キシメタノベンデー１．５−ジオキシンｍ 臭Ｉｔｓ
エチルマグネシウムのテトラヒマ口フラン弓液（３０ｍ
ｌ ） ｆｒ、ブロモエタン（７，０５，９）とマグネ
シウム（１，５ｇ）から調製した。溶液を０°に冷却し
て、２−カルベトキシシクロヘキサノン（１０，０ｇ）
を慎重に加えた。反応混合物を室読で６０分間情押し、
エチルにクロロホルメート（７，０ｇ）を窒素気流中で
少しずつ加えた。白色沈殿が生じた。硫酸ｍ液（８０ｍ
１．１％）を加え、水性混合物をエーテルで抽出した。
＋６．７，８．８ａ−へデタヒにロー２，４ａ−エポ
キシメタノベンデー１．５−ジオキシンｍ 臭Ｉｔｓ
エチルマグネシウムのテトラヒマ口フラン弓液（３０ｍ
ｌ ） ｆｒ、ブロモエタン（７，０５，９）とマグネ
シウム（１，５ｇ）から調製した。溶液を０°に冷却し
て、２−カルベトキシシクロヘキサノン（１０，０ｇ）
を慎重に加えた。反応混合物を室読で６０分間情押し、
エチルにクロロホルメート（７，０ｇ）を窒素気流中で
少しずつ加えた。白色沈殿が生じた。硫酸ｍ液（８０ｍ
１．１％）を加え、水性混合物をエーテルで抽出した。
エーテル抽出液を希炭酸水素ナトリウム水溶液と水で洗
浄し、次いで無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。
浄し、次いで無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。
＠媒？減圧留去した。蒸留すると、２，２−ジカルベト
キシーシクロヘキサノン（７，８ｇ）を無色オイル（沸
点、９８〜１０２°ｌ／ ０．９ ｍｙｔｔ ）として
得た。
キシーシクロヘキサノン（７，８ｇ）を無色オイル（沸
点、９８〜１０２°ｌ／ ０．９ ｍｙｔｔ ）として
得た。
法磁気共鳴スペクトルは、次のようになった＝ＩＨ（Ｃ
ＤＣＩｓ中でのＴＭＳからのｌ）ｐｍ ％積分１直、ピ
ーク数、Ｊ Ｈｚ ） ： ４−５ 、４ Ｈ、ｑ、
６ ； ２．５ 、４Ｈ＋ｍ；１．８＋４Ｈ，ｍ：１．
４＋６Ｈ＋ｔ＋６゜０１１２．２−ゾカルベトキシーシ
クロヘキサノン（５，０ｇ’）の乾燥エーテル（１５プ
）溶液を、水素化リチウムアルミニウム（１，４ｇ）
ｅ乾燥エーテル（５０ｒｎ、ｉ’）中に０°で窒素気流
中で攪拌して懸濁したものに、少しずつ加えた。混合物
を、攪拌しながら６時間壇流した。水酸化カリウム（６
ｇ）と水（１０口ｍｌ ）に溶解したものを、この攪拌
混合物に加えた。リン酸水素二カリウム（４，２ｇ）と
リン酸二水素カリウム（３，５ｇ）と分水（５０ｒｎｌ
）に溶解したものを、加えた。混合物中に窒素気流を
通すことによって、エーテルを除去した。精製するスラ
リーを氷酢酸で酸性にして、固形物とσ別した。濾液を
、減圧留去した。残渣をアセトンで抽出して、溶液を減
圧で蒸発させた。
ＤＣＩｓ中でのＴＭＳからのｌ）ｐｍ ％積分１直、ピ
ーク数、Ｊ Ｈｚ ） ： ４−５ 、４ Ｈ、ｑ、
６ ； ２．５ 、４Ｈ＋ｍ；１．８＋４Ｈ，ｍ：１．
４＋６Ｈ＋ｔ＋６゜０１１２．２−ゾカルベトキシーシ
クロヘキサノン（５，０ｇ’）の乾燥エーテル（１５プ
）溶液を、水素化リチウムアルミニウム（１，４ｇ）
ｅ乾燥エーテル（５０ｒｎ、ｉ’）中に０°で窒素気流
中で攪拌して懸濁したものに、少しずつ加えた。混合物
を、攪拌しながら６時間壇流した。水酸化カリウム（６
ｇ）と水（１０口ｍｌ ）に溶解したものを、この攪拌
混合物に加えた。リン酸水素二カリウム（４，２ｇ）と
リン酸二水素カリウム（３，５ｇ）と分水（５０ｒｎｌ
）に溶解したものを、加えた。混合物中に窒素気流を
通すことによって、エーテルを除去した。精製するスラ
リーを氷酢酸で酸性にして、固形物とσ別した。濾液を
、減圧留去した。残渣をアセトンで抽出して、溶液を減
圧で蒸発させた。
２．２−ジ（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサ７−ル
（１−２９）を、淡黄色オイルとして得た。
（１−２９）を、淡黄色オイルとして得た。
ガスクロマトグラフィー（ｇ、１．ｃ、）：ｏｖ２１０
上で１５０°では１個のピークを生じた。
上で１５０°では１個のピークを生じた。
核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：ＩＨ（Ｃ
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍ ％ ’ｉｔ分１直
、ピーク数、ＪＨｚ ）：４．６．５ Ｈ、ｓ ： ４
．０ Ｄ〜３．７０ 。
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍ ％ ’ｉｔ分１直
、ピーク数、ＪＨｚ ）：４．６．５ Ｈ、ｓ ： ４
．０ Ｄ〜３．７０ 。
５Ｈ，ｍ；１．８０〜Ｏ−９＋８Ｈｔｍ。
ｆｉｉｉ） ２ 、２−ソ（ヒドロキシメチル）−シ
クロヘキサノール（０，７６、！ｉ’ ）を、トリメチ
ル＝４−プロモーオルトベンゾニー）（Ｌｌｇ）に加え
た。
クロヘキサノール（０，７６、！ｉ’ ）を、トリメチ
ル＝４−プロモーオルトベンゾニー）（Ｌｌｇ）に加え
た。
贋塩酸１滴を加え、混合物１４０°で６時間加熱した。
揮発性成分を、真空で（３，０朋）、１５０゜で除去し
た。残渣ヲアルミナ（アルミナ・ベーム（ａｌｕｍｉｎ
ａ Ｗｏｅｈｍ ）、ＴＳＣ）上でりｏ’ｖトゲラフイ
ーによって精製し、アンモニアで飽和したジクロロメタ
ン−ヘキサン（１：１）で溶出した。
た。残渣ヲアルミナ（アルミナ・ベーム（ａｌｕｍｉｎ
ａ Ｗｏｅｈｍ ）、ＴＳＣ）上でりｏ’ｖトゲラフイ
ーによって精製し、アンモニアで飽和したジクロロメタ
ン−ヘキサン（１：１）で溶出した。
２−（４−ブロモエタン）−４，４ａ、５゜６．７，８
．８ａ−へブタヒドロ−２，４ａ−エポキシメタノベン
ゾ−１，３−ジオキシンと、無色固形物（０，２７ｇ）
として得た。
．８ａ−へブタヒドロ−２，４ａ−エポキシメタノベン
ゾ−１，３−ジオキシンと、無色固形物（０，２７ｇ）
として得た。
２−シクロヘキシル−４，４ａ、５，６，７゜８．８ａ
−ヘデタヒＰロー２，４ａ−エポキシメタノベンゾ−１
，６−ジオキシンを、同ｉＫして調製した。
−ヘデタヒＰロー２，４ａ−エポキシメタノベンゾ−１
，６−ジオキシンを、同ｉＫして調製した。
実施例Ｅ
１−（４−クロロフェニル）−３，５−ジメチル−４−
エチル−２、６、７−） ＩＪオキサビニルシクロ（２
，２，２］オクタン （１）２．２−ジメチル−５−ニチルー５−ヒドロキシ
メチル−１，３−ジオキサン（１０ｇ）を、水素化ナト
リウム（２，４ｇ、５０％才イル分散ａを乾燥テトラヒ
ドロフラン（５０ｒｎｌ）中で攪拌した＠濁液に窒素下
で添加した。混合物を攪拌しながら、１時間滑流した。
エチル−２、６、７−） ＩＪオキサビニルシクロ（２
，２，２］オクタン （１）２．２−ジメチル−５−ニチルー５−ヒドロキシ
メチル−１，３−ジオキサン（１０ｇ）を、水素化ナト
リウム（２，４ｇ、５０％才イル分散ａを乾燥テトラヒ
ドロフラン（５０ｒｎｌ）中で攪拌した＠濁液に窒素下
で添加した。混合物を攪拌しながら、１時間滑流した。
塩化ベンジル（９，２ｄ ）を加えて、混合物を５時間
攪拌しながら直流した。
攪拌しながら直流した。
混合物分水中に注ぎ入れ、水性混合物をエーテルで抽出
した。エーテル抽出液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、減圧留去した。５−ペンツルオキシメ
チル−２，２−ジメチル−５−ニチルー１，６−ゾオキ
サンを、淡褐色オイル（１５ｇ）として得、更に精製す
ることなく使用した。
した。エーテル抽出液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、減圧留去した。５−ペンツルオキシメ
チル−２，２−ジメチル−５−ニチルー１，６−ゾオキ
サンを、淡褐色オイル（１５ｇ）として得、更に精製す
ることなく使用した。
ｆｌ＋） ５−ベンジルオキシメチル−２，２−ツメ
チル−５−エチル−１，６−ジオキサン（１５，０、！
ｉ’）と、ダウエックス（Ｄｏｗｅｘ ） ５０ ｘ
８−２００イオン交ｅｔａ脂（Ｈ＋型）（２，０ｇ）と
、水（５０ｍ４を含むメタノール（２５０ｍ１）との混
合物を、攪岸しながら５時間膚流Ｉ−た。混合物と濾過
し、（１々液を減圧ｉｎ去した。２−ペンシルオキシメ
チル−２−ヒドロキシメチル−ブタン−１−オールを、
政色オイル（９，７，９）として得た。
チル−５−エチル−１，６−ジオキサン（１５，０、！
ｉ’）と、ダウエックス（Ｄｏｗｅｘ ） ５０ ｘ
８−２００イオン交ｅｔａ脂（Ｈ＋型）（２，０ｇ）と
、水（５０ｍ４を含むメタノール（２５０ｍ１）との混
合物を、攪岸しながら５時間膚流Ｉ−た。混合物と濾過
し、（１々液を減圧ｉｎ去した。２−ペンシルオキシメ
チル−２−ヒドロキシメチル−ブタン−１−オールを、
政色オイル（９，７，９）として得た。
核磁気共鳴スペクトルは、欠のようになった：ＩＨ（Ｃ
ＤＣＩ、中でのＴＭＳからのｐｐｍ５ｉ分子ａ、ピーク
数、ＪＨｚ ＞ ： ７．５５ ＋ ５ ）Ｔ Ｉ Ｓ
； ４．５５１２ＨＩｓ；５．６５．４Ｈ，ｓ：５．
５５．４Ｈ，ｓ；１．４θ。
ＤＣＩ、中でのＴＭＳからのｐｐｍ５ｉ分子ａ、ピーク
数、ＪＨｚ ＞ ： ７．５５ ＋ ５ ）Ｔ Ｉ Ｓ
； ４．５５１２ＨＩｓ；５．６５．４Ｈ，ｓ：５．
５５．４Ｈ，ｓ；１．４θ。
２Ｈ，ｍ；０．９０，５Ｈ，ｔ、６゜
（用）５−ペンシルオキシメチル−
メチループタン−１−オール（ ９．７ 、！ｉ’ ）
を、ビリゾニウムクロロクロメート（ ９．７ ９ ’
）と無水酢酸ナトリウム（ ２．０ 、？ ）と？乾燥
ジクロロメタン（２００ｍｌ）中に攪拌して＠濁したも
のに、０。
を、ビリゾニウムクロロクロメート（ ９．７ ９ ’
）と無水酢酸ナトリウム（ ２．０ 、？ ）と？乾燥
ジクロロメタン（２００ｍｌ）中に攪拌して＠濁したも
のに、０。
で窒素気流中で加えた。混合物と室温で６時間攪拌した
。混合物を乾燥エーテル（２００す）で希釈して、有機
溶液を頌瀉した。オイル状残渣をエーテルで処理し、ま
とめ之抽出収ヲ減圧留云した。
。混合物を乾燥エーテル（２００す）で希釈して、有機
溶液を頌瀉した。オイル状残渣をエーテルで処理し、ま
とめ之抽出収ヲ減圧留云した。
残渣ヲシリカ上でクロマトグラフィーによって楢表し、
エーテル−ヘキサン（１：２）で溶出した。
エーテル−ヘキサン（１：２）で溶出した。
２−ペンジルオキシメチル−２−エチループロバンゾオ
ールを、淡褐色オイル（５。６ｇ）として得、直ちに使
用した。
ールを、淡褐色オイル（５。６ｇ）として得、直ちに使
用した。
、Ｍ−１１ 外スペク］・ル（液体フィルム）ニジ１７
２０（ｌＪ７］ （ＩＶ） ２−ペンシルオキシメチル−２−エチル１
゛ロバンゾオール（ろ、２ 、９ ） ｋ乾燥エーテル
（７［］ｒｎｌ）中に射解したものに、ヨウ化メチルマ
グネシウム（１６ｍｌ！、、’Ｓモルエーテル鍔蔽＞ｋ
加えた。ン昆合゛物を債けしながら２時間纜ｉＲシ、冷
却した。塩化アンモニウム水溶液を加え（、ろ０プ・
１０％）＼水性混合物を、エーテルで抽出した。エーテ
ル抽出液金水で洗浄１〜、無水硫酸マグネシウム上で乾
燥し、減圧醪去した。残直耐シリカ上でクロマトグラフ
ィーによって稽狭し、エーテルで―出した。
２０（ｌＪ７］ （ＩＶ） ２−ペンシルオキシメチル−２−エチル１
゛ロバンゾオール（ろ、２ 、９ ） ｋ乾燥エーテル
（７［］ｒｎｌ）中に射解したものに、ヨウ化メチルマ
グネシウム（１６ｍｌ！、、’Ｓモルエーテル鍔蔽＞ｋ
加えた。ン昆合゛物を債けしながら２時間纜ｉＲシ、冷
却した。塩化アンモニウム水溶液を加え（、ろ０プ・
１０％）＼水性混合物を、エーテルで抽出した。エーテ
ル抽出液金水で洗浄１〜、無水硫酸マグネシウム上で乾
燥し、減圧醪去した。残直耐シリカ上でクロマトグラフ
ィーによって稽狭し、エーテルで―出した。
５−ペンシルオキシメチル−５−エチル−ペンタン−２
，４−ジオール？、淡敗色オイル（ ２．１ ９）とし
て得た。
，４−ジオール？、淡敗色オイル（ ２．１ ９）とし
て得た。
がスクロマトグラフイー（ ｇ． １． ｃ． ） ：
ｏ ｖ２１０上で１８５０では１個のピークを生じた
。
ｏ ｖ２１０上で１８５０では１個のピークを生じた
。
核磁気共鳴スペクトルは、沢のようにな−）た：１Ｈ
（ＣＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍｓ．ｌ’＃分１
直、ピーク数、ＪＨｚ）ニア−４０，５Ｈ，ｓ：４．６
０，１２］Ｈ。
（ＣＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍｓ．ｌ’＃分１
直、ピーク数、ＪＨｚ）ニア−４０，５Ｈ，ｓ：４．６
０，１２］Ｈ。
ｓ：４−４０−５．４０．６Ｈ．ｍ：１．６０＝Ｄ−７
５。
５。
ｊ Ｉ Ｈ ｒ ｍ 。
（Ｖ）５−ベンジルオキシメチル−３−エチル−ペンタ
ン−２，４−ジオールから、実施例Ｃの工程（１ｖ）に
記載の方法？用いて、６−エチル−５−ヒドロキシメチ
ル−ペンタン−２，４−ジオール？調製した。５−エチ
ル−６−ヒドロキシメチル−ペンタンー２，４−ジオー
ルは、淡褐色オイルとして得られた。
ン−２，４−ジオールから、実施例Ｃの工程（１ｖ）に
記載の方法？用いて、６−エチル−５−ヒドロキシメチ
ル−ペンタン−２，４−ジオール？調製した。５−エチ
ル−６−ヒドロキシメチル−ペンタンー２，４−ジオー
ルは、淡褐色オイルとして得られた。
ガスクロマトグラフィー（ ｇ． ｌ， ｃ。）：ｏｖ
２１０上で１７０°では１個のピークを生じた。
２１０上で１７０°では１個のピークを生じた。
核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった二ＩＨ （
ＣＤＣＩ３中テノＴＭｓカらのｐｐｍＳ＋Ｒ分可、ピー
ク数Ｘ ＪＨｚ）”４−６０〜５−５ ０ 、 ７ Ｈ
、 ｍ ；１−８ ０〜０−７ ０ 、１ １ Ｈ
、 ｍｏ（ｖｌ） 実施［ＨＪ Ａの工８ （ ＋＋
＋ ）に記載の方法？用Ａて、５−エチル−５−と頴ロ
キシメチルーベンタンー２、４−ジオール（０。７ 、
９ ）から、１−（４−クロロフェニル）−５．５−ジ
メチル−４−エチル−２．６．７−トリオキサビンクロ
［ ２ 、 ２ 、 ２］オクタン（０。２１ｇ）を得
た。
ＣＤＣＩ３中テノＴＭｓカらのｐｐｍＳ＋Ｒ分可、ピー
ク数Ｘ ＪＨｚ）”４−６０〜５−５ ０ 、 ７ Ｈ
、 ｍ ；１−８ ０〜０−７ ０ 、１ １ Ｈ
、 ｍｏ（ｖｌ） 実施［ＨＪ Ａの工８ （ ＋＋
＋ ）に記載の方法？用Ａて、５−エチル−５−と頴ロ
キシメチルーベンタンー２、４−ジオール（０。７ 、
９ ）から、１−（４−クロロフェニル）−５．５−ジ
メチル−４−エチル−２．６．７−トリオキサビンクロ
［ ２ 、 ２ 、 ２］オクタン（０。２１ｇ）を得
た。
がスクロマトグラフイ−（ ｇ− １． Ｃ＋ ） ：
ｏ ｖ２１０上で２２０°では１個のピーク２生じた
。
ｏ ｖ２１０上で２２０°では１個のピーク２生じた
。
同様にして、下記の化合物金調規Ｌ７た。
１−シクロへキシル−５ ＋ ５ − ’７’メチルー
４ーｎープロピルー２．６．７−トリオキサビンクロ［
２．２．２〕オクタン、 １−（４−プロ七フェニル）−５．５−ジメチル−４−
ｎ−プ゛ロビル−２．６．７−）サオギザビシクロＣ２
．２．２〕オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−５．５−ジメチル−４−
ｎ−テロビル−２ 、 ６ 、 ７ − １−リオキザ
ビシクロ［２，２，２〕オクタン、 実施例Ｆ １−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−７０ロビル−５
−トリフルオロメチル−２．６．７−ドリオキサビンク
ロＣ２．２．２〕オクタン、ジエチル＝ ｎ −７’ロ
ビルマロ＊−ト（４０ｇ）？乾燥ベンゼン（２０Ｏｒｎ
ｌ ）に＠解して攬を芋したものに、水素化ナトｌ／ラ
ム（８，０；１，６０％才イル懸濁ｇＮ、＞を加えた。
４ーｎープロピルー２．６．７−トリオキサビンクロ［
２．２．２〕オクタン、 １−（４−プロ七フェニル）−５．５−ジメチル−４−
ｎ−プ゛ロビル−２．６．７−）サオギザビシクロＣ２
．２．２〕オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−５．５−ジメチル−４−
ｎ−テロビル−２ 、 ６ 、 ７ − １−リオキザ
ビシクロ［２，２，２〕オクタン、 実施例Ｆ １−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−７０ロビル−５
−トリフルオロメチル−２．６．７−ドリオキサビンク
ロＣ２．２．２〕オクタン、ジエチル＝ ｎ −７’ロ
ビルマロ＊−ト（４０ｇ）？乾燥ベンゼン（２０Ｏｒｎ
ｌ ）に＠解して攬を芋したものに、水素化ナトｌ／ラ
ム（８，０；１，６０％才イル懸濁ｇＮ、＞を加えた。
混合物を、撹拌しながら１時間６０°に維持し７た。混
合物を冷却して、無水トリフルオロ酢酸（２８ｒｎｌ
）を慎重に加えた。混合物を室温で、２時間攪拌した。
合物を冷却して、無水トリフルオロ酢酸（２８ｒｎｌ
）を慎重に加えた。混合物を室温で、２時間攪拌した。
水を加えて、水性混合物をジエチルエーテルで抽出した
。エーテル性抽出液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥して、真空で蒸発させた。
。エーテル性抽出液を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥して、真空で蒸発させた。
蒸留すると、２−ｎ−プロピル−２−トリフルオロアセ
チルマロネートの無色オイル（沸点、７３°／ ０．２
ｍｍ） （５５，！ｉ’ ）を得た。
チルマロネートの無色オイル（沸点、７３°／ ０．２
ｍｍ） （５５，！ｉ’ ）を得た。
ガスクロマトグラフィー（ｇ、 １． ｃ、 ） ：
ＯＶ２１０上で１５０°では１個のピーク２生じた。
ＯＶ２１０上で１５０°では１個のピーク２生じた。
核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：”Ｈ（Ｃ
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍ ％積分直、ピーク
数、 ＪＨｚ） 二 ４．３０． ４Ｈ，ｑ
、８；２．００゜２Ｈ，ｍ： ＋−５０〜０．７０，１
１Ｈ，ｍ０２−エチル−２−ヒドロキシメチル−ブタン
−１，６−ジオール〔実施例Ａ （Ｉ＋ ） ］の凋裂
について記載した方法を用いて、ジエチル−＝ ２−
ｎ −プロピル−２−トリフルオロアセチルマロネート
から６，５−ジー（ヒドロキシメチル）−１，１，１−
トリフルオロ−ヘキサン−２−オールを調製した。
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍ ％積分直、ピーク
数、 ＪＨｚ） 二 ４．３０． ４Ｈ，ｑ
、８；２．００゜２Ｈ，ｍ： ＋−５０〜０．７０，１
１Ｈ，ｍ０２−エチル−２−ヒドロキシメチル−ブタン
−１，６−ジオール〔実施例Ａ （Ｉ＋ ） ］の凋裂
について記載した方法を用いて、ジエチル−＝ ２−
ｎ −プロピル−２−トリフルオロアセチルマロネート
から６，５−ジー（ヒドロキシメチル）−１，１，１−
トリフルオロ−ヘキサン−２−オールを調製した。
１−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−５−
トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
（２，２，２］オクタン、１−トリフルオロ−ヘキサン
−２−オールｆｔ１ｉＩｌ製した。
トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
（２，２，２］オクタン、１−トリフルオロ−ヘキサン
−２−オールｆｔ１ｉＩｌ製した。
１−シクロヘキシル−４−ｎ−プロピル−５−トリフル
オロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２
，２］オクタンおよび １−（４−ブロモフェニル）−４−ｎ−プロピル−３−
トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキテビシクロ
Ｃ２，２，２３オクタンは、実施例Ａ（工程（Ｈ））と
同じ方法で、６．３−ジー（ヒドロキシメチル）−ｉ、
ｉ、ｉ−トリフルオロヘキサン−２−オールから調製さ
れた。
オロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２
，２］オクタンおよび １−（４−ブロモフェニル）−４−ｎ−プロピル−３−
トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキテビシクロ
Ｃ２，２，２３オクタンは、実施例Ａ（工程（Ｈ））と
同じ方法で、６．３−ジー（ヒドロキシメチル）−ｉ、
ｉ、ｉ−トリフルオロヘキサン−２−オールから調製さ
れた。
同様な方法？用いて、１−（４−クロロフェニル）−４
−シクロヘキシル〜５− トリフルオロアチル−２，６
，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、 １．４−ジシクロへキシル−３−トリフルオロメチル−
２，６，７−トリオキサビシクロ〔２゜２．２コオクタ
ンおよび １− （４−ブロモフェニル）−４−シクロへキシル−
６−トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシ
クロ［２，２，２］オクタンを、ｆＪｆｆした。
−シクロヘキシル〜５− トリフルオロアチル−２，６
，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、 １．４−ジシクロへキシル−３−トリフルオロメチル−
２，６，７−トリオキサビシクロ〔２゜２．２コオクタ
ンおよび １− （４−ブロモフェニル）−４−シクロへキシル−
６−トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシ
クロ［２，２，２］オクタンを、ｆＪｆｆした。
ジエチルＳｎ−プロピルマロ不−トヲ、ゾエテル＝プロ
デー２−二二ルマロネートマたはゾエナルー２−メナル
デロ７’−２〜エニルマロネートで置き戻えることによ
ジ、以下の化合物を調製した。
デー２−二二ルマロネートマたはゾエナルー２−メナル
デロ７’−２〜エニルマロネートで置き戻えることによ
ジ、以下の化合物を調製した。
１−（４−ブロモフェニル）−４−プロデー２−エニル
ー３−トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビ
シクロ［２，２，２］オクタン、１−シクロへキシル−
４−７’ロク１−２−エール−６−トリフルオ口メチル
−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２，２）オク
タン、１−（４−ブロモフェニル）−４−（２−メチル
プロデー２−エニル）−５−）リフルオロメチル−２，
６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２゜２〕オクタン、 １−シクロヘキシル−４−（２−メチルｆｏデー２−エ
ニル）−３−）リフルオロメチル−２゜６．７−１−リ
オキサビシクロ（：２，２．２〕オクタン、 実施例Ｇ １−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−５
−トリフルオロメチル−２，６，７−ドリオキサビシク
ロＣ２，２，２３オクタン〇（ＩＪ３，３−ジー（ヒド
ロキシメチル）−１，１，１−トリフルオロヘキサン−
２−オール（２，８ｇ）と、ジエチルカー４ζネート（
１，６ｒｎｌ）と、水酸化カリウム（０，１ｇ）と、乾
燥エタノール（４，０ｒｎｌ ）との混合物？、窒素気
流中で緩やかに（オイル浴１１０°）５０分間鑞流した
。欠いで、エタノールを留去した。蒸留すると、５−（
１−ヒドフキシー２．２．２−トリフルオロエチル）−
６−Ω−グロビ゛ルオキセタン（１，７ｇ）の無色オイ
ル（沸点、１１２°／２０〜２５」）を得た。
ー３−トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビ
シクロ［２，２，２］オクタン、１−シクロへキシル−
４−７’ロク１−２−エール−６−トリフルオ口メチル
−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２，２）オク
タン、１−（４−ブロモフェニル）−４−（２−メチル
プロデー２−エニル）−５−）リフルオロメチル−２，
６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２゜２〕オクタン、 １−シクロヘキシル−４−（２−メチルｆｏデー２−エ
ニル）−３−）リフルオロメチル−２゜６．７−１−リ
オキサビシクロ（：２，２．２〕オクタン、 実施例Ｇ １−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−５
−トリフルオロメチル−２，６，７−ドリオキサビシク
ロＣ２，２，２３オクタン〇（ＩＪ３，３−ジー（ヒド
ロキシメチル）−１，１，１−トリフルオロヘキサン−
２−オール（２，８ｇ）と、ジエチルカー４ζネート（
１，６ｒｎｌ）と、水酸化カリウム（０，１ｇ）と、乾
燥エタノール（４，０ｒｎｌ ）との混合物？、窒素気
流中で緩やかに（オイル浴１１０°）５０分間鑞流した
。欠いで、エタノールを留去した。蒸留すると、５−（
１−ヒドフキシー２．２．２−トリフルオロエチル）−
６−Ω−グロビ゛ルオキセタン（１，７ｇ）の無色オイ
ル（沸点、１１２°／２０〜２５」）を得た。
がスクロマトグラフィー（ｇ−１−ｃ−）二０Ｖ２１０
上で１２０°では１個のピークと生じた。
上で１２０°では１個のピークと生じた。
赤外スペクトル（ＩＲ）（液体フィルム） ： ３４５
０（幅広ｖｓ ｓ ）、１５００（Ｓ）、１１７０（Ｓ
）、１１３０（Ｓ）、ＩＣ！４５（Ｓ）。
０（幅広ｖｓ ｓ ）、１５００（Ｓ）、１１７０（Ｓ
）、１１３０（Ｓ）、ＩＣ！４５（Ｓ）。
ｆｌ＋）５−（１−ヒドロキシ−２，２，２−１−リフ
ルオロエチル）−３−ｎ−ｆロビルオキセタン（１，５
５，Ｆ）と、ピリジン（１−Ｏｒｎｌ！＞とと乾燥ジク
ロロメタンに溶解して攬押したものに、４−ヨードベン
ゾイルクロリド（２，１ｇ） を乾嫌ゾクロロメタ７
（２５ｒｎｌ）に俗解したものを、０°で加えた。反応
混合物を、型温で２４時間攪拌した。
ルオロエチル）−３−ｎ−ｆロビルオキセタン（１，５
５，Ｆ）と、ピリジン（１−Ｏｒｎｌ！＞とと乾燥ジク
ロロメタンに溶解して攬押したものに、４−ヨードベン
ゾイルクロリド（２，１ｇ） を乾嫌ゾクロロメタ７
（２５ｒｎｌ）に俗解したものを、０°で加えた。反応
混合物を、型温で２４時間攪拌した。
混合物を水に注ぎ入れて、水性混合物？ジエチルエーテ
ルで抽出した。エーテル性抽出液を水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥し、減圧で蒸発させた。残置ｒ
シリカ上でクロマトグラフィーによって不Ｈ製し、１％
トリエチルアミンのヘキサンに液で溶出した。
ルで抽出した。エーテル性抽出液を水で洗浄し、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥し、減圧で蒸発させた。残置ｒ
シリカ上でクロマトグラフィーによって不Ｈ製し、１％
トリエチルアミンのヘキサンに液で溶出した。
３−［１−（４−ヨードベン・グイルオキノ）−２，２
，２−トリフルオ［１エチル］−３−ｎ−メ゛ロビルオ
キセタンを、無色オイル（２，４＆ ）として得た。
，２−トリフルオ［１エチル］−３−ｎ−メ゛ロビルオ
キセタンを、無色オイル（２，４＆ ）として得た。
がス、クロマトグラフィー （ｇ、 １． ｃ、）：０
Ｖ２１１〕上で２ＤＯ°で（弓、１個のピークを生じた
。
Ｖ２１１〕上で２ＤＯ°で（弓、１個のピークを生じた
。
核磁気共（１湯スペクトルは、次のようになった：ＩＨ
（ＣＤＣｌ２中でのゴＭＳからのｐｐｍ ％ 債分子ｉ
ｌ￥、ピーク故、Ｊ Ｈｚ ） ’ ７−７０ ＝ ４
Ｈ、ｍ ；４−８０〜４−２Ｏ−５Ｈ、ｍ 、’ ２
．２０−０−８０ 、７Ｈ、ｍ。
（ＣＤＣｌ２中でのゴＭＳからのｐｐｍ ％ 債分子ｉ
ｌ￥、ピーク故、Ｊ Ｈｚ ） ’ ７−７０ ＝ ４
Ｈ、ｍ ；４−８０〜４−２Ｏ−５Ｈ、ｍ 、’ ２
．２０−０−８０ 、７Ｈ、ｍ。
ｆｉｉｌｌ ５− ［１〜（４−Ｅ−ドベンデ・イル
オキシ）−２，２，２−１−リフルオロエチル］−、５
−ｎ−プロピルオキセタン（２，５９）を乾燥ゾク１コ
ロメタン（５０Ｔｎｌ）に俗解して攪拌したものに、−
７００で三りツ化ホウ累エーテラート（０゜５４ゴ）金
１ノ［］えた。混合物金ゆつくジと案配まで温度上昇さ
、ｌ！０：、次いで１２時間攪拌し７た。トリエチルア
ミン（１，０ｒ／１ｔ）’を加えて、混合物を水中に注
ぎ入れた。水性混合物を、ジエチルエーテルで抽出しｆ
ｒ：、ｏ ニーチル注油出液？、水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥し、真空で蒸発させ念。残渣全ア
ルミナ上でクロマトグラフィーによって精製し、アンモ
ニアで飽和し之ジクロロメタン−へキサン（に４）で心
当した。
オキシ）−２，２，２−１−リフルオロエチル］−、５
−ｎ−プロピルオキセタン（２，５９）を乾燥ゾク１コ
ロメタン（５０Ｔｎｌ）に俗解して攪拌したものに、−
７００で三りツ化ホウ累エーテラート（０゜５４ゴ）金
１ノ［］えた。混合物金ゆつくジと案配まで温度上昇さ
、ｌ！０：、次いで１２時間攪拌し７た。トリエチルア
ミン（１，０ｒ／１ｔ）’を加えて、混合物を水中に注
ぎ入れた。水性混合物を、ジエチルエーテルで抽出しｆ
ｒ：、ｏ ニーチル注油出液？、水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥し、真空で蒸発させ念。残渣全ア
ルミナ上でクロマトグラフィーによって精製し、アンモ
ニアで飽和し之ジクロロメタン−へキサン（に４）で心
当した。
１−（４−ヨードフェニル）−４−ｎ−プロピル−５−
トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
（２，２，２）オクタンを、無色固形物（０，５５ｇ）
として得た〇 ガスクロマトグラフィー（ｇ、 １． ｃ、 ） ：
ＯＶ２１０上で２２００では１個のピーク２生じた。
トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
（２，２，２）オクタンを、無色固形物（０，５５ｇ）
として得た〇 ガスクロマトグラフィー（ｇ、 １． ｃ、 ） ：
ＯＶ２１０上で２２００では１個のピーク２生じた。
核磁気共鳴スペクトルは、欠のようになった：１Ｈ（Ｃ
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからＩ）ｐｍ 、 ４１ Ｏｆｌ
Ｋ、ビーク敏、ＪＪ化） ： ７，７０ 、２ Ｈ、ｄ
、 ８ ； ７−５０２Ｈ，ｄ、８ ；４−８０〜３−
８０．５Ｈ，ｍ；１．４（］。
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからＩ）ｐｍ 、 ４１ Ｏｆｌ
Ｋ、ビーク敏、ＪＪ化） ： ７，７０ 、２ Ｈ、ｄ
、 ８ ； ７−５０２Ｈ，ｄ、８ ；４−８０〜３−
８０．５Ｈ，ｍ；１．４（］。
４Ｈ，ｍ；１．口 ［］ ＋＋ ３ Ｈｒ ｍ 。
工１呈（＋＋ ）で４−ヨードベン・戸イルクロリｒの
代ゎジに４−シアノペン・戸イルクロリｈｋ用いて、ｌ
ｆｆ１様にして１−（４−シアノフェニル）−４−ｎ−
プロピル−６−トリフルオロメチル−２，６゜７−トリ
オキザビシクロＣ２，２，２３オクタンを調製し之。
代ゎジに４−シアノペン・戸イルクロリｈｋ用いて、ｌ
ｆｆ１様にして１−（４−シアノフェニル）−４−ｎ−
プロピル−６−トリフルオロメチル−２，６゜７−トリ
オキザビシクロＣ２，２，２３オクタンを調製し之。
工程（＋＋ ）で４−ヨードベンデイルクロリｒの代わ
りに４プロモー５．５−ジクロロペン・ｔイルクロリ１
？普よび４−ブロモ−５−クロＤベン・戸・イルクロリ
ド金用匹て、同様にして １−（４−−ブロモー３，５−ジクロロフェニル）−４
−ｎ −ｉ’ロビルー５−ト’）フルオロメチル−２，
６，７−トリオキサビシク０（２，２，２）オクタンと
、１−（４−ブロモー６−り「〕ロフ】二ニル） −４
，−ｎ−プロピル−３＝ １−リフ ルＪ−Ｄ メチル
−２，６，７−トリオギサビシクロ（２，２，２）オク
タンを調製した。
りに４プロモー５．５−ジクロロペン・ｔイルクロリ１
？普よび４−ブロモ−５−クロＤベン・戸・イルクロリ
ド金用匹て、同様にして １−（４−−ブロモー３，５−ジクロロフェニル）−４
−ｎ −ｉ’ロビルー５−ト’）フルオロメチル−２，
６，７−トリオキサビシク０（２，２，２）オクタンと
、１−（４−ブロモー６−り「〕ロフ】二ニル） −４
，−ｎ−プロピル−３＝ １−リフ ルＪ−Ｄ メチル
−２，６，７−トリオギサビシクロ（２，２，２）オク
タンを調製した。
（ｉｖｌｌ−（４−ヨ・−ドフェニル） −４−ｎ−ヲ
′ロピ′ルー５−トリフルオロメチル−２，６，７−ト
リオキサビシクロ（２，２，２）オクタン（０，５ｇ）
とトリメナルシリルアセチレン（０，２４ｒｎｌ）とを
屹梨ゾエチルアミン（２０ｒｎｇ）に俗解して撹拌１．
Ｔ：、 モのニ、ビス−トリフェニルホスフィンパラ
ジウムシクロリド（２０ｍ９）とヨウ化第−’Ｊ・１１
１ｊ（５〜）とを加えた。混合物を、室温で１２時間攪
拌した。混合物を真空で蒸発させ、残存？ジエチルエー
テルに溶解した。エーテル溶液を水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥し、真空で蒸発させた。ｙ！１ｆ
ｉＴｈアルミナ上でクロマトグラフィーによって硝製し
、アンモニアで飽和したジクロロメタンーヘギサン（１
：４）で溶出した。４−ｎ−プロピル−３−） ＩＪフ
ルオロメチル−１−〔４−’ （２−） ＩＪメチルシ
リルエチニル）フェニル］−２．６．７−ドリオキサビ
シクロ〔２，２，２〕オクタン？、淡褐色固形物（０，
３６、Ｆ ）として得た。
′ロピ′ルー５−トリフルオロメチル−２，６，７−ト
リオキサビシクロ（２，２，２）オクタン（０，５ｇ）
とトリメナルシリルアセチレン（０，２４ｒｎｌ）とを
屹梨ゾエチルアミン（２０ｒｎｇ）に俗解して撹拌１．
Ｔ：、 モのニ、ビス−トリフェニルホスフィンパラ
ジウムシクロリド（２０ｍ９）とヨウ化第−’Ｊ・１１
１ｊ（５〜）とを加えた。混合物を、室温で１２時間攪
拌した。混合物を真空で蒸発させ、残存？ジエチルエー
テルに溶解した。エーテル溶液を水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で乾燥し、真空で蒸発させた。ｙ！１ｆ
ｉＴｈアルミナ上でクロマトグラフィーによって硝製し
、アンモニアで飽和したジクロロメタンーヘギサン（１
：４）で溶出した。４−ｎ−プロピル−３−） ＩＪフ
ルオロメチル−１−〔４−’ （２−） ＩＪメチルシ
リルエチニル）フェニル］−２．６．７−ドリオキサビ
シクロ〔２，２，２〕オクタン？、淡褐色固形物（０，
３６、Ｆ ）として得た。
ガスクロマトグラフィー（ｇ、 １． ｃ、 ） ：
ＯＶ２１０上で２３０°では１個のピークを生じた。
ＯＶ２１０上で２３０°では１個のピークを生じた。
１ｖ１４−ｎ−プロピル−５−トリフルオロメチル−１
−［：４−（２−１リメチルシリルエチニル）７ｘニル
］−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２，２〕オ
クタンを乾燥テトラヒドロフラン（５プ）に溶解して攪
拌したものに、テトラエチルアンモニウムフルオリド溶
７（！ｉ （０，８４ｍｌ、 １モルテトラヒドロフ
ラン溶液）を加えた０混合物を室酩で３０分間攪拌した
。ｍ１ｓを真空で留去し１残査を乾燥ジエチルエーテル
に溶解した。エーテル性溶液を水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、真空で蒸発させた。残渣をヘキ
サンかう再ｔ−Ａ サせた。１−（４−エチニルフェニ
ル）−４−ｎ−プロピル−５−トリフルオロメチル−２
，６，７−）ジオキサビシクロＣ２，２，２’３オクタ
ンを、淡黄色固形物（７０〜）として得た。
−［：４−（２−１リメチルシリルエチニル）７ｘニル
］−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２，２〕オ
クタンを乾燥テトラヒドロフラン（５プ）に溶解して攪
拌したものに、テトラエチルアンモニウムフルオリド溶
７（！ｉ （０，８４ｍｌ、 １モルテトラヒドロフ
ラン溶液）を加えた０混合物を室酩で３０分間攪拌した
。ｍ１ｓを真空で留去し１残査を乾燥ジエチルエーテル
に溶解した。エーテル性溶液を水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、真空で蒸発させた。残渣をヘキ
サンかう再ｔ−Ａ サせた。１−（４−エチニルフェニ
ル）−４−ｎ−プロピル−５−トリフルオロメチル−２
，６，７−）ジオキサビシクロＣ２，２，２’３オクタ
ンを、淡黄色固形物（７０〜）として得た。
がスクロマトグラフイー（ｇ、１．ｃ、）：０Ｖ２１０
上で２６０°では１個のピークを生じた０実施例Ｈ １−（４−−Ｃ４ニルフェニル）−５−ｙｌｆ＃−４−
７’ロビルー２．６．７−トリオキサビシクロ（２，２
，２］オクタン ＋＋）２．２−ジー（ヒドロキシメチル）ペンタン−１
−オール（２４，６ｇ）と、ソエチルカーボネート（２
０，１ｒｎｌ）と、水酸化カリウム（０，５、！ｉｒ
）と、乾燥エタノール（２ｍ／）との混合物を、窒素気
流中で緩やかに（オイル浴、１１０〜１２０°）５０分
間置流した。その後、生成したエタノール？、常圧で蒸
留して（オイル浴、１３０〜１４０°、スチルヘッドを
温度、７６°）、除去した。圧を２０ｍｍＨｇに低下さ
せ、オイル浴猛度を２５０°にした。
上で２６０°では１個のピークを生じた０実施例Ｈ １−（４−−Ｃ４ニルフェニル）−５−ｙｌｆ＃−４−
７’ロビルー２．６．７−トリオキサビシクロ（２，２
，２］オクタン ＋＋）２．２−ジー（ヒドロキシメチル）ペンタン−１
−オール（２４，６ｇ）と、ソエチルカーボネート（２
０，１ｒｎｌ）と、水酸化カリウム（０，５、！ｉｒ
）と、乾燥エタノール（２ｍ／）との混合物を、窒素気
流中で緩やかに（オイル浴、１１０〜１２０°）５０分
間置流した。その後、生成したエタノール？、常圧で蒸
留して（オイル浴、１３０〜１４０°、スチルヘッドを
温度、７６°）、除去した。圧を２０ｍｍＨｇに低下さ
せ、オイル浴猛度を２５０°にした。
５−ヒドロキシメチル−３−ｎ−プロピルオキセタンが
、無色族体として（１６−７ｇ、ヘッド温度１２０〜１
２６°）留出した。
、無色族体として（１６−７ｇ、ヘッド温度１２０〜１
２６°）留出した。
ガスクロマトグラフィー（ｇ、 １． ｃ、 ） ：
ＯＶ２１０上で１２０°では１個のピークを生じた。
ＯＶ２１０上で１２０°では１個のピークを生じた。
核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった＝ＩＨ（Ｃ
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍ、噴分１直、多重度
）：４．３５，４Ｈ，ｓ；５．６０，２Ｈ，ｍ；Ｃ８〜
０−７．７ Ｈ、ｍ 。
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍ、噴分１直、多重度
）：４．３５，４Ｈ，ｓ；５．６０，２Ｈ，ｍ；Ｃ８〜
０−７．７ Ｈ、ｍ 。
（１１）ジメチルスルホキシド（１２ｒｎｌ）を乾燥ジ
クロロメタン（４，０ｍＪ）に溶解したものを、塩化オ
キサリル（７，４ｄ ’）をジクロロメタン（２５ａｌ
）にｄ解して一７０°で窒素気流中で攪拌したものに加
えた。冷加後、生成する混合物を、更に−７０゜で５分
間攬件し、次いでろ−ヒドロキシメチルー５−ｎ−ゾロ
ピルオキセタン（１０，［］ 、？ ）をジクロロメタ
ン（２５プ）に溶解したものを１０分間を要して少しず
つ加えた。生成する混合物を更に５０分間攪拌し、約５
０分間を要してニートのトリエチルアミン（５４＋＋＋
／）を加えた。反応混合物の温度を５時間を要して室己
に上昇させ、水に注ぎ入れた。有機層を分離し、水層を
更に新たなジクロロメタンで抽出した。まとめた有機抽
出液？希塩酸と、飽和の重炭酸ナト１，１ウムと、食塩
水で洗浄した。生成する有機層を無水硫酸マグネシウム
上で乾燥し、真空で蒸発させると、久色オイル状の６−
ホルミル−６−ｎ−プロピルオキセタン（１［１，５ｇ
）を得た。
クロロメタン（４，０ｍＪ）に溶解したものを、塩化オ
キサリル（７，４ｄ ’）をジクロロメタン（２５ａｌ
）にｄ解して一７０°で窒素気流中で攪拌したものに加
えた。冷加後、生成する混合物を、更に−７０゜で５分
間攬件し、次いでろ−ヒドロキシメチルー５−ｎ−ゾロ
ピルオキセタン（１０，［］ 、？ ）をジクロロメタ
ン（２５プ）に溶解したものを１０分間を要して少しず
つ加えた。生成する混合物を更に５０分間攪拌し、約５
０分間を要してニートのトリエチルアミン（５４＋＋＋
／）を加えた。反応混合物の温度を５時間を要して室己
に上昇させ、水に注ぎ入れた。有機層を分離し、水層を
更に新たなジクロロメタンで抽出した。まとめた有機抽
出液？希塩酸と、飽和の重炭酸ナト１，１ウムと、食塩
水で洗浄した。生成する有機層を無水硫酸マグネシウム
上で乾燥し、真空で蒸発させると、久色オイル状の６−
ホルミル−６−ｎ−プロピルオキセタン（１［１，５ｇ
）を得た。
ガスクロマトグラフィー（ｇ、１．ｃ’、）：０Ｖ２１
０上で１２０°では１個のピーク金生じた。
０上で１２０°では１個のピーク金生じた。
赤外スペクトル（ＩＲ）（液体フィルム） ： １７６
０釧−１０ 核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：ＩＨ（Ｃ
ＤＣ１３中でのＴＭＳからのｐｐｍ５ｉ貴分１直、多重
度 ） 二 ９．０ 、 Ｉ Ｈ、ｓ ：
４．９ ０ 、 ２ Ｈ、ｄ 、 ６ ；
４−６０．２ Ｈ、ｄ ｐ ６； ２，３０〜１−０．
７ Ｈ２ｍ 。
０釧−１０ 核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：ＩＨ（Ｃ
ＤＣ１３中でのＴＭＳからのｐｐｍ５ｉ貴分１直、多重
度 ） 二 ９．０ 、 Ｉ Ｈ、ｓ ：
４．９ ０ 、 ２ Ｈ、ｄ 、 ６ ；
４−６０．２ Ｈ、ｄ ｐ ６； ２，３０〜１−０．
７ Ｈ２ｍ 。
１ｉｉ１ ５−ホルミル−５−ｎ−プロピルオキセタン
（１０！９）’ｉ乾燥エーテル（５０Ｔｎ／）に溶解し
たものを、ヨウ化メチルマグネシウム（０，０７８モル
）をエーテル（１００ｍｌ）中に溶解して攪拌したもの
て０°で窒素雰囲気中で加えた。反応混合物全室＠まで
温度を上昇させ、四に６時間攪拌した。その後、反応混
合物を０°に冷却し、十分な肴の飽和塩化アンモニウム
をゆっくりとη１】えて、生成する沈殿を溶解させた。
（１０！９）’ｉ乾燥エーテル（５０Ｔｎ／）に溶解し
たものを、ヨウ化メチルマグネシウム（０，０７８モル
）をエーテル（１００ｍｌ）中に溶解して攪拌したもの
て０°で窒素雰囲気中で加えた。反応混合物全室＠まで
温度を上昇させ、四に６時間攪拌した。その後、反応混
合物を０°に冷却し、十分な肴の飽和塩化アンモニウム
をゆっくりとη１】えて、生成する沈殿を溶解させた。
有機ＷＩ金分惟して、水層を新たなエーテルで丙抽出し
た。ｆ、とめた有機抽出液を食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で軟柔させた後、真空で紫発さ→ｔた。
た。ｆ、とめた有機抽出液を食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウム上で軟柔させた後、真空で紫発さ→ｔた。
残査金シリカ上でクロマトグラフィーによって梢製し、
ヘキサン−エーテル混合物で勾配着出させた。ニートの
エーテルで着出させると、ｓ−ｃｌ−Ｍドロキシエチル
）−５−ｎ−プロピルオキセタンをオイ／’ （２，５
ｊｉ ）として得た。
ヘキサン−エーテル混合物で勾配着出させた。ニートの
エーテルで着出させると、ｓ−ｃｌ−Ｍドロキシエチル
）−５−ｎ−プロピルオキセタンをオイ／’ （２，５
ｊｉ ）として得た。
ガスクロマトグラフィー（ｇ、 １． ｃ、 ） ：
ＯＶ２１０上で１２０°では１個のピーク２生じた。
ＯＶ２１０上で１２０°では１個のピーク２生じた。
赤外スペクトル（ＩＲ）（ｆｉ体フィルム） ：５４２
０（幅広いＳ）、１４７０（ｓ）、１１２０（Ｓ）、９
８５ （ｓ ） Ｃｒｎ−” 核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった二ＸＨ（Ｃ
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍ ％積分ｉ直、多１
（度、ＪＨヶ）：４−６５，２Ｈ，ｄ、６：４．．５５
，２Ｈ，ｄ、６；５゜９．ＩＨ，ｑ、６：１．１５，５
Ｈ。
０（幅広いＳ）、１４７０（ｓ）、１１２０（Ｓ）、９
８５ （ｓ ） Ｃｒｎ−” 核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった二ＸＨ（Ｃ
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍ ％積分ｉ直、多１
（度、ＪＨヶ）：４−６５，２Ｈ，ｄ、６：４．．５５
，２Ｈ，ｄ、６；５゜９．ＩＨ，ｑ、６：１．１５，５
Ｈ。
ｄ、６；１．９〜０．８ 、７Ｈ、ｍ。
（Ｉｖ）５−（１−ヒドロキシエチル） −５−ｎ−１
０ビルオキセタン（１，７ｇ）とぎリシン（１，８ａｌ
）と茫エーテル（５Ｑ ｖ、ｌ ）に０°で電解して攬
（律したものに、４−ヨウｒベン・戸イルクロリド（５
，５９）？乾微エーテル（２５ｍｌ ） 金ｆａＷＦし
ｔもの？η目えた。生成する混合物ケ、室温で２４Ｈ↓
間（聾拌した。その侵、混合物を水と食塩水で洗浄した
。
０ビルオキセタン（１，７ｇ）とぎリシン（１，８ａｌ
）と茫エーテル（５Ｑ ｖ、ｌ ）に０°で電解して攬
（律したものに、４−ヨウｒベン・戸イルクロリド（５
，５９）？乾微エーテル（２５ｍｌ ） 金ｆａＷＦし
ｔもの？η目えた。生成する混合物ケ、室温で２４Ｈ↓
間（聾拌した。その侵、混合物を水と食塩水で洗浄した
。
有機抽出液を無水硫酸マグネシウム上で・：を燥し、真
空で蒸発させた。残査金（１％トリエチルアミンのヘキ
サンｍ液で予備溶出させた）シリカ上でクロマトグラフ
ィーによって精持し、ヘキサン−エーテル混合′吻で着
出させた。３−［１−（４−ヨードベンディルオギシ）
エチル］−５−ｎ−プロピルオキセタンを、無色オイル
（１，８、＠ ）として得た。
空で蒸発させた。残査金（１％トリエチルアミンのヘキ
サンｍ液で予備溶出させた）シリカ上でクロマトグラフ
ィーによって精持し、ヘキサン−エーテル混合′吻で着
出させた。３−［１−（４−ヨードベンディルオギシ）
エチル］−５−ｎ−プロピルオキセタンを、無色オイル
（１，８、＠ ）として得た。
ガスクロマトグラフィー（ｇ、 １． ｃ、 ） ：
ＯＶ２１０上で１２０°から２５０°までの昇褪では１
個のピークを生じた。
ＯＶ２１０上で１２０°から２５０°までの昇褪では１
個のピークを生じた。
赤外スペクトル（工Ｒ）（Ｕ体フィルム） ： １７３
０（Ｓ）、１２８５（Ｓ）、１１１５（Ｓ）、１０２０
（Ｓ）、７７０訓−１゜ 核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：ＩＨ（Ｃ
ＤＣ１３中でのＴＭＳからのｐｐｍｘ偵分１百分１直度
） ： ７．８ 、４ Ｈ、ｓ ； ５．４ 、 Ｉ
Ｈ、ｑ ； ４．８５〜４−５５．４ Ｈ２ｍ ； １
−９〜０−８．１０ Ｈ２ｍ 。
０（Ｓ）、１２８５（Ｓ）、１１１５（Ｓ）、１０２０
（Ｓ）、７７０訓−１゜ 核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：ＩＨ（Ｃ
ＤＣ１３中でのＴＭＳからのｐｐｍｘ偵分１百分１直度
） ： ７．８ 、４ Ｈ、ｓ ； ５．４ 、 Ｉ
Ｈ、ｑ ； ４．８５〜４−５５．４ Ｈ２ｍ ； １
−９〜０−８．１０ Ｈ２ｍ 。
Ｍ ５− Ｃ１−（４−ヨーにペン・戸イルオキシ）
エチル］−３−ｎ−プロピルオキセタンを、実施例Ｇの
工’ａ （：ｆｉ ）、（１ｖ）および（ｖ）に記載し
たのと厳密に同じ方法によって、１−（４−エチニルフ
ェニル）−５−メチル−４−プロピル−２，６，７−ト
リオキザビシクロ［２，２，２］オクタンに変換し、対
応する中間体と分離して、特性を測定した。
エチル］−３−ｎ−プロピルオキセタンを、実施例Ｇの
工’ａ （：ｆｉ ）、（１ｖ）および（ｖ）に記載し
たのと厳密に同じ方法によって、１−（４−エチニルフ
ェニル）−５−メチル−４−プロピル−２，６，７−ト
リオキザビシクロ［２，２，２］オクタンに変換し、対
応する中間体と分離して、特性を測定した。
最終性成物についてｏｖ−１７上でがスクロマトグラフ
ィ＝（ｇ−１，ｃ ）を行うと、２４０°で１ピーク金
生じた。
ィ＝（ｇ−１，ｃ ）を行うと、２４０°で１ピーク金
生じた。
実施例■
４−ｔ−ブチル−５−シアノ−１−（４−エチニルフェ
ニル）−２，６，７−）リオギザビシクロＣ２，２，２
〕オクタン （１） ピリジニウムクロロクロメート（６゜５ｇ）
を乾燥ジクロロメタンに電解してｉｔ？↑したものに、
窒素雰囲気中で５−ｔ−ブチル−５−ヒドロギシメチル
ーオキセタン（２，９、！ｉ’ ） ｅジクロロメタン
（１０ｍｌ）に俗解したものを蚕卵した。混合換金−晩
攪拌１−１乾撮ゾエチルエーテル（ｔ０１’Ｌ＋ｌ）？
加えた。混合物？フロリシルカラ４４通して濾過した。
ニル）−２，６，７−）リオギザビシクロＣ２，２，２
〕オクタン （１） ピリジニウムクロロクロメート（６゜５ｇ）
を乾燥ジクロロメタンに電解してｉｔ？↑したものに、
窒素雰囲気中で５−ｔ−ブチル−５−ヒドロギシメチル
ーオキセタン（２，９、！ｉ’ ） ｅジクロロメタン
（１０ｍｌ）に俗解したものを蚕卵した。混合換金−晩
攪拌１−１乾撮ゾエチルエーテル（ｔ０１’Ｌ＋ｌ）？
加えた。混合物？フロリシルカラ４４通して濾過した。
カラムを東にエーテル（２Ｘ５０ｍｌ）Ｔ洗浄した。ま
とめた濾液を、真空で然電させた。
とめた濾液を、真空で然電させた。
６−ｔ−ブチル−５−ホルミル−オキセタンを、無色固
形物（２゜５．９ ）として得た。
形物（２゜５．９ ）として得た。
核磁気共鳴スペクトルは、次のよう（でなった：ｌＨ（
ＣＤＣｌ２中でのＴＭＳかものｐｐｍ５．４責分１１σ
、多１（度）：９．９０．ＩＨ，ｓ；４．７０〜４．４
［１、４Ｈ。
ＣＤＣｌ２中でのＴＭＳかものｐｐｍ５．４責分１１σ
、多１（度）：９．９０．ＩＨ，ｓ；４．７０〜４．４
［１、４Ｈ。
ｑ ； １．０５＋ ９Ｈ１ｓ。
（１１） ろ−ｔ−ブチル−５−ホルミル−オキセタ
ン（１，０ｇ）と４−ヨーげベン・戸イルクロＩＪＩ’
（２，６ｇ）全乾燥ジエチルエーテルに溶解して攪拌し
たものに＼窒素界１ノ月気中で、シアン化ナトリウム（
１，２５，ｌ’に水（１，［）ｖ＋Ａ’）に溶解したも
のを加えた。混合物を一晩攪拌した。混合物を水（５０
ｒｎｌ ）に注ぎ入れて、水性混合物をジエチルエーテ
ルで抽出し之。エーテル性ｍ液を無水硫酸す） ＩＪウ
ム上で乾燥し、真空で蒸発させた。残渣を、トリエチル
アミンで予備処理し之シリカ上でクロマトグラフィーを
行い、ヘキサン−クロロホルム（１： ３）で溶出した
。３−ｔ−ブチル−５−（シアノ−ヒドロキシメチル）
オキセタンの４−ヨードベン゛戸アート？、無色固形物
（２，５４ｇ）として得ｔ０ 核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：ＩＨ（Ｃ
ＤＣ１３中でのＴＭＳからのＩ）ｐｍ％積分＋！、多重
度）ニア、９０〜７．７０，４Ｈ，ｑ ： ５．８０
、ＩＨ。
ン（１，０ｇ）と４−ヨーげベン・戸イルクロＩＪＩ’
（２，６ｇ）全乾燥ジエチルエーテルに溶解して攪拌し
たものに＼窒素界１ノ月気中で、シアン化ナトリウム（
１，２５，ｌ’に水（１，［）ｖ＋Ａ’）に溶解したも
のを加えた。混合物を一晩攪拌した。混合物を水（５０
ｒｎｌ ）に注ぎ入れて、水性混合物をジエチルエーテ
ルで抽出し之。エーテル性ｍ液を無水硫酸す） ＩＪウ
ム上で乾燥し、真空で蒸発させた。残渣を、トリエチル
アミンで予備処理し之シリカ上でクロマトグラフィーを
行い、ヘキサン−クロロホルム（１： ３）で溶出した
。３−ｔ−ブチル−５−（シアノ−ヒドロキシメチル）
オキセタンの４−ヨードベン゛戸アート？、無色固形物
（２，５４ｇ）として得ｔ０ 核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：ＩＨ（Ｃ
ＤＣ１３中でのＴＭＳからのＩ）ｐｍ％積分＋！、多重
度）ニア、９０〜７．７０，４Ｈ，ｑ ： ５．８０
、ＩＨ。
ｓ：４．８０〜４．６０．４Ｈ，ｍ：１．１０．９Ｈ。
Ｓ。
実施例Ｇに記載の方法を用いて３−ｔ−ブチル−５−（
シアノ−ヒドロキンメチル）オキセタンの４−ヨー１ペ
ン・戸アートから４−ｔ−ブチル−３−シアノ−１−Ｃ
４−（２−トリメチルシリルエチニル）フェニル） −
２、６、７−トＵオキサビシクロＣ２，２，２１オクタ
ンを調製した。
シアノ−ヒドロキンメチル）オキセタンの４−ヨー１ペ
ン・戸アートから４−ｔ−ブチル−３−シアノ−１−Ｃ
４−（２−トリメチルシリルエチニル）フェニル） −
２、６、７−トＵオキサビシクロＣ２，２，２１オクタ
ンを調製した。
４−ｔ−ブチル−３−シアノ−１−（４−’（２−トリ
メチルシリルエチニル）フェニル〕−２゜６．７−トリ
オキサビシクロＩ：２，２．２：］オクタン（１，３ｇ
）と無水炭酸カリウムと乾燥メタノール（１２５プ）と
の混合物と、乾燥窒素中で２時間攪拌した。生成する溶
液と真空で蒸発させた。
メチルシリルエチニル）フェニル〕−２゜６．７−トリ
オキサビシクロＩ：２，２．２：］オクタン（１，３ｇ
）と無水炭酸カリウムと乾燥メタノール（１２５プ）と
の混合物と、乾燥窒素中で２時間攪拌した。生成する溶
液と真空で蒸発させた。
残渣をジエチルエーテルに吸収させて、エーテル性ｍ液
を水で洗浄した。エーテル性溶液を無水硫酸ナトリウム
上で乾燥して、真空で蒸発させた。
を水で洗浄した。エーテル性溶液を無水硫酸ナトリウム
上で乾燥して、真空で蒸発させた。
残ｉｔアルミナ上でクロマトグラフィーによってｆ＃裏
し、アンモニアで飽和したヘキサン−ジクロロメタン（
４：１）で溶出した。４−ｔ−ブチル−３−シアノ−１
−（４−エチニルフェニル）−２，６，７−ドリオキサ
ビシクロＣ２，２，２〕オクタンを、淡改色の針状結晶
（６００〜）として得た。
し、アンモニアで飽和したヘキサン−ジクロロメタン（
４：１）で溶出した。４−ｔ−ブチル−３−シアノ−１
−（４−エチニルフェニル）−２，６，７−ドリオキサ
ビシクロＣ２，２，２〕オクタンを、淡改色の針状結晶
（６００〜）として得た。
５−ホルミル−６−イツデロピルーオキセタンと４−７
アノベン・戸イルクロリドとから、上記方法を用藝て、
６−ジアツー１−（４−シアノフェニル）−４−イソプ
ロピル−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２，２
〕オクタンを調製した。
アノベン・戸イルクロリドとから、上記方法を用藝て、
６−ジアツー１−（４−シアノフェニル）−４−イソプ
ロピル−２，６，７−ドリオキサビシクロＣ２，２，２
〕オクタンを調製した。
実施例Ｊ
ｉ％−（４−シアノフェニル）−５−エチニル−４−イ
ンプロピル−２、６、７−ト１）オキサビシクロ（２，
２，２］オクタン （１） リチウムアセチリ団エチレンシアミン錯体（
２，７６、＠ ） ｉ乾燥ゾオキサン（２５ｒｎｌ）に
懸濁させて攪拌したものに、窒素雰囲気で３−ホルミル
−６−インプロビルーオキセタン（２，５６ｇ）を乾燥
ジオキサン（１０＋＋＋４りにＧ解させたものを加えた
。混合物を室温まで暖めた。５時間後、ＮＭＲ分Ｆｒｋ
行ったところ、５−ホルミル−６−イツデロピルーオキ
セタンがまだ存在することが分かった。史にリチウムア
セチリｒエチレンジアミン錯体（５，０ｇ）を加え、攪
拌を一晩継続した。
ンプロピル−２、６、７−ト１）オキサビシクロ（２，
２，２］オクタン （１） リチウムアセチリ団エチレンシアミン錯体（
２，７６、＠ ） ｉ乾燥ゾオキサン（２５ｒｎｌ）に
懸濁させて攪拌したものに、窒素雰囲気で３−ホルミル
−６−インプロビルーオキセタン（２，５６ｇ）を乾燥
ジオキサン（１０＋＋＋４りにＧ解させたものを加えた
。混合物を室温まで暖めた。５時間後、ＮＭＲ分Ｆｒｋ
行ったところ、５−ホルミル−６−イツデロピルーオキ
セタンがまだ存在することが分かった。史にリチウムア
セチリｒエチレンジアミン錯体（５，０ｇ）を加え、攪
拌を一晩継続した。
混合物を氷水に注ぎ入れて、水性混合物をジエチルエー
テルで抽出した。エーテル性抽出液を水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウム上で乾燥した。エーテル性溶液ｔＫ空で
蒸発させた。５−（１−ヒ「フキシープロデー２−イニ
ル）−５−インプロピル−オキセタンが、オレンジ色の
オイル（０，８、＠）として得られ比。
テルで抽出した。エーテル性抽出液を水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウム上で乾燥した。エーテル性溶液ｔＫ空で
蒸発させた。５−（１−ヒ「フキシープロデー２−イニ
ル）−５−インプロピル−オキセタンが、オレンジ色の
オイル（０，８、＠）として得られ比。
核磁気共鳴スペクトルは、次のようになった：’Ｈ（Ｃ
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍＸ積分ｉｉ、多重度
） ： ４．４５ 、 ＩＨ、ｓ ； ４．７０〜４．
４０ 、４Ｈ。
ＤＣｌ２中でのＴＭＳからのｐｐｍＸ積分ｉｉ、多重度
） ： ４．４５ 、 ＩＨ、ｓ ； ４．７０〜４．
４０ 、４Ｈ。
ｍ ； ２．５０ 、Ｉ Ｈ、ｓ ； ２．５ 、１１
（、ｓ ； ２．１０゜ＩＨ２ｍ ； Ｃ１Ｏ〜１−０
０．６Ｈ。
（、ｓ ； ２．１０゜ＩＨ２ｍ ； Ｃ１Ｏ〜１−０
０．６Ｈ。
実施例Ｇに記載の方法と用Ａて、６−（１−ヒドロキシ
−プロプ−２−イニル）−６−イツプロヒル−オキセタ
ンと４−シアノペン・戸イルクロリドから、１−（４−
シアノフェニル）−５−エチニル−４−インプロピル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２１オクタ
ンを潤製した。
−プロプ−２−イニル）−６−イツプロヒル−オキセタ
ンと４−シアノペン・戸イルクロリドから、１−（４−
シアノフェニル）−５−エチニル−４−インプロピル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２１オクタ
ンを潤製した。
実施例に記載した化合物のマススペク；・ル、赤外スペ
クトルおよび咳磁気共￥ＩＤスペクトルデーターは、表
１にまとめである。
クトルおよび咳磁気共￥ＩＤスペクトルデーターは、表
１にまとめである。
参考、！２：］状
１、ニス・エム・マツフェルパイン（Ｓ、Ｍ、 Ｍｃ−
Ｅｌｖａｉｎ ）とアール・イー・スターン（Ｒ，Ｅ、
５ｔｅｒｎ）のジャーナル・オブ・アメリカン・ケミ
カル・ソサイエテイ（Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅ＋ｎ、
Ｓｏｃ、 ）、１９５５年、第７７％、４５７１良、 ２、ブイ・ガラシュ（ｖ、 （）ａｓｈ ）のジャーナ
ル・オブ・オーガニック・ケミストリー（１丁、 Ｏｒ
ｇ。
Ｅｌｖａｉｎ ）とアール・イー・スターン（Ｒ，Ｅ、
５ｔｅｒｎ）のジャーナル・オブ・アメリカン・ケミ
カル・ソサイエテイ（Ｊ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅ＋ｎ、
Ｓｏｃ、 ）、１９５５年、第７７％、４５７１良、 ２、ブイ・ガラシュ（ｖ、 （）ａｓｈ ）のジャーナ
ル・オブ・オーガニック・ケミストリー（１丁、 Ｏｒ
ｇ。
Ｃｈｅｍ、 Ｃｈｅｍ、 ）、１９７２年、第３７蓚、
２１９７μ、 ５＋ ニス・エムーマツクパインとジエイ・ティー・ベ
ネラプル（、Ｔ、Ｔ、 Ｖｅｎｅｒａｂｌｅ ） Ｏゾ
ヤーナＡ／ −オプ・アメリカン・ケミカル・ソサイエ
テイ、１９５０年、第７２＠、１６６１μ、 ４、ゾエイ・ビー−７ｘす、ｔ、 （Ｊ、Ｐ、 Ｆｅｒ
ｒｉｓ ）、ビー・シー・ライト（Ｂ、Ｇ、 Ｗｒｉｇ
ｈｔ ）とシー・シー・クララホールド（Ｃ，Ｃ，Ｃｒ
ｃ＋Ｗｆｏｒｄ ）の・ブヤーナル・オプ・オー ヴニ
ツク・ケミストリー、１９６５年、第５０巻、２３ ／
Ｓ ７ ｗ。
２１９７μ、 ５＋ ニス・エムーマツクパインとジエイ・ティー・ベ
ネラプル（、Ｔ、Ｔ、 Ｖｅｎｅｒａｂｌｅ ） Ｏゾ
ヤーナＡ／ −オプ・アメリカン・ケミカル・ソサイエ
テイ、１９５０年、第７２＠、１６６１μ、 ４、ゾエイ・ビー−７ｘす、ｔ、 （Ｊ、Ｐ、 Ｆｅｒ
ｒｉｓ ）、ビー・シー・ライト（Ｂ、Ｇ、 Ｗｒｉｇ
ｈｔ ）とシー・シー・クララホールド（Ｃ，Ｃ，Ｃｒ
ｃ＋Ｗｆｏｒｄ ）の・ブヤーナル・オプ・オー ヴニ
ツク・ケミストリー、１９６５年、第５０巻、２３ ／
Ｓ ７ ｗ。
表
１ ４− Ｃ１７’Ｊ−ニル ＥｔＭｅ
４８−５０ ２６９２ ４−Ｂｒフｚニル Ｅ
ｔＭｅ ５５−４ ３１５５ シクロヘキ
シｋ Ｅｔ Ｍｅ ｏｉ
ｌ ２４１４ ４−Ｃｌフェニル Ｅｔ
ｖｔ７５−４ ２８５５ シクロヘキシル
Ｅｔ ｌ’Ｅｔ ｏｉｌ
２５５６ ４−Ｃ１フエニ＃ ｎ−ｐｒ
Ｍｅ ５’；’−４ｉ ２８５７
４−Ｂｒフェニル Ｈ−ｐｒ Ｍｅ
４Ｑ ５２７８ シクロヘキシ＃
ｎ−ｐｒ Ｍｅ ｏｉｌ
２５５９ ４−Ｃｌフェニル 上−ｐｒ
Ｍｅ ｏｉｌ ２８５１０
シクロヘキシル１−ｐｒ Ｍｅ
ｏｉｌ ２５５１１ ４−８ｒフエ二ｋ
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−５ｏｔｉａ ５
２５１２ シクロヘキシｋ −ＣＨ２ＣＨ２
Ｃ１（２Ｃ’Ｈ２−４，５−４６２５５１５４−Ｂｒフ
ェニル ｃ、ｈｅｘ、 Ｍｅ ５ｏ
ｌｉｄ ５６７１４ ４−Ｂｒフェニル ｔ
−Ｂｕ Ｍｅ １０４−１１！＋
５４１ｉ５ ４−Ｂｒフェニル ｔ−Ｂｕ
Ｅｔ １２２−１２８ ３５５１６ シ
クロヘキシ＃ ｃ、ｈｅｘ Ｍｅ
５５−５６ ２９５１８ ４−ＣＬ）ｘニル
ｔ−Ｂｕ Ｍｅ ９６−９８ ２９
７１９ ４−Ｂｒフェニル ｎＰｒ
ＣＨ＝ＣＨ２５ｏｌｉｄ ５ろ９１１００（ｓ
）、１０１０８０（，１０１０２０（Ａ３１５ １１
０５（Ｓ）、１０８０（Ｗ）、１０２０（５）、１００
５（Ｗ） Ａ１０８０（ｓ）、１０１０（／Ｊ）
、９７５（ｍ） Ａ１１１０（ｓ
）、ｌ１００（ｓ）、１０２５（ｓ）、１０１０（ｓ）
Ｂ１０８０（ｓ）、１０２０（ｓ）、９７０
（ｍ） Ｂ１１１０（ｓ）、１０
２５（ｓ）、１０００（ｓ） Ａ
３２９ １１００（ｓ）、１０１０８０（，１０２０（
ｓ）、１０１０００（Ａ１０８７（ｓ）、１０１７（ｓ
）、９７５（ｍ） Ａ１１００（
ｓ）、１０１０７５（，１０２０（Ｓ）
Ａ１０９０（Ｗ）、１０１０５５（，１０２０
（ｓ）、９７５（ｗ） 、Ａ３２７
Ｄｔ０８０（ｍ）、１０１０６０（，１０１５（ｓ
）、９７０（ｓ） Ｂ５６９
Ｃ５４
５１０１０８５（，１［Ｊ６０（ｗ）、１０１０（ｓ）
Ｂ５５７ １０１０９０（，
１０１０６０（、ｔ０２０（ｓ）
Ｂ１Ｂ１０９０（、＋０２０（ｓ）
Ｃ１１４０（ｓ）、１１０Ｌ］（ｓ）
＋０２５（＋ｇ） Ｂ５４１
１６２０（ｗ）、１１０５（ｓ）、１０２０（ｓ）
Ｂ２０ ’／りｏへ’Ｆ’／ｋ
ｎＰｒ ＣＦ３ ４８−４９２
１ ４−ｓｒフェニル ｎｐｒ ｃＦ’、、
５４−５６ ５８１．３８５２２ ４
−ＣｌフェニルｎＰｒ ＣＦ３ ７１−
７３ ５５７２５ ｄ−Ｂｒフｘニルシクｏ
ＣＦ ３ 固形物 ４２１．４２！
＋ヘキシル ２５ ４−エチニルフェニル ｎＰｒ ＣＦ
３ 固形物ニル ２７ ４− Ｂｒ フェニルンクｏ ＭｅＯ
ＣＨ２１６ｉ形物 ５９７．５９９ヘキシル ２８ ４−Ｉ：ｙ工二ルｎ Ｐｒ ＣＦ ３
固形物２９ ４−エチニルフェニル
ｎＰｒ Ｍｅ 固形ＩＷフェニル ５１ ４−Ｉ フェニルｎｏｒ Ｍｅ
５８−６５° ３７５ｃ、ｈｅｘ＝シクロヘキ
シル ｔ−Ｂｕ二第三級ブチル ｎ−Ｐｒ ＝ ｎ−プロピル １−Ｐｒ ：イソプロピル ５０９ １１７０（ｓ）、１１４０（ｓ）、１０１０
９０（，１０！＋０（ｓ） Ｆ１１７０（ｓ）、
１１３５（ｍ）、１１２０（ｍ）、１０１０５０（，１
０１０２５（Ｆ１１７０（ａ）、１１４０（ｍ）、１１
２０（ｍ）、１０４５（ｓ）、 １０２０（ｓ） Ｆ
１１８０（ｓ）、１１４５（ｓ）、１１１５（ｓ）、１
０１０４５（，１０２５（ｓ） Ｆ１１７０（ｓ）
、１１００（ｓ）、１１２０（ｓ）
Ｆ５５１０（ｗ）、１１７２（ｓ）、１１
５０（ｍ）、１１１５（ｍ） Ｇ１１
００（ｓ）、１０２０（ｓ）
Ａ１１８０（ｓ）、１１４５（ｓ
）、１１２０（ｓ）、 １０２５（ｓ）
Ｇ７５Ｈ ６４５Ｈ ｌｌｌｏ（ｓ）、１０２０（ｓ）、８５０（ｓ）
Ｈ２Ｓ； ３６ シクロ−ヘキシル ｉＰｒ ｎ
Ｐｒ オイル ２８５５７ ４ＣＮ−フｘ
ニル ｎｏｒ ＣＦ３ 固形物 ５２
８エニル エニル ４０ シクロへキシル シクロヘキシル ＣＦ
３ 固形物 ５４９４１ シクロヘキシル
ゾロデー２− ＣＦ３ オイル ５０
７エ二ル ４２ ４−Ｂｒ−フエニＡ／ ゾロベロルー２
ＣＦ３ 固形物 ５７９ ５８１４３ ンク
ｊｆｆへキシ＃ ｔ−Ｂｕ Ｍｅ
６９−７１゜ｄａ ４− Ｂｒ−７ｘニル ｎ
−ｐ ｒ Ｅｔ 固形物 ５４１ ５４！４
５ シクロヘキシル ｎ−ｐｒ Ｅｔ
オイル ２６９４６ ４−Ｂｒ−フェニル
１−ｐｒ ｇｔ オイル固形物５４１
！＋４ど４７ ４− Ｂｒ−フェニル ｎ−ｐｒ
ＭｅＯＣＨ２固形物 ３５７ ５５５４８
シクロヘキシル ｎ−ｐｒ ＭｅＯＣ
Ｈ２オイル２８５４９ ４−Ｂｒ−フェニル ニーｐｒ
ＭｅＯＣＨ２固形物 ５５７ ５５５５０
７クロヘキシル １−ｐｒ ＭｅＯＣＨ
２オイル ２８５５１ ４−Ｂｒ−フェニル ｎ−
Ｂｕ Ｍｅ ３４１ ５４
？’ １１０５（ｓ）、１０１０８５（，１０２０
（ｓ） Ａ１ＡｌＯ３０（，
１０２０（ｓ）、９８０（ｍ）
Ａ２２５０（ｍ）、１１７０（ｓ）、１１司（ｓ
）、１１１０（ｓ）、和５０（ｓ）、１０１５（８）
Ｇｉ ’１１８５（ｓ）、１０１０６５（，
１１１０（ｓ）、１０２［）（ｓ） Ｆ１
６６０（ｗ）、１１６５（ｓ）、１１２０（ｍ）、１０
１０８５（，１０１０５０（Ｆ１１８０（ｓ）、１１０
０（ｓ）、１０５０（ｓ）
Ｆ１６５０（ｗ）、１１８０（ｓ）、１１４０（ｍ）
、１０１０９０（，１０１０１１（Ｆ’１６５０（ｗ）
、１１８０（ｓ）、１１４０（ｍ）、１１１０（ｓ）、
１０２０（ｓ） Ｆ１０５５（ｓ）、１０２５（ｓ
） Ｂ１１０
５（ｓ）、１０５２（ｓ）、１０２０（Ｓ）
Ａ１０９０（ｍ）、１０１０６２（，
１０２０（ｓ） Ａ１１Ａｌ
１１Ｏ（’１０１０２０（ ｓ）１１１０（，１０２０（ｓ）
Ａ１Ａ１１０５（，１０１０８０
（，１０２０（ｓ） Ａ１
１４０（ｍ） 、 １１ Ｄｏ（ｓ） 、 １ｔＪＩＪ
Ｏ（ｓ） Ａ１Ａｌ１００（
，１０１０５５（，１０２５（ｓ）
Ａ１１００（ｓ）、１０１０（Ｓ）、９９０（
ｍ） Ａ５２ ４−ａｌ
−フェニル ｎ−Ｂｕ Ｍｅ
２９７５５ ４−ＣＮ−フェニルｊ、−ｐｒ
ＣＮ １４１−１４５°２８５５４ ４
−ＣＮ−フェニル １−ｐｒ ｃ−＜Ｈ８，１
−８５° ２８４５５ ４−１−フェニル ｔ−Ｂ
ｕ ＣＮ １５５−１５７°州１７フエ
ニＡ１ ５７ ４−エチニルフェニルｔ−Ｂｕ ＣＮ
１２．’ｉ−１２５° ２９Ｂ５９ ｄ−Ｂｒ
−’＋−Ｃ１−ｎ−ｐｒ ＣＦ３ 固形物
４１５ ４１７フエニル ６０ ４−Ｂｒ−フェニル ｎ−Ｂｕ ＣＦ
３５θ−５２，５９５５９７６１４−Ｉ−フェニル
ｎ−Ｂｕ Ｍｅ 固 体 ５８９フエ
ニル ６５ ４−エチニルフェニルｎ−Ｂｕ Ｍｅ
Ｉｇ 体 ２８７６４ ンクロヘキ
シル ｔ−Ｂｕ ＣＮ 油 状６
５ ４−Ｂｒ−７１＝ル ｎ−ｐｒ
ＣＮ １１６−１１８６６ ４−Ｉ−フェニル
ｎ−ｐｒ ＣＮ 固 体６８ ４−エチ
ニルフェニル ｎ−ｐｒ ＣＮ 固
体１０９５（Ｓ）、１０１５（Ｓ）、９９０（ｍ）
Ａ１１５５（ｓ）、１１２
５（ｍ）、１１ｌ１００（，１００５（ｓ）
Ｆ■■ ■（ ■ ■ ■ 番号 俵−気共鳴スベクトル［”Ｅ（、ＣＤＣｌ３中で測定、
ＴＭＳからのｐｐｍで表示、テロトン数、ピーク数、Ｊ
Ｈｚ（適時）〕〕７５０．４Ｈ，ｓ ；６−２０−５．
２０．１Ｈ，ｍ：４．６０．２Ｈ，ｍ；４−５０−３−
９０．５Ｈ，ｍ： １．４０−０ 、７０．VＨ，ｍ。
４８−５０ ２６９２ ４−Ｂｒフｚニル Ｅ
ｔＭｅ ５５−４ ３１５５ シクロヘキ
シｋ Ｅｔ Ｍｅ ｏｉ
ｌ ２４１４ ４−Ｃｌフェニル Ｅｔ
ｖｔ７５−４ ２８５５ シクロヘキシル
Ｅｔ ｌ’Ｅｔ ｏｉｌ
２５５６ ４−Ｃ１フエニ＃ ｎ−ｐｒ
Ｍｅ ５’；’−４ｉ ２８５７
４−Ｂｒフェニル Ｈ−ｐｒ Ｍｅ
４Ｑ ５２７８ シクロヘキシ＃
ｎ−ｐｒ Ｍｅ ｏｉｌ
２５５９ ４−Ｃｌフェニル 上−ｐｒ
Ｍｅ ｏｉｌ ２８５１０
シクロヘキシル１−ｐｒ Ｍｅ
ｏｉｌ ２５５１１ ４−８ｒフエ二ｋ
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−５ｏｔｉａ ５
２５１２ シクロヘキシｋ −ＣＨ２ＣＨ２
Ｃ１（２Ｃ’Ｈ２−４，５−４６２５５１５４−Ｂｒフ
ェニル ｃ、ｈｅｘ、 Ｍｅ ５ｏ
ｌｉｄ ５６７１４ ４−Ｂｒフェニル ｔ
−Ｂｕ Ｍｅ １０４−１１！＋
５４１ｉ５ ４−Ｂｒフェニル ｔ−Ｂｕ
Ｅｔ １２２−１２８ ３５５１６ シ
クロヘキシ＃ ｃ、ｈｅｘ Ｍｅ
５５−５６ ２９５１８ ４−ＣＬ）ｘニル
ｔ−Ｂｕ Ｍｅ ９６−９８ ２９
７１９ ４−Ｂｒフェニル ｎＰｒ
ＣＨ＝ＣＨ２５ｏｌｉｄ ５ろ９１１００（ｓ
）、１０１０８０（，１０１０２０（Ａ３１５ １１
０５（Ｓ）、１０８０（Ｗ）、１０２０（５）、１００
５（Ｗ） Ａ１０８０（ｓ）、１０１０（／Ｊ）
、９７５（ｍ） Ａ１１１０（ｓ
）、ｌ１００（ｓ）、１０２５（ｓ）、１０１０（ｓ）
Ｂ１０８０（ｓ）、１０２０（ｓ）、９７０
（ｍ） Ｂ１１１０（ｓ）、１０
２５（ｓ）、１０００（ｓ） Ａ
３２９ １１００（ｓ）、１０１０８０（，１０２０（
ｓ）、１０１０００（Ａ１０８７（ｓ）、１０１７（ｓ
）、９７５（ｍ） Ａ１１００（
ｓ）、１０１０７５（，１０２０（Ｓ）
Ａ１０９０（Ｗ）、１０１０５５（，１０２０
（ｓ）、９７５（ｗ） 、Ａ３２７
Ｄｔ０８０（ｍ）、１０１０６０（，１０１５（ｓ
）、９７０（ｓ） Ｂ５６９
Ｃ５４
５１０１０８５（，１［Ｊ６０（ｗ）、１０１０（ｓ）
Ｂ５５７ １０１０９０（，
１０１０６０（、ｔ０２０（ｓ）
Ｂ１Ｂ１０９０（、＋０２０（ｓ）
Ｃ１１４０（ｓ）、１１０Ｌ］（ｓ）
＋０２５（＋ｇ） Ｂ５４１
１６２０（ｗ）、１１０５（ｓ）、１０２０（ｓ）
Ｂ２０ ’／りｏへ’Ｆ’／ｋ
ｎＰｒ ＣＦ３ ４８−４９２
１ ４−ｓｒフェニル ｎｐｒ ｃＦ’、、
５４−５６ ５８１．３８５２２ ４
−ＣｌフェニルｎＰｒ ＣＦ３ ７１−
７３ ５５７２５ ｄ−Ｂｒフｘニルシクｏ
ＣＦ ３ 固形物 ４２１．４２！
＋ヘキシル ２５ ４−エチニルフェニル ｎＰｒ ＣＦ
３ 固形物ニル ２７ ４− Ｂｒ フェニルンクｏ ＭｅＯ
ＣＨ２１６ｉ形物 ５９７．５９９ヘキシル ２８ ４−Ｉ：ｙ工二ルｎ Ｐｒ ＣＦ ３
固形物２９ ４−エチニルフェニル
ｎＰｒ Ｍｅ 固形ＩＷフェニル ５１ ４−Ｉ フェニルｎｏｒ Ｍｅ
５８−６５° ３７５ｃ、ｈｅｘ＝シクロヘキ
シル ｔ−Ｂｕ二第三級ブチル ｎ−Ｐｒ ＝ ｎ−プロピル １−Ｐｒ ：イソプロピル ５０９ １１７０（ｓ）、１１４０（ｓ）、１０１０
９０（，１０！＋０（ｓ） Ｆ１１７０（ｓ）、
１１３５（ｍ）、１１２０（ｍ）、１０１０５０（，１
０１０２５（Ｆ１１７０（ａ）、１１４０（ｍ）、１１
２０（ｍ）、１０４５（ｓ）、 １０２０（ｓ） Ｆ
１１８０（ｓ）、１１４５（ｓ）、１１１５（ｓ）、１
０１０４５（，１０２５（ｓ） Ｆ１１７０（ｓ）
、１１００（ｓ）、１１２０（ｓ）
Ｆ５５１０（ｗ）、１１７２（ｓ）、１１
５０（ｍ）、１１１５（ｍ） Ｇ１１
００（ｓ）、１０２０（ｓ）
Ａ１１８０（ｓ）、１１４５（ｓ
）、１１２０（ｓ）、 １０２５（ｓ）
Ｇ７５Ｈ ６４５Ｈ ｌｌｌｏ（ｓ）、１０２０（ｓ）、８５０（ｓ）
Ｈ２Ｓ； ３６ シクロ−ヘキシル ｉＰｒ ｎ
Ｐｒ オイル ２８５５７ ４ＣＮ−フｘ
ニル ｎｏｒ ＣＦ３ 固形物 ５２
８エニル エニル ４０ シクロへキシル シクロヘキシル ＣＦ
３ 固形物 ５４９４１ シクロヘキシル
ゾロデー２− ＣＦ３ オイル ５０
７エ二ル ４２ ４−Ｂｒ−フエニＡ／ ゾロベロルー２
ＣＦ３ 固形物 ５７９ ５８１４３ ンク
ｊｆｆへキシ＃ ｔ−Ｂｕ Ｍｅ
６９−７１゜ｄａ ４− Ｂｒ−７ｘニル ｎ
−ｐ ｒ Ｅｔ 固形物 ５４１ ５４！４
５ シクロヘキシル ｎ−ｐｒ Ｅｔ
オイル ２６９４６ ４−Ｂｒ−フェニル
１−ｐｒ ｇｔ オイル固形物５４１
！＋４ど４７ ４− Ｂｒ−フェニル ｎ−ｐｒ
ＭｅＯＣＨ２固形物 ３５７ ５５５４８
シクロヘキシル ｎ−ｐｒ ＭｅＯＣ
Ｈ２オイル２８５４９ ４−Ｂｒ−フェニル ニーｐｒ
ＭｅＯＣＨ２固形物 ５５７ ５５５５０
７クロヘキシル １−ｐｒ ＭｅＯＣＨ
２オイル ２８５５１ ４−Ｂｒ−フェニル ｎ−
Ｂｕ Ｍｅ ３４１ ５４
？’ １１０５（ｓ）、１０１０８５（，１０２０
（ｓ） Ａ１ＡｌＯ３０（，
１０２０（ｓ）、９８０（ｍ）
Ａ２２５０（ｍ）、１１７０（ｓ）、１１司（ｓ
）、１１１０（ｓ）、和５０（ｓ）、１０１５（８）
Ｇｉ ’１１８５（ｓ）、１０１０６５（，
１１１０（ｓ）、１０２［）（ｓ） Ｆ１
６６０（ｗ）、１１６５（ｓ）、１１２０（ｍ）、１０
１０８５（，１０１０５０（Ｆ１１８０（ｓ）、１１０
０（ｓ）、１０５０（ｓ）
Ｆ１６５０（ｗ）、１１８０（ｓ）、１１４０（ｍ）
、１０１０９０（，１０１０１１（Ｆ’１６５０（ｗ）
、１１８０（ｓ）、１１４０（ｍ）、１１１０（ｓ）、
１０２０（ｓ） Ｆ１０５５（ｓ）、１０２５（ｓ
） Ｂ１１０
５（ｓ）、１０５２（ｓ）、１０２０（Ｓ）
Ａ１０９０（ｍ）、１０１０６２（，
１０２０（ｓ） Ａ１１Ａｌ
１１Ｏ（’１０１０２０（ ｓ）１１１０（，１０２０（ｓ）
Ａ１Ａ１１０５（，１０１０８０
（，１０２０（ｓ） Ａ１
１４０（ｍ） 、 １１ Ｄｏ（ｓ） 、 １ｔＪＩＪ
Ｏ（ｓ） Ａ１Ａｌ１００（
，１０１０５５（，１０２５（ｓ）
Ａ１１００（ｓ）、１０１０（Ｓ）、９９０（
ｍ） Ａ５２ ４−ａｌ
−フェニル ｎ−Ｂｕ Ｍｅ
２９７５５ ４−ＣＮ−フェニルｊ、−ｐｒ
ＣＮ １４１−１４５°２８５５４ ４
−ＣＮ−フェニル １−ｐｒ ｃ−＜Ｈ８，１
−８５° ２８４５５ ４−１−フェニル ｔ−Ｂ
ｕ ＣＮ １５５−１５７°州１７フエ
ニＡ１ ５７ ４−エチニルフェニルｔ−Ｂｕ ＣＮ
１２．’ｉ−１２５° ２９Ｂ５９ ｄ−Ｂｒ
−’＋−Ｃ１−ｎ−ｐｒ ＣＦ３ 固形物
４１５ ４１７フエニル ６０ ４−Ｂｒ−フェニル ｎ−Ｂｕ ＣＦ
３５θ−５２，５９５５９７６１４−Ｉ−フェニル
ｎ−Ｂｕ Ｍｅ 固 体 ５８９フエ
ニル ６５ ４−エチニルフェニルｎ−Ｂｕ Ｍｅ
Ｉｇ 体 ２８７６４ ンクロヘキ
シル ｔ−Ｂｕ ＣＮ 油 状６
５ ４−Ｂｒ−７１＝ル ｎ−ｐｒ
ＣＮ １１６−１１８６６ ４−Ｉ−フェニル
ｎ−ｐｒ ＣＮ 固 体６８ ４−エチ
ニルフェニル ｎ−ｐｒ ＣＮ 固
体１０９５（Ｓ）、１０１５（Ｓ）、９９０（ｍ）
Ａ１１５５（ｓ）、１１２
５（ｍ）、１１ｌ１００（，１００５（ｓ）
Ｆ■■ ■（ ■ ■ ■ 番号 俵−気共鳴スベクトル［”Ｅ（、ＣＤＣｌ３中で測定、
ＴＭＳからのｐｐｍで表示、テロトン数、ピーク数、Ｊ
Ｈｚ（適時）〕〕７５０．４Ｈ，ｓ ；６−２０−５．
２０．１Ｈ，ｍ：４．６０．２Ｈ，ｍ；４−５０−３−
９０．５Ｈ，ｍ： １．４０−０ 、７０．VＨ，ｍ。
４．６０−３−６０．５Ｈ，ｍ； ２．２０−０．８０
．１８Ｈ，ｍ。
．１８Ｈ，ｍ。
７．５０．４Ｈ，ｍ：４−８ＣＪ−５，８０，５Ｈ，ｍ
： １−７０−０−８０−７Ｈ，ｍ−７、４５，２Ｈ，
ｄ、８；７．５５．２Ｈ，ｄ、 ８； ４．６０−５．
８０．５Ｈ，ｍ；１−６０−０−８０．７Ｈ，ｍ。
： １−７０−０−８０−７Ｈ，ｍ−７、４５，２Ｈ，
ｄ、８；７．５５．２Ｈ，ｄ、 ８； ４．６０−５．
８０．５Ｈ，ｍ；１−６０−０−８０．７Ｈ，ｍ。
７．５０．４Ｈ，ｓ ； ４．７０＋ ＩＨ，ｍ：４−
２０＋ ４Ｈ，ｍ；２．００−０．９０．１１Ｈ，ｍ。
２０＋ ４Ｈ，ｍ；２．００−０．９０．１１Ｈ，ｍ。
７．５０，２Ｈ，ｄ、 ８； ７−５０．２Ｈ，ｄ、８
；４．８０． ＩＨ，ｍ；４．５０．４Ｈ，ｍ：２．０
０−０．９０．１１Ｈ，ｍ。
；４．８０． ＩＨ，ｍ；４．５０．４Ｈ，ｍ：２．０
０−０．９０．１１Ｈ，ｍ。
７．４０．４Ｈ，ｍ；４．７０−５−８０．５Ｈ，ｍ：
５．０５． Ｉ Ｈ，ｓ ； １−５０−０−８０
、７Ｈ，ｍ。
５．０５． Ｉ Ｈ，ｓ ； １−５０−０−８０
、７Ｈ，ｍ。
７．５０＋４Ｈ，ｍ；４．８０−５．９０＋５Ｈ，ｍ；
１．６０−０．８０ｔ７Ｈ，ｍ；ロー４０，９Ｈ，ｓ。
１．６０−０．８０ｔ７Ｈ，ｍ；ロー４０，９Ｈ，ｓ。
７．５０，４Ｈ，ｓ；４−８０−３．５０．１ＤＨ，ｍ
；２．２０−１−［１０，１１Ｈ，ｍ。
；２．２０−１−［１０，１１Ｈ，ｍ。
７．４ｉ］、 ２Ｈ，ｄ、 ８ニア、３０．２Ｈ，ｄ、
８：４．７０−５．８０．５Ｈ，ｍ； １ 、４０．
４Ｈ，ｍ： １−００．５ＨＣｍ。
８：４．７０−５．８０．５Ｈ，ｍ； １ 、４０．
４Ｈ，ｍ： １−００．５ＨＣｍ。
７ 、４０．４Ｈ，ｍ：４．５−５−８．５Ｈ，ｍ：３
．０ 、 ＩＨ，ｓ ；１−５．５Ｈ，ｄ、６： １
、５−０．７．７Ｈ，ｍ。
．０ 、 ＩＨ，ｓ ；１−５．５Ｈ，ｄ、６： １
、５−０．７．７Ｈ，ｍ。
７ 、４５．４Ｈ，ｍ；４．４−３．９．５Ｈ，ｍ；１
．４．６Ｈ，ｄ、 ６： １−４−０．８．７Ｈ，ｍ、
０．３．９Ｈ，ｓ。
．４．６Ｈ，ｄ、 ６： １−４−０．８．７Ｈ，ｍ、
０．３．９Ｈ，ｓ。
７ 、７０．２Ｈ，ｄ、 ８；７ 、３０．２Ｈ，ｄ、
８；４．５−３−９．５Ｈ，ｍ； １ 、４５．５Ｈ，
ｄ、６：１−７−０．８ 、VＨ，ｍ。
８；４．５−３−９．５Ｈ，ｍ； １ 、４５．５Ｈ，
ｄ、６：１−７−０．８ 、VＨ，ｍ。
７．４０，４Ｈ，ｓ；４−４０−４．００，５Ｈ，ｍ：
２−Ｄｏ−０，７５，１４Ｈ，ｍ。
２−Ｄｏ−０，７５，１４Ｈ，ｍ。
４．３０−３．７０．５Ｂ９ｍ；２−２０−０−７０．
２５Ｈ，ｍ。
２５Ｈ，ｍ。
７．６５，４Ｈ＊ｓ；４．８０−５．８０ｔ５Ｈ＋ｍ；
１．７５−０−８０＋７Ｈ＋ｍ−７，５θ、 ４ＨＩ
ｓ；５−０５＋ ＩＨ，ｓ： ４．８ｔＪＪｒ Ｉ Ｈ
，ｓ ：４．６０−４．ＯＤｖ ５ＨＩｍ：２．５Ｄｔ
１ＨＣｄ、 １４；２．２０ｐ ＩＨａｄ、 １４；
１．７５ｐ ３Ｈ１Ｓ 。
１．７５−０−８０＋７Ｈ＋ｍ−７，５θ、 ４ＨＩ
ｓ；５−０５＋ ＩＨ，ｓ： ４．８ｔＪＪｒ Ｉ Ｈ
，ｓ ：４．６０−４．ＯＤｖ ５ＨＩｍ：２．５Ｄｔ
１ＨＣｄ、 １４；２．２０ｐ ＩＨａｄ、 １４；
１．７５ｐ ３Ｈ１Ｓ 。
番号
咳磁気共鳴スペクトル［： ＩＨ，ＣＤＣｌ３中で測定
、ＴＭＳからのｐｐｍで表示、プロトン数、ピーク数、
Ｊ Ｈｚ （適時）〕４．９５＋ ＩＨ，ｓ ；４．７
２＋ Ｉ Ｈ，ｓ ：４．ｄＯ−５，７０＋ ５Ｈ，ｍ
； ２．１７ｔ ＩＨ，ｄｏ １４：２−０７＋ ｈ
Ｈ＊ ｄ−、１４：１．９０−０．９０＋ １４Ｈ，ｍ
。
、ＴＭＳからのｐｐｍで表示、プロトン数、ピーク数、
Ｊ Ｈｚ （適時）〕４．９５＋ ＩＨ，ｓ ；４．７
２＋ Ｉ Ｈ，ｓ ：４．ｄＯ−５，７０＋ ５Ｈ，ｍ
； ２．１７ｔ ＩＨ，ｄｏ １４：２−０７＋ ｈ
Ｈ＊ ｄ−、１４：１．９０−０．９０＋ １４Ｈ，ｍ
。
４．６０−５−８０．５Ｈ，ｍ；２．００−０．８０，
２２Ｈ，ｍ。
２２Ｈ，ｍ。
５．６５． ＩＨ，ｍ；５．１５．２Ｈ，ｍ；４．６０
−５．７５．５Ｈ，ｍ；２．５５−０−９０．１５Ｈ，
ｍ。
−５．７５．５Ｈ，ｍ；２．５５−０−９０．１５Ｈ，
ｍ。
７．５０．４Ｈ，ｓ： ５−６５． ＩＨ，ｍ；５−２
０ 、２Ｈ，ｍ： ４．６０−４．００．５Ｈ，ｍ：２
．４０−２．１０ 、２Ｈ，香Ｂ ４．４０−５−８０，５Ｈ，ｍ；２−０−０−９５，２
３Ｈ，ｍ−７，４０，４Ｈ，ｓ；４．２０−６．８０．
５Ｈ，ｍ；１−７０，２Ｈ，ｍ：１．４０−０−９０．
ＩＯＨ，ｍ。
０ 、２Ｈ，ｍ： ４．６０−４．００．５Ｈ，ｍ：２
．４０−２．１０ 、２Ｈ，香Ｂ ４．４０−５−８０，５Ｈ，ｍ；２−０−０−９５，２
３Ｈ，ｍ−７，４０，４Ｈ，ｓ；４．２０−６．８０．
５Ｈ，ｍ；１−７０，２Ｈ，ｍ：１．４０−０−９０．
ＩＯＨ，ｍ。
４．００−５．７５，５Ｈ，ｍ；２−Ｄｏ−０，８０，
２５Ｈ，ｍ。
２５Ｈ，ｍ。
７．４０．４Ｈ，ｓ：４．２０＋５Ｈ，ｍ：１．８１：
Ｌ３Ｈ＋ｍ；１ 、ろＱ、＋Ｈ，ｍ；１ 、ｏｏ１６Ｈ
１ｄ＋６゜７．４０ｔ４Ｈ，ｓ；４．４［１−４，００
，５Ｈ，ｍ；３．８０＋２Ｈ，ｄ；ろ−１１０，５Ｈ，
ｓ；１．４０，４Ｈ，ｍ：１−００，３ｇ，ｍ。
Ｌ３Ｈ＋ｍ；１ 、ろＱ、＋Ｈ，ｍ；１ 、ｏｏ１６Ｈ
１ｄ＋６゜７．４０ｔ４Ｈ，ｓ；４．４［１−４，００
，５Ｈ，ｍ；３．８０＋２Ｈ，ｄ；ろ−１１０，５Ｈ，
ｓ；１．４０，４Ｈ，ｍ：１−００，３ｇ，ｍ。
４．４０−４−００，５Ｈ，ｍ：５−８０，２Ｈ，ｄ；
５．５５．５Ｈ，ｓ；２−２Ｏ−１−Ｌ１２．１８Ｈ
，ｍ。
５．５５．５Ｈ，ｓ；２−２Ｏ−１−Ｌ１２．１８Ｈ
，ｍ。
７．４０１４８．ｓ；４．５０＋１ＨＩｍ；４．２０１
４ＨＩＳ；ろ−８１］、 ２Ｈ，ｄ、 （ｂｒｏａｄ）
、 ６−４０．５Ｈ，ｓ：Ｑ． ＯＯ＋ ＩＨ，ｍ：
１．００，６Ｈ，ｄｄ。
４ＨＩＳ；ろ−８１］、 ２Ｈ，ｄ、 （ｂｒｏａｄ）
、 ６−４０．５Ｈ，ｓ：Ｑ． ＯＯ＋ ＩＨ，ｍ：
１．００，６Ｈ，ｄｄ。
４、６０ 、１ Ｈ，ｍ： ４．００ｔ ４Ｈ，ｍ ：
５．６５．２Ｈ，ｍ ；３．４０ ｔ ５ｋＬ ｓ ；
２．００−０．８０ 、１８ｇ，ｍ。
５．６５．２Ｈ，ｍ ；３．４０ ｔ ５ｋＬ ｓ ；
２．００−０．８０ 、１８ｇ，ｍ。
７．５０．４Ｈ，ｓ；４．５０−３．９０．５Ｂ、ｍ：
１−５０−０．９０．１２Ｈ，ｍ。
１−５０−０．９０．１２Ｈ，ｍ。
７．６０．２Ｈ，ｄ、７：７．４０，２Ｈ，ｄ、７：４
．５０−３．９０．５Ｈ，ｍ；１−５０−０．９０．１
２Ｈ，ｍ。
．５０−３．９０．５Ｈ，ｍ；１−５０−０．９０．１
２Ｈ，ｍ。
７．６５＋ ｄＨｔ ｑ ；５．ｌＪ５＋ ＩＨ，ｄ
： ４．４０−４．１０＋ ４Ｈ，ｍ；１ 、９５．
Ｉ Ｈａｍ ：１ 、ＤＣＬ６ｋＬｍ。
： ４．４０−４．１０＋ ４Ｈ，ｍ；１ 、９５．
Ｉ Ｈａｍ ：１ 、ＤＣＬ６ｋＬｍ。
７．７５．４Ｈ，ｑ ：５．Ｏ（Ｌ Ｉ Ｈ，ｍ ；
４．４０−４．００．４ＨＩｍ；２．５５＋ Ｉ Ｈ，
２ｓ ；１ 、９０＋ ＩＨＣｍｈｏ−９５＋ ６Ｈ＋
ｍ。
４．４０−４．００．４ＨＩｍ；２．５５＋ Ｉ Ｈ，
２ｓ ；１ 、９０＋ ＩＨＣｍｈｏ−９５＋ ６Ｈ＋
ｍ。
７．７０−７．６０．４Ｈ，ｑ；４．９５．１Ｂ、ｄ；
４．５Ｏ−ｄ−００，４Ｈ，ｍ：１−０５．９Ｈ，ｓ
−番号 核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ，ＣＤＣｌ３中
で測斤プロトン数、ビ゛−り数、ＪＨｚ（適時））５６
７−６０−７．４０，４．Ｈｌｑ：４−９５． Ｉ
Ｈ，ｄ；４−５０−４．ＯＯ，４Ｈ，ｍ５７ ７−６
０−７．４０，４Ｈ＋ｑ；４゜９５．ＩＨ＋ｄ：４．５
０−４−００，４ｘ王４ｍ：５３ ７．６０，２Ｈ，
ｓ：４−５０．ＩＨ，ｍ：４−３５．ＩＨ，ｍ；４−１
０，３Ｈ，＋ｎ：５９ ７．７０，１Ｈ，ｄ、１．５
ニア、６０．１）王、ｄ、７：７．３５． ＩＨ，ｄｄ
、７． ’６０ ７、ｓｏ、４Ｉ（、Ｓ：４．！５ｏ
、”Ｉｎ１Ｍ：４．、ｓ！５．１１（、Ｍ：４．ｏｓ、
ｓＨ，Ｍ：６ １ ７．７０．２Ｈ，ｖ、７：７
．４０．２ｓ、ｖ、７；４−６０−４．００．５Ｉ−ｘ
、ｙ：’６２ ７．５５，２Ｈ，Ｄ、７：７゜４５，
２Ｈ，Ｄ、７：４．４０−３．９ｒｌＪ５Ｈ，ｌｖｌ；
’６５ ７゜５５，２Ｔ（、Ｄ、７：７．５０，２
Ｈ，Ｄ、７：４．ろ５．１丁−■、ｙ：４．２５−ｘ６
４ ４．７５．ＩＨ，Ｄ；４．ろＯ−６，７５，４Ｈ
，Ｍ； １−８５−１．５０，６Ｈ，Ｍｊ６５ ７゜４
５，４Ｈ，Ｍ；４．９０． ＩＨ，Ｄ；４．４０−４．
０５．４Ｈ，ｕ； １゜４５・６６ ７゜７０，２ＨＩ
Ｄ；７．３０．２Ｈ，Ｄ；４．９［］］１１Ｈ，Ｄ；４
．３５−４．０５゜６７ ７．５０，２ｙ−ｈ、Ｄ；
７゜４５，２Ｈ，Ｄ：４−９０．１丁（、Ｄ；４゜４［
］−４、０５。
４．５Ｏ−ｄ−００，４Ｈ，ｍ：１−０５．９Ｈ，ｓ
−番号 核磁気共鳴スペクトル（１Ｈ，ＣＤＣｌ３中
で測斤プロトン数、ビ゛−り数、ＪＨｚ（適時））５６
７−６０−７．４０，４．Ｈｌｑ：４−９５． Ｉ
Ｈ，ｄ；４−５０−４．ＯＯ，４Ｈ，ｍ５７ ７−６
０−７．４０，４Ｈ＋ｑ；４゜９５．ＩＨ＋ｄ：４．５
０−４−００，４ｘ王４ｍ：５３ ７．６０，２Ｈ，
ｓ：４−５０．ＩＨ，ｍ：４−３５．ＩＨ，ｍ；４−１
０，３Ｈ，＋ｎ：５９ ７．７０，１Ｈ，ｄ、１．５
ニア、６０．１）王、ｄ、７：７．３５． ＩＨ，ｄｄ
、７． ’６０ ７、ｓｏ、４Ｉ（、Ｓ：４．！５ｏ
、”Ｉｎ１Ｍ：４．、ｓ！５．１１（、Ｍ：４．ｏｓ、
ｓＨ，Ｍ：６ １ ７．７０．２Ｈ，ｖ、７：７
．４０．２ｓ、ｖ、７；４−６０−４．００．５Ｉ−ｘ
、ｙ：’６２ ７．５５，２Ｈ，Ｄ、７：７゜４５，
２Ｈ，Ｄ、７：４．４０−３．９ｒｌＪ５Ｈ，ｌｖｌ；
’６５ ７゜５５，２Ｔ（、Ｄ、７：７．５０，２
Ｈ，Ｄ、７：４．ろ５．１丁−■、ｙ：４．２５−ｘ６
４ ４．７５．ＩＨ，Ｄ；４．ろＯ−６，７５，４Ｈ
，Ｍ； １−８５−１．５０，６Ｈ，Ｍｊ６５ ７゜４
５，４Ｈ，Ｍ；４．９０． ＩＨ，Ｄ；４．４０−４．
０５．４Ｈ，ｕ； １゜４５・６６ ７゜７０，２ＨＩ
Ｄ；７．３０．２Ｈ，Ｄ；４．９［］］１１Ｈ，Ｄ；４
．３５−４．０５゜６７ ７．５０，２ｙ−ｈ、Ｄ；
７゜４５，２Ｈ，Ｄ：４−９０．１丁（、Ｄ；４゜４［
］−４、０５。
６８ ７゜５０．２Ｈ，Ｄ；７．４５．２Ｈ，Ｄ；４．
９５．１ｕ、 Ｄ；４．３５−４．０５゜、ＴＭＳから
のｐｐｎ先で表ン且、 １．００＋９Ｈｒｓ；０．２０，９Ｈ，ｓ。
９５．１ｕ、 Ｄ；４．３５−４．０５゜、ＴＭＳから
のｐｐｎ先で表ン且、 １．００＋９Ｈｒｓ；０．２０，９Ｈ，ｓ。
３、ｏ５＋ＩＨ＋３：１−０５＋９Ｈ＋Ｓ−ｉ 、６ｏ
−ｏ。８５．７１ｉ、ｍ。
−ｏ。８５．７１ｉ、ｍ。
、５：４．５０＋ ｉＨ，ｍ；４．ろ５、ＩＨ，ｍ：４
．５０．３■−Ｎ、ｍ； １．６０−０．８０１７Ｈ，
ｍ。
．５０．３■−Ｎ、ｍ； １．６０−０．８０１７Ｈ，
ｍ。
１．５０＝０．８０．９Ｈ，Ｍｌ
、８０−０．８０，１２Ｈ，Ｍ。
。４０．３Ｈ−Ｄ 、６ ： １ ｏ５０．６Ｈ１Ｍ
：０−９０．３ Ｈ−Ｔ −６； Ｏ−２５，９Ｈ９Ｓ
＝ｉ、９５，４Ｈ，Ｍ：３．０５．ＩＨ，Ｓ；１．５
０−１．１０，９ｎ、ｙ；０．９５，３Ｈ，Ｔ、７゜１
．２０−１．００．５Ｂ（、Ｍ；［）、９５．９王ＬＳ
、・１゜２０，４Ｈ，Ｍ；０゜９５，３Ｈ，Ｔ。
：０−９０．３ Ｈ−Ｔ −６； Ｏ−２５，９Ｈ９Ｓ
＝ｉ、９５，４Ｈ，Ｍ：３．０５．ＩＨ，Ｓ；１．５
０−１．１０，９ｎ、ｙ；０．９５，３Ｈ，Ｔ、７゜１
．２０−１．００．５Ｂ（、Ｍ；［）、９５．９王ＬＳ
、・１゜２０，４Ｈ，Ｍ；０゜９５，３Ｈ，Ｔ。
４Ｈ９Ｍ ！ １．４５−１８１５．４Ｈ−Ｍ ＋ Ｏ
−９５，３Ｈ、Ｔ −４Ｈ，ｌｖｌ；１゜５０−１゜１
０，４Ｈ，λ４；０゜９５，３Ｈ，Ｔ：０．２［１，９
Ｈ，Ｓ。
−９５，３Ｈ、Ｔ −４Ｈ，ｌｖｌ；１゜５０−１゜１
０，４Ｈ，λ４；０゜９５，３Ｈ，Ｔ：０．２［１，９
Ｈ，Ｓ。
４ｎ、）Ａ；３．０５．ｉｎ、ｓ；１．４５Ｊ。１０，
４ｎ、ｙ；０．９５，３ｎ、Ｔ。
４ｎ、ｙ；０．９５，３ｎ、Ｔ。
生物活性
ｒヒ合物爵号は、表に示した化合物の番号を指すＯＡ、
家蝿に対する致死的活性 無麻酔雌ニスカ・トメステイカ（ＷＲＬ種）に対する本
発明の化合物の活性を、ブタノン中で試験下での化合物
の溶液を試験昆虫に局所投与することにより示した。
家蝿に対する致死的活性 無麻酔雌ニスカ・トメステイカ（ＷＲＬ種）に対する本
発明の化合物の活性を、ブタノン中で試験下での化合物
の溶液を試験昆虫に局所投与することにより示した。
試験化合物の活性はまた、協力剤〔ピペロニルブトキシ
ド（ＰＢ）６μｇ／昆虫〕と共に局所投与して評価した
。死亡率は、２４時間および４８時間後に評価した。
ド（ＰＢ）６μｇ／昆虫〕と共に局所投与して評価した
。死亡率は、２４時間および４８時間後に評価した。
次の化合物は、蝿１匹当９５０μｓ未膚で活性であった
。
。
＋、１ ＋、１２，１５．１６，１９，２０，２２゜３
７．３８，４０，４１．４２，４４，４５゜４６．４７
，４８，４９．５０，１７．．５２゜５５．５４ 次の化合物は、蝿１匹当９１μｇ朱謂で活性であった。
７．３８，４０，４１．４２，４４，４５゜４６．４７
，４８，４９．５０，１７．．５２゜５５．５４ 次の化合物は、蝿１匹当９１μｇ朱謂で活性であった。
６．７，８．９．１０．１５，１４，１８，２１゜２５
．２４，２５，２６．２７．２９．５０Ｂ、ブラテラ・
ｒルマニカに対する致死的活性無麻酔の堆ブラテラ・ダ
ルマ二カ（ＷＲＬ種）に対する本発明の化合物の活性？
、ブタノン中で試験の化合物の溶液の試験昆虫に局所投
与することにより、示し友。
．２４，２５，２６．２７．２９．５０Ｂ、ブラテラ・
ｒルマニカに対する致死的活性無麻酔の堆ブラテラ・ダ
ルマ二カ（ＷＲＬ種）に対する本発明の化合物の活性？
、ブタノン中で試験の化合物の溶液の試験昆虫に局所投
与することにより、示し友。
試験化合物の活性はまた、協力剤〔ピペロニルブトキシ
ド（ＰＢ）６μｇ／昆虫〕と共に局所投与して評価した
。死亡率は、２４時間および４８時間後に評価した。
ド（ＰＢ）６μｇ／昆虫〕と共に局所投与して評価した
。死亡率は、２４時間および４８時間後に評価した。
次の化合物は、昆虫１匹当り５０μ未膚で活性であり几
。
。
１．５，１１，１２．１．５，１５．１８，１９゜２０
．２１，２５．２５．２６，２７．５６゜５７．５Ｂ、
５９．４０．４１．４２．４４゜４８．５２．５５．５
４ 次の化合物は、昆虫１匹当り５μ未満で活性であった。
．２１，２５．２５．２６，２７．５６゜５７．５Ｂ、
５９．４０．４１．４２．４４゜４８．５２．５５．５
４ 次の化合物は、昆虫１匹当り５μ未満で活性であった。
６．７．８．９．２９．５０
Ｃ，シトフィルス・グラナリウスに対する致死的活性
シトフィルス・グラナリウスの成虫に対する本発明の化
合物の活性を、化合物のアセト／溶液を、後で昆虫が寄
生する穀物に添加することによって示した。致死率は６
日後に評価した。
合物の活性を、化合物のアセト／溶液を、後で昆虫が寄
生する穀物に添加することによって示した。致死率は６
日後に評価した。
次の化合物は、２００ｐｐｍ未鷹のアセト／溶液で活性
を有した。
を有した。
１６．１８．１９．２０，２２，２５，２１６゜２７．
３７．４１．４２，４３．４４．５２゜５５．５４ 次の化合物は、５０ｐｐｍ未膚のアセトン溶液でｔ古注
を傅した０ ６．１４．１５．２１．２５．２９ Ｄ、クーレックス・キンケファシアトウスに対する致死
的活性 ０．５ゴ？直接噸霧により示した。致死率を、２４時間
後に評価した。
３７．４１．４２，４３．４４．５２゜５５．５４ 次の化合物は、５０ｐｐｍ未膚のアセトン溶液でｔ古注
を傅した０ ６．１４．１５．２１．２５．２９ Ｄ、クーレックス・キンケファシアトウスに対する致死
的活性 ０．５ゴ？直接噸霧により示した。致死率を、２４時間
後に評価した。
次の化合物は、１．０％未満で活性であった。
６．１２，１４．１５．１８．１９，２１，２２゜２５
．２４．２５，２６．２７，３７，３９゜４１．４３．
４４，４８．５０．５３ 次の化合物は、０．１％未満で活性であった。
．２４．２５，２６．２７，３７，３９゜４１．４３．
４４，４８．５０．５３ 次の化合物は、０．１％未満で活性であった。
Ｅ、＃４乳動物に対する毒性
化合物１５は、二十日ネズミに経口投与するとき、２０
ｒｎ９／ゆよジ大きなＬＤ５ｏを有した。
ｒｎ９／ゆよジ大きなＬＤ５ｏを有した。
配合物
１、乳化性濃縮物
化合物１１ １０．００
エチランＫＥ○ ２０．００
キシレン ６７．５０ブチ
ル比したヒドロキシアニソール ２．５０１００．
００ ２、湿潤性粉末 化合物１１ ２５．０アタパ
ルガイド ６９．５０イソデロ
ビルペンゼ／スルホン酸ナトリウム ０．５０縮合し
たナフタレンスルホ／酸のナトリウム塩 ２．５０ブチ
ル化したヒ「ロキシトルエン ２．５０１００．
００ ６、微粉末 化合物１１ ０．５０ブ
チル化したヒドロキシアニソール ０８１０滑
石 ９
９．４０１００．００ ４、バイト（Ｂａ１ｔ ） 化合物１１ ４４．２５
氷砂掘 ５９．６５ブ
チル化したヒドロキシトルエン Ｄ、１０１ Ｏ
０，００ ５、ラッカー 化合物１１ ２・５廚
脂
５・０デチル化したヒドロキシアニソール ０
．５高級芳香疾性ホワイトスピリット９２．０ｉ ｏ
ｏ−ｏ 、。
エチランＫＥ○ ２０．００
キシレン ６７．５０ブチ
ル比したヒドロキシアニソール ２．５０１００．
００ ２、湿潤性粉末 化合物１１ ２５．０アタパ
ルガイド ６９．５０イソデロ
ビルペンゼ／スルホン酸ナトリウム ０．５０縮合し
たナフタレンスルホ／酸のナトリウム塩 ２．５０ブチ
ル化したヒ「ロキシトルエン ２．５０１００．
００ ６、微粉末 化合物１１ ０．５０ブ
チル化したヒドロキシアニソール ０８１０滑
石 ９
９．４０１００．００ ４、バイト（Ｂａ１ｔ ） 化合物１１ ４４．２５
氷砂掘 ５９．６５ブ
チル化したヒドロキシトルエン Ｄ、１０１ Ｏ
０，００ ５、ラッカー 化合物１１ ２・５廚
脂
５・０デチル化したヒドロキシアニソール ０
．５高級芳香疾性ホワイトスピリット９２．０ｉ ｏ
ｏ−ｏ 、。
６、エアゾール
化合物ｉ １０．５０
ブチル化したヒドロキシアニソール ０．１０１．
１．１−トリクロロエタン ４．００無臭灯油
１５．６０アルクトン（
Ａｒｃｔｏｎ） １１／ １２ 、５ Ｄ ：５０混合
物 ８０．［］ ０１０
０．００ ７、スプレー 化合物１１ ０．１ブチル
化したヒドロキシアニソール ０．１キシレン
１０・Ｄ無臭灯油
８９．８ｔ ｏ ｏ、ｏ 。
１．１−トリクロロエタン ４．００無臭灯油
１５．６０アルクトン（
Ａｒｃｔｏｎ） １１／ １２ 、５ Ｄ ：５０混合
物 ８０．［］ ０１０
０．００ ７、スプレー 化合物１１ ０．１ブチル
化したヒドロキシアニソール ０．１キシレン
１０・Ｄ無臭灯油
８９．８ｔ ｏ ｏ、ｏ 。
８、強化スプレー
化合物１１ ０・１ピペ
ロニルブトキシド ０・５デチル化し
たヒドロキシアニソール ０．１キシレン
１０．１無臭灯油
８９．２１００．００
ロニルブトキシド ０・５デチル化し
たヒドロキシアニソール ０．１キシレン
１０．１無臭灯油
８９．２１００．００
Claims (15)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ＲはＣ＿２〜Ｃ＿１＿０のアルキル、アルケニ
ルまたはアルキニルであつて、それぞれ任意にシアノ、
Ｃ＿３〜Ｃ＿４のシクロアルキル、ハロ、Ｃ＿１〜Ｃ＿
４のアルコキシまたは基Ｓ（Ｏ）＿ｍＲ＾４（但し、Ｒ
＾４はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキルであり、ｍは０、１ま
たは２である）で置換されているものであるか、または
シアノ、Ｃ＿３〜Ｃ＿４のシクロアルキル、ハロ、Ｃ＿
１〜Ｃ＿４のアルコキシまたは基Ｓ（Ｏ）＿ｍＲ＾４（
但し、Ｒ＾４はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキルであり、ｍは
０、１または２である）で置換されているメチルである
か、またはＲはＣ＿３〜Ｃ＿１＿０のシクロアルキル、
Ｃ＿４〜Ｃ＿１＿０のシクロアルケニルまたはフェニル
であつて、それぞれ任意にＣ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシ
、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアルキル、Ｃ＿２〜Ｃ＿４のアルキ
ニル、ハロ、シアノまたは上記定義の基 Ｓ（Ｏ）＿ｍＲ＾４で置換されているものであり）Ｒ＾
１はハロ、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアルキル、Ｃ＿２〜Ｃ＿３
のアルケニルまたはアルキニルであつて、それぞれ任意
にハロ、シアノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシ、Ｃ＿１
〜Ｃ＿６のアルキルカルボアルコキシ、上記定義の基Ｓ
（Ｏ）＿ｍＲ＿４またはトリ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル
シリルで置換されたアルキニルであるか、またはＲ＾１
はシアノ、スピロシクロプロピル、ジエミナルジメチル
、ジエミナルジシアノ、ジエミナルジエチニル、オキソ
、任意にシアノで置換されたメチレンまたは任意にフッ
素で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿３のアルキルであるか、ま
たはＲ＾１とＲとそれらが結合している炭素原子とがハ
ロ、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルキルまたはアルコキシ或いはＣ
＿２〜Ｃ＿３のアルケニルで任意に置換されたＣ＿５〜
Ｃ＿７のカルボサイクリツクリングを形成し、Ｒ＾２は
フェニル、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿０のシクロアルキルまたは
シクロアルケニルであつて、それぞれシアノ、Ｃ＿１〜
Ｃ＿４アルキルチオ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルコキシまた
はハロによつて任意に置換されているものであり、Ｒ＾
３は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルキル、Ｃ＿２〜Ｃ＿３の
アルケニルまたはアルキニルであつて、それぞれシアノ
、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキルチオ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のア
ルコキシまたはハロによつて任意に置換されているもの
であるか、またはＲ＾３はシアノまたはハロである〕を
有する化合物。 - （２）Ｒがｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ
−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチルまたはシクロヘ
キシルである、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 - （３）Ｒ＾１がメチル、エチル、トリフルオロメチル、
シアノまたはエチニルである、特許請求の範囲第１項ま
たは第２項のいずれか１項に記載の化合物。 - （４）Ｒ＾２がシクロヘキシル、シクロヘプチル、シク
ロオクチルまたは３−、４−位および／または５−位が
ハロ、シアノ、Ｃ＿２〜Ｃ＿３のアルキニル、アジドま
たはニトロで置換され、および／または２−および／ま
たは６−位がフルオロで任意に置換されているフェニル
である、特許請求の範囲第１項から第３項のいずれか１
項記載の化合物。 - （５）Ｒ＾２が４−位で塩素、臭素またはエチニルによ
つて置換されているフェニル、特許請求の範囲第４項記
載の化合物。 - （６）Ｒ＾３が水素またはメチルである、特許請求の範
囲第１項から第５項のいずれか１項記載の化合物。 - （７）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ） （式中、Ｒ＾ａがＣ＿２〜Ｃ＿４のアルキル、アルケニ
ルまたはアルキニル、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿０のシクロアル
キルまたはフェニルであつて、それぞれシアノまたはＣ
＿１〜Ｃ＿４アルコキシによつて任意に置換されている
ものであり、Ｒ＾１＾ａはシアノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のア
ルキル、Ｃ＿２〜Ｃ＿３のアルケニルまたはアルキニル
であつて、それぞれシアノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ
、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルチオまたはハロによつて任意
に置換されているものであり、またはＲ＾１＾ａはシア
ノ、ジエミナルジメチルであるか、またはＲ＾１＾ａと
Ｒ＾ａとそれらが結合している炭素原子とがＣ＿１〜Ｃ
＿３アルキルまたはアルコキシによつて任意に置換され
ているカルボサイクリツクリングを形成するものであり
、Ｒ＾２＾ａはフェニル、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿０シクロア
ルキル又はシクロアルケニルであり、それぞれ任意に置
換され、Ｒ＾３＾ａは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿３のアルキル
、Ｃ＿２〜Ｃ＿３のアルケニルまたはアルキニルであり
、それぞれシアノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキルチオ、Ｃ
＿１〜Ｃ＿４のアルコキシまたはハロによつて任意に置
換されているものである）を有する化合物。 - （８）１−（４−ブロモフェニル）−４−シクロヘキシ
ル−３−メチル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２
，２，２〕オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−３−メチル−４−イソプ
ロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２
〕オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−３−メチル−４−ｎ−プ
ロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２
〕オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−３−メチル−４−ｎ−プ
ロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２
〕オクタン、 １−シクロヘキシル−３−メチル−４−イソプロピル−
２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタ
ン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−第三級ブチル−３−
メチル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２
］オクタン、 １，４−ジシクロヘキシル−３−メチル−２，６，７−
トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、 ４−第三級ブチル−１−（４−クロロフェニル）−３−
メチル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２
〕オクタン、 １−（４−エチニルフェニル）−３−メチル−４−ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，
２〕オクタン、 ３−メチル−４−ｎ−プロピル−１−〔４−（２−トリ
メチルシリルエチニル）−フェニル〕−２，６，７−ト
リオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、 １−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−プロピル−３
−トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシク
ロ〔２，２，２］オクタン、４−ｎ−プロピル−３−ト
リフルオロメチル−１−〔４−（２−トリメチルシリル
エチニル）−フェニル〕−２，６，７−トリオキサビシ
クロ〔２，２，２〕オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−３−
トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２，２，２］オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−ｎ−プロピル−３−
トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２，２，２〕オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−シクロヘキシル−３
−トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシク
ロ〔２，２，２〕オクタン、１−（４−ブロモフェニル
）−４−シクロヘキシル−３−トリフルオロメチル−２
，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン
、１−（４−ブロモフェニル）−３−エチニル−４−ｎ
−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２
，２〕オクタン、 １−シクロヘキシル−４−ｎ−プロピル−３−トリフル
オロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２
，２〕オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−３−シアノ−４−ｎ−プ
ロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２
〕オクタン、 ３−シアノ−１−（４−エチニルフェニル）−４−ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，
２〕オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−シクロヘキシル−３
−メトキシメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔
２，２，２〕オクタン、 １−シクロヘキシル−３−メチル−４−ｎ−プロピル−
２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタ
ン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−第三級ブチル−３−
エチル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２
〕オクタン、 ４−第三級ブチル−１−シクロヘキシル−３−メチル−
２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタ
ン、 １−（４−クロロフェニル）−３，５−ジメチル−４−
ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，
２，２〕オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−３，５−ジメチル−４−
ｎ−プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，
２，２〕オクタン、 １−シクロヘキシル−３，５−ジメチル−４−ｎ−プロ
ピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕
オクタンおよび １−（４−シアノフェニル）−４−ｎ−プロピル−３−
トリフルオロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２，２，２〕オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−ｎ−ブチル−３−メ
チル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕
オクタン、 ４−ｎ−ブチル−１−（４−クロロフェニル）−３−メ
チル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２〕
オクタン、 ４−ｔ−ブチル−３−シアノ−１−（４−エチニルフェ
ニル）−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２
〕オクタン、 １−（４−シアノフェニル）−３−エチニル−４−イソ
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，
２〕オクタン、 ３−シアノ−１−（４−シアノフェニル）−４−イソプ
ロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２
〕オクタン、 ４−第三級ブチル−３−シアノ−１−（４−イオドフェ
ニル）−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２
］オクタン、 ４−第三級ブチル−３−シアノ−１−〔４−（２−トリ
メチルシリルエチニル）−フェニル〕−２，６，７−ト
リオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、 １−（４−ブロモ−３，５−ジクロロフェニル）−４−
ｎ−プロピル−３−トリフルオロメチル−２，６，７−
トリオキサビシクロ〔２，２，２〕オクタンまたは １−（４−ブロモ−３−クロロフェニル）−４−ｎ−プ
ロピル−３−トリフルオロメチル−２，６，７−トリオ
キサビシクロ〔２，２，２〕オクタン、 ４−Ｎ−ブチル−１−（４−ブロモフェニル）−３−ト
リフロロメチル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２
，２，２］オクタン、 ４−Ｎ−ブチル−１−（４−イオドフェニル）−３−メ
チル−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２，２）
オクタン、 ４−Ｎ−ブチル−３−メチル−１−（４−（２−トリメ
チルシリルエチニル）フェニル）−２，６，７−トリオ
キサビシクロ（２，２，２）オクタン、 ４−Ｎ−ブチル−１−（４−エチニルフェニル）−３−
メチル−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２，２，２
〕オクタン、 ４−ｔ・ブチル−３−シアノ−１−シクロヘキシル−２
，６，７−トリオキサビシクロ（２，２，２）オクタン
、 １−（４−ブロモフェニル）−３−シアノ−４−Ｎ−プ
ロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２，２
）オクタン、 ３−シアノ−１−（４−イオドフェニル）−４−Ｎ−プ
ロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ−（２，２，
２）オクタン、 ３−シアノ−４−Ｎ−プロピル−１−（４−（２−トリ
メチルシリルエチニル）フェニル）−２，６，７−トリ
オキサビシクロ（２，２，２）オクタン、又は ３−シアノ−１−（４−エチニルフェニル）−４−Ｎ−
プロピル−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２，
２）オクタン。 - （９）式Ｒ＾２Ｃ（ＯＲ＾７）＿３を有するオルトカル
ボキシレートを式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ＲとＲ＾３は上記定義の通りであり）Ｒ＾７は
Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル、フェニルまたはＣ＿７〜Ｃ
＿８のアラールキルである）を有するトリオールと縮合
させることから成る、特許請求の範囲第１項から第８項
のいずれか１項記載の式（ I ）を有する化合物の製造
法。 - （１０）特許請求の範囲第１項から第８項のいずれか１
項記載の式（ I ）の化合物と担体または希釈剤とを混
合して成る、殺虫または殺ダニ組成物。 - （１１）特許請求の範囲第１項から第８項のいずれか１
項記載の式（ I ）の化合物と、式（ I ）の化合物の協
力剤と、担体または希釈剤とから成る、相乗作用を付与
した有害生物駆除組成物。 - （１２）特許請求の範囲第１項から第８項のいずれか１
項記載の式（ I ）を有する化合物とその他の有害生物
駆除化合物との混合物。 - （１３）有害生物または有害生物のインフェステーショ
ンを受け易い環境に、特許請求の範囲第１項から第８項
のいずれか１項記載の化合物または特許請求の範囲第１
０項から第１２項のいずれか１項記載の組成物または混
合物を適用することから成る、有害生物の制御法。 - （１４）ヒトまたは動物の身体に行われる外科手術また
は治療法にまたはヒトまたは動物の身体に行われる診断
法に用いられる、特許請求の範囲第１項から第８項のい
ずれか１項記載の化合物または特許請求の範囲第１０項
から第１２項のいずれか１項記載の組成物。 - （１５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾３は特許請求の範囲第１
項から第３項、第６、７および８項のいずれか１項に定
義した通りである）を有する化合物。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB858519212A GB8519212D0 (en) | 1985-07-30 | 1985-07-30 | Pesticidal compound |
| GB8519212 | 1985-07-30 | ||
| GB8522601 | 1985-09-12 | ||
| GB8606130 | 1986-03-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6263588A true JPS6263588A (ja) | 1987-03-20 |
Family
ID=10583075
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61179804A Pending JPS6263588A (ja) | 1985-07-30 | 1986-07-30 | 有害生物駆除化合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6263588A (ja) |
| AP (1) | AP47A (ja) |
| DD (2) | DD257429A5 (ja) |
| GB (1) | GB8519212D0 (ja) |
| ZA (1) | ZA865624B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62111987A (ja) * | 1985-09-23 | 1987-05-22 | ルセル ― ウクラフ | 有害生物撲滅性化合物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3686224A (en) * | 1970-02-24 | 1972-08-22 | Gulf Research Development Co | 2,6,7-trioxabicyclo(2.2.2)octane compounds |
| HU198828B (en) * | 1984-01-30 | 1989-12-28 | Univ California | Insecticides comprising 1,4-bis-substituted-2,6,7-trioxabicyclo/2.2.2/-octane derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient |
-
1985
- 1985-07-30 GB GB858519212A patent/GB8519212D0/en active Pending
-
1986
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- 1986-07-30 AP AP86/00038A patent/AP47A/en active
-
1988
- 1988-02-04 DD DD88312671A patent/DD279814A5/de not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| AGRICULTURAL AND BIOLOGICAL CHEMISTRY=1982 * |
| CHEMICAL ABSTRACTS * |
| EUR J MED CHEM=1978 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62111987A (ja) * | 1985-09-23 | 1987-05-22 | ルセル ― ウクラフ | 有害生物撲滅性化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AP8600038A0 (en) | 1988-01-30 |
| ZA865624B (en) | 1987-03-25 |
| DD257429A5 (de) | 1988-06-15 |
| GB8519212D0 (en) | 1985-09-04 |
| AP47A (en) | 1989-08-20 |
| DD279814A5 (de) | 1990-06-20 |
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