JPS6211678B2

JPS6211678B2 -

Info

Publication number: JPS6211678B2
Application number: JP11208380A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Sugyama; Ichiro Nakanishi; Akira Ogawa; Seiichi Maekawa
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1980-08-14
Filing date: 1980-08-14
Publication date: 1987-03-13
Also published as: DE3132248A1; JPS5736692A; US4371582A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、インクジエツト記録用シート、特に
水性インクにより記録シート上に形成されたイン
クジエツト記録が高度に耐水化されるインクジエ
ツト記録用シートに関するものである。インクジエツト記録は騒音がなく、高速記録が
可能であり、記録紙も普通紙が使用できるため
に、端末プリンターなどに採用され近年急速に普
及している。また多数個のインクノズルを使用す
ることにより、多色記録を行うことも容易であ
り、各種のインクジエツト記録方式による多色イ
ンクジエツト記録が検討されている。インクジエツト記録に使用されるインクジエツ
ト記録シートは、上質紙、連続伝票用紙、アート
紙、コート紙、サイズ剤を添加せずに低密度に抄
いた紙、特開昭52−53012号、特開昭52−74340
号、特開昭53−49113号に記載されているような
インク吸収性が比較的良くて、且つインクの広が
りの少ないインクジエツト記録用紙、布、表面を
インク吸収性にしたプラスチツクスフイルム、木
板、金属板などである。これらのインクジエツト記録シートに対して
は、一般に水性インクによりインクジエツト記録
が行われる。インクジエツト記録用の水性インク
は、特開昭49−89534号、特開昭49−97620号、特
開昭50−143602号、特開昭50−102407号、特開昭
51−129310号、特開昭51−137506号、特開昭51−
137505号、特開昭51−115106号、特開昭51−
139408号、特開昭52−12008号、特開昭52−12009
号、特開昭52−12010号、特開昭52−74406号、特
公昭52−14643号、特公昭52−14644号、特開昭53
−77706号、特開昭53−119107号、特開昭53−
119108号、特公昭53−20882号などに記載されて
いるように、水溶性染料、湿潤剤、染料可溶化
剤、防黴剤、水、水混和性有機溶剤などよりなる
ものである。ここで水溶性染料としては、直接染
料、酸性染料、塩基性染料が使用されている。以上、述べたような従来公知のインクジエツト
記録シートに従来公知の水性インクにより記録さ
れたインクジエツト記録は、水がかかると染料に
よる記録がにじんだり、消失してしまい、耐水性
が殆んどない。また、高湿状態で長期間保存され
ると、インクジエツト記録がにじんでしまうこと
もある。インクジエツト記録紙に染料染着成分が含まれ
ていて、単色インクジエツト記録のように噴射イ
ンク量が少ない場合には、耐水性の良い染料を選
べば実用的に問題のない耐水性が得られる場合も
ある。しかし、多色インクジエツト記録の場合
は、噴射されるインクが多量であり、インクジエ
ツト記録紙に染料染着成分が含まれていても充分
な耐水性を得ることはできない。インクジエツト
記録紙が屋外掲示されるような場合は特に堅牢な
耐水性が必要であり、従来のインクジエツト記録
紙とインクの組合せによる多色インクジエツト記
録は全く実用に耐えないものであつた。従来、ジシアンジミド縮合物、ポリアミン、ポ
リエチレンイミン、などの染料媒染剤が市販品と
して広く知られているが、これらの媒染剤をイン
クジエツト記録シートに含有させると、インクジ
エツト記録画像の耐水性はかなり向上する。しかし、媒染剤の媒染力が強力でなく、媒染剤
自体の水溶性も大きいため、高度の耐水性は得ら
れない。水性インクにより記録したインクジエツ
ト記録画像は、特に中間調の多色インクジエツト
記録画像は、わずかでも染料の溶出があると、水
がかかつた場合に画像がにじみ、画像品質が極端
に低下する。従来知られている媒染剤では、完全な染料の溶
出防止が不可能であり、インクジエツト記録シー
トの耐水化はできなかつた。更に多色インクジエツト記録の場合には、２個
以上のノズルからインクが噴射され、紙面上の１
点に２個以上のドツトが重なる場合がしばしばあ
り、同一箇所に４色のインクドツトが重なること
すらある。紙層内部へインク滴が迅速に吸収され
ないと、次に紙上の同一点に噴射されたインク滴
と重なつてインクが流れ出したり、飛散して白地
部分を汚したりする。また、記録後の取扱いによ
り、紙面がこすられ、汚れたりすることもある。
したがつて、多色記録には、特にインク吸収性の
良い記録紙が要求される。しかし、インク吸収性の良い記録紙は、一般に
インクドツトの横への広がりのみならず厚さ方向
への浸透も大きい。例えば、サイズ剤を添加せ
ず、なるべくかさ高に抄いた紙は、非常にインク
吸収が良く、多色インクジエツト記録にも充分耐
えるインク吸収性を有するが、インクドツトの横
方向の広がりが大きく、解像力不良となり、また
インクが紙の厚さ方向に深く浸透してしまい、紙
の空隙による光の散乱もあつて濃度が低く白つぼ
い色になり、鮮明な画像が得られない。また、こ
のようにインク吸収性の良い紙に、シアン、マゼ
ンタ、イエロー、墨の４色記録を行つた場合、先
に噴射したインクが紙層深く浸透し、色が上から
見にくくなり、色再現性が不良となる。このように多色インクジエツト記録で濃度、解
像力、色再現性の良好な画像を得るには、使用す
る記録紙にインク中の着色成分の横方向の広がり
が少ないこと、インク中の着色成分の厚さ方向へ
の浸透が少なく、着色成分がなるべく紙層表面に
存在すること、インク吸収性が良いことという相
反する性質が要求されるのである。かかる問題を解決するべく、従来からいくつか
の提案がなされている。例えば、特開昭52−
53012号には、低サイズ度の原紙に塗料を塗工し
塗料を紙層内部へ浸透させてなるインクジエツト
記録用紙が開示されている。また、特開昭53−
49113号には、尿素−ホルマリン樹脂微粉末を内
添した紙に水溶性高分子を含浸させたインクジエ
ツト記録用紙が開示されている。更に特開昭52−
74340号には、特定の透気度とインク吸収時間を
有するインクジエツト記録用紙が開示されてい
る。しかしながら、これらのインクジエツト記録用
紙にみられる技術思想は、いずれも、インク吸収
性を犠牲にして、解像力、濃度等を改善しようと
する方向であり、解像力、濃度は結果的にある程
度改良されるものの、インク吸収性が低下してし
まい、多色インクジエツト記録用紙としては不満
足なものである。それ故、多色インクジエツト記
録を実施する場合、先に述べた如き特性をかねそ
なえた記録用シートが要望されていた。本発明の第一の目的は、高度の耐水性を有する
インクジエツト記録用シートを提供することであ
る。本発明の第二の目的は、インクジエツト記録時
においてインクの流れ出しやにじみのないインク
ジエツト記録用シートを提供することである。本発明の第三の目的は、画像濃度が高く、解像
力及び色再現性の良好な高画質のインクジエツト
記録を与えるインクジエツト記録用シートを提供
することである。本発明者等は鋭意研究した結果、本発明の目的
はインクジエツト記録用シートに塩基性ラテツク
スポリマーを少なくとも１種合有せしめることに
より達せられることを見い出した。本発明により塩基性ポリマーラテツクスを含有
せしめたインクジエツト記録シートにアニオン性
の解離基を有する直接染料または酸性染料を含有
する水性インクでインクジエツト記録を行なう
と、水性インク中の染料とインクジエツト記録シ
ート中の塩基性ポリマーラテツクスがイオン結合
し、染料が不溶化して染料の溶出が完全に防止さ
れる。塩基性ポリマーラテツクスは水不溶性であり、
染料の媒染力も強力なため、インクジエツト記録
画像の耐水性は完全となり、インクジエツト記録
画像に水がかかつたり、画像を長時間水浸したり
しても画像の変化は全く認められない。特に多色インクジエツト記録にはインクの流れ
出しを防止するためインク吸収性の良い記録シー
トを使用することが不可欠であるが、前述したよ
うにインク吸収性の良いシートは必然的に濃度、
解像力、色再現性の低下をもたらす。しかし、本
発明により塩基性ポリマーラテツクスをインク吸
収性の良い記録シートに含有させたインクジエツ
ト記録シートにインクジエツト記録を行なうと、
インクの流れ出しが起らず、しかも濃度、解像
力、色再現性も優れた極めて鮮明なインクジエツ
ト記録画像が得られる。これは、水性インク中の
染料が記録シート中の塩基性ポリマーラテツクス
に選択的に吸着され、記録シートの横方向、厚味
方向に拡散しないためである。水性インク中の
水、水混和性有機溶剤、湿潤剤などは記録シート
の横方向、厚味方向に拡散するためインクの流れ
出しは発生しない。本発明において用いられる塩基性ラテツクスポ
リマーは、次の一般式〔〕で表わされる単位を
有するものである。一般式〔〕（−Ａ−）_x（−Ｂ−）_y（−Ｃ−）_z 式中 (A)は第３級アミノ基又は第４級アンモニウム基
を有する共重合可能なモノマーを共重合したモノ
マー単位を表わす。 (B)は少なくとも２個のエチレン性不飽和基を含
有する共重合可能なモノマーを共重合したモノマ
ー単位を表わす。 (C)は(A)、(B)以外の共重合可能なエチレン性不飽
和モノマーを共重合したモノマー単位を表わす。ｘは10ないし99モル％であり、ｙは０ないし10
モル％であり、及びｚは０ないし90モル％であ
る。本発明に用いられる塩基性ラテツクスポリマー
の好ましいものについて以下に述べる。一般式〔〕において(A)のモノマー単位は下記
一般式〔〕、〔〕又は〔〕で表わされるもの
が好ましい。一般式〔〕一般式〔〕一般式〔〕一般式〔〕において R₁は水素原子または１〜６個の炭素原子を有
する低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ｎ−ヘキシル基など）を表わす。 R₂、R₃及びR₄はそれぞれ同一または異種の１
〜６個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは
７〜10個の炭素原子を有するアラルキル基を表わ
し、R₂、R₃、R₄は相互に連結して窒素原子とと
もに環状構造を形成してもよい。このアルキル基およびアラルキル基には置換ア
ルキル基および置換アラルキル基が包含される。
アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ヘキシル基など；置換アル
キル基としては例えばヒドロキシアルキル基（例
えば２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプ
ロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル
基など）、アルコキシアルキル基（例えばメトキ
シメチル基、２−メトキシエチル基など）、シア
ノアルキル基（例えば２−シアノエチル基な
ど）、ハロゲン化アルキル基（例えば２−クロロ
エチル基など）、アリル基、２−ブテニル基、プ
ロパギル基などがある。アラルキル基としては例えばベンジル基、フエ
ネチル基、ジフエニルメチル基など；置換アラル
キル基としては例えばアルキルアラルキル基（例
えば４−メチルベンジル基、２・５−ジメチルベ
ンジル基など）、アルコキシアラルキル基（例え
ば４−メトキシベンジル基など）、シアノアラル
キル基（例えば４−シアノベンジル基など）、ハ
ロゲン化アラルキル基（例えば４−クロルベンジ
ル基など）、などがある。 R₂、R₃、R₄が相互に連結して窒素原子ととも
に環状構造を形成する例としては、R₂、R₃によ
り環状構造（例えばピロリジン、ピペリジン、モ
ルホリンなど）が形成される場合（R₄は上記に
示されたものと同一のものを表わす。）、及び
R₂、R₃、R₄により環状構造（例えばイミダゾー
ル、２−メチルイミダゾール、トリアゾール、ピ
リジン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジ
ン、４−メチルピリジン、キヌクリジンなど）が
形成される場合が包含される。Ｘは陰イオンを表わし、例えばハロゲンイオ
ン（例えば塩素イオン、臭素イオン、など）アル
キル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン、エチ
ル硫酸イオン）、アルキルあるいはアリールスル
ホン酸イオン（例えばメタンスルホン酸イオン、
ベンゼンスルホン酸イオンなど）、酢酸イオン、
硫酸イオンなどである。ｎは０から２までの整数を表わす。一般式〔〕において R₁、R₂、R₃、及びR₄は一般式〔〕における
R₁、R₂、R₃及びR₄と同じである。Ｑは１〜20個の炭素原子を有する二価の基であ
り、その例はアルキレン（例えばメチレン、エチ
レンなど）、アリーレン（例えば

【式】但しＲは１〜６個の炭素数を有するアルキレン又は単なる結合）、−Ｏ−R′−（但
しR′は炭素数１〜６個のアルキレン、例えば−
Ｏ−CH₂CH₂−−Ｏ−CH₂CH₂CH₂−）、

【式】

【式】（Ｒは上記と同じ）、

【式】（R′は上記と同じ、R″は１〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基または７〜12個の炭素原子を有するアラ
ルキル基を表わす）、

【式】

【式】（但しＲ、R′、R″は上記と同じ）などである。一般式〔〕において R₅は１〜12個の炭素原子を有するアルキル基
または７〜12個の炭素原子を有するアラルキル基
を表わし、このアルキル基およびアラルキル基に
は置換アルキル基及び置換アラルキル基が包含さ
れる。これらの例はR₂、R₃、R₄に記載したものと同
じである。 R₆は水素原子または１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基例えばメチル基、エチル基などを
表わす。一般式（）において(B)で表わされるモノマー
単位は下記一般式〔〕で表わされるものが好ま
しい。一般式〔〕式中、 R₇は水素原子あるいはメチル基、Ｐはビニル基の連結基であり、例えばアミド
（例えばスルホンアミド）、エステル（例えばスル
ホン酸エステル）、アルキレン（例えばメチレ
ン、エチレン、トリメチレン）、アリーレン（例
えばフエニレン、フエニレンオキシカルボニル）
等を介してビニル基と結合している。 (B)で表わされるモノマーの例はジビニルベンゼ
ン、エチレングリコールジメタクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタアクリレート、テトラメチレ
ングリコールジアクリレート、またはトリメチロ
ールプロパントリアクリレート等である。ｍは２〜４の整数を表わす。一般式（）において(C)で表わされるモノマー
単位は、共重合可能なエチレン性不飽和モノマー
の単位であり、その例は、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、アクリル酸、メ
タクリル酸、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エ
ステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチ
レン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボ
ン酸のエステル（例えばメチルメタクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタク
リレート、ｎ−オクチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、モノエチレン
性不飽和化合物（例えばアクリロニトリル）また
はジエン類（例えばブタジエン、イソプレン）等
である。(B)としては上記のモノマー単位を二種以
上含んでいてもよい。本発明において用いられる塩基性ラテツクスの
特に好ましいものは(A)で表わされるモノマー単位
については次のものである。一般式〔〕において R₁は水素原子 R₂、R₃及びR₄はそれぞれ同一又は異種の１〜
３の炭素原子を有するアルキル基、及びヒドロキ
シ基を有するアルキル基（炭素数１〜３）R₂、
R₃が連結し、窒素原子とともにピペリジン環が
形成され、R₄が無置換の低級アルキル基（炭素
数１〜３）、ヒドロキシ基を有するアルキル基
（炭素数１〜３）、及びアラルキル基のものが特に
好ましい。一般式〔〕において R₁は水素原子又はメチル基 R₂、R₃及びR₄はそれぞれ同一又は異種の、１
〜３個の炭素原子を有するアルキル基、及びヒド
ロキシ基を有するアルキル基（炭素数１〜３）、
R₂、R₃が連結し、窒素原子とともにピペリジン
環が形成され、R₄が無置換の低級アルキル基
（炭素数１〜３）、ヒドロキシ基を有するアルキル
基（炭素数１〜３）及びアラルキル基のもの、Ｑ
は−Ｏ−R′−、−NH−R′−（R′はエチレン、プロ
ピレン）が特に好ましい。一般式〔〕においては、 R₅は１〜４の炭素原子を有するアルキル基、
ヒドロキシ基を有するアルキル基（炭素数１〜
４）及び７〜９の炭素原子を有するアラルキル
基、 R₆は水素原子又はメチル基が特に好ましい。 (B)で表わされるモノマー単位については次のも
のが好ましい。ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタ
クリレート、プロピレングリコールジメタクリレ
ートである。 (C)で表わされるモノマー単位についてはスチレ
ン、シクロヘキシルメタクリレート、メチルメタ
クリレートなどが特に好ましい。ｘは30ないし99モル％、ｙは１〜８モル％、ｚ
は10〜80モル％がより好ましい。Ｘはハロゲンイオン（例えば塩素イオン）、
アルキル硫酸イオン（例えばエチル硫酸イオ
ン）、酢酸イオンが特に好ましい。本発明において用いられる塩基性ラテツクスポ
リマーの具体例を次に示すが、本発明に使用する
ポリマーはこれに限定されるものではない。（例
示したポリマーはそれぞれ下記の繰り返し単位を
下記の割合で含む）本発明において用いる塩基性ラテツクスポリマ
ーは特開昭54−145529、同54−155835、同54−
126027、同51−73440に示されているごとく、通
常の乳化重合で合成できる。この乳化重合は一般
にアニオン系の界面活性剤（例えばローム＆ハウ
ス社からトリトン770の名で市販されているも
の）又はカチオン界面活性剤（例えばセチルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライド、又はノニオン界
面活性剤（例えばポリビニルアルコール）中から
選ばれた少なくとも１つの界面活性剤及びラジカ
ル開始剤（例えば過硫酸カリウムと亜硫酸水素カ
リウムとの併用）の存在下で行なわれる。一般式〔〕及び〔〕で示されるモノマー単
位を有するラテツクスポリマーの合成は次の二つ
の合成法が可能である。１つの方法は(B)及び(C)で示された少なくとも２
個のエチレン性不飽和基を有する共重合可能なモ
ノマー及び共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーと下記一般式〔′〕又は〔′〕で示した不飽
和モノマー（但し、R₁、Ｘ、ｎ、Ｑ、は上記に
示したものに同じ）とで乳化重合した後、一般式〔′〕

【式】一般式〔′〕

【式】

【式】の構造を有するアミン（但し、 R₂、R₃、R₄は上記に記したものと同じ）によつ
て四級化することにより合成できる。又、別の方法としては、(B)、及び(C)で示された
共重合可能な不飽和モノマーと下記一般式
〔″〕又は〔″〕で示した不飽和モノマー（但
し、R₁、R₂、R₃、Ｑは上記に記したものと同
じ）とで乳化重合した後、R₄−Ｘ（但し、R₄、
Ｘは上記に記したものと同じ）によつて四級化す
ることにより合成できる。一般式〔″〕

【式】一般式〔″〕

【式】一般式〔〕で示されたモノマー単位を有する
ラテツクスポリマーは(B)及び(C)で示された共重合
可能な不飽和モノマーと下記一般式〔′〕で示
した不飽和モノマー（但し、R₆は上記に示した
ものと同じ）とで乳化重合した後、R₅−Ｘ（但
し、R₅、Ｘは上記に示したものと同じ）によつ
て四級化することにより合成できる。一般式〔′〕

【式】塩基性ラテツクスポリマーは、内部添加、含
浸、塗布などの方法により、紙、織布、不織布、
プラスチツクスフイルム、木板、金属板、ガラス
板などの支持体に含有せしめられる。塩基性ラテ
ツクスポリマーの含有量は支持体１m²当り、0.1
〜20ｇが好ましい。0.5〜５ｇが更に好ましい。含有量は、ポリマーの種類及び組成、水性イン
クのインクジエツト量、水性インク中の染料の種
類及び量、支持体の種類及びポリマーの含有方法
によつて異なるが、当事者により容易に決定しう
る。塩基性ラテツクスポリマーを支持体に含有させ
る方法としては、パルフ分散液にポリマーを添加
し、抄紙する内部添加法、紙、布などの吸収性支
持体の空隙中にポリマーを吸収させる含浸法、支
持体表面にポリマーの塗布層を形成する塗布法が
採用される。塗布法が、塩基性ラテツクスポリマ
ーがより少量で耐水化効果を示し、鮮明な記録画
像が得られるので最も適している。塩基性ラテツクスポリマーを含む塗布液は、エ
アーナイフコーター、ブレードコーター、バーコ
ーター、グラビアコーター、カーテンコーター、
ロールコーター、スプレーなどにより支持体に塗
布される。塩基性ラテツクスポリマーに紙加工などで一般
に使用されている顔料、水溶性高分子、本発明以
外のラテツクス、合成樹脂エマルジヨン、湿潤
剤、界面活性剤、染料、紫外線吸収剤、顔料分散
剤、消泡剤、防黴剤、耐水化剤などを併用しても
良い。顔料としては、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、チタンホワイト、
合成ケイ酸塩、シリカ、珪ソウ土、ポリエチレン
微粉末、ポリスチレン微粉末、尿素樹脂微粉末な
どが使用され、インク吸収性、べたつき防止性、
白さ、平滑性などの性質を付与することができ
る。水溶性高分子としては、酸化でんぷん、カチオ
ンでんぷん、ゼラチン、カゼイン、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリア
クリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ポリビ
ニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアミ
ドポリアミン、ポリアミド−ポリアミン−エピク
ロルヒドリン樹脂などが、インクの流れ出し防
止、インクの吸収の調整、顔料の接着などの目的
で使用される。スチレン−ブタジエン共重合物、メチルメタク
リレート−ブタジエン共重合物、アクリル酸エス
テル共重合物などのラテツクス、エマルジヨンは
顔料の接着、インク吸収性の調整などの目的で使
用される。インクジエツト記録層のインクによる濡れ、吸
水を良くするためにグリセリン、ポリエチレング
リコールなどの湿潤剤、及び界面活性剤、青味付
けのための染料、水性インク中の染料の耐光性を
向上するための紫外線吸収剤、例えば置換−２−
ヒドロキシ−フエニルベンゾトリアゾール〔商品
名チヌビン（Tinuvin）〕、ヒドロキシベンゾフエ
ノン更にtert−ブチルヒドロキシアニソール、ブ
チル化ヒドロキシトルエン、２・５−tert−ブチ
ルハイドロキノン、置換クロマノール等の酸化防
止剤、顔料を分散する為の分散剤、塗布液消泡の
ための消泡剤、防黴剤、主として水溶性高分子を
架橋する耐水化剤などを目的に応じで添加しても
よい。本発明において用いられる水性インク中に含有
する水溶性染料は分子内に少なくとも１個のスル
ホ基を有する染料であればよい。例えば特開昭49−89534、特公昭54−16243、特
公昭54−16244、特公昭54−16245、特開昭52−
96105、特開昭52−146307、特開昭53−77706、特
公昭54−21765、特開昭54−89811に開示の染料の
他に下記の染料を用いることができる。

【表】

【表】さらに、本発明に用いることの出来る水性イン
キ中には、湿潤剤、可溶化剤、界面活性剤等通常
水性インキに用いることの出来る各種添加剤を含
有せしめることが出来る。本発明の利点は第１に高度に耐水性を有するイ
ンクジエツト記録が容易に得られること、第２に
インクジエツト記録時にインクの流れ出しやにじ
みがないこと、第３に画像濃度が高く、解像力及
びカラージエツト印刷時において色再現性の良好
なカラー画像が得られることである。以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。実施例１坪量100ｇ／m²、コブサイズ度25ｇ／m²の原紙
の片面に、第１表に示す如きポリマーを５重量
％、ゼラチンを５重量％、及び合成アルミニウム
シリケート５重量％を含有する水溶液を乾燥固型
分で7.5ｇ／m²になるようにエアーナイフコータ
ーで塗布し、カレンダー掛けをして、インクジエ
ツト記録シート１〜５を作成した。かくして得られた記録シート１〜５に、４個の
インクジエツトノズルを有する多色インクジエツ
トプリンターでシアン、マゼンタ、イエロー及び
墨色の４色の水性インクを噴射して、単色及び２
〜４色重ねの記録を行なつた。かくして記録された画像の耐水性及び画像濃度
を測定し、第１表に示す結果を得た。

【表】

【表】第１表から明らかな如く、本発明に係る記録シ
ート１〜３を用いると、画像耐水性は極めて優れ
ていて水浸による画像の変化は全くなかつた。又、画像濃度に関しても本発明に係わる記録シ
ートの場合は、比較に用いたものに比べて高い画
像濃度を示した。実施例１において用いたシアン、マゼンタ、イ
エロー及び墨色の水性インキは以下の配合物を50
〜60℃に加熱しながら１時間撹拌した後、0.8μ
47φミクロフイルターFMタイプ（富士写真フイ
ルム製）による加圧過をして得た。 −シアンインキ− 染料（銅フタロシアニンテトラスルホン酸ナトリ
ウム）；2.4部ジエチレンリコールモノブチルエーテル；0.5部Ｎ−メチル−２−ピロリドン；10.0部Ｎ−ヒドロキシエチルラクタミド；5.0部ノイゲンＰ（界面活性剤：第一工業製薬(株)製）；
0.1部水；82.0部 −マゼンタインキ− 染料※；1.6部ジエチレングリコールモノエチルエーテル；0.5
部Ｎ−メチル−２−ピロリドン；15.0部ノイゲンＰ；0.3部水；82.6部 −イエロ−インキ− 染料（C.I Acid Yellow49）；2.8部ジエチレングリコール；1.0部２・2′−チオジエタノール；16.0部ノイゲンＰ；0.2部水；80.0部 −墨色インキ− 染料（C.I Acid Black155）；3.5部ジエチレングリコールモノエチルエーテル；1.0
部Ｎ−メチル−２−ピロリドン；20.0部２・2′−チオジエタノール；20.0部ノイゲンＰ；0.1部水；55.4部実施例２ LBKP100部を水度CSF430c.c.に叩解し、ポリ
アミド−エピクロルヒドリン樹脂を0.2部添加
し、坪量100ｇ／m²の原紙を長網抄紙機で抄紙し
インクジエツト記録シート６とした。記録シート６に、市販の媒染剤（三洋化成(株)製
サンフイツクス70）を乾燥固型分で３ｇ／m²含浸
し、インクジエツト記録シート７とした。さらに、記録シート６に、本発明の化合物例(5)
の塩基性ラテツクスポリマーを乾燥固型分で３
ｇ／m²含浸し、インクジエツト記録シート８とし
た。かくして得られたインクジエツト記録シートを
用いて、実施例１と同様にして多色インクジエツ
ト記録を行ない第２表に示す結果を得た。

【表】本発明による記録シート８は、水浸による画像
の変化が全くなく、インクの拡散が少なく、画像
濃度も高い。実施例３市販の40番単糸の経糸、緯糸各々１インチ間70
本のキヤリコ布をインクジエツト記録シート９と
した。記録シート９の布にポリエチレンイミンを５
ｇ／m²含浸し乾燥し、インクジエツト記録シート
10とした。記録シート９の布に、本発明の化合物例(5)のラ
テツクスポリマーを５ｇ／m²含浸し、乾燥しイン
クジエツト記録シート11とした。かくして得られたインクジエツト記録シート９
〜11に実施例１と同様に多色インクジエツト記録
を行なつた。これらのインクジエツト記録した布を水洗する
と、本発明による記録シート11の布が全く染料の
溶出がなく、水洗、乾燥後画像に変化がなかつた
のに対して、比較用の記録シート10は、かなり染
料が溶出し、水洗、乾燥後はかなり画像濃度が低
くなつた。さらに、比較用の記録シート９は殆ん
ど画像が消失した。実施例４コロナ処理をした厚味100μのポリエステルフ
イルムに、塩基性ラテツクスポリマーとして本発
明の化合物例２のラテツクス５％、ゼラチン３
％、ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリ
ン樹脂0.3％、炭酸カルシウム５％よりなる塗布
液を乾燥固型分で片面５ｇ／m²バーコーターで塗
布、乾燥し、インクジエツト記録シート12を作成
した。塩基性ラテツクスポリマーを使用しない以外は
記録シート12と同様にして、インクジエツト記録
シート13を作成した。このインクジエツト記録シートを用い実施例１
と同様に多色インクジエツト記録を行なつた。結
果を第３表に示す。本発明に係わる記録シート12
はインクジエツト記録時のインクの流れ出しもな
く、画像耐水性が良好で、水浸による変化は全く
なかつた。

【表】現象。
＊2 シアンインクのベタ部の濃度。

Claims

【特許請求の範囲】１水溶性染料を含有する水性インクを噴射して
記録像を形成するインクジエツト記録用シートで
あつて、該シートが該染料とイオン結合すること
ができる下記一般式〔〕で表わされる塩基性ラ
テツクスポリマーを少なくとも一種含有すること
を特徴とするインクジエツト記録用シート。一般式〔〕（−Ａ−）_x（−Ｂ−）_y（−Ｃ−）_z 式中 (A)は第３級アミノ基又は第４級アンモニウム基
を有する共重合可能なモノマーを重合したモノマ
ー単位を表わす。 (B)は少なくとも２個のエチレン性不飽和基を含
有する共重合可能なモノマーを共重合したモノマ
ー単位を表わす。 (C)は(A)、(B)以外の共重合可能なエチレン性不飽
和モノマーを共重合したモノマー単位を表わす。ｘは10ないし99モル％であり、ｙは０ないし10
モル％であり、及びｚは０ないし90モル％であ
る。