JPS6211757A - 合成樹脂の安定化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂の安定化法に関し、詳しくは、塩化ビ
、：ＪＬｔ樹脂とアクリロニトリル・ブタジエン・スチ
レン共重合樹脂（以下に於いて。

ＡＢ８樹脂と略記する）とのブレンドポリマーの安定化
法に関する。

一般に、塩化ビニル樹脂とＡＢＳ樹脂とのブレンドポリ
マー（以下に於いて、ＰＶＯ／ＡＢＢブレンドポリマー
と略記する。）は、成屋加工時に高温にさらされるが、
熱に対する抵抗が極めて弱いため、成壓品が着色したり
、物理的強度が低下したりして商品価ｆｆＥを失なって
しまう。

そのために種々の熱安定剤が使用されており。

これらの安定剤として、金属石鹸類、有機錫化合物、硼
素化会物、エポキシ化会物、有機並燐酸エステル、ヒン
ダードフェノール類等がある。

これらの中、有機錫化合物である有機錫台、硫黄化合物
は、比較的良好な安定剤であるが、この有機錫含硫黄化
合物を安定剤に用いても、なお該ブレンドポリマー成型
品が着色し、商品価値を失なう等、十分満足できるもの
ではない。一方、硼素化合物を用いる合成樹脂の安定化
に関して開示された技術として、特公昭３５−８２４４
号、特公昭４２−１１４９５号、特公昭４８−１０６３
０号、特開・昭５１−１２５４４３号、特開昭５２−６
５５４５号、特開昭５３−１１１３４６号等の各公報が
あるが苛酷な加工条件のもとでは、これらの発明に開示
された技術はなお不十分である。これらの発明に用いら
れている硼素化合物を製造する場合には、概して多量の
溶媒を必要とし反応に長時間を要すること、前述の硼素
化合物の多くは粘稠な液体であるために取扱いが煩雑で
あり、且つ樹脂に対する分散性が悪いこと、前述の硼素
化合物が固体の場合、その殆んどが粘着性を帯びたガラ
ス状の固体であるため粉砕が厄介であること、大気中の
水分を吸収して短期間で変質するので取扱いが煩雑であ
ること等の欠点を有している。

本発明者等はこれらの欠点を考慮し、鋭意研究を重ねた
結果、ＰＶＣ／ＡＢＳブレンドポリマーの安定化に際し
、有機錫含硫黄化合物と。

硼酸または無水硼酸を併用することによって。

これらを単独で該ブレンドポリマーに使用した場合の安
定化効果からは予期し得ない相乗効果を発揮することを
見出し５本発明を完成した。

即ち本発明はＰＶＣ／ＡＢＳブレンドポリマーの安定化
に際し。

（ａ）　　一般式（１）で示される 〔式゛（１）中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基またはこれらの基の炭素に結合する水素が置
換基で置換された基を示す。２は硫黄原子または−５（
ＣＨ２）ｑＣ０〇−基を示し、ｑは１または２の整数、
には１または２の整数、ｎは１〜１００の整数を示す。

〕有機錫含硫黄化合物と。

（１））　　硼酸または無水硼酸 を併用添加することにより、該ブレンドポリマーに優れ
た熱安定性を与える方法である。

本発明で使用される有機錫含硫黄化合物である一般式（
１１について詳しく述べると、Ｒ１がアルキル基の場合
、このアルキル基は直鎖状アルキル基１分鎖状アルキル
基を包含し１例として炭素数１〜１８のアルキル基を挙
げることができ。

具体的な例として、メチル、エチル、プロピル。

ブチル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル。

２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、トリデシル、
オクタデシル等の基を挙げることができ、シクロアルキ
ル基の場合は例としてシクロヘキシル、シフ日オクチル
等の基を挙げることができる。

Ｒがアリール基の場合、この了り−ル基は芳香族１価基
を意味し１例として炭素数６〜１９の了り−ル基を挙げ
ることができる。

また前述の只のアルキル−基、シクロアルキル基、了り
−ル基の炭素に結合する水素と置換し得る置換基の例と
しては、アルキル基、了り−ル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミ
ノ基、ハロゲン原子等を挙げることができる。そして、
これらの置換基によって置換された基の例として、アル
コキシアルキル基、了り−ルオキシアルキル基、アシル
アルキル基、アルコキシカルホニルアルキル基、ハロゲ
ン化アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキルチオ
アルキル基、了り−ルチオアルキル基、アルキルアリー
ル基、ハロゲン化アリール基、ヒドロキシアリール基、
アルコキシアリール基、アシルアリール基、アシルオキ
シアリール基、アルコキシカルボニルアリール基、アミ
ノアリール基。

アルコキシアルコキシ基、アルキルチオアルコキシ基、
アリールチオアリールオキシ基等をあげることができる
。

一般式（１）で示される有機錫含硫黄化合物の例を具体
的に挙げると、モノメチル錫サルファイドポリマー、モ
ツプチル錫プルファイドボリマ−、モノオクチル錫サル
ファイドポリマ・−、モノドデシル錫サルファイドポリ
マー、２−メトキシカルボニルエチル錫すルファイドホ
リマー。

ジメチル錫サルファイドポリマー、ジプチル録サルファ
イドポリマー、ジオクチル錫サルファイドポリマー、ジ
ドデシル錫サルファイドポリマー、ジベンジル錫サルフ
ァイドポリマー、ジフェニル錫サルファイドポリマー、
ジシクロヘキシル錫サルファイドポリマー、ビス（２−
メトキシカルボニルエチル）錫サルファイドポリマー、
モノメチル錫チオグリコレートポリマー。

モノブチル錫チオグリコレートポリマー、モノオクチル
錫チオグリコレートポリマー、モノベンジル錫チオグリ
コレートポリマー、２−メトキシカルボニルエチル錫チ
オグリコレートホリマー、モノメチル錫３−メルカプト
グロピオネートボリマー、モツプチル錫３−メルカプト
プロピオネートポリマー、モノオクチル錫３−メルカプ
トプロピオネートポリマー、モノベンジル錫３−メルカ
プトグロビオネートボリマー。

２−メトキシカルボニルエチル錫３−メルカプトグロピ
オネートボリマー、ジメチル錫チオグリコレートポリマ
ー、ジブチル錫チオグリコレートポリマー、ジオクチル
錫チオグリコレートポリマー、ジドデシル錫チオグリコ
レートポリマー、ジベンジル錫チオグリコレ−）　ホＩ
Ｊ　ｆｆ　＋。

ビス（２−メトキシカルボニルエチル）錫チオグリコレ
ートポリマー、ジメチル錫３−メルカプトグロビオネー
トボリマー、ジプチル錫３−メルカプトグロピオネート
ボリマー、ジオクチル錫３−メルカプトプロピオネート
ポリマー。

ジドデシル錫３−メルカプトプロピオネートポリマー、
ジベンジル錫３−メルカブトグロピオネートボリマー、
ジフェニル錫３−メルカプトプロピオネートポリマー、
ジシクロヘキシル錫３−メルカプトプロピオネートポリ
マー、ビス（２−メトキシカルボニルエチル）Ｍ３−メ
ルカプトグロビオネートポリマー等である。

本発明で使用される硼酸または無水硼酸は。

オルト硼酸、メメ硼飲、ｇｆｊ硼酸、二酸化二硼素。

三酸化二硼素、三酸化四硼素、五酸化四硼素等のいずれ
でもよい。

本発明のＰ　Ｖ　Ｇ！　／　Ａ　Ｂ　Ｓブレンドポリマ
ーの安定化に際し、該ブレンドポリマーに対する有機錫
含硫黄化合物と、Ｓ酸又は無水硼酸の添加量は特に制限
はなく、目的に応じて適宜決定されるか、通常は、該ブ
レンドポリマー１００重量部に対して有機錫含硫黄化合
物０．１〜Ｂ重社部、硼酸または無水硼酸０．０１〜２
重量部で十分効果を示す。

本発明に使用される安定剤をＰＶＯ／ＡＢ８ブレンドポ
リマーに添加する方法は、従来公知の技術で行えばよく
、例えば該樹脂と安定剤をヘンシェルミキサー、リボン
プレンター、ハンパリミキサー等で混合してもよいし、
あるいは有機錫含硫黄化合物と硼酸または無水硼１ｉ１
１！をあらかじめ混合した後肢樹脂と前述の混合機で混
合してもよい。

本発明は必要に応じて、更に金属石鹸、エポキシ化合物
、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、充填剤等を添加すること
ができる。

本発明で使用されるＰ’Ｖ　Ｃ／　Ａ　Ｂ　Ｓブレンド
ポリマーの例としては、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビ
ニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビ
ニル−エチレン共重合樹脂。

塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂、塩化とニル−スチ
レン共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共蔦会樹
脂、塩化とニル−アクリロニトリル共重合樹脂、塩化ビ
ニル−スチレン−アクリΩニトリループメジエン共重合
樹脂、とアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合樹脂とのブレンドポリマーを挙げることができる。゛ 以下火施例によって本発明を具体的に説明する。実施例
中１部とは重置部を意味する。

実施例１゜ 塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン（株）　、ｌ！Ｇθｏｎ１
０３Ｂｐ−８）　９５部、ＡＢ８樹脂〔東しく株）製ト
ヨラック−１００）５部に、茨−１に示す安定剤３部を
添加した配合物を１７０℃に調節した８インチ試験ロー
ルで４分間混練し、厚さ０．５■のシートを作製した。

得られたシートを裁断し、１８０℃に設定したギヤ一式
老化試敗機より一定時間毎ｉこ試験片を取り出し、その
着色劣化度を肉眼で判定した。判定評価を１　微黄色　
　２　淡黄色　　３　黄色４　黄褐色　　５　褐色　　
　６　黒褐色とし表−２に示した。

＊ユーエスボラツクス（ＵＳ　Ｂｏｒａｘ）社製［ポリ
ツクアシッドＪ　（「Ｂｏｒｉｃ　Ａｃ１Ｊ）表−２ 実施例２ 塩化ビニル樹脂〔日本ゼオン（株ン製Ｇｅｏｎ１０３Ｈ
ｐ−８）５０部、ＡＢＳ＋ｊＢ脂〔東しく株）製トヨラ
ック−１００）５０部に１表−３に示Ｔ安定剤を添加し
た配合物を１７０℃に調節した８インチ試験ロールで４
分間混練し、厚さ０．５ｔｒｍのシートを作製した。得
られたシートを裁断し、ガラス板上に乗せ２０５℃に設
定したギヤ一式老化試験機で実施例１と同様に熱安定ａ
を試験し、判定評価を表−４に示した。判定評価基準は
実施例１と同じである。

表−３ ＊試薬：ＪＸＢ　Ｋ−１１４３１特級 表−４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル樹脂とアクリロニトリル・ブタジエン・
   スチレン共重合樹脂とのブレンドポリマーを安定化する
   に際し、 （ａ）一般式 ［Ｒ＿ＫＳ＿ｎＺ＿（＿４＿−＿Ｋ＿）＿／＿２］ｎ〔
   式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル 基、アリール基またはこれらの基の炭素に結合する水素
   が置換基で置換された基を示す。 Ｚは硫黄原子または−Ｓ（ＣＨ＿２）ｑＣＯＯ−基を示
   し、ｑは１または２の整数、Ｋは１または２の整数、ｎ
   は１〜１００の整数を示す。〕で示される有機錫含硫黄
   化合物と、 （ｂ）硼酸または無水硼酸 を併用添加することを特徴とする該樹脂の安定化法。