JPS62127430A - カドミウムの回収方法 - Google Patents
カドミウムの回収方法Info
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- JPS62127430A JPS62127430A JP60263908A JP26390885A JPS62127430A JP S62127430 A JPS62127430 A JP S62127430A JP 60263908 A JP60263908 A JP 60263908A JP 26390885 A JP26390885 A JP 26390885A JP S62127430 A JPS62127430 A JP S62127430A
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- JP
- Japan
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- cement
- alloy
- sulfuric acid
- cadmium
- hydrochloric acid
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells
Landscapes
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ニッケルとカドミウムを含有する硫酸及び／
又は塩酸酸性水溶液から金属カドミウムを収率艮く回収
するための方法に関し、特にカドミウムセメンチージョ
ン法の改善に関するものである。
又は塩酸酸性水溶液から金属カドミウムを収率艮く回収
するための方法に関し、特にカドミウムセメンチージョ
ン法の改善に関するものである。
（従来の技術）
ニッケル（Ｎ１）カドミウム（Ｃｔｌ）蓄電池の製造工
程、廃電池の処理工程等から発生する廃水は通常中和処
理を行って無害化している。その中和スラッジにはＮ１
とｃｄが酸化物及び／又は水酸化物として含有されて
おシ、該スラッジからＮ１ とＣａ を分離して回収す
ることは資源の有効利用の見地から有意義である。
程、廃電池の処理工程等から発生する廃水は通常中和処
理を行って無害化している。その中和スラッジにはＮ１
とｃｄが酸化物及び／又は水酸化物として含有されて
おシ、該スラッジからＮ１ とＣａ を分離して回収す
ることは資源の有効利用の見地から有意義である。
上記スラッジの処理は、該スラッジを硫酸及び／又は塩
酸で処理して旧とｃｄを抽出し、該抽出液に亜鉛（Ｚｎ
）粉末を添加してイオン化傾向の差によりＣａを優先
的に析出させ（以下このプロセスをセメンチージョンと
呼び、析出ｃｄをセメントｃｄと呼ぶ）、一方尾液中の
Ｎ１は炭酸塩として沈澱回収するのが最も簡便である。
酸で処理して旧とｃｄを抽出し、該抽出液に亜鉛（Ｚｎ
）粉末を添加してイオン化傾向の差によりＣａを優先
的に析出させ（以下このプロセスをセメンチージョンと
呼び、析出ｃｄをセメントｃｄと呼ぶ）、一方尾液中の
Ｎ１は炭酸塩として沈澱回収するのが最も簡便である。
上記ｃｄのセメ／チージョンは通常、液中にｃｄが殆ん
ど存在しなくなるまでＺｎ粉末を逐次祭加することで行
われ、セメントｃｄは苛性ソーダと共に熔融し、金属Ｃ
ａ とンーダスラグを相分離し、金属ｃｄはそのまま鋳
造するか又は蒸留精製に供される。
ど存在しなくなるまでＺｎ粉末を逐次祭加することで行
われ、セメントｃｄは苛性ソーダと共に熔融し、金属Ｃ
ａ とンーダスラグを相分離し、金属ｃｄはそのまま鋳
造するか又は蒸留精製に供される。
ところが上記方法によるセメントｃｄをそのまま熔融す
ると、セメントｃｄの一部がスラグ上に浮いたり、酸化
してスラグ組成の一部となり、スラグの粘性を増大して
金属Ｃａ との相分離性を悪化する。ソーダスラグを水
で溶解すれば混入した金ｆｉｃｄはほぼ回収できるがソ
ーダ塩となっているＣｄは溶解するのでその分だけ金属
Ｃｄの収率が低下する。この現象はセメントｃｄの粒度
、密度等の性状に起因すると考えられ、プレス等で圧縮
成形すれば回避できると巴われるが、そのための設備が
別に必要になり処理コストが上昇する。
ると、セメントｃｄの一部がスラグ上に浮いたり、酸化
してスラグ組成の一部となり、スラグの粘性を増大して
金属Ｃａ との相分離性を悪化する。ソーダスラグを水
で溶解すれば混入した金ｆｉｃｄはほぼ回収できるがソ
ーダ塩となっているＣｄは溶解するのでその分だけ金属
Ｃｄの収率が低下する。この現象はセメントｃｄの粒度
、密度等の性状に起因すると考えられ、プレス等で圧縮
成形すれば回避できると巴われるが、そのための設備が
別に必要になり処理コストが上昇する。
そこで本発明者らはｃｄ のセメンチージョン過程を詳
細に瑛δ・↑した結果、ｐＨの低い初期においては粗大
なセメントｃｄが析出するが、 Ｚｎ粉末の添加に伴な
ってｐＨが上昇し、次第に反応が遅くなると共Ｖこ析出
するセメントｃｄ が微細になること、この微細なセメ
ントｃｄ程Ｎ１含有率が高くなること？見出した。この
知見からｐＨが低い段階でセメンチージョンを中止すれ
ば得られるセメントｃｄの性状は土較的粗太であり、熔
融時にトラブルを生じないと考えられるが、そうすると
セメントｃｄの収率が低くなり得られる金属ｃｄの収率
も低下するので好ましくない。
細に瑛δ・↑した結果、ｐＨの低い初期においては粗大
なセメントｃｄが析出するが、 Ｚｎ粉末の添加に伴な
ってｐＨが上昇し、次第に反応が遅くなると共Ｖこ析出
するセメントｃｄ が微細になること、この微細なセメ
ントｃｄ程Ｎ１含有率が高くなること？見出した。この
知見からｐＨが低い段階でセメンチージョンを中止すれ
ば得られるセメントｃｄの性状は土較的粗太であり、熔
融時にトラブルを生じないと考えられるが、そうすると
セメントｃｄの収率が低くなり得られる金属ｃｄの収率
も低下するので好ましくない。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は上記事情にヱみて為されたもので、熔融時にト
ラブルを生じない性状のセメントｃｄ を収率良く得る
方法を提供するものである。
ラブルを生じない性状のセメントｃｄ を収率良く得る
方法を提供するものである。
（問題点を解決するための手段）
この目的を達成するため本発明の方法は、 ＮｉとＣａ
を含有する硫酸及び／又は塩酸酸性水溶液に、ｐＨを０
．５〜２に保ちながら、殆んどのｃｄ を析出させるに
必要な量のＺｎ 及び／又はＺｎ−Ｃａ合金の粉末を３
０分以内に添加する点に特徴がある。
を含有する硫酸及び／又は塩酸酸性水溶液に、ｐＨを０
．５〜２に保ちながら、殆んどのｃｄ を析出させるに
必要な量のＺｎ 及び／又はＺｎ−Ｃａ合金の粉末を３
０分以内に添加する点に特徴がある。
（作用）
ｐＨを０．５〜２の範囲とする理由は、 ｐＨ０，５未
膚では遊離の酸が過剰に存在するために析出したｃｄが
溶解する結果、セメントｃｄの収率が低下するからであ
り、又ｐＨ２に超えると微細々セメントｃｄの割合が増
え、熔融時にトラブルを生じるからである。このセメン
トｃｄが微細化する原因は未だ明らかではないが、セメ
ンチージョン反応が遅い領域であることとＮ１含有率が
高くなることから見て、電位的に責なＮ１の混入により
局部電池作用によりセメントｃｄの局部溶解が起るため
と考えられる。セメントｃｄの収率、性状を勘案すると
ｐＨ１付近が最も好ましい条件である。ｐＨの調整には
硫酸及び／又は塩酸を用いることができ、ｐＨ制御には
ＯＮ−〇ＦＦ制御、その他の通常の制御方法を適用すれ
ば良い。
膚では遊離の酸が過剰に存在するために析出したｃｄが
溶解する結果、セメントｃｄの収率が低下するからであ
り、又ｐＨ２に超えると微細々セメントｃｄの割合が増
え、熔融時にトラブルを生じるからである。このセメン
トｃｄが微細化する原因は未だ明らかではないが、セメ
ンチージョン反応が遅い領域であることとＮ１含有率が
高くなることから見て、電位的に責なＮ１の混入により
局部電池作用によりセメントｃｄの局部溶解が起るため
と考えられる。セメントｃｄの収率、性状を勘案すると
ｐＨ１付近が最も好ましい条件である。ｐＨの調整には
硫酸及び／又は塩酸を用いることができ、ｐＨ制御には
ＯＮ−〇ＦＦ制御、その他の通常の制御方法を適用すれ
ば良い。
ｃｄのセメンチージョンにはＺｎの他にＺｎ−Ｃａ合金
も使用できる。Ｐｂ、 Ｚｎ等の製錬工程から中間物と
してＺｎ−Ｃａ 合金が産出されるが、このＺｎ−Ｃａ
合金を本発明法に用いれば該合金中のｃｄとＺｎの分離
も同時に行うことになり好都合である。
も使用できる。Ｐｂ、 Ｚｎ等の製錬工程から中間物と
してＺｎ−Ｃａ 合金が産出されるが、このＺｎ−Ｃａ
合金を本発明法に用いれば該合金中のｃｄとＺｎの分離
も同時に行うことになり好都合である。
このＺｎ、 Ｚｎ−Ｃａ合金の粉末は、ｃｄの殆んどを
析出させ得るように週刊に（当量の約１．３倍程度）疵
加する必要があるが、その必要量は原水溶液中に含まれ
る遊離酸の濃度が高いとその消費のために多くなる。こ
れを避けるにはＮ１、ｃｄ含有スラッジの溶解にあまり
過・＾［の酸を用いないようにすれば良い。即ちスラッ
ジ溶解後のｐＨが０．５〜２になるようにすれば、Ｚｎ
、Ｚｎ−Ｃｄ合金の使用量を必要最小限に留めることが
できる。
析出させ得るように週刊に（当量の約１．３倍程度）疵
加する必要があるが、その必要量は原水溶液中に含まれ
る遊離酸の濃度が高いとその消費のために多くなる。こ
れを避けるにはＮ１、ｃｄ含有スラッジの溶解にあまり
過・＾［の酸を用いないようにすれば良い。即ちスラッ
ジ溶解後のｐＨが０．５〜２になるようにすれば、Ｚｎ
、Ｚｎ−Ｃｄ合金の使用量を必要最小限に留めることが
できる。
このＺｎ、Ｚｎ−Ｃａ合金粉末の添加は３０分以内に添
加し終える必要があり、この時間は短かい程好ましい。
加し終える必要があり、この時間は短かい程好ましい。
添加を緩漫に行うとそれだけセメンチージョン時間が長
くなり、含有率はｐＨ２以上の場合に比べて低いものの
混入するＮ１によって同様に局部電池作用が起り、セメ
ントｃｄが溶解して微細化するからである。しかしなが
らＺｎ、Ｚｎ−Ｃａ合金粉末を一時に添加するとｐＨの
制御を困難にするので、はぼ一定速度で添す口するのが
望ましい。Ｚｎ、 Ｚｎ−Ｃａ合金粉末の絵加後、反応
終了を待ってセメントｃｄを尾液から分離する。この時
間はｐＨが高い程長く、ｐＨ１〜１．５では約５分根度
である。反応終了後あまり長く放Ｉａするとやはりセメ
ントｃｄが微細化するので、速かに濾過等の手段によっ
てセメントｃｄを分離するのが良い。分離回収したセメ
ントカドミウムには未反応のＺｎ、Ｚｎ−Ｃａも付着し
ているが、これはｐＨ１〜１．５程度の希硫酸及び／又
は希塩酸で洗浄すれば容易に除去できる。この洗浄液は
スラッジの溶解に利用することができる。尚セメントＣ
ｄの性状には原水溶液中のＣａ濃度も影響し、濃度が高
いと微細化し易い傾向にちるので、Ｃａ ｄ度は１ｏｆ
ｌ／６以下とするのが望ましい。
くなり、含有率はｐＨ２以上の場合に比べて低いものの
混入するＮ１によって同様に局部電池作用が起り、セメ
ントｃｄが溶解して微細化するからである。しかしなが
らＺｎ、Ｚｎ−Ｃａ合金粉末を一時に添加するとｐＨの
制御を困難にするので、はぼ一定速度で添す口するのが
望ましい。Ｚｎ、 Ｚｎ−Ｃａ合金粉末の絵加後、反応
終了を待ってセメントｃｄを尾液から分離する。この時
間はｐＨが高い程長く、ｐＨ１〜１．５では約５分根度
である。反応終了後あまり長く放Ｉａするとやはりセメ
ントｃｄが微細化するので、速かに濾過等の手段によっ
てセメントｃｄを分離するのが良い。分離回収したセメ
ントカドミウムには未反応のＺｎ、Ｚｎ−Ｃａも付着し
ているが、これはｐＨ１〜１．５程度の希硫酸及び／又
は希塩酸で洗浄すれば容易に除去できる。この洗浄液は
スラッジの溶解に利用することができる。尚セメントＣ
ｄの性状には原水溶液中のＣａ濃度も影響し、濃度が高
いと微細化し易い傾向にちるので、Ｃａ ｄ度は１ｏｆ
ｌ／６以下とするのが望ましい。
（発明の効果）
本発明によれば、得られたセメントｃｄをそのままアル
カリと熔融してもスラブとの相分離上のトラグルが無く
、金属ｃｄを収率良く得ることが出来る。本発明法を２
度繰シ返せば更にＮ１含有率の低いセメントＣａを得る
ことも可能であシ、１度目のセメンチージョンは従来法
で、２度目のセメンチー７ヨ／を本発明法で行うように
することもできる。
カリと熔融してもスラブとの相分離上のトラグルが無く
、金属ｃｄを収率良く得ることが出来る。本発明法を２
度繰シ返せば更にＮ１含有率の低いセメントＣａを得る
ことも可能であシ、１度目のセメンチージョンは従来法
で、２度目のセメンチー７ヨ／を本発明法で行うように
することもできる。
（実施例）
実施例１
Ｃａ ４４．６． Ｎｉ ８．３７各重量多を含有する
中和スラツジを硫酸で浸出し、濾過して原水溶液を得該
水溶液と該水溶液を希釈した溶液の２種類各１５Ｊ？に
ついて、セメンチージョン実験を行った。
中和スラツジを硫酸で浸出し、濾過して原水溶液を得該
水溶液と該水溶液を希釈した溶液の２種類各１５Ｊ？に
ついて、セメンチージョン実験を行った。
セメンチー７ヨ／にはＺｎ８４．８、Ｃｄ１５．２各重
量％のＺｎ−Ｃｄ合金粉末を、ｐＨ調整用には９６斧濃
硫酸を用い、Ｚｎ−Ｃｄ合金粉末はそれぞれ１００ｇ／
分、６０ｇ／分の速度で添加し、ｐＨは１．０に保持し
た。セメンチージョンの終点は該尾液を唾鉛板上に滴下
し、全く変色しない時点で判断し、Ｚｎ−Ｃａ合金粉末
の添加を中止し、約５分後にセメ／１−Ｃａを尾液から
分離した。第１表に実験結果を示す。Ｚｎは当量の約１
．３借景を要することが分る。
量％のＺｎ−Ｃｄ合金粉末を、ｐＨ調整用には９６斧濃
硫酸を用い、Ｚｎ−Ｃｄ合金粉末はそれぞれ１００ｇ／
分、６０ｇ／分の速度で添加し、ｐＨは１．０に保持し
た。セメンチージョンの終点は該尾液を唾鉛板上に滴下
し、全く変色しない時点で判断し、Ｚｎ−Ｃａ合金粉末
の添加を中止し、約５分後にセメ／１−Ｃａを尾液から
分離した。第１表に実験結果を示す。Ｚｎは当量の約１
．３借景を要することが分る。
第１表
実施例２
Ｃｄ３６．３、 Ｎｉ１９，７各重量矛を含有する中和
スラツジを硫酸で浸出し、これを濾過して原水溶液とし
、該水溶液Ａ （Ｃｄ７０９／ｌ、Ｎｉ３Ｌ５１／ｌ）
と該水溶液を希釈した溶液Ｂ （Ｃｄ２１１／ｌ、Ｎ１
Ｌ２．６ｇ／ｌンとＣ（Ｃｄ１４１／ｌ、Ｎｉ６．３ｇ
／ｌ）を用意した。これらの水溶戒名２１についてセメ
／チージョン実験を行った。Ｚｎ −Ｃａ合金粉末の添
加はほぼ１０分間で完了するようにし、その他の条件は
実施例１と同様にした。
スラツジを硫酸で浸出し、これを濾過して原水溶液とし
、該水溶液Ａ （Ｃｄ７０９／ｌ、Ｎｉ３Ｌ５１／ｌ）
と該水溶液を希釈した溶液Ｂ （Ｃｄ２１１／ｌ、Ｎ１
Ｌ２．６ｇ／ｌンとＣ（Ｃｄ１４１／ｌ、Ｎｉ６．３ｇ
／ｌ）を用意した。これらの水溶戒名２１についてセメ
／チージョン実験を行った。Ｚｎ −Ｃａ合金粉末の添
加はほぼ１０分間で完了するようにし、その他の条件は
実施例１と同様にした。
第２表から、ｐＨが高い程セメントＣｄ収率は増すが、
粒度が低下すると共にセメントｃｄ中へのＮ１の混入が
増加することが分る。又水溶液中のＣａ濃度が低い方が
得られるセメントｃｄの粒度が大きくなる傾向にあるこ
とも分る。
粒度が低下すると共にセメントｃｄ中へのＮ１の混入が
増加することが分る。又水溶液中のＣａ濃度が低い方が
得られるセメントｃｄの粒度が大きくなる傾向にあるこ
とも分る。
実施例３
実施例２で得られた本発明例のセメントｃｄを８ｕθ
製ルツボに入れ、セメントＣａｔｉｏｎ着部当り４重量
部の苛性ンーダを祭加して４００℃で加熱熔融した所、
何れも極めて円滑に熔解し、スラグ流動性も良好で金属
Ｃａを９０％以上の収率で得ることができ之。
製ルツボに入れ、セメントＣａｔｉｏｎ着部当り４重量
部の苛性ンーダを祭加して４００℃で加熱熔融した所、
何れも極めて円滑に熔解し、スラグ流動性も良好で金属
Ｃａを９０％以上の収率で得ることができ之。
Claims (1)
- ニツケルとカドミウムを含有する硫酸及び／又は塩酸酸
性水溶液に、ｐＨを０．５〜２に保ちながら、殆んどの
カドミウムを析出させるに必要な量の亜鉛及び／又は亜
鉛−カドミウム合金の粉末を３０分以内に添加すること
を特徴とするカドミウムの回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60263908A JPS62127430A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | カドミウムの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60263908A JPS62127430A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | カドミウムの回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62127430A true JPS62127430A (ja) | 1987-06-09 |
Family
ID=17395933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60263908A Pending JPS62127430A (ja) | 1985-11-26 | 1985-11-26 | カドミウムの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62127430A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019060007A (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-18 | 住友金属鉱山株式会社 | カドミウムの回収設備および回収方法 |
| JP2019183240A (ja) * | 2018-04-13 | 2019-10-24 | 住友金属鉱山株式会社 | カドミウム回収設備および回収方法 |
| JP2022068991A (ja) * | 2020-10-23 | 2022-05-11 | 住友金属鉱山株式会社 | 金属カドミウムの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5947013A (ja) * | 1982-09-10 | 1984-03-16 | Nippon Steel Corp | 鋼板の脱スケ−ル方法 |
-
1985
- 1985-11-26 JP JP60263908A patent/JPS62127430A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5947013A (ja) * | 1982-09-10 | 1984-03-16 | Nippon Steel Corp | 鋼板の脱スケ−ル方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019060007A (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-18 | 住友金属鉱山株式会社 | カドミウムの回収設備および回収方法 |
| JP2019183240A (ja) * | 2018-04-13 | 2019-10-24 | 住友金属鉱山株式会社 | カドミウム回収設備および回収方法 |
| JP2022068991A (ja) * | 2020-10-23 | 2022-05-11 | 住友金属鉱山株式会社 | 金属カドミウムの製造方法 |
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