JPS6212830B2

JPS6212830B2 -

Info

Publication number: JPS6212830B2
Application number: JP54020467A
Authority: JP
Inventors: Toshio Niwa; Toshio Hibara; Kuninori Sato
Original assignee: Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1979-02-23
Filing date: 1979-02-23
Publication date: 1987-03-20
Also published as: JPS55112269A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はセルロース含有繊維類用モノアゾ染料
に関するものである。詳しくは、本発明はセルロ
ース含有繊維類、特にセルロース繊維、ポリエス
テル繊維とセルロース繊維とからなる混合繊維を
堅牢かつ鮮明に染色する反応型モノアゾ染料に関
するものである。以下に本発明を詳細に説明する。本発明に係る染料は、下記一般式〔〕〔式中、Ｄは２−位、３−位、４−位および６−
位のうち１〜３箇所がハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基またはトリフルオロメチル基で置換され
ていてもよいフエニル基を表わし、R¹は水素原
子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表
わし、R²およびR³は低級アルキル基もしくはハ
ロゲン原子で置換されていてもよいフエニル基ま
たはハロゲン原子、シアノ基、低級アルコキシ
基、低級アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ
基、低級アルカノイルオキシ基もしくはフエニル
基で置換されていてもよい低級アルキル基を表わ
し、−Ｑ−は連結基−Ｏ−または−NH−を表わ
し、Ｘはアミノ基、合計炭素原子数１〜６のモノ
−またはジ−アルキルアミノ基、アニリノ基、低
級アルコキシ基または−Ｏ−（R⁴O）_n−R⁵基（た
だし、R⁴はエチレン基またはプロピレン基を、
R⁵はメチル基またはエチル基を表わし、ｍは１
〜５の整数である。）を表わし、ｎは１または２
である。〕で示される水不溶性の反応型モノアゾ染料であ
る。前示一般式〔〕で示される染料は、たとえ
ば、下記一般式〔〕Ｄ−NH₂ 〔〕（式中、Ｄは前記定義に同じ。）で示されるアニリン類のジアゾニウム塩を下記一
般式〔〕（式中、R¹、R²、R³、Ｑ、Ｘおよびｎは前記定義
に同じ。）で示される化合物とカツプリングさせることによ
り製造することができる。前示一般式〔〕および〔〕において、
R¹、R²およびR³で表わされる低級アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、直鎖状または分岐
鎖状のプロピル基、ブチル基、ペンチル基および
ヘキシル基等が挙げられる。R¹およびＸで表わ
される低級アルコキシ基としてはメトキシ基、エ
トキシ基、直鎖状または分岐鎖状のプロポキシ基
およびブトキシ基等が挙げられる。R²およびR³
で表わされる置換フエニル基としては、ｐ−トリ
ル基、ｍ−クロロフエニル基等の低級アルキル基
またはハロゲン原子で置換されたフエニル基が挙
げられる。R²およびR³で表わされる置換低級ア
ルキル基としては、β−クロロエチル基、β−ヒ
ドロキシ−γ−クロロプロピル基などのハロゲノ
低級アルキル基、β−シアノエチル基などのシア
ノ低級アルキル基、β−メトキシエチル基、β−
エトキシエチル基、γ−メトキシプロピル基など
の低級アルコキシ低級アルキル基、β−（メトキ
シカルボニル）エチル基、β−（エトキシカルボ
ニル）エチル基、β−（ｎ−ブトキシカルボニ
ル）エチル基などの低級アルコキシカルボニル低
級アルキル基、β−ヒドロキシエチル基、β−ヒ
ドロキシプロピル基、β−ヒドロキシブチル基な
どのヒドロキシ低級アルキル基、β−アセトキシ
エチル基、β−アセトキシプロピル基、β−（プ
ロピオニルオキシ）エチル基などの低級アルカノ
イルオキシ低級アルキル基、ベンジル基、フエネ
チル基などのアラルキル基等が挙げられる。Ｘで表わされる合計炭素原子数１〜６のモノ−
またはジ−アルキルアミノ基としては、メチルア
ミノ基、エチルアミノ基、直鎖状または分岐鎖状
のプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチル
アミノ基およびヘキシルアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミ
ノ基等が挙げられる。また、前示一般式〔〕お
よび〔〕において、ｍは１〜５の整数である
が、１〜３が特に好ましい。前示一般式〔〕で示されるアニリン類の具体
例としては、アニリン、２−クロロアニリン、２
−ニトロアニリン、２−シアノアニリン、２−ト
リフルオロメチルアニリン、３−クロロアニリ
ン、３−ニトロアニリン、４−クロロアニリン、
４−ブロモアニリン、４−ニトロアニリン、４−
シアノアニリン、２・４−ジクロロアニリン、２
−クロロ−４−ニトロアニリン、２・４−ジニト
ロアニリン、２−シアノ−４−ニトロアニリン、
２−トリフルオロメチル−４−クロロアニリン、
２−クロロ−５−トリフルオロメチルアニリン、
２・６−ジクロロアニリン、２・４−ジニトロ−
６−クロロアニリン、２・４−ジニトロ−６−ブ
ロモアニリン、２−シアノ−４−ニトロ−６−ク
ロロアニリン、２−シアノ−４−ニトロ−６−ブ
ロモアニリン、２−シアノ−４−ニトロ−６−ヨ
ードアニリン、２−シアノ−４・６−ジニトロア
ニリン、２・６−ジシアノ−４−ニトロアニリン
等の２−位、３−位、４−位および６−位のうち
１〜３箇所がハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
またはトリフルオロメチル基で置換されていても
よいアニリン類が挙げられる。本発明の染料により染色されるセルロース含有
繊維類としては、木綿、麻等の天然繊維、ビスコ
ースレーヨン、銅アンモニアレーヨン等の半合成
繊維、部分アミノ化または部分アシル化した改質
セルロース繊維などの繊維類あるいはこれらの織
編物、不織布などが挙げられる。また、上記繊維
と、ポリエステル繊維、カチオン可染ポリエステ
ル繊維、アニオン可染ポリエステル繊維、ポリア
ミド繊維、羊毛、アクリル繊維、ウレタン繊維、
ジアセテート繊維、トリアセテート繊維等の他種
繊維との混紡品または混織品が挙げられる。これ
らのうち、セルロース繊維およびセルロース繊維
とポリエステル繊維との混紡品または混織品に対
して本発明の染料は特に有効である。本発明の染料により前記セルロース含有繊維類
を染色する方法としては、パデイング染色法また
は捺染染色法が好適であるが、湿式または乾式の
転写捺染法によつても染色することができる。従来、セルロース繊維のパデイング染色、捺染
染色においては、直接染料、硫化染料、パツト染
料、ナフトール染料、水溶性反応染料等の染料が
使用されている。しかし、前四者の染料はいずれ
もセルロース繊維と共有結合により染着していな
いため湿潤堅牢度、摩擦堅牢度に難点を有してい
る。これらの理由から、水溶性反応性染料が広く
一般に使用されているが、この水溶性反応性染料
についても下記のような問題点のあることが知ら
れている。１染料利用率が50〜70％程度と低い。２水溶性反応性染料の特徴である良好な湿潤堅
牢度を得るには未反応の染料を繊維から完全に
除去する必要があり、このために洗浄工程で大
量の水を必要とする。これに付随して着色廃水
処理も当然必要となる。一方、親水度の全く異なるポリエステル繊維と
セルロース繊維とからなる混合材料のパデイング
染色、捺染染色においては、ポリエステル繊維側
は分散染料でセルロース繊維側は先に例示した各
種染料によつて染色される。一般に、染色物の湿
潤堅牢度、摩擦堅牢度の点から分散染料と水溶性
反応性染料の組合せが広く用いられている。ま
た、染色法としては経済性の点から一浴一段パデ
イング染色法、一相捺染法が最も注目されてい
る。しかし、この場合には次のような問題点のあ
ることが知られている。１水溶性反応性染料の反応触媒としてパデイン
グ浴あるいは捺染色糊中に通常約２重量％のア
ルカリ、例えば、炭酸ナトリウムが添加される
が、これは熱固着時に分散染料を分解し染着濃
度を低下させたり、セルロースを黄変させ色相
を不鮮明にしたりする。２水溶性反応性染料の利用率はポリエステル繊
維上に付着したものが利用されないのでセルロ
ース繊維単独の染色に比較し非常に低下する。
従つて、水溶性反応性染料を過剰に使用する必
要がある。３染色物の耐光、湿潤堅牢度を低下させる要因
となる未反応の水溶性反応性染料および非固着
の分散染料を繊維から完全に除去するには大量
の洗浄水を必要とすることは言うまでもない
が、その際、繊維から除去された非固着の分散
染料がセルロース繊維側あるいは白場として残
したい部分をも汚染する。一方、これら混合材料を単一染料で染色する方
法も知られている。その一つに顔料を樹脂で繊維
に付着させるいわゆるピグメントレジン法が知ら
れているが、この方法は染色物の風合、摩擦堅牢
度に問題がある。更に、通常のポリエステル繊維
用分散染料よりもやや分子量が大きい特定の非イ
オン性染料を用いる方法が知られている。この染
料はセルロース繊維に吸着状態で染着されている
ため長時間放置しておくとブリード現象を起こ
す。また、通常の分散染料よりも分子量が大きい
ことに起因し、固着時の温度依存性が大きく再現
性が低い。これらの問題点は前記一般式〔〕で示される
染料を用いることにより解決される。以下染色法について更に詳細に説明する。染色を実施するにあたつては前示一般式〔〕
で示される染料を媒体中に0.5μ〜２μ程度に微
分散させるのが望ましく、その方法としては非イ
オン性またはアニオン性分散剤たとえばリグニン
スルホン酸ナトリウムあるいはナフタレンスルホ
ン酸−ホルマリン縮合物のナトリウム塩のような
水溶性分散剤を用い、サンドグラインダー、ミル
等の粉砕機を使用し水中に微分散させる方法、ス
ルホコハク酸エステル、ノニルフエノール等にエ
チレンオキシドを低モル付加させた化合物のよう
な水難溶性あるいは水不溶性の分散剤を用い水以
外の溶剤、たとえばエチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ポリエチレングリコールのよう
なアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン
のようなケトン類；ｎ−ヘキサン、トルエン、キ
シレン、ミネラルターペンのような炭化水素類；
テトラクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水
素類；酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル
類；ジオキサン、テトラエチレングリコールジメ
チルエーテルのようなエーテル類中にあるいはこ
れらの混合溶剤中に微分散させる方法、水と上記
の溶剤のうち水と任意に混合し得る溶剤との混合
系中に微分散させる方法などがあげられる。更に上記、微分散過程において、各分散媒に可
溶な高分子化合物あるいは主に分散作用以外の機
能を有する界面活性剤等を添加しても差しつかえ
ない。この染料微分散液はそのままでもパデイング染
色法におけるパデイング浴として、また、捺染法
における捺染色糊として使用できるが、普通パデ
イング浴および捺染色糊としては更に上記染料微
分散液を水あるいは水と任意に混合し得る溶剤と
水の混合系あるいは油層がミネラルターペンのよ
うな石油系炭化水素、テトラクロロエチレンのよ
うなハロゲン化炭化水素であるＯ／Ｗ型エマルシ
ヨンまたはＷ／Ｏ型エマルシヨン系へ目的とする
染色濃度に応じた割合に希釈させたものが使用さ
れる。パデイング浴および捺染色糊の調製にあたり本
発明を有利に実施するためにセルロース繊維膨潤
剤あるいは染料とセルロース繊維との反応を促進
させる目的でアルカリ金属炭酸塩のような酸結合
剤を添加してもよい。また、パデイング染色時に
おけるドライマイグレーシヨン防止のため、また
は各種捺染法に最適な色糊粘度に調節するため
に、増粘剤、たとえば、アルギン酸ナトリウムの
ような水溶性高分子を添加してもよい。パデイング浴あるいは捺染色糊の調製は上記方
法に限定されるものではなく、また、セルロース
膨潤剤および酸結合剤は必ずしもパデイング浴あ
るいは捺染色糊中に存在させる必要はなく、繊維
側に前もつて存在させておいてもよい。セルロー
ス繊維膨潤剤としては沸点が150℃以上でセルロ
ース繊維を膨潤させる効果を有しているものであ
ればすべて使用可能であり、たとえば、Ｎ・Ｎ・
N′・N′−テトラメチル尿素等の尿素類、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等
の多価アルコールまたはその誘導体があげられ
る。特に平均分子量が200〜500程度のポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール等の両
末端の水酸基がジメチル化、ジアセチル化された
染料の反応基と反応しない多価アルコール誘導体
がセルロース繊維膨潤剤として好ましい。セルロース繊維膨潤剤の使用量はパデイング浴
あるいは捺染色糊に対して５〜25重量％程度が適
当であり、好ましくは８〜15重量％程度である。酸結合剤としてはアルカリ金属炭酸塩以外にア
ルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属りん酸塩、ア
ルカリ金属ホウ酸塩、アルカリ金属けい酸塩、ア
ルカリ金属水酸化物、アルカリ金属酢酸塩のよう
なアルカリ金属脂肪酸塩あるいはトリクロロ酢酸
ナトリウム、アセト酢酸ナトリウムのような水の
存在下において加温するとアルカリを発生するア
ルカリ前駆化合物等が使用できる。なお、本発明の染料に含まれる反応基であるモ
ノフルオロトリアジニル基は、モノクロロトリア
ジニル基と比較し非常に反応性に富むため、酸結
合剤の使用量が著しく軽減され、染色時における
染料の分解、繊維の黄変を防止することができ
る。酸結合剤の使用量は、前示一般式〔〕におい
て、連結基−Ｑ−およびトリアジニル基の置換基
Ｘの種類により少しずつ異なるが、一般的には、
パデイング浴または捺染色糊に対して下記表に示
した使用量で充分である。

【表】本発明の染料により前記繊維を染色するには常
法に従つて、例えば上記方法により調製したパデ
イング浴または捺染色糊をセルロース繊維含有材
料に含浸または印捺し、乾燥した後に160゜〜220
℃の熱風または過熱蒸気で30秒〜10分間熱処理、
あるいは120゜〜150℃の高圧飽和水蒸気中で３〜
30分間処理し、界面活性剤を含む熱水で洗浄する
か、あるいは油層がテトラクロロエチレンのよう
なハロゲン化炭化水素であるＯ／Ｗ型またはＷ／
Ｏ型エマルジヨン洗浄浴で洗浄するか、あるいは
通常のドライクリーニング方式で洗浄することに
より完了する。上記の方法によつて鮮明でかつ均一に染色され
た耐光堅牢度および湿潤堅牢度の良好な染色物を
得ることができる。以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下
の実施例に限定されるものではない。尚、実施例中「部」とあるのは「重量部」を示
す。実施例１下記構造式で示されるモノアゾ染料15部、ナフタレンスルホ
ン酸−ホルムアルデヒド縮合物15部および水70部
からなる染料組成物を、微分散機としてペイント
シエーカーを用いて染料分散液を調製した。この
染料分散液を使用して下記組成染料分散液 6.5部５％アルギン酸ナトリウム水溶液 55部平均分子量400のポリエチレングリコールジメチ
ルエーテル９部水 29.45部炭酸ナトリウム 0.05部 100部の捺染色糊を調製し、ポリエステル／木綿（混合
比65／35）混紡布をスクリーン捺染機を用いて印
捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、215℃で90
秒乾燥固着した。これを水洗したのち、水酸化ナ
トリウム１ｇ／およびノニオン界面活性剤（ス
コアロール#900（商標）、花王石鹸(株)製）２ｇ／
を含有する洗浄液を用いて浴比１：30で20分間
ソーピングを行ない、耐光堅牢度の優れた鮮明な
黄色の染色物を得た。上記染色物の一部を70重量％硫酸で処理して木
綿を溶解し、得られたポリエステル繊維および他
の一部をヘキサフルオロイソプロパノールで処理
してポリエステルを溶解し、得られたセルロース
繊維の色相を比較したところ、同色相性は非常に
良好であり、また、各々の繊維の染色物の耐光堅
牢度も良好であつた。本実施例で使用した染料は４−クロロアニリン
を常法に従つてジアゾ化し、これをｍ−グリシル
アミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリンをアセトン中
で１・３−ジフルオロ−５−メトキシトリアジン
と反応させて得たｍ−〔Ｎ−（３−フルオロ−５−
メトキシトリアジニル）アミノアセチルアミノ〕
−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリンを酢酸氷水溶液中に
溶解した溶液中へ０〜５℃で注加し、同温度で酢
酸ナトリウムを徐々に加え弱酸性としてカツプリ
ングさせることにより製造した。本品のλ_nax（アセトン）は470nｍであつた。実施例２下記構造式で示されるモノアゾ染料を使用して実施例１と同
様に染料分散液を調製し、炭酸ナトリウムを使用
しなかつたこと以外は実施例１と同様に捺染色糊
を調製した。得られた捺染色糊を用いて実施例１と同様に染
色を行なつた結果、耐光堅牢度の優れた鮮明な黄
色の捺染物が得られた。上記捺染物の一部を70重量％硫酸で処理して木
綿を溶解し、得られたポリエステル繊維および他
の一部をヘキサフルオロイソプロパノールで処理
してポリエステルを溶解し、得られたセルロース
繊維の色相を比較したところ、同色相性は非常に
良好でありまた各々の繊維の染色物の堅光堅牢度
も良好であつた。本実施例で使用した染料は４−クロルアニリン
を常法にしたがつてジアゾ化し、これをｍ−ヒド
ロキシアセチルアミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリ
ンをアセトン中で１・３−ジフルオロ−５−メト
キシトリアジンと反応させて得たｍ−（３−フル
オロ−５−メトキシトリアジニルオキシアセチル
アミノ）−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリンを酢酸氷水
溶液に溶解した溶液中へ０〜５℃で注加し、同温
度で酢酸ナトリウムを徐々に加え弱酸性とするこ
とによりカツプリングさせ製造した。本品のλ_nax（アセトン）は469nｍであつた。実施例３下記構造式で示されるモノアゾ染料15部、ナフタレンスルホ
ン酸−ホルムアルデヒド縮合物15部および水70部
からなる染料組成物を、微分散機としてサンドグ
ラインダーを用い染料分散液を調製した。この染
料分散液を使用して下記組成染料分散液７部５％アルギン酸ナトリウム水溶液 55部平均分子量300のポリプロピレングリコールのジ
アセテート 12部炭酸ナトリウム 0.05部水 25.95部 100部の捺染色糊を調製し、シルケツト加工された綿ブ
ロード（40番手）にスクリーン捺染機を用いて印
捺し、80℃で３分間中間乾燥した後、185℃で７
分間、過熱蒸気を用いて処理をした。以下、実施
例１に記載した方法に従つて洗浄処理を行なつた
ところ、耐光堅牢度および湿潤堅牢度の優れた橙
色の染色物が得られた。本実施例に使用した染料は２−トリフルオロメ
チル−４−クロロアニリンを常法に従つてジアゾ
化し、これをｍ−〔Ｎ−（３−フルオロ−５−エト
キシエトキシエトキシエトキシトリアジニル）ア
ミノアセチルアミノ〕−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリ
ンを酢酸氷水溶液に溶解した溶液中へ０〜５℃で
注加し、同温度で酢酸ナトリウムを徐々に加え弱
酸性とすることによりカツプリングさせ製造し
た。本品のλ_nax（アセトン）は485nｍであつた。尚、本実施例のカツプリング成分はアセトン中
で炭酸ナトリウムを酸吸収剤として用い、ｍ−
〔Ｎ−３・５−ジフルオロトリアジニル）アミノ
アセチルアミノ〕−Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリンを
トリエチレングリコールモノエチルエーテルと反
応させることにより得た。実施例４下記構造式で示されるモノアゾ染料を使用して実施例３と同
様に染料分散液を調製し、炭酸ナトリウムを使用
しなかつたこと以外は実施例３と同様に捺染色糊
を調製した。得られた捺染色糊を用いて実施例１と同様に染
色を行なつた結果、耐光堅牢度および湿潤堅牢度
の優れた橙色の捺染布が得られた。本実施例で使用した染料は実施例３に準じて製
造した。λ_nax（アセトン）＝484nｍ実施例５下記構造式で示されるモノアゾ染料10部、ポリオキシエチレ
ングリコールノニルフエニルエーテル
（HLB8.9）２部およびジエチレングリコールジア
セテート88部からなる染料組成物を微分散機とし
てペイントコンデイシヨナーを用いて摩砕して染
料インキを調製した。この染料インキ10部とミネラルターペン55部を
混合した後、これをホモミキサーで撹拌（5000〜
7000RPM）しつつ、下記組成の水溶液35部に
徐々に注加し均一になるまで撹拌し、粘稠なＯ／
Ｗ型エマルシヨン色糊を調製した。水 31部レピトールＧ 3.8部（商標、第一工業薬品製、特殊ノニオン界面活性
剤）トリクロロ酢酸ナトリウム 0.2部 35部次に、この色糊を用いポリエステル／木綿（混
合比65／35）混紡布をスクリーン捺染機を用い印
捺し、100℃で２分間乾燥した後、過熱蒸気を用
いて175℃で７分間処理をした。その後少量の水
を含有する熱テトラクロロエチレン浴で洗浄し、
乾燥を行なつたところ、湿潤堅牢度の優れた白場
汚染のない鮮明な黄味赤色の染布が得られた。本実施例で使用した染料は実施例１に記載の方
法に準じて製造した。λ_nax（アセトン）＝489nｍ実施例６実施例４で使用したモノアゾ染料を使用して実
施例５と同様の方法で染料インキを調製し、トリ
クロロ酢酸ナトリウムを使用しなかつたこと以外
は実施例５と同様の方法で色糊を調製した。この
色糊を用いて実施例５と同様に染色を行なつたと
ころ、耐光堅牢度および湿潤堅牢度の優れた橙色
の染色物が得られた。実施例７下記構造式で示される染料16部、ポリオキシエチレングリコ
ールノニルフエニルエーテル（HLB13.3）10部お
よび水74部からなる染料組成物をサンドグライン
ダーを用いて微分散させ染料分散液を調製した。
この染料分散液を使用して下記組成染料分散液６部テトラエチレングリコールジメチルエーテル15部水 78.8部トリクロロ酢酸ナトリウム 0.2部 100部のパデイング浴を調製し、ポリエステル／レーヨ
ン（混合比65／35）混紡布に含浸し、絞り率75％
に絞つた後、100℃で２分間乾燥させ200℃で１分
間乾熱固着した。このものを熱エタノール浴で洗
浄することによりいらつきのない鮮明なしかも耐
光堅牢度および湿潤堅牢度の優れた青味赤色の染
色物を得た。本実施例に使用した染料は実施例１に記載の方
法に準じて製造した。λ_nax（アセトン）＝512nｍ実施例８実施例２に記載した方法に準じて製造した下記
構造式で示されるモノアゾ染料を使用して実施例７と同
様の方法で染料分散液を調製し、トリクロロ酢酸
ナトリウムを使用しなかつたこと以外は実施例７
と同様の方法でパデイング浴を調製した。このパ
デイン浴を用いて実施例７と同様の方法で染色を
行なつたところ、耐光堅牢度および湿潤堅牢度の
優れた青味赤色の染色物が得られた。実施例９繊維をナイロン／レーヨン（混合比50／50）混
紡布に変更し、更に乾熱固着温度を185℃に変更
したこと以外は実施例１と全く同様にして捺染を
行なつたところ、湿潤堅牢度が良好でかつ鮮明な
黄色の捺染物が得られた。顕微鏡観察によれば捺
染物は均一に染色されていた。実施例 10 繊維をナイロン／レーヨン（混合比50／50）混
紡布に変更し、更に乾熱固着温度を185℃に変更
したこと以外は実施例２と全く同様にして捺染を
行なつたところ、湿潤堅牢度が良好でかつ鮮明な
黄色の捺染物が得られた。顕微鏡観察によれば捺
染物は均一に染色されていた。実施例 11 シルケツト加工をした綿ブロード（40番手）を
炭酸ナトリウム0.14部、テトラエチレングリコー
ルジメチルエーテル25部および水75部からなる処
理浴に浸漬し、絞り率70％に絞つた後、50℃で５
分間乾燥した。他方、実施例１において使用した染料６部、エ
チルセルロース８部およびイソプロピルアルコー
ル86部をペイントコンデシヨナーで摩砕してイン
キを調製し、このインキをグラビア用コート紙上
にグラビア印刷し、転写シートを作成した。この転写シート上に前記の綿布を重ね合わせ減
圧転写機アリロツパーFV2−1019（直本工業(株)
製）を用いて10Torr、210℃、100ｇ／cm²Ｇで60
秒間加熱加圧して転写固着したところ、鮮明な黄
色の染色物が得られた。染色物を熱ジメチルホル
ムアミドで洗浄したところ染料の脱落は殆ど認め
られなかつた。実施例 12 染料を実施例２において使用した染料に変更し
炭酸ナトリウムを全く使用しなかつたこと以外は
実施例11と全く同様にして転写捺染を行なつた。
その結果鮮明な黄色の染色物が得られた。染色物
を熱ジメチルホルムアミドで洗浄したところ染料
の脱落は殆んど認められなかつた。実施例 13 表−１に示すモノアゾ染料を使用して実施例１
に記載した方法に準じて捺染を行なつたところ、
表−１に示す色相の耐光堅牢度および湿潤堅牢度
の良好な捺染物が得られた。なお、酸結合剤としての炭酸ナトリウムの使用
量は連結基−Ｑ−およびトリアジニル基の置換基
Ｘの種類により下記表のとおりである。（捺染糊に対する濃度；wt％）

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、Ｄは２−位、３−位、４−位および６−
位のうち１〜３箇所がハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基またはトリフルオロメチル基で置換され
ていてもよいフエニル基を表わし、R¹は水素原
子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表
わし、R²およびR³は低級アルキル基もしくはハ
ロゲン原子で置換されていてもよいフエニル基ま
たはハロゲン原子、シアノ基、低級アルコキシ
基、低級アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ
基、低級アルカノイルオキシ基もしくはフエニル
基で置換されていてもよい低級アルキル基を表わ
し、−Ｑ−は連結基−Ｏ−または−NH−を表わ
し、Ｘはアミノ基、合計炭素原子数１〜６のモノ
−またはジ−アルキルアミノ基、アニリノ基、低
級アルコキシ基または−Ｏ−（R⁴O）_n−R⁵基（た
だし、R⁴はエチレン基またはプロピレン基を、
R⁵はメチル基またはエチル基を表わし、ｍは１
〜５の整数である。）を表わし、ｎは１または２
である。〕で示されるセルロース含有繊維類用モノアゾ染
料。