JPS6213421A - グラフト重合体 - Google Patents
グラフト重合体Info
- Publication number
- JPS6213421A JPS6213421A JP61154270A JP15427086A JPS6213421A JP S6213421 A JPS6213421 A JP S6213421A JP 61154270 A JP61154270 A JP 61154270A JP 15427086 A JP15427086 A JP 15427086A JP S6213421 A JPS6213421 A JP S6213421A
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- JP
- Japan
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- weight
- graft
- group
- polymer according
- graft polymer
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
- C08F291/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to elastomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はグラフトベースとしてのエラストマー及びグラ
フト化される（ｇｒａｆｔｅａ−ｏｎ）ビニル単量体を
ペースとする新規なグラフト重合体、その製造並びＫそ
のポリアミドとの配合に関するものである。
フト化される（ｇｒａｆｔｅａ−ｏｎ）ビニル単量体を
ペースとする新規なグラフト重合体、その製造並びＫそ
のポリアミドとの配合に関するものである。
これらの新規なグラフト共重合体は殊に１）グラフトベ
ースとしてガラス転移温度〈０℃、殊に〈−２０℃を有
するニジストマー成分、及び２）一般式Ｉ 式中 Ｒ１はＨまたれＣ１〜Ｃ４−アルキル基、好まし
くはＨまたはＣＨ，を表わし、 Ｒ２は随時アルキル基またね０もしくはＮを含む基で置
換され得るＣ８〜０２０−アルキルまたはＣ６〜Ｃｌ８
−アリール基を表わし、Ｙね一〇−または−ＮＨ−基、
好ましくは一〇−を表わし、 ｘｂｃｔ〜Ｃｌ０−アルキレン基、好ましくね。
ースとしてガラス転移温度〈０℃、殊に〈−２０℃を有
するニジストマー成分、及び２）一般式Ｉ 式中 Ｒ１はＨまたれＣ１〜Ｃ４−アルキル基、好まし
くはＨまたはＣＨ，を表わし、 Ｒ２は随時アルキル基またね０もしくはＮを含む基で置
換され得るＣ８〜０２０−アルキルまたはＣ６〜Ｃｌ８
−アリール基を表わし、Ｙね一〇−または−ＮＨ−基、
好ましくは一〇−を表わし、 ｘｂｃｔ〜Ｃｌ０−アルキレン基、好ましくね。
Ｃ２〜Ｃ６−アルキレン基を表わし、そして２はＯまた
はＳ１好ましくは０を表わす、のダラフト用単蓋体、並
びにそのポリアミドとの混合物から調製される。
はＳ１好ましくは０を表わす、のダラフト用単蓋体、並
びにそのポリアミドとの混合物から調製される。
殊に適する一般式（１）のダラ７ト用単量体はアクリル
酸またはメタクリル酸及びモノインシアネートのヒドロ
キシアルキルエステル、例えば式Ｒ１ ＣＨ，＝Ｃ−Ｃｏｏ−ＣＨ２−ＣＨ−００Ｃ−ＮＨ−Ｒ
”ＣＪｉ。
酸またはメタクリル酸及びモノインシアネートのヒドロ
キシアルキルエステル、例えば式Ｒ１ ＣＨ，＝Ｃ−Ｃｏｏ−ＣＨ２−ＣＨ−００Ｃ−ＮＨ−Ｒ
”ＣＪｉ。
盲
ＣＨ，＝Ｃ−Ｃｏｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−００Ｃ−ＮＨ−
Ｒ”ＣＨ，＝Ｃ−ＣＯＯ−ＣＨ，−ＣＨ！−ＣＨ，−０
０Ｃ−ＮＨ−Ｒ”の付加生成物である。
Ｒ”ＣＨ，＝Ｃ−ＣＯＯ−ＣＨ，−ＣＨ！−ＣＨ，−０
０Ｃ−ＮＨ−Ｒ”の付加生成物である。
殊に好適な化合物（１）Ｆｉ分子内に脂肪族モノイソシ
アネートから誘導されるウレタン基を含むもの、例えば
（メタ）−アクリル酸及び殊にエチル、グロビルもしく
はシクロヘキシルインシアネート、ステアリルイソシア
ネートまたはｔ−ブチルインシアネートをペースとする
アルキルイソシアネートのヒドロキシルアルキルエステ
ルの付加生成物である。
アネートから誘導されるウレタン基を含むもの、例えば
（メタ）−アクリル酸及び殊にエチル、グロビルもしく
はシクロヘキシルインシアネート、ステアリルイソシア
ネートまたはｔ−ブチルインシアネートをペースとする
アルキルイソシアネートのヒドロキシルアルキルエステ
ルの付加生成物である。
好適なグラフト重合体は８〜８５重量％、好ましくは５
０〜７５重量％のグラフトベース、並びに９２〜１５重
：ｉｔｔ％、好ましくは５０〜２５重量％の、一般式（
１）の単量体α１〜１００３［ｉｉ％、好ましくはα５
〜２０重量％及び他のα、７ｙ−不飽和単量体からなる
グラフト化される単量体から調製される。
０〜７５重量％のグラフトベース、並びに９２〜１５重
：ｉｔｔ％、好ましくは５０〜２５重量％の、一般式（
１）の単量体α１〜１００３［ｉｉ％、好ましくはα５
〜２０重量％及び他のα、７ｙ−不飽和単量体からなる
グラフト化される単量体から調製される。
適当ならば少なくとも１つの単量体（１）との混合物と
してグラフト共重合に使用し得るオレフィン性−不飽和
単量体性遊離基重合を行うことができ、そして式（１）
の単量体と共重合し得るものである。
してグラフト共重合に使用し得るオレフィン性−不飽和
単量体性遊離基重合を行うことができ、そして式（１）
の単量体と共重合し得るものである。
好ましくねビニルまた唯ビニリデン単量体、殊に好まし
く社スチレン例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン及びハロｒノスチレン、α、β−不飽
和二トリル例えばアクリロニトリルまたにメタクリレー
トリル、アクリレート例えばエステル基中に炭素原子１
２個までを有するアクリル酸ア四キＡ丁ステル及び対応
するメタクリレート、メタクリル１と１ アクリル酸、
アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、プロ
ピオン耐ビニル、α−オレフィンｅｌｌ 、ｔ ハ！チ
Ｌ／７、プロピレン及びブタジェン、クロログレン、塩
化ビニル及びまたマレイン酸誘導体例えば無水マレイン
酸からの単量体を用いる。
く社スチレン例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン及びハロｒノスチレン、α、β−不飽
和二トリル例えばアクリロニトリルまたにメタクリレー
トリル、アクリレート例えばエステル基中に炭素原子１
２個までを有するアクリル酸ア四キＡ丁ステル及び対応
するメタクリレート、メタクリル１と１ アクリル酸、
アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、プロ
ピオン耐ビニル、α−オレフィンｅｌｌ 、ｔ ハ！チ
Ｌ／７、プロピレン及びブタジェン、クロログレン、塩
化ビニル及びまたマレイン酸誘導体例えば無水マレイン
酸からの単量体を用いる。
本発明によるグラフト共重合体中に存在する工２ストマ
ー成分はガラス転移温度く０℃、殊にく一２０℃を有す
る、例えば可能な交叉績＠に対して多官能性不飽和と共
重合し得る、ジエンゴム、好ましくはポリブタジェン、
ボリクロログレンマたはポリイソグレン、オレフィンゴ
ム例、ｔはエチレン重合体、エチレン／酢感ビニル共重
合体、エチレン／アクリレート共重合体及びＥＰＤＭゴ
ム、シリコーンゴムまたはアクリレートゴム、好ましく
はエステル基中に炭素原子１２個までを有するアクリル
識アルキルエステルの均一または共重合体の系からのニ
ジストマーである。好適なゴム成分にはポリブタジェン
及びそのスチレン゛またはアクリロニトリルとの共重合
体、並びにアクリレートゴムがめる。ニジストマーは非
交叉結合性であるか、部分的に交叉結合されるか、また
は高度に交叉結合された状態であシ得る。少なくとも２
０チ、殊１ｃ５０％までの部分的に交叉結合したエラス
トマーが殊に好ましい。
ー成分はガラス転移温度く０℃、殊にく一２０℃を有す
る、例えば可能な交叉績＠に対して多官能性不飽和と共
重合し得る、ジエンゴム、好ましくはポリブタジェン、
ボリクロログレンマたはポリイソグレン、オレフィンゴ
ム例、ｔはエチレン重合体、エチレン／酢感ビニル共重
合体、エチレン／アクリレート共重合体及びＥＰＤＭゴ
ム、シリコーンゴムまたはアクリレートゴム、好ましく
はエステル基中に炭素原子１２個までを有するアクリル
識アルキルエステルの均一または共重合体の系からのニ
ジストマーである。好適なゴム成分にはポリブタジェン
及びそのスチレン゛またはアクリロニトリルとの共重合
体、並びにアクリレートゴムがめる。ニジストマーは非
交叉結合性であるか、部分的に交叉結合されるか、また
は高度に交叉結合された状態であシ得る。少なくとも２
０チ、殊１ｃ５０％までの部分的に交叉結合したエラス
トマーが殊に好ましい。
平均粒径α０５〜８μｍ（ｄ５ｇ値）、好ましくは（Ｌ
Ｏ８〜１μｍを有するエラストマーが殊に好ましい１粒
径は超遠心測定により求める。
Ｏ８〜１μｍを有するエラストマーが殊に好ましい１粒
径は超遠心測定により求める。
殊に適するゴムは粒径α０９〜α６μｍ及びグル含有量
〉５０重！に％を有するポリブタジェンまた祉その共重
合体、並びに粒径α０９〜１６μｍ及びグル含有量〉２
０重量係、好ましくは〉８０重Ｊ１％を有するアルキル
アクリレートゴムでアシ；後者のものがいわゆるコアー
シェル（ｃｏｒｅ−ｓｈａｌｌ）構造１有する、即ちこ
れらのものがアクリレートゴムと異なる重合体のコアを
含む場合に殊に有利である。このコアは交叉結合された
アルキルアクリレートゴムのシェルで覆われ、その上に
適当ならば他の単量体と配合されて単量体（１）が次に
グラフト化される。
〉５０重！に％を有するポリブタジェンまた祉その共重
合体、並びに粒径α０９〜１６μｍ及びグル含有量〉２
０重量係、好ましくは〉８０重Ｊ１％を有するアルキル
アクリレートゴムでアシ；後者のものがいわゆるコアー
シェル（ｃｏｒｅ−ｓｈａｌｌ）構造１有する、即ちこ
れらのものがアクリレートゴムと異なる重合体のコアを
含む場合に殊に有利である。このコアは交叉結合された
アルキルアクリレートゴムのシェルで覆われ、その上に
適当ならば他の単量体と配合されて単量体（１）が次に
グラフト化される。
本発明による好適なグラフト共重合体は粒径（ｄｓｏ）
α０５〜８μｍを有する粒状でアシ、少なくとも部分的
に交叉結合され、そしてジエンまたはアルキルアクリレ
ートゴムから誘導される。
α０５〜８μｍを有する粒状でアシ、少なくとも部分的
に交叉結合され、そしてジエンまたはアルキルアクリレ
ートゴムから誘導される。
本発明によるグラフト重合体は少なくとも１つの単量体
（１）を適当ならば他のエチレン性不飽和単量体と配合
して、エラストマーの存在下で遊離基グラフト共重合さ
せる。
（１）を適当ならば他のエチレン性不飽和単量体と配合
して、エラストマーの存在下で遊離基グラフト共重合さ
せる。
交叉結合されないか、または少なくとも部分的に交叉結
合されたゴムをこのグラフト共重合の方法に用いること
ができ；交叉結合されないゴムを用いる場合、グラフト
中にゴムの交叉結合も所望の程度に起こるようにグラフ
ト共重合を行い得るゆグラフト化は２０〜１７０℃、好
ましくは５０〜１００℃の温度で行い得る。この工程は
塊状、溶液、分散体または懸濁液で行い得る１分散、沈
殿及び懸濁重合が好ましく；乳化重合が殊に好適な方法
である。この重合方法は有機媒質または水性媒質中で行
い得る０本発明によるグラフト共電イ′ 合
体を製造するために好適な乳化重合を行う場合、その乳
化粒子が本発明の範囲内である乳化粒子径を最初の混合
物中に有利に使用し、それ以外祉ゴム粒子をグラフト共
重合の前または後に公知の凝縮工程によシ所望の粒径に
増大し得る。
合されたゴムをこのグラフト共重合の方法に用いること
ができ；交叉結合されないゴムを用いる場合、グラフト
中にゴムの交叉結合も所望の程度に起こるようにグラフ
ト共重合を行い得るゆグラフト化は２０〜１７０℃、好
ましくは５０〜１００℃の温度で行い得る。この工程は
塊状、溶液、分散体または懸濁液で行い得る１分散、沈
殿及び懸濁重合が好ましく；乳化重合が殊に好適な方法
である。この重合方法は有機媒質または水性媒質中で行
い得る０本発明によるグラフト共電イ′ 合
体を製造するために好適な乳化重合を行う場合、その乳
化粒子が本発明の範囲内である乳化粒子径を最初の混合
物中に有利に使用し、それ以外祉ゴム粒子をグラフト共
重合の前または後に公知の凝縮工程によシ所望の粒径に
増大し得る。
グラフト化は遊離基条件下で行われ；また遊離基を生成
させる開始剤例えばパーオキシド、アゾ化合物、ヒドロ
パーオキシドまたｕ−ｐ’？−エステルを用いることに
よシ行い得る。またいわゆる調節剤例えばメルカプタン
を更に使用し得る１分散または懸濁重合の場合に、通常
の補助剤、例えば公知の分散剤もしくは懸濁剤または乳
化剤を使用し得る。グラフト化を媒質中で行う場合、グ
ラフト共重合はｐ）（１２〜２の値で行うべきである。
させる開始剤例えばパーオキシド、アゾ化合物、ヒドロ
パーオキシドまたｕ−ｐ’？−エステルを用いることに
よシ行い得る。またいわゆる調節剤例えばメルカプタン
を更に使用し得る１分散または懸濁重合の場合に、通常
の補助剤、例えば公知の分散剤もしくは懸濁剤または乳
化剤を使用し得る。グラフト化を媒質中で行う場合、グ
ラフト共重合はｐ）（１２〜２の値で行うべきである。
重合方法はパッチ的にか、非連続的にか、また完全に連
続的に行い得る。
続的に行い得る。
この方法において、適当ならば他の単量体と混合した単
量体（１）をエラストマー性グラフトベースの存在下で
遊離基グラフト共重合させる。これＫよシ少なくとも単
量体のあるものをエラストマー上にグラフト化させる。
量体（１）をエラストマー性グラフトベースの存在下で
遊離基グラフト共重合させる。これＫよシ少なくとも単
量体のあるものをエラストマー上にグラフト化させる。
このグラフト化はグラフト収率またはグラフト化の程度
の広い範囲内で定量的に測定される。従って本発明によ
るグラフト重合体はグラフト共重合体及びグラフト化さ
れる単量体の均一または共重合体を含む生成物として理
解される。
の広い範囲内で定量的に測定される。従って本発明によ
るグラフト重合体はグラフト共重合体及びグラフト化さ
れる単量体の均一または共重合体を含む生成物として理
解される。
グラフト重合後、重合体を通常の方法、例えばろ過、凝
集、噴霧乾燥及び蒸発によシ処理し得る。
集、噴霧乾燥及び蒸発によシ処理し得る。
ｐＨ値く７での処理が殊に適している。グラフト化がｐ
Ｈ値く７、好ましくは４〜６で既に達成された場合は処
理におけるかかる制御は不必要である。更に処理する前
に、重合体に対する技術を用いて充てん剤、安定剤、可
塑剤、顔料及び酸化防止剤をグラフト重合体に加え得る
。
Ｈ値く７、好ましくは４〜６で既に達成された場合は処
理におけるかかる制御は不必要である。更に処理する前
に、重合体に対する技術を用いて充てん剤、安定剤、可
塑剤、顔料及び酸化防止剤をグラフト重合体に加え得る
。
更に本発明は本発明によるグラフト共重合体を含む熱可
塑性ポリアミド成形物に関するものである。
塑性ポリアミド成形物に関するものである。
かかる成形組成物は修飾剤（ｍｏｄｉｆｉｅｒ）含有量
に依存して低温で驚く程良好な強い破損特性に特徴があ
シ；強度特性の減少は一４０℃以下の温度でのみ生じる
。
に依存して低温で驚く程良好な強い破損特性に特徴があ
シ；強度特性の減少は一４０℃以下の温度でのみ生じる
。
ポリアミド及び式（１）の単量体からの異なった化学構
造のものではなく配合されたウレタン基とのグラフト共
重合体の既知の成形物質と比較して、本発明による成形
物質は改善された流動特性及び処理中に増大された熱安
定性を有する。かくて本発明は上記のように本発明によ
る粒状のＡ、成分Ａ及びＢｉ基準として６５〜９７、好
ましくは７０〜９５、そして殊に好ましくは７５〜８０
重′！に％のポリアミド、及び８． ３〜３５、好まし
くは５〜３０、そして殊に好ましくね１０〜２５重ｉｔ
ｓのグラフト共重合体の熱可塑性ポリアミド成形物質に
関するものである。
造のものではなく配合されたウレタン基とのグラフト共
重合体の既知の成形物質と比較して、本発明による成形
物質は改善された流動特性及び処理中に増大された熱安
定性を有する。かくて本発明は上記のように本発明によ
る粒状のＡ、成分Ａ及びＢｉ基準として６５〜９７、好
ましくは７０〜９５、そして殊に好ましくは７５〜８０
重′！に％のポリアミド、及び８． ３〜３５、好まし
くは５〜３０、そして殊に好ましくね１０〜２５重ｉｔ
ｓのグラフト共重合体の熱可塑性ポリアミド成形物質に
関するものである。
適当なポリアミドＡｉすべての熱可塑性ポリアミド、好
ましくは部分的に結晶性であるポリアミドでるる、かく
て、本発明による成形物質に対する部分的に結晶性のポ
リアミドとしてポリアミド６、ポリアミド６６またはそ
のコポリアミ）″全使用し得る。酸成分が完全にか、ま
たは部分的にテレフタル酸及び／またはイソフタル酸及
び／またはスペリン酸及び／またはセパシン酸及び／ま
たねアゼライン酸及び／またはアジピン酸及び／または
シクロヘキサンジカルヂン酸からなシ、そしてジアミン
成分が完全にか、または部分的Ｋｍ−及び／またはｐ−
キシリレンジアミン及び／まだ祉ヘキサメチレンジアミ
ン及び／まだｎ ２ ｓ ２ ＊４−トリメチレンヘキ
サメチレンジアミン及び／また＃−１２，４，４−）リ
メテルへキサメチレンジアミン及び／またにインホロン
ジアミンからなる部分的に結晶性であるポリアミドが更
に可能である。
ましくは部分的に結晶性であるポリアミドでるる、かく
て、本発明による成形物質に対する部分的に結晶性のポ
リアミドとしてポリアミド６、ポリアミド６６またはそ
のコポリアミ）″全使用し得る。酸成分が完全にか、ま
たは部分的にテレフタル酸及び／またはイソフタル酸及
び／またはスペリン酸及び／またはセパシン酸及び／ま
たねアゼライン酸及び／またはアジピン酸及び／または
シクロヘキサンジカルヂン酸からなシ、そしてジアミン
成分が完全にか、または部分的Ｋｍ−及び／またはｐ−
キシリレンジアミン及び／まだ祉ヘキサメチレンジアミ
ン及び／まだｎ ２ ｓ ２ ＊４−トリメチレンヘキ
サメチレンジアミン及び／また＃−１２，４，４−）リ
メテルへキサメチレンジアミン及び／またにインホロン
ジアミンからなる部分的に結晶性であるポリアミドが更
に可能である。
１つまたはそれ以上の上記の出発成分も用いて炭素原子
６〜１０個を有するラクタムから部分的に調製したポリ
アミドが更に適している。
６〜１０個を有するラクタムから部分的に調製したポリ
アミドが更に適している。
殊に好ましい部分的に結晶性であるポリアミド６及びポ
リアミド６６またはその混合物である。
リアミド６６またはその混合物である。
熱可塑性ポリアミドに好ましくは相対粘度（ｍ−クレゾ
ール中の１重量％浴液として２５℃で測定）２．０〜５
．０、好ましくは２．５〜４．０を有すべきである。
ール中の１重量％浴液として２５℃で測定）２．０〜５
．０、好ましくは２．５〜４．０を有すべきである。
本発明によるポリアミド成形物質は通常の添加物例えば
潤滑剤及び離型剤、増核剤、安定剤、充てん剤及び強化
物質、防炎剤、保護剤及び染料を含有し得る。
潤滑剤及び離型剤、増核剤、安定剤、充てん剤及び強化
物質、防炎剤、保護剤及び染料を含有し得る。
充てんされるか、または強化された成形物質は強化され
る成形物質を基準として６０重量％までの充てん剤及び
／または強化物質を含有し得る。
る成形物質を基準として６０重量％までの充てん剤及び
／または強化物質を含有し得る。
好適な強化物質はガラス繊維である０強化作用も有し得
る好適な充てん剤にはガラスピーズ、雲母、ケイ酸塩、
長石、石英、メルク、二酸化チタン及びウオラストナイ
トがある。
る好適な充てん剤にはガラスピーズ、雲母、ケイ酸塩、
長石、石英、メルク、二酸化チタン及びウオラストナイ
トがある。
防炎剤を備えた成形物質は防炎された成形物質を基準と
して一般に少なくとも５（ｌｆｉｉ％の濃度でこれらの
添加物を含有することができ、そして十分な耐燃性含有
する。
して一般に少なくとも５（ｌｆｉｉ％の濃度でこれらの
添加物を含有することができ、そして十分な耐燃性含有
する。
すべての公知の防炎剤、例えばメラミン及びその塩、例
えばメラミンシアヌレートもしくは硫酸メラミン、また
は赤リンが可能である。
えばメラミンシアヌレートもしくは硫酸メラミン、また
は赤リンが可能である。
成形物は通常の混合装置、例えばロール・ミル、ニーダ
−並びにシングル−及びフルチースクリュー押出機中で
調製し得る。
−並びにシングル−及びフルチースクリュー押出機中で
調製し得る。
殆んどの場合にすべての成分は一段で有利に混合される
が、ある方法に対して成分を引き続いてのみ混合するこ
とが推奨され得る。
が、ある方法に対して成分を引き続いてのみ混合するこ
とが推奨され得る。
かくて本発明による成形物は上記の装置において２成分
Ａ及びＢを一緒に溶融し、そしてこれらを均一にするか
、またはグラフト重合体ＢをポリアミドＡの溶融物中に
配合することにより調製し得る。
Ａ及びＢを一緒に溶融し、そしてこれらを均一にするか
、またはグラフト重合体ＢをポリアミドＡの溶融物中に
配合することにより調製し得る。
混合物のｙ４＆！中の温度は少なくとも１０℃、そして
有利＆ｌポリアミドの融点から８０℃以下であるべきで
ある。
有利＆ｌポリアミドの融点から８０℃以下であるべきで
ある。
本発明による成形物に優れた強度及び極めて良好な流動
特性に特徴がある。
特性に特徴がある。
本発明による成形物にと９わけ射出成形及び押出成形製
品、殊にバンパー及び車体部品に対する自動車分野にお
ける製造に対するこれらの特性のために適している。
品、殊にバンパー及び車体部品に対する自動車分野にお
ける製造に対するこれらの特性のために適している。
実施例
■、相対粘度（ｍ−クレゾール中の１重湿チ溶液として
２５℃で測定）五〇′（Ｉｌ−有するポリアミドＩｔ、
Ｉで測定した際に相対粘度五〇を有するポリアミ
ドロ６ ■、インフタル酸及びヘギサメテレンジアミンのポリア
ミド（夏で測定した際にηｒｅｌ ２．６８）■、ダシ
フト共重合体： ■、１ グラフトベース： ■、１．１ 亜合体固体含有蓋４９１量条を有する水
性エマルジョンの状態の平均粒径α４μｍ（ｄ！ｉｏ値
）及びグル含有ｆｆ１８７ｔｉｔ％を有するポリブタジ
ェン。
２５℃で測定）五〇′（Ｉｌ−有するポリアミドＩｔ、
Ｉで測定した際に相対粘度五〇を有するポリアミ
ドロ６ ■、インフタル酸及びヘギサメテレンジアミンのポリア
ミド（夏で測定した際にηｒｅｌ ２．６８）■、ダシ
フト共重合体： ■、１ グラフトベース： ■、１．１ 亜合体固体含有蓋４９１量条を有する水
性エマルジョンの状態の平均粒径α４μｍ（ｄ！ｉｏ値
）及びグル含有ｆｆ１８７ｔｉｔ％を有するポリブタジ
ェン。
■、１．２ 平均粒径α４５μｍ （ｄ ｓｏ値ン及び
ｒル含有Ｌｄ８５−４括％・と有するポリブチルアクリ
レート（グル含南Ｍは父叉結合性コモノマーとしてのト
リアリルシアヌレートと共１合させることにより確定し
た）、ゴムは重合体固体含有材３７重量％を有する水性
エマルジョンの状態である。
ｒル含有Ｌｄ８５−４括％・と有するポリブチルアクリ
レート（グル含南Ｍは父叉結合性コモノマーとしてのト
リアリルシアヌレートと共１合させることにより確定し
た）、ゴムは重合体固体含有材３７重量％を有する水性
エマルジョンの状態である。
ＩＶ、 ｔ ３ 酢酸ビニル含有量３０塩量チを有す
るエチレン／酢酸ビニル共重合体；この１合体は有機液
体に可溶性であシ、そしてグル含有量を有していない１
点合体は水性エマルジョンの状態であシ；エマルジョン
は固体含石量３７重量−を有する。
るエチレン／酢酸ビニル共重合体；この１合体は有機液
体に可溶性であシ、そしてグル含有量を有していない１
点合体は水性エマルジョンの状態であシ；エマルジョン
は固体含石量３７重量−を有する。
■、 ２ ダラフト化用単量体：
次の化付物を単量体としで用いた：
Ｎ−ビニル−メチルウレタン （Ａ） Ｃ比ｔＱ
ＩＪ）ＣＨｌ−Ｃ−ＣＯＯＣＨ，−ＣＨ，−００ＣＮＨ
−Ｃ１ｆ、 （Ｂ）■ ＣＨ。
ＩＪ）ＣＨｌ−Ｃ−ＣＯＯＣＨ，−ＣＨ，−００ＣＮＨ
−Ｃ１ｆ、 （Ｂ）■ ＣＨ。
ＣＨ８
＋： ｉ（。
実施例 １〜１０
ゴムラテックスｌＶ、１．１ ２，４１６重量部及び水
８５０重量部を最初に反応器中に導入した。湿部１１ 合物を６５℃までに加熱した後、水１００重量部に溶解
させた過酸化二硫酸カリウム＆４重世部金加えることＫ
より重合を開始した。
８５０重量部を最初に反応器中に導入した。湿部１１ 合物を６５℃までに加熱した後、水１００重量部に溶解
させた過酸化二硫酸カリウム＆４重世部金加えることＫ
より重合を開始した。
その後、次の流体を６５℃で４時間にわたって反応器中
に均一に計量導入した。
に均一に計量導入した。
単量体： ３００重蓋部
乳化剤： 水４１０重量部、不均化されたアビエチン酸
のＮａ塩２２重童部、１Ｎ 水瓢化す） ＩＪウム溶液２２重量部 第１表： グラフト重合体 ■、１ メチルメタクリレート ３００ （比較例）
ＩＶ、 ２ メチルメタクリレ−） ２９３
（比較例）Ａ ■、３ メチルメタクリレート ２９３Ｂ Ｍ、 ４ メチルメタクリレート ２９３Ｃ ■、５ メチルメタクリレート ２９３Ｄ ■・６ スチレン ２１６ アクリロニトリル ８４ （比較例） ■、７ スチレン ２１１ アクリロニトリル ８２ （比較例） Ａ ＩＶ、 ８ スチレン ２１１ アクリロニトリル ８２ Ｄ ■、 ９ メチルメタクリレート ２９１Ｂ ■、１０ メチルメタクリレート ２８５５Ｂ 第１表に示す単量体を計量導入した後、混合物を６５℃
で更に４時間後加熱した１次にエリルジョンをグラフト
重合体１００部当シ１．６重量部のフェノール性飲化防
止剤で安定化した。粉末に処理するために、Ｍ ｇ Ｓ
Ｏ４／酢酸混合物を用いて４〜５のｐＨ値で凝集させ
、生成物を洗浄し、そして乾燥した。
のＮａ塩２２重童部、１Ｎ 水瓢化す） ＩＪウム溶液２２重量部 第１表： グラフト重合体 ■、１ メチルメタクリレート ３００ （比較例）
ＩＶ、 ２ メチルメタクリレ−） ２９３
（比較例）Ａ ■、３ メチルメタクリレート ２９３Ｂ Ｍ、 ４ メチルメタクリレート ２９３Ｃ ■、５ メチルメタクリレート ２９３Ｄ ■・６ スチレン ２１６ アクリロニトリル ８４ （比較例） ■、７ スチレン ２１１ アクリロニトリル ８２ （比較例） Ａ ＩＶ、 ８ スチレン ２１１ アクリロニトリル ８２ Ｄ ■、 ９ メチルメタクリレート ２９１Ｂ ■、１０ メチルメタクリレート ２８５５Ｂ 第１表に示す単量体を計量導入した後、混合物を６５℃
で更に４時間後加熱した１次にエリルジョンをグラフト
重合体１００部当シ１．６重量部のフェノール性飲化防
止剤で安定化した。粉末に処理するために、Ｍ ｇ Ｓ
Ｏ４／酢酸混合物を用いて４〜５のｐＨ値で凝集させ
、生成物を洗浄し、そして乾燥した。
実施例 １１〜１３
ゴムラテックス１．１．２ ５．７９７重量部及び水１
、 ＯＯ０重量部を最初に反応器中に導入した。混合物
を７０℃までに加熱した後、水２４０重量部に溶解させ
た過酸化二硫酸カリウム４重量部を加えることＫよシ重
合を開始した。その後、次の流体を５時間にわたって７
０℃で反応器中に均一に計量導入した。
、 ＯＯ０重量部を最初に反応器中に導入した。混合物
を７０℃までに加熱した後、水２４０重量部に溶解させ
た過酸化二硫酸カリウム４重量部を加えることＫよシ重
合を開始した。その後、次の流体を５時間にわたって７
０℃で反応器中に均一に計量導入した。
単量体： ９２０重量部
乳化剤： 水７９２重量部
Ｃ１６〜ｔｓ−アルキルスルホネートのＮａ塩１４重量
部 第２表： グラフト共重合体 ■、１１ メチルメタクリレ−） ９２０ （比
較？ｌＪ）■、１２ メチルメタクリレート ９０１
９Ｂ ■・１５ メチルメタクリレート ８９３７Ｂ 第２表に挙げた単量体を計量導入した後、この混合物を
７０℃で更に４時間後加熱した１次にエマルジョンをグ
ラフト重合体１００重量部当シ１重量部のフェノール性
酸化防止剤で安定化した。
部 第２表： グラフト共重合体 ■、１１ メチルメタクリレ−） ９２０ （比
較？ｌＪ）■、１２ メチルメタクリレート ９０１
９Ｂ ■・１５ メチルメタクリレート ８９３７Ｂ 第２表に挙げた単量体を計量導入した後、この混合物を
７０℃で更に４時間後加熱した１次にエマルジョンをグ
ラフト重合体１００重量部当シ１重量部のフェノール性
酸化防止剤で安定化した。
粉末に処理するために、ＭｇＳＯ４を用いて約５のｐＨ
値でエマルジョンを凝集させ、生成物を洗浄し、そして
乾燥した。
値でエマルジョンを凝集させ、生成物を洗浄し、そして
乾燥した。
実施例 １４〜１５
ゴムラテックス■、１．３ ５，７９９重量部及び水１
． ＯＯ０重量部を最初に反応器中に導入した。
． ＯＯ０重量部を最初に反応器中に導入した。
混合物を８０℃までに加熱した後、第３表による単基体
配合物１ｏｚｚ部に溶解させたアゾイソブチロニトリル
４重量部及び過酸化ラウロイル１ｔを加えることにより
京＠ヲ開始した。その後、次の流体を７０〜８０℃で５
時間にわたって均一に反応器中に計量導入した。
配合物１ｏｚｚ部に溶解させたアゾイソブチロニトリル
４重量部及び過酸化ラウロイル１ｔを加えることにより
京＠ヲ開始した。その後、次の流体を７０〜８０℃で５
時間にわたって均一に反応器中に計量導入した。
単量体： ９２０重量部
アゾイソブチロニトリル ４重量部
第３表： グラフト重合体
実施例 単量体のＭ置部
■、１４ メチルメタクリレート ９０１９Ｂ
■、１５ メチルメタクリレート ９０１９Ｃ
計重導入後、引き続き混合物を８０℃で攪拌し７’Ｃ，
次にエマルジョンをＮａＣｔ／ＣａＣ１１混合物を用い
て７のｐＨ値で凝集させ、生成物をろ過し、水で洗浄す
ることにより洗浄し、そして乾燥した。
次にエマルジョンをＮａＣｔ／ＣａＣ１１混合物を用い
て７のｐＨ値で凝集させ、生成物をろ過し、水で洗浄す
ることにより洗浄し、そして乾燥した。
本ｘＡ８Ａによるグラフト重合体は比較生成物と比べて
水性エマルジョンから殊に良好に単離することができ：
工業的装置による乾燥及び脱水中に、゛これらのものは
更に改善された脱水特性を有していた。その熱グラスチ
ック、例えばポリアミドとの配合物としての用途が殊に
有利である。
水性エマルジョンから殊に良好に単離することができ：
工業的装置による乾燥及び脱水中に、゛これらのものは
更に改善された脱水特性を有していた。その熱グラスチ
ック、例えばポリアミドとの配合物としての用途が殊に
有利である。
Ｂ、ポリアミド成形物の製造及び試験
実施例 １７〜３０
連続的に連転されるツイン・スクリュー押出機中で成分
全溶融し、そして均一にした。第４表に示す物質温度を
維持するようにバレル温度を選んだ、ノズルから取シ出
す前に溶融ストランド（＋５ｔｒａｎｄ）を脱気し、水
中で冷却し、造粒し、そして乾燥した。
全溶融し、そして均一にした。第４表に示す物質温度を
維持するようにバレル温度を選んだ、ノズルから取シ出
す前に溶融ストランド（＋５ｔｒａｎｄ）を脱気し、水
中で冷却し、造粒し、そして乾燥した。
ＡＳＴＭ棒を射出成形機上で成形物から生成させた。ア
イゾツト（Ｉｚｏｄ ）によるノツチングされた衝撃値
を種々の氾度で試験、シ、そしてこのものからぜい性７
強じん性転移を求めた。更に流動長さを測定しｆＣｔｈ 第４表：（つづき） １）比奴例 ２）押出機及び射出成形機中の物質温度は２４５℃であ
った。他の物質錨ｆけ ２８０℃であった。
イゾツト（Ｉｚｏｄ ）によるノツチングされた衝撃値
を種々の氾度で試験、シ、そしてこのものからぜい性７
強じん性転移を求めた。更に流動長さを測定しｆＣｔｈ 第４表：（つづき） １）比奴例 ２）押出機及び射出成形機中の物質温度は２４５℃であ
った。他の物質錨ｆけ ２８０℃であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１）グラフトベースとしてガラス転移温度＜０℃を
有するエラストマー成分、及び ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１は水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキ
ル基を表わし、 Ｒ＾２は随時アルキル基またはＯもしくはＮを含む基で
置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿２＿０−アルキルま
たはＣ＿６〜Ｃ＿１＿８−アリール基を表わし、 Ｙは−Ｏ−または−ＮＨ−基を表わし、 ＸはＣ＿２〜Ｃ＿１＿０−アルキレン基を表わし、そし
て ＺはＯまたはＳを表わす、 のグラフト用単量体、並びに場合によつては他のオレフ
ィン性不飽和単量体から製造されるグラフト重合体。 ２、エラストマー成分１）がガラス転移温度＜−２０℃
を有する、特許請求の範囲第１項記載のグラフト重合体
。 ３、Ｒ＾１が水素原子またはメチル基を表わす、特許請
求の範囲第１項記載のグラフト重合体。 ４、Ｙが−Ｏ−を表わす、特許請求の範囲第１〜３項の
いずれかに記載のグラフト重合体。 ５、ＸがＣ＿２〜Ｃ＿６アルキレン基を表わす、特許請
求の範囲第１項記載のグラフト重合体。 ６、Ｚが酸素原子を表わす、特許請求の範囲第１項記載
のグラフト重合体。 ７、８〜８５重量％のグラフトベース１）、並びに９２
〜１５重量％の、式（ I ）の単量体０．１〜１００重
量％及び他のオレフィン性不飽和単量体０〜９９．９重
量％からなるグラフト化される単量体から製造される、
特許請求の範囲第１項記載のグラフト重合体。 ８、５０〜７５重量％のグラフトベース１）、並びに５
０〜２５重量％の、式（ I ）の単量体０．５〜２０重
量％及び他のオレフィン性不飽和単量体９９．５〜８０
重量％からなるグラフト化される単量体から製造される
、特許請求の範囲第７項記載のグラフト重合体。 ９、グラフトベース１）を可能な交叉結合に対して多官
能性不飽和単量体と共重合し得る、ポリブタジエン、ポ
リクロロプレン、ポリイソプレン、エチレン重合体、エ
チレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリレート
共重合体、ＥＰＤＭゴム、シリコーンゴム、エステル基
に炭素原子１２個までを有するアクリル酸アルキルエス
テルの均一または共重合体からなる群から選ばれる、特
許請求の範囲第１項記載のグラフト重合体。 １０、グラフトベース１）として粒径０．０９〜０．６
μｍ及びゲル含有量＞５０重量％を有するポリブタジエ
ンもしくはブタジエン共重合体または粒径０．０９〜０
．６μｍ及びゲル含有量＞２０重量％、好ましくは＞８
０重量％並びに場合によつてはコアーシェル構造を有す
るアルキルアクリレートゴムを用いる、特許請求の範囲
第９項記載のグラフト重合体。 １１、一般式 I のグラフト単量体として、（メタ）−
アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル及びエチル、
プロピル、シクロヘキシルイソシアネート、ステアリル
またはｔ−ブチルイソシアネートの群から選ばれるアル
キルイソシアネートの付加生成物を用い、そして更にグ
ラフト単量体としてスチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ハロゲノスチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、エステル基に炭素原子１２個
までを有するアクリル酸アルキルエステル、対応するメ
タクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン、クロロプレ
ン、塩化ビニル及び無水マレイン酸の群から選ばれるビ
ニルまたはビニリデン単量体を用いる、特許請求の範囲
第１項記載のグラフト重合体。 １２、Ａ）６５〜９７重量％のポリアミド及びＢ）３〜
３５重量％の特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに
記載の粒状のグラフト重合体、からなる熱可塑性成形組
成物。 １３、７０〜９５、好ましくは７５〜８０重量％の成分
Ａ）及び５〜３０、好ましくは１０〜２５重量％の成分
Ｂ）からなる、特許請求の範囲第１２項記載の熱可塑性
成形組成物。 １４、ポリアミドがポリアミド−６またはポリアミド６
，６である、特許請求の範囲第１２項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3524234.5 | 1985-07-06 | ||
| DE19853524234 DE3524234A1 (de) | 1985-07-06 | 1985-07-06 | Neue pfropfpolymerisate und deren abmischungen mit polyamiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6213421A true JPS6213421A (ja) | 1987-01-22 |
Family
ID=6275143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61154270A Pending JPS6213421A (ja) | 1985-07-06 | 1986-07-02 | グラフト重合体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4873289A (ja) |
| EP (1) | EP0208187B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6213421A (ja) |
| DE (2) | DE3524234A1 (ja) |
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| DE102004049342A1 (de) | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Basf Ag | Fließfähige Thermoplaste mit halogenfreiem Flammschutz |
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