JPS62136643A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像感光材料に関し、更に詳しくは耐接着性
、帯電防止性を備え、かつ転写画像の画質の優れた熱現
像感光材料に関する。

［発明の背景Ｊ 近年、現像工程を熱処理で行ない１ｑる熱現像感光材料
が感光材料として注目を集めている。

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭４３
−４９２１号および同４３−４９２４号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして３Ｍ社より商品化されている。

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。

例えば、米国特許第３，５３１，２８６号、同第３．７
６１２７０号および同第３，７６４，３２８号等の各明
細書中に芳香族第１級アミン瑣像主薬の酸化体とカプラ
ーとの反応により色素画像を形成させる方法、リサーチ
・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＱ　１ｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　）　１５１０８および同１５１２７、米国
特許第４，０２１，２４０号等に記載のスルホンアミド
フェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘導体であ
る還元剤（以下、現像剤、現像主薬ともいう）の酸化体
とカプラーとの反応により色素画像を形成させる方法、
英国特許第１，５９０，９５６号に開示されたように色
素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像部で色素を
遊離させ別に設けられた受像層上に色素画像をＭ離させ
る方法、また、特開昭５２−１０５８２１号、同　５２
−１０５８２２号、同５６−５０３２８号、米国特許第
４，２３５，９５７号等に開示された銀色素漂白法によ
ってポジの色素・画像を得る方法、ざらに米国特許第３
，１８０，７３１号、同第３．９８５，５６５号、同第
４，０２２，６１７号、同第４，４５２，８８３号、特
開昭５９−２０６８３１号等に開示されたロイコ色素を
利用して色素画像を得る方法等、様々の方法が提案され
てきた。

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭５７−１７９８４０＠、同５７−１８６
７４４号、同５７−１９８４５８号、同５７−２０７２
５０号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転写
してカラー画像を得る方法が開示された。

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭５８−５ｆ３５４３号、同５９−１６８４３９号等に
開示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化される
ことにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭５８
−７９２４７号、同５９−１７４８３４号、同５９−１
２４３１号、同５９−１５９１５９号、同６０−２９５
０号等に開示されているような現像主薬の酸化体とがカ
ップリングすることにより拡散性色素を放出する方式、
特開昭５８−１４９０４６号、同　５８−１４９０４７
号、同　５９−１２４３３９号、同５９−１８１３４５
号、同６０−２９５０号、特願昭５９−１８１６０４号
、同　５９−１８２５０６号、同　５９−１８２５０７
号、同　５９−２７２３３５号等に開示されているよう
な現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成する
非拡散性化合物を用いる方式、さらに、特開昭５９−１
５２４４０号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５
４４４５号、同５９−１６６９５４号等に開示された、
酸化により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還元性
色素供与物質、また逆に還元されることにより拡散性の
色素を放出する非拡散性の色素供与物質を含有する方式
、等が提案されている。

゛これらの放出または形成された拡散性色素による色画
像を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は
、感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的には
感光性ハロゲン化銀、有Ｒ銀塩、還元剤、色素供与物質
、バインダーから成るものである。なお、本発明におい
ては、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料と
いい、受＆要素を受像部材という。

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受像部材の受像層上に転写し色素画像を得るも
のであり、画像の鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの
熱現椴カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたも
のとなっている。

また種々の感光材ｊｒ［においてスリキズを防止したり
、圧力によるカブリ減感防止のために保２１！層を製造
時あるいは保存時の最上層に設けることはよく知られて
いる。

熱現像感光材料の場合にも保５層を設けることは公知で
あり、例えば、特公昭５４−１１６９４号等に開示され
ている、例えばゼラチンを保１ｆｆｉとして用いる事は
公知であり、その他特開昭５７−１７８４５６号にはポ
リビニルアルコールが、特開昭６０−１０７６４８号に
は酸処理ゼラチンが、又、特開昭６０−１２０３５７号
にはノニオン系水溶性ポリマー、例えばポリアクリル酸
アミドがそれぞれ保護層として用いられている。しかし
ながら、これらを保１１ｉ１として使用した場合、感材
の表面は高温・高湿の雰囲気下では接着性又は粘着性が
増大し、他の物体と接触することにより容易にそれと接
着し、これを剥離するに際して表面をいためたり、静電
気を発生することがある。そこで所望される粗面を与え
るために、保護層中に二酸化ケイ素等の無機材料固体粒
子またはセルロースエステル等の有機材料固体粒子、い
わゆるマット剤を使用しうろことは知られている。しか
しながらこれらマット剤を添加することによって、充分
な粗面を与えるためにはかなり多聞のマット剤を存在せ
しめる必要があり、そのため熱現像処理後の画質、例え
ば、光沢、鮮鋭性および粒状性等を著しく悪化させると
いう欠点をもっている。

また、拡散転写型熱現像カラー感光材料においても同様
の目的で、保護層に上記マット剤を添加することが知ら
れている。拡散転写型熱現像カラー感光材料においては
、これらのマット剤を添加することにより接着・帯電防
止等の改良はみられるが熱現像時における感光材料と受
像部材との密着性が悪い為、生成乃至放出された色素の
転写性を阻害し、画質を著しく悪化させるという欠点を
もっている。

［発明の目的１ 本発明の目的は、製造時、保存時の耐接着性、帯電防止
性を備え、かつ画質（濃度、光沢、透明性、鮮鋭性およ
び粒状性等）の優れた熱現像感光材料を提供することに
ある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、熱現像感光材料に軟化点４０℃以
上１８０℃以下のマット剤を含有せしめることによって
達成された。

［発明の具体的構成〕 本発明に用いられる軟化点４０℃以上１８０″Ｃ以下の
マット剤について説明する。ここで軟化点とは、例えば
高分子化合物ではそのガラス転移点をいう。以下、軟化
点４０℃以上１８０℃以下のマット剤を熱溶融性マット
剤と呼ぶ。

本発明で用いる熱溶融性マット剤としては、ガラス転移
点（Ｔ（１）４０℃以上１８０℃以下の高分子化合物が
好ましい。これらの高分子化合物の単量体の具体例とし
ては、スチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン
、ｐ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン
、ｐ−へキシルスチレン、ρ−オクチルスチレン、ｐ−
ノニルスチレン、ｐ−デシルスチレン、ｐ−ドデシルス
チレン等のアルキルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等
のフェニルスチレン、ｐ−フェニルスチレン等のアリー
ルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３．４−ジクロロス
チレン等のハロゲノスチレン等のスチレンおよびスチレ
ン誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチ
レン等のオレフィン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭
化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル：酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾイル駿ビニル、酪酸
ビニル等のビニルエステル：アクリル駿メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸（２−エチル）ヘキシル、アク
リル駿フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル醒フェニル、メタクリル駿ジメチルアミノエ
チル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のアクリル
酸もしくはメタクリル酸エステル：アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アクリルアミド酸のアクリル酸も
しくはメタクリルＭ誘導体コピニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビ
ニルエーテル；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケ
トン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン；
Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル
化合物およびビニルナフタレンなどを挙げることができ
る。

本発明における好ましい熱溶融性マット剤はこれらの単
ｍ体を２種以上共重合させたガラス転移点４０℃以上１
８０℃以下のコポリマーである。さらに好ましくはガラ
ス転移点７０゛℃以上１５０’Ｃ以下のコポリマーであ
る。

これらのコポリマーの具体例（Ｔｇはランダム共重合体
のＴｇの計算式により算出）としては、スチレン：ブチ
ルアクリレート＝９０：１０（ｖｔ％）（Ｔ（７８３℃
）、アクリル酸ニブチルアクリレート−８０：２０（ｗ
ｔ％）（Ｔ！Ｉ＋　７１℃）、メタアクリル酸メチル：
メタアクリル酸＝５０：５０（ｗｔ％）（７９１５７℃
）、メタアクリル酸メチル：メタアクリル （Ｔ（１１７７℃）、メタクリロニトリル：メタアクリ
ル酸−８０：２０（ｗｔ％）（Ｔ！１４０℃）、さらに
好ましい具体例としては、スチレン：メタクリル酸＝８
０：２０（ｗｔ％）（Ｔ！１２０℃）、塩化ビニル：メ
タクリル酸＝６０：４０（ｗｔ％）（丁ｇ１２９℃）、
ポリー℃−ブチルアクリレートアクリルアミド＝６０　
：　４０　（ｗｔ９６）　　（ＴｌＪ　１２９℃）、ス
チレン：アクリルアミド−５０：　５０（ｗｔ％）　（
Ｔ（１１３０℃）、ビニルアルコール：メタクリル酸＝
５５：４５１ｔ％）（Ｔｌ３１３８℃）等が挙げられる
。

また、本発明におけるもうひとつの好ましい熱溶融性マ
ット剤は、前述した単ｍ体を重合させたガラス転移点４
０℃以上１８０℃以下のホモポリマーである。さらに好
ましくはガラス転移点７０℃以上１５０℃以下のホモポ
リマーである。これらのホモポリマーの具体例としては
、ポリ−４−ブロモスチレン（ＴＣ１１８℃）、ポリ−
ｔｅｒむ−ブチルスチレン（Ｔｇ１３０℃）、ポリ−４
−カルボキシスチレン（Ｔｇｌｌ、３℃）、ポリ−２−
ヒドロキシメチルスチレン（ＴＯ１６０℃）、ポリ−２
−フェノキシカルボニルスチレン シクロヘキシルエチレン（ランダム重合Ｔ！１１２０℃
）、ポリ−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド（１２８℃）
、ポリーｔｅｒｔーブチルアクリレート（７９７３℃）
、ポリーｔｅｒｔーブチルメタクリレート（ランダム、
Ｔｇ１１８℃）、ポリフェニルメタクリレート（Ｔｇ１
１０℃）、ポリメチルクロロアクリレート（７０１４０
℃）、ポリーｔｅｒｔ−７トキシエチレン（”［８８℃
）、ポリ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルエチレン（
Ｔ（１１０４℃）、ポリメタクロロニトリル（Ｔｏ１２
０℃）、ポリーｔｅｒｔーブトキシカルボニルアミノエ
チレン（Ｔｌ１１１２０℃〉等が挙げられる。さらに好
ましい具体例としては、ポリビニルアルコール（Ｔ（１
８５℃）、ポリアクリルＩ　（Ｔｇｉｏｅ℃）、ポリ−
４−アセチルスチレン（Ｔ（１１１６℃）、ポリメチル
メタクリレート（Ｔｌ１１１０５℃）、ポリ塩化ビニル
（Ｔｌ１８１℃）、ポリスチレン（Ｔｇ１００℃）等が
挙げられる。

本発明において熱溶融性マット剤の添加量は感光材料１
１２あたり１０ＩＩＩＱ〜２．０９、好ましくは２０ｆ
ｆｌｌｌｌ〜１．０ｇである。

本発明における熱溶融性マット剤の平均粒径は０、５μ
〜１０μ、好ましくは　１．０μ〜６μである。

ここでいう平均粒径とは、球状の粒子の場合はその直径
、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合はその投影
像を同面積の円像に換算した時の直径の中均値であって
、個々のその粒径がｒｉであり、その数がｎｉである時
下記の式によって定義される。

具体的な測定方法は特開昭５９−２９２４３号公報に記
載された方法を用いることができる。

本発明において、熱溶融性マット剤は２秤以上を組み合
わせて用いてもよい。

本発明における熱溶融性マット剤は熱現像感光材料に含
有されるものであるが、特に保護層に含有されることが
好ましい。ここでいう保ＩＩＩとは製造工程における塗
布時の最外層および完成した感光材料の最外層を含む熱
溶融性マット剤を特に保護層に含有させる事により、’
１１造時・保存時の耐接着性・帯電防止性が良好であり
、かつ熱現像後の画質の優れた熱現像感光材料が得られ
、さらに拡散転写型熱現像カラー感光材料の場合には、
熱現像時に感材表面のマット性が低下することにより、
受像部材との密着性が向上するため、転写画像の画質が
優れた拡散転写型熱現像カラー感光材料を提供するもの
である。またもうひとつの効果として剥離形式のものに
ついては熱現像後の感光材料と受像部材との剥離性も改
良される。

なお、本発明においては、本発明外の従来用いられてい
る各種のマット剤を本発明の効果を損わない範囲で用い
ることができる。

本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、スベリ剤
、有機フルオロ化合物（特に、フッ素系界面活性剤）、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止
剤、ハイドロキノン誘導体、ポリマーラテックス、界面
活性剤（高分子界面活性剤を含む）、硬膜剤（高分子硬
膜剤を含む）、有機銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒
子等が挙げられる。

本発明の保ＢＦ２に用いられるスベリ剤としては、固体
パラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワ
ックス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第２，
１８０，４８５号、英国特許第９５５，０６１号、同１
，１４３，１１８号、同１，２７０，５７８号、同１，
３２０．５６４号、同１，３２０，７５７号、特開昭４
９−５０１７号、同５１−１４１６２３号、同５４−１
５９２２１号、同５６−８１８４１号、リサーチ・ディ
スクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　）　　１３９６９号、米国特許第１，２６３，７２
２号、同２，５８８．７６５号、同２，７３９，８９１
号、同３，０１８．１７８号、同　３，０４２，５２２
号、同　３，０８０，３１７号、同３．０８２，０８７
＠、同　３，１２１，０６０号、同　３，２２２，１７
８号、同３，２７５，７７９号、同３，４８９，５６７
号、同３，５１６，８３２号、同３，６５８，５７３号
、同３，６７９，４１１号、同３，８７０．５２１Ｑ等
に記載のものを好ましく用いることができる。

本発明の保［５には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有Ｒ溶
剤（例えば、米国特許第２，３２２，０２７号、同２，
５３３，５１４号、同２，８８２，１５７号、特公昭４
６−２３２３３号、英国特許第９５８，４４１号、同１
，２２２，７５３号、米国特許第２，３５３，２６２号
、同３，６７６、１４２号、同３，７００，４５４号、
特開昭５０−８２０７８号、同５１−２７９２１号、同
５１−１４１６２３号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど）、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。）の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これらの
油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させても
よい。

本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース
、ポリメチルメタアクリレート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミド、
ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組み合わせて用いることがで
きる。

特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポリビニル
ピロリドン（分子ｉ　１，０００〜４００，０００が好
ましい）、ポリビニルアルコール（分子ｍ１．０００〜
１００，０００が好ましい）及びポリオキサゾリン（分
子圏１，０００〜８００，０００が好ましい）の単独及
びこれらの２種以上の併用バインダーが好ましく、ゼラ
チン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロリドン
、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリン等のゼ
ラチンと相溶性の良い親水性ポリマーを併用したバイン
ダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰処理によるもの、
酸処理によるもの、イオン交換処理によるものでもよく
、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハイドゼ
ラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバモイル
化等とした変性ゼラチンであっても良い。

本発明の保ａ層の膜厚としては０．０５〜５μｍが好ま
しく、より好ましくは０．１〜１．０μｍである。保護
層は単一の層であっても２以上の複数の恋から構成され
ていても良い。

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大きくしておくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法とし
ては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性
の硬膜剤を保護層に用いることにより保ｖｔｍの硬膜度
のみを感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐
拡散性の硬膜剤としては、高分子硬膜剤が知られており
、例えば米国特許３，０５７，７２３号、同３，３９６
，０２９号、同４，１６１，４０７号、特開昭５８−５
０５２８号等に記載されている硬膜剤が使用できる。、 各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤（例えばビニルスルホン系硬膜剤）を保
護層のみに含有させるか又は保護層の含有足を感光層よ
り多くしておき、多層同時塗布後急速乾燥することによ
り、保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくできる
。

本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中に（１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤
、（３）色素供与物質、（４）バインダーを含有し、さ
らに必要に応じて（５）有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２居
に分け、前記（１）、（２）、（４）、（５）の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有さ、せ、この感光性層に
隣接する他方側の層に色素供与物質（３）を含有せしめ
る等、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成層に
分けて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を高感度層と低感皮層、高濃度層
と低濃度層等の２層またはそれ以上に分割して設けても
よい。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１または２以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる３つの熱現像感光材料を有し、各感光唐
では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。

すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等がある。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀とじては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭５４−４８５２１号公報に記載されている方法を適用
して、ｌ）Ａ！１１を一定に保ちながらダブルジェット
法により単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる
。その際、添加速度の時間関数、ｐＨ，ｐＡｇ、温度等
を適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい実施態様
によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロ
ゲン化銀乳剤を用いることができる。シェルを持つハロ
ゲン化銀粒子は前記に記載された方法を用いて単分散性
の良いハロゲン化銀粒子をコアとして、これにシェルを
順次成長させてゆくことにより得ることができる。

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤（以下、単分
散乳剤という）の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、標
準偏差が容易に求められ、関係式 によって分布の広さを定義した時、本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の分布の広さは１５％以下であること
が好ましく、より好ましくは１０％以下の単分散性をも
ったものである。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５ｇ−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚
みの比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜保型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２
，５９２，２５０号、同３，２０６．３１３号、同　３
，３１７，３２２号、同’３，５１１，６６２号、同３
．４４７，９２７号、同　３，７６１，２６６号、同　
３，７０３，５８４号、同３，７３６，１４０号等に記
載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度より
も粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これ
らの内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳
剤の製法は、上記特許に記載されている如く、例えば最
初ＡＬＪＣ１粒子を作成し次いで臭化物又はこれに少ヱ
の沃化物を加えたものを添加してハライド交換を行なわ
せる方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を
化学増感されていないハロゲン化銀で被覆する方法、又
は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化学
増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微粒子
乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られている。ま
た、米国特許Ｍ３，２７７．７５７号、同ｉ　３，４４
７，９２７号および同第３，５３１，２９１号に記載さ
れている多価今風イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒
子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３，７
６１，２７６号に記載されているドープ剤を含有するハ
ロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン
化銀乳剤、または特開昭５０−８５２４号および同５０
−３８５２５号等に記載されている積層構造を有する粒
子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５
６６１４号および特開昭５５−１２７５４９号に記載さ
れているハロゲン化銀乳剤などである。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウＮ感、金−イオウ増感、還元ｍ感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約０．００１μｍ〜約１．５μｍであり、さらに好
ましくは約０．０１μｍ〜約０．５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有澄銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わ
されるハロゲン化物（ここで、ＭはＨ原子、Ｎ８４基ま
たは金属原子を表わし、ＸはＣｆ１．ＢｒまたはＩを表
わし、ｎはＭがＨ原子、Ｎ８４基の時はＬＭが金属原子
の時はその原子面を示す。金属原子としては、リチウム
、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、
金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニ
ウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム、
ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム
、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄
、コバルト、ニッケル、Ｏジウム、パラジウム、オスミ
ウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられる。）
、含ハロゲン金属錯体（例えば、Ｋ２　Ｐｔ　Ｃｆｆ１
ｓ　、　Ｋ２　Ｐｔ　Ｂｒｓ　、　ＨＡＬＩ　ＣＪ！＋
　。

（ＮＨ４）２　１ｒ　Ｃ１ｓ　、（ＮＨ４）ａ　Ｊｒ　
ｃｐ、。

（ＮＨ４）２　Ｒｕ　Ｃｆｓ　、　　（ＮＨ４）３　Ｒ
ＬＩ　Ｃｆｆ１４゜（ＮＨ４）２　　Ｒｈ　Ｃｆｆ１ｓ
　、　　（ＮＨ４）ｓ　Ｒｈ　Ｂｒ＆等）、オニウムハ
ライド（例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド
、トリメチルフェニルアンモニウムブロマイド、セチル
エチルジメチルアンモニウムブロマイド、３−メチルチ
アゾリウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウ
ムブロマイドのような４級アンモニウムハライド、テト
ラエチルフォスフオニウムブロマイドのような４級フォ
スフオニウムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニ
ウムブロマイド、１−エチルチアゾリウムブロマイドの
ような３級スルホニウムハライド等）、ハロゲン化炭化
水素（例−えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化
炭素、２−ブロモ−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロ
ゲン化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ−ブロモ
アセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド、Ｎ−ブロモ
フタラジノン、Ｎ−クロロフタラジノン、Ｎ−ブロモア
セトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ　＋、ブロモーＮ−メチルベンゼンスルホンアミ
ド、１．３−ジブロモ−４，４−ジメチルヒダントイン
等）、その他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフェ
ニルメチル、臭化トリフェニルメチル、２−ブロモ醋酸
、２−ブロモエタノール等）などをあげることができる
。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用」は、一
層当り支持体１１２に対して、０．００１（１〜５０ｇ
であることが好ましく、より好ましくは、０．１（１〜
１０（ｌである。

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像感
光材料、熱現像赤感光性層として多層構成とすることも
できる。また、同色感光性層を２層以上（例えば、高感
度層と低感度層）に分割して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化誤乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス（３核又
は４核の）シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール成核、チアゾリンチ
オン核、７０ノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコギシアルキル基、アルキル
アミン基又はヘテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。

更にアスコルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩
、有機スルホン酸等、例えば米国特許第２，９３３，３
９０号、同第２．９３７，０８９号の明ＩＩＩ書等に記
載されている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を
併用することができる。

これら増感色素の添加伍は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分１モル当り１Ｘ１０−４モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、１Ｘ１０−４モル〜ｌＸ１
０”モルである。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭４３−４９２１＠、特開昭４９−５２６２６号
、同５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号およ
び同５３−３７６１０号等の各公報ならびに米国特許第
３，３３０，６３３号、同第３，７９４，４９６号、同
第４，１０５，４５１号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸のｔｆｉ塩やヘテロ環
を有するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリ
スチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキ
ドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾー
ルチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息
香酸銀、フタル酸銀など、特公昭４４−２６５８２号、
同４５−１２７００号、同４５−１８４１６＠、同４５
−２２１８５号、特開昭５２−１３７３２１号、特開昭
５８−１１８６３８号、同５８−１１８６３９号、米国
特許第４，１２３，２７４号等の各公報に記載されてい
るイミノ基の銀塩がある。

イミノ基の銀塩としては１例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル買換ベンツ
トリアゾール銀（好ましくはＣ２２Ｃ１，下のアルキル
基、さらに好ましくは０４以下のアルキル基で置換され
たもの、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベ
ンツトリアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール
銀等）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀（好まし
くは０２２以下のアルキルアミド基で置換されたもの、
例えば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオ
ンアミドベンツトリアゾール銀、１ｓｏ−ブチルアミド
ベンツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾ
ール銀等）、アルキルスルファモイルベンツトリアゾー
ル銀（好ましくは０２２以下のアルキルスルファモイル
基で置換されたもの、例えば、４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルフ？モイル）ペンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−
プロピルスルファモイル）ペンツトリアゾール銀、４−
　（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツトリアゾール
銀、４−（Ｎ−デシルスルファモイル）ペンツトリアゾ
ール銀、５−（Ｎ−オクチルスルファモイル）ペンツト
リアゾール銀等）、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類
の銀塩（例えば５−り０ルベンツトリアゾール銀、５−
ブロムベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツト
リアゾール銀（好ましくはＣ２２以下のアルコキシ基、
さらに好ましくは０４以下のアルコキシ基で置換された
もの、例えば５−メトキシベンツトリアゾール銀、５−
エトキシベンツトリアゾール銀等）、５−ニトロベンツ
トリアゾール銀、５−アミノベンツトリアゾール銀、４
−ヒトＯキシベンツトリアゾール銀、５−カルボキシベ
ンツトリアゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀
、５−スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。

その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６〜ニトロベンズ
イミダゾール銀、ごラゾール銀、ウラゾール銀、１．２
．４−トリアゾール銀、１日−テトラゾール銀、３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール銀
、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など
、その他メルカプト化合物のｌ！、例えば２−メルカプ
トベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、２−メルカプトベンゾチアゾール銀、２−メルカプ
トベンズイミダゾール カプト−４−フェニル−１．２．４４リアゾール銀、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１．３．３ａ，７−チトラ
ザインデン銀および５−メチル−７−ヒドロキシ−１．
２．３．４．６−ペンタザインデン銀などが挙げられる
。

その他特開昭５２ー３１７２８号に記載されている様な
安定度定数４．５−　１０．０の銀錯化合物、米国特許
第４、１６８，９８０号明細書に記載されている様なイ
ミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。

以上の有機銀塩のうらでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾ、トリアゾール誘導体の銀塩、より好ましく
は５−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、ス
ルホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、Ｎ−アルキ
ルスルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体
が好ましい。

本発明に用いられる有Ｓｌ銀塩は、単独でも或いは２種
以上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中
で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよ
いし、単離したものを適当な手段によりバインダー中に
分散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボ
ールミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙
げることができるが、これに制限されることはない。

また、有様銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性情ｌｌｉ銀溶液を
用いたりすることも有効である。

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル
当り０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。また、さらに好ましく
は０．３〜３０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。

本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭５７−１８６７４４号、同５８
−１９２４１号、同　５８−１４９０４６号、同　５８
−１４９０４７号、同　５９−１２４３３９号、同　５
９−１８１３４５号、同　６０−２９５０号等に開示さ
れている様な還元剤の酸化体とカップリングする事によ
って、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与
物質である場合は、本発明に用いられる還元剤としては
、例えば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３，７
６１，２７０号、同第３，７６４．３２８号各明各町書
、またＲ　Ｄ　　Ｎ　ｏ、　１２１４６号、同Ｎｏ、１
５１０８号、同Ｎｏ、１５１２７および特開昭５６−２
１１３２号公報に記載のｐ−フェニレンジアミン系およ
びｐ−７ミノフエノール系現像主薬、フォスフォロアミ
ドフェノール系、スルホンアミドフェノール系現像主薬
、スルホンアミドアニリン系現像主薬、またヒドラゾン
系発色現像主薬等を用いる事ができる。また、米国特許
第３，３４２，５９９号、同第３，７４９，４９２号、
特開昭５３−１３５６２８号、同５４−７９０３５号等
に記載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利に
用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号に記載されている下記一般式（１）で表わされる還元
剤が挙げられる。

一般式（１） 式中、Ｒ′　およびＲ２は水素原子、または置換基を有
してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）の
アルキル基を表わし、Ｒ′　とＲ２とは閉環して複素環
を形成してもよい。Ｒ’　　、　Ｒ’　　。

ＲおよびＲは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スルボンア
ミド基、アルキルスルホンアミド基または置換基を有し
てもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のア
ルキル基を表わし、Ｒ３とＲ′　および−一　とＲ２は
それぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍはアルカ
リ金属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基または第
４級窒素原子を含む化合物を表わす。

上記一般式（１）における含窒素有機塩基とは無機塩と
塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合物
であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が挙
げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級ア
ミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状の
アミン化合物としては典型的なヘテロ環式有Ｉａ塩基の
例として著名などリジン、キノリン、ピペリジン、イミ
ダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとし
て有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記の
ような有機塩基の無８１Ｍ塩（例えば塩Ｍ塩、硫酸塩、
硝酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化合物が挙げられる。

以下余白 次に、前記一般式（１）で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。

（Ｒ−５） （Ｒ−８） （Ｒ−９） （Ｒ−１０） （Ｒ−１１） （Ｒ−１２’） Ｈ ＣＨ。

Ｃ，Ｈ，ＮＨＣＯＣＨｌ （Ｒ−１７） ＣＦ。

（Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２３） 上記一般式（１）で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソッデン・デル・オーガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドＸＩ／２　（Ｈｏｕｂｅｎ　
−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒＱｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ　、　Ｂａｎｄ　Ｘ　■
／　２）６４５−７０３頁に２戎されている方法に従っ
て合成できる。

さらに前記還元剤を２種以上同時に用いてもまた以下に
述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用す
る事も可能である。

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭５７−１７９８４０号、同５８−５８５４３号、同５
９−１５２４４０号、同５９−４５４４４５号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合（あるいは単純
に銀画像のみを得る場合）には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２，６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ボンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−
（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェノール等コ、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン、
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチルハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、３−力ルボキシ力テコール等
）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフト
ール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトール
等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフ
トール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’　
−ビナフチル、６．６′−ジブロモ−２，２′−ジヒド
ロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー２
．２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４．４
′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−
ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メ
タン等］、メチレンビスフェノール類［例えば１．１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３゜５．５−１−リメチルヘキサン、１，１−ビス（２
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メ
チレンビス〈２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−７
エニルーα、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−
メチルプロパン、１．１．５．５−テトラキス（２−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチ
ルベンクン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン等］、アスコル
ビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラ
ゾン類およびパラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以上組合せ
て用いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用口は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有ｉ酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀１モルに対して０．０１
〜１５００モルの範囲であり、好ましくは０．１〜２０
０モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭５９−２２９５５６号に記載の以下の如きバインダ
ーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子績１．０００〜４０
０，０００のものである。ビニルピロリドンと共重合可
能な他の七ツマ−としては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート類、
ビニルイミダゾール項、（メタ）アクリルアミド類、ビ
ニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類等のビ
ニル糸上ツマー等が挙げられるが、組成比の少なくとも
２０％（型口％、以下同じ）はポリビニルピロリドンで
あることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例はそ
の分子口がｓ、ｏｏｏ〜４００．０００のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子口１，０００〜４００，０００のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子ｍ　ｓ、ｏｏｏ〜４００．０
００のビニルごロリドン共重合体と他の１又は２以上の
高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分
子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール
、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコムルエ
ステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、
デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７０
％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上にｑ布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常支持体１１２当たり１層に
ついて０．０５９〜５０ｇであり、好ましくは０．１ｇ
〜１０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１つに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０．２
５〜４ｇである。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。

本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および／または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および／ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第３．３４７，６７５号、同
第３，６６７．９５９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、　１７６４３（Ｘ　ＩＩ　）　、特開昭５９−
２２９５５６、特願昭５９−４７７８７等に記載されて
いるような極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明
に特に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例えば
、ジメチルウレア、ジ工チルウレア、フェニルウレア等
）、アミド誘導体く例えば、アセトアミド、ベンズアミ
ド等）、多価アルコール類（例えば、１．５−ベンタン
ジオール、１．６−ベンタンジオール、１，２−シクロ
ヘキサンジオール、ペンクエリスリトール、トリメチロ
ールエタン等）、又はポリエチレングリコール類が挙げ
られる。

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。

水不溶性固体熱溶剤とは、ＭｆｆＦＡでは固体であるが
、高温（６０’Ｃ以上、好ましくはｉｏｏ″Ｃ以上、特
に好ましくは１３０℃以上２５０℃以下）では液状にな
る化合物であり、無機性／有機性の比（゛有様概念図″
甲田善吉、三共出版側、１９８４）が０．５〜３．０、
好ましくは０．７〜２．５、特に好ましくは１．０〜２
．０の範囲にある化合物であり、常温における水への溶
解度が１より小さい化合物を言う。

以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すがこれらに限
定されない。

例示水不溶性固体熱溶剤 融点（”Ｃ）　　無機性／有機性 Ｃ（ＣｆＬ）３ＣＯＮＨ２１４ｆ’　　　　　１．４４
ｅｃＯＮＨ２１２８°　　１．５４ ＨＯ＋Ｃ０ＮＨｚ　　　　　１６１’　　２．２５ＣＨ
３＋ＣＯＮＨ２１６０°　　１．３４ｃＨ３ｏ（／ンＮ
ＨＣＯＣＨ３１３０’　　１．３１Ｂ　ｒ＋ＮＨＣＯＣ
Ｈ３１６８°　　１．０２σＮＨＣＯＣＨ３１１３へ１
１５°　１．３４融点（Ｃ）　無機性／有機性 ＣＨ３００ｃＯＮＨ２１６４〜１６芦　１４７融点（°
Ｃ）　　無闇わり化性 融点（°Ｃ）　　無機性、／有機性 ＣＨ３！０ｚＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ８ＯｚｅＣＨ３１６８’
　　　１．５９水不溶性固体熱溶剤として用いられる化
合物は市販されているものが多く、また当該業者におい
て、容易に合成しうるものである。

水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方法、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物として添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。

上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受像
層等それぞれの効果が得られるよう添加されて用いられ
る。

水不溶性熱溶剤の添加口は、通常バインダー門の１０重
旦％〜５００重量％、好ましくは５０重ω％〜３００重
量％である。

なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に用
いることができる。

本発明の熱現象感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。

例えば米国特許第３，４３８，７７６号記載のアセトア
ミド、コハク酸イミド等のメルトフォーマ−１米国特許
第３，６６６．４７７号、特開昭５’１−１９５２５号
に記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国
特許第３，６６７．９５９号記載の−ＣＯ−１−５０２
−１−８〇−基を有するラクトン等の融点が２０’Ｃ以
上の非水性極性有機化合物等がある。

さらに特開昭４９−１１５５４０号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭５３−２４８２９号、同５３−
６０２２３号に記載されたフェノール誘導体、特開昭５
８−１１８６４０号に記載されたカルボン酸類、特開昭
５８−１９８０３８号に記載された多衛アルコール類、
特開昭５９−８４２３６号に記載されたスルノアモイル
アミド化合物等もあげられる。

又、熱現像感光材れにおいて色調剤として知られている
ものが現象促進剤として本発明の熱現像　−感光材料に
添加されてもよい。

色調剤としては、例えば特開昭４６−４９２８号、同４
６−６０７７号、同　４９−５０１９号、同　４９−５
０２０号、同４９−９１２１５号、同　４９−１０７７
２７号、同　５０−２５２４号、同５０−６７１３２号
、同５０−６７６４１号、同　５０−１１４２１７号、
同５２−３３７２２号、同５２−９９８１３号、同　５
３−１０２０号、同５３−５５１１５号、同５３−７６
０２０号、同　５３−１２５０１４号、同　５４−１５
６５２３号、同　５４−１５６５２４号、同　５４ｉ５
６５２５号、同５４−１５６５２６号、同　５５−４０
６０号、同　５５−４０６１号、同５５−３２０１５号
等の公報ならびに西独特許第２，１４０，４０６号、同
第２，１４１，０６３号、同２，２２０，６１８号、米
国特許第３，８４７．６１’２号、同第３，７８２，９
４１号、同第４．２０１，５８２号並びに特開昭５７−
２０７２４４号、同５７−２０７２４５号、同　５８〜
１８９６２８号、同　５８−１９３５４１号等の各明細
書に記載されている化合物であるフタラジノン、フタル
イミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナ
フタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジ
オン、２．３−ジビドローフタラジンジオン、２，３−
ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、オキ
シピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、ア
ミノキノリン、イソカルボスチリル ２Ｈ−１．３−ベンゾチアジン−２．４−　（３Ｈ）ジ
オン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアシー）し、
ジメルカブトテトラザベンタレン、アミノメルカプトト
リアゾール、アシルアミノメルカプトトリアゾール ルアミン酸等があり、これらの１つまたは、それ以上と
イミダゾール化合物との混合物、またフタル酸、ナフタ
ル酸等の酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフタ
ラジン化合物の混合物、さらには、フタラジンとマレイ
ン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合
せ等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第３，６４５、
　７３９号に記載されている高級脂肪族（例えばベヘン
酸、ステアリン酸等）、特公昭４７−１１，１１３号に
記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７，４１９号に記載
のＮ−ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセトアミ
ド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド等）、米国特許第３，
７００，４５７号、特開昭５１−５０７２５号に記載の
メルカプト化合物放出性化合物、同４９−１２５０１６
号に記載のアリールスルホン酸く例えばベンゼンスルホ
ン酸等）、同５１−４７４１９号に記載のカルボン酸リ
チウム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国特許第１
，４５５，２７１号、特開昭５０−１０１０１９号に記
載の酸化剤（例えば過塩素酸塩、無橙過酸化物、過硫酸
塩等）、同５３−１９８２５号に記載のスルフィン酸類
あるいはチオスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載
の２−チオウラシル類、同５１−２６０１９号に記載の
イオウ単体、同５１−４２５２９号、同５１−８１１２
４号、同５５−９３１４９号に記載のジスルフィドおよ
びポリスルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載
のロジンあるいはジテルペン類（例えばアビエチン酸、
ピマル酸等）、同５１−１０４３３８号に記載のフリー
のカルボキシ基又はスルホン酸基を有したポリマー酸、
米国特許第４，１３８，２６５号に記載のチアゾリンチ
オン、特開昭５４−５１８２１号、米国特許第４，１３
７，０７９号に記載の１．２．４−トリアゾールあるい
は５−メルカプト−１．２．４−トリアゾール、同５５
−１４０８３３号に記載のチオスルフィン酸エステル類
、同５５１４２３旧号に記載の１．２．３．４−チアト
リアゾール類、同５９−４６６４１号、同５９−５７２
３３号、同５９−５　７２３４号に記載のジハロゲン化
合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同５９−１１
１６３６号に記載のチオール化合物等があげられる。

また、他のカブリ防止剤とし石は、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジー℃
ーオクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキノ
ン１４体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−ス
ルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリア
ゾール等）との併用が好ましく用いることができる。

銀画像安定剤としては、米国特許第３，７０７，３７７
号明ｍｓに記載のポリハロゲン化有機酸化剤（例えば、
テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等）、ベル
ギー特許第７６８，０７１号明細書に記載の５−メトキ
シカルボニルチオ−１−フェニルテトラゾール、特開昭
５０−１１９６２４号に記載のモノハロ化合物（例えば
、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセトアミド等）
、特開昭５０−１２０３２８号に記載の臭素化合物（例
えば、２−ブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、
２．４−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリア
ジン等）、及び特開昭５３−４６０２０号に記載のトリ
ブロモエタノール等があげられる。また特開昭５０−１
１９６２４号に記載しであるハロゲン化銀乳剤用の各種
モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用することができ
る。

その他の画像安定化剤として、米国特許第３，２２０、
８４６号、同　４，０８２，５５５号、同　４，０８８
，４９６号、特開昭５０−２２６２５号、リサーチディ
スクロージャー（　Ｒ　Ｄ　）　　１２０２１号、同　
１５１６８号、同　１５５６７号、同１５７３２号、同
　１５７３３号、同　１５７３４号、同　１５７７６号
等に記載されたアクティベータープレカーサーと呼ばれ
る熱によって塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で
脱炭酸して塩基を放出するグアニジニウムトリクロロア
セテート等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド
系化合物、アミンイミド類、２−カルボキシカルボキサ
ミド等の化合物、並びに、特開昭５６−１３０７４５号
、同５　６　−　１　３　２　３．３　２号に記載され
たリン酸ソーダ系塩基発生剤、英国特許第２，０７９，
４８０号に記載された分子内求核反応によりアミンを発
生する化合物、特開昭５９−１５７６３７号に記載のア
ルドオキシムカルバメート類、同５９−１６６９４３号
に記載のヒドロキサム酸カルバメート類等、および同５
９−１８０５３７号、同、５９−１７４８３０号、同５
９−１９５２３７号等に記載された塩基放出剤等を挙げ
ることが出来る。

さらに米国特許第３，３ｏｔ、ｓｙｓ＠、同３，５０６
，４４４号、同３，８２４，１０３号、同第３，８４４
，７８８号、ＲＤ１２０３５号、同１８０１６号等に記
載されたイリチウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のＳ−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国特
許第３，６６９，６７０号、同４，０１２，２６０号、
同４，０６０，４２０号、同　４，２０７，３９２号、
ＲＤ　　１５１０９号、同ＲＤ１７７１１号等に記載さ
れたアクティベータースタビライザー及びアクティベー
タースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有機
塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−スルホニル酢
酸基あるいはトリクロロ酢酸とアシルヒドラジン化合物
等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像を安
定化する目的で用いたりする事が出来る。

又、例えば、特開昭５６−１３０７４５号、同５９−２
１８４４３号に記載された様に少量の水の存在下で現像
してもよく、加熱前に少量の水を吹きつけたり、一定日
を塗布したりして水を供給したり米国特許第３．３１２
，５５０号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を含んだ
熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材料中に
水を放出する化合物例えば、特公昭４４−２６５８２号
に記載された様な結晶水を含む化合物例えば燐酸ナトリ
ウム１２水塩、アンモニウム明ばん２４水塩等を熱現像
感光材料中に含有させてもよい。

その他にもハレーション防止染料、蛍光ｊ曽白剤、硬膜
剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布
助剤等が用いられてもよい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）にコロイダルシリカを用い
ることができる。

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径３〜１２０ｍμの無水珪酸のコ
ロイド溶液であり、主成分は、ＳｉＯ２（二酸化珪素）
である。コロイダルシリカについては、例えば、特開昭
、５６−１０９３３６号、同５３−１２３９１６号、同
　５３−１１２７３２号、同　５３−１００２２６号等
に記載されている。コロイダルシリカの使用量は、混合
し塗設される層のバインダーに対して乾燥重量比で０．
０５〜２．０の範囲が好ましい。。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および／または非感光性層（例えば、
下塗層、中間層、保護層等）に有門フルオロ化合物を用
いることができる。

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第３，５８９，９０６号、同３，６６．４７８号
、同３，７５４，９２４号、同３，７７５，１２６号、
同３．．８５０，６４０号、西独特許公開第１，９４２
，６６５号、同　＋、９６１，６３８号、同２．１２４
２６２号、英国特許第１，３３０，３５６号、ベルバー
特許第７４２，６８０号、並びに特開昭４６−７７８１
号、同４８−９７１５号、同４９−４６７３３号、同４
９−１３３０２３号、同５０−９９５２９号、同５０−
１１３２２号、同５０−１６００３４号、同５１−４３
１３１号、同５１−１２９２２９号、同５１−１０６４
１９号、同５３−８４７１２号、同　５４−１１１３３
０号、同　５６−１０９３３６号、同５９−３０５３６
号、同５９−４５４４１号および特公昭４７−９３０３
号、同４８−４３１３０号、同５９−５５８７号等に記
載の化合物が挙げられ、これらのものが好ましく利用で
きる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に帯電防止剤を用いることができる。

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第１
，４６６．６００号、リサーチ・ディスクロージｔ　−
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　　
１５８４０号、同１６２５８号、同１６６３０号、米国
特許第２，３２７，８２８号、同２，８６１，０５６号
、同３，２０６，３１２号、同３，２４５，８３３号、
同３，４２８，４５１号、同３．７７５．１２６号、同
３，９６３゜４９８号、同４，０２５，３４２号、同４
，０２５，４６３号、同４．０２５，６９１号、同４，
０２５，７０４号等に記載の化合物が挙げられ、これら
を好ましく用いることができる。

本発明の熱現象感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に紫外線吸収剤を用いることができる。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０号、同３，６９８，９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４
，０４５，２２９号に記載のものン、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許第３，３１４，７９４号、同
３．３５２，６８１号に記載のもの）、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば特公昭３ｆ
３−１０４６６号、同　４１−１６８７号、同４２−２
６１８７号、同４４−２９６２０号、同４８−４１５７
２号、特開昭５４−９５２３３号、同５７−１４２９７
５号、米国特許第３，２５３，９２１号、同３，５３３
、７９４号、同　３，７５４，９１９号、同　３，７９
４，４９３号、同４．００９，０３８号、同　４，２２
０，７１１号、同　４，３２３，６３３号、リサーチ・
ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ［）ｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　）　　２２５１９号に記載のもの）、ベンゾ
オキジドール化合物（例えば、米国特許第３，７００゜
４５５号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例
えば、米国特許第３，７０５，８０５号、同３．７０７
．３７５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）
を挙げることができる。さらに、米国特許第３，４９９
，７６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のものも
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば
、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫
外線吸収性のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１９
４２号、同１７８３５１号、同１８１０４１号、同５９
−１９９４５号、同２３３４４号、公報に記載のもの）
などを挙げることができる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等
）に硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系（例えば、Ｐａレポート、１９．９２１、米
国特許第２，９５０，１９７号、同第２，９６４，４０
４号、同第２，９８３，６１１号、同第３，２７１，１
７５号の各明細書、特公昭４６−４０８９８号、特開昭
５０−９１３１５号の各公報に記載のもの）、イソオキ
サゾール系（例えば、米国特許第３３１，６０９号−明
ｍ書に記載のもの）、エポキシ系（例えば米国特許第３
，０４７，３９４号、西独特許第１，０８５，６６３号
、英国特許第１，０３３゜５１８号の各明細書、特公昭
４８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニールスル
ホン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２０、西独特許
第１，１００，９４２号、同２，３３７．４１２号、同
　２，５４５，７２２号、同　２，６３５，５１８号、
同２．７４２，３０８号、同２，７４９，２６０号、英
国特許第１，２５１．０９１号、特願昭４５−５４２３
６号、同　４８−１１０９９．６号、米国特許第３，５
３９，６４４号、同第３．４９０，９１１号の各明細書
に記載のもの〉、アクリロイル系（例えば、待ＪｆＩ昭
４８−２７９４９号、米国特許第３，６４０，７２０号
の各明細書に記載のもの）、カルボジイミド系（例えば
、米国特許第２，９３８，８９２号、同４，０４３，８
１８号、同４，０６１，４９９号の各明細書、特公昭４
６−３８７１５号公報、特願昭４９１５０９５号明細書
に記載のもの）、トリアジン系（例えば、西独特許第２
，４１０，９７３号、同２，５５３，９１５号、米国特
許第３，３２５，２８７号の各明ｍ書、特開昭５２−１
２７２２号公報に記載のもの）、その他マレイミド系、
アセチレン系、・メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−メ
チロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用できる
。有用な組み合わせ技術として、例えば西独特許第２，
４４７，５８７号、同２，５０５，７４６号、同２，５
１４，２４５号、米国特許第４．０４７，９５７号、同
３，８３２，１８１号、同３，８４０，３７０号の各明
ｔｌＡ書、特開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０
６２号、同５２−１２７３２９号、特公昭４ｇ−３２３
６４号の各公報に記載の組み合わせが挙げられる。

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および／
または非感光性層（例えば、下ＩＩ、中間層、保護層等
）に高分子硬膜剤を用いることができる。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第３．３９６，０２９号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー（例えばアクロレインの共重合体など）
、同第３，３６２，８２７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー１７３３３号（１９７Ｂ＞などに記載のジクロロ
トリアジン基を有するポリマー、米国特許第３，６２３
，８７８号に記載のエポキシ基を有するポリマー、リサ
ーチ・ディスクロージｐ　−１６７２５号（１９７８）
　、米国特許第４，１６１．ｌＮ７号、特開昭５４−６
５０３３号、同５６−４４２５２４号公報などに記載の
活性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有する
ポリマー、および特開昭５６−６６８４−１号公報に記
載の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられる
。

本発明の熱現象感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）にポリマーラテックス
を用いることができる。

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリ−ローブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ビニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は０．０２μｍ
〜０．２μｍである。ポリマーラテックスの使用ｍは添
加される層のバインダーに対して、乾燥重囲比で０．０
３〜０．５が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保５層等）に種々の界面活性剤を
用いることができる。

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ
−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル、ホ基
、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性
基を含むものが好ましい。

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
げリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸またはｆＡｉ
！ｉ２エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシ
ド類等が好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル頚、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドール誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中間層、
保護層等）に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とができる。

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約０
．３μｍ以下である。

また、添加但は、添加される層に対し、銀凹換鋒で０．
０２〜３（１／ｉ’の範囲が好ましい。

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性Ｆｒ　ａ３よび／または非感光性層（下
塗層、中間層、保護層等）に、例えば特開昭５１−１０
４３３８号に述べられているカルボキシル基又はスルホ
基を有するビニルポリマーを含有させることができる。

該ビニルポリマーの使用量は、添加する層のバインダー
に対して乾燥ｍｌ比で０．０５〜２．０の範囲が好まし
い。

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する）に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。

カップリング色素　　カップリング色素放出型化合物　
　　　形成型化合物 台々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（２）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例として・特開昭５
７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５９
−６１３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１０
４６号、同５９−８７４！号、同５９−８８７３０号、
同５９−１２３８３７号、同５９−１６！５４号、同５
９−１６５０５５号各明細書等に記載されて１つ、例え
ば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 よ、　例示色素供与物質 Ｏ ＱＣ，６Ｈ３！　（’Ｉ （Ｊｕ１６［、［ｎ） ０Ｃ１６Ｈ３３ ■ ｅ　　　　　　　　　　　　［相］ ■　　　　　　　　Ｏ 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式（３）
で示される化合物が挙げられる。

式中、ＡＩ　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Ｄｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、ＣＩ］＋　は還元剤の酸化体と反応して拡散性の
色素を放出することができる有１１（いわゆるカプラー
残基）であり、Ｊは２ｆｌｌｉの結合基であり、還元剤
の酸化体との反応によりＣｐ＋　とＪとの結合が開裂す
る。ｎｌ　はＯ又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）
で定義されたものと同義である。またＣＤ＋　はカップ
リング色素放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバ
ラスト基で置換されていることが好ましく、バラスト基
としては用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数
８個以上（より好ましくは１２個以上）の有１基、又は
スルホ基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上
（より好ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基を共に有する基である。別の
特に好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げるこ
とができる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号、
同５９〜２３１５４０号、各明細用に記載されており、
例えば以下の化合物が挙げられる。

例示色素供与物質 カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％） 式中、ＣＩ）２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆは二価の結合基を
表わし、Ｂはバラスト基を表わす。

Ｃ１］２で表わされるカプラー残塁としては形成される
色素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有す′る基が好ましく、さらに
ポリマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単６ｃ、ａＨｕ（
ｎ） １体から誘導される繰り返し単位を有するポリマーが好
ましい。

一般式（６） ％式％） 式中、Ｃ１）２．Ｆは一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又はアラ
ルキレン基を表わし、２はＯまたは１を表わし、Ｚは２
ｆｉｌｌｉの有ＩＩを表わし、Ｌはエチレン性不飽和基
又はエチレン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（５）及び（６）で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３
３９号、同５９−１８１３４５　＠、同６０−２９５０
号、特願昭５９−１７９６５７号、同５９−１ｆ３１６
０４号、同５９−１１３２５０６号、同５９−１８２５
０７号の各明細書等に記載されており、例えば以下の化
合物が挙げられる。

以下余白 例示色素供与物質 ＯＣＲＣ１４Ｈ２０ 「 ＯＯＨ ［相］ ポリマー ＰＭ−１ ＣＨ２ＣＯＯＨ ＰＭ−３ＣＨ３ Ｍ−４ ＣＨ。

Ｍ−５ Ｈ ｘ：６０重量％ ｙ：４０重量％ Ｍ−６ ０Ｈｙ・５０重量％ Ｍ−７ ＣＨ３ Ｍ−８ ＮＨＣＯＣＨ２ Ｈ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、Ｃｐ
＋又はＣｐ２で定咎されるカプラー残基について更に詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（７）　　　　　　　　一般式（８）一般式（９
）　　　　　　　　一般式（１０）一般式（１１）　　
　　　　　　一般式（１２）一般式（１３）　　　　　
　　　一般式（１４）一般式（１５）　　　　　　　　
一般式（１６）以下余白 式中、Ｒ’　　、Ｒ’　　、Ｒ’　　及びＲｉＯはそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルギル基、シクロアル
キル基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、シアノ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、ウレイド基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素
環残基を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ基
、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アル
キル基、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、アシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、イ
ミド基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣＤ＋及びＣｐ２の目的に応じて選択
され、前述の如くＣｐｌにおいては置換基の一つはバラ
スト基であることが好ましく、Ｃ１）２においては形成
される色素の拡散性を高めるだめに分子旦が７００以下
、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選択さ
れることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒはアルキル基又は水素原子をは−Ｎ−を表わす。）又
は−３Ｏ２−を表わし、「はＯ又は１を表わし、Ｄｙｅ
は一般式（２ンで定義されたものと同義である。この化
合物の具体例は特開昭５９−１６６９５４号、同５９−
１５４４４５号等の明細書に記載されており、例えば以
下の化合物がある。

以下余白 例示色素・供与物質 ■ ＣＨｌ ■ 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒ１
／　　、ｆｉｌｌ、Ｅ、ＤｙｅＧ；を一般式（１７）で
定義されたものと同義である。この化合物の具体例は特
開昭５９−１２４３２７号、同５９−１５２４４０号等
の明細書に記載されており、例えば以下の化合物がある
。

以下余白 例ボ色素供与物質 ■ ［相］ 以下余白 さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１つ）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式において、Ｗ２　、Ｒ”　　、Ｄｙｅは一般式（１
８）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９１５４４４５号等に記
載されており、例えば以下の化合物がある。

以下余白 例示色素供与物質 ■ 以下余白 上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）（１８
）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より好
ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭５９−
４８７６５号、同５９−１２４３３７号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用ｍは限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用回は１プ当たり０．００５Ｑ〜５０ｇ、好ましくは０
．１＋］〜１０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または高
沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音波
分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化
ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あるい
は適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルとロリドン等）と共にボー
ルミルを用いて分散させた後、使用することができる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常８０℃〜２０
０℃、好ましくは１００℃〜１７０℃の温度範囲で、１
秒間〜１８０秒間、好ましくは　１．５秒間〜１２０秒
間加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への
転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層
を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又
、熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供
給した後に密着し、さらに必要ならば加熱したりする事
によって転写してもよい。また、露光前に７０℃〜１８
０℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭
６０−１４３３３８号、特願昭６０−３６４４号に記載
されているように相互の密着性を高めるため、感光材料
及び受像部材を熱現像転写の直前に８０℃〜２５０℃の
温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、し“−ザー光線、ＣＲＴ光線等を光
源として用うろことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロツクないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受画部材にカーボンブラック等の導電性
物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ずるジ
ュール熱を利用することもできる。加熱パターンは特に
制限されることはなく、あらかじめ予熱（プレヒート）
した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間、あ
るいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるいは繰り
かえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、簡便な
パターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行する
方式であってもよい。

本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば３級アミン又
は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第３
．７０９，６９０号に記載されているものが好ましく用
いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリアクレ−ト−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）−リ−ｎ−へキシ
ル−Ｎ−ごニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比
率が１：４〜４：１、好ましくは１：１のものである。

三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。

別の有用な色素受容物質としては特開昭５７−２０７２
５０号等に記載されたガラス転移温度が４０’Ｃ１：１
．上、２５０℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成され
るものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。

前記耐熱性有機高分子物質の例としては一分子９２．０
００〜８５，０００のポリスチレン、炭素原子数４以下
の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロ
ヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリルベンゼン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリ
ビニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビ
ニル、塩素化ポリエチレン、ボリョ塩化ぶつ化エチレン
、ポリアクリロニトリル、ポリーＮ、ＩＮ−ジメチルア
クリルアミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタクロロフ
ェニル基および２．４−ジクロロフェニル基をもつポリ
アクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート、ポリ
メチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポ
リプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリ
レート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステル類、ポリスルホン
、ビスフェノールＡポリカーボネート等のポリカーボネ
ート類、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセル
ロース７ｔ’テート類があげられる。また、ボリマーハ
ンドブックセカンドエディション（ジエイ・ブランドラ
ップ・イー・エイチ・インマーゲート編）ジョンウィリ
イアンドサンズ、（Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａｎｄｂｏｏ
ｋ　２ｎｄ　ｅｄ、　　（Ｊ　。

Ｂｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ、　Ｈ，Ｉｍｍｅｒｇｕｔ編
）ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ　）出版に記
載されているガラス転移温度４０℃以下の合成ポリマー
も有用である。これらの高分子物質は、単独でも２種以
上をブレンドして用いてもよく、また２種以上を組み合
せて共重合体として用いてもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられ
る。これらのポリマーは改質されたものであってもよい
。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタル
酸、メトキシポリエチレン−グリコール、１，２−ジカ
ルボメトキシー４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号に記載のポリ塩化ビニルより成る層、及び特開昭６
０−１９１３８号に記載のポリカーボネートと可塑剤よ
り成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム及
びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネー
トしたＲＣ紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金属
等、又これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支持
体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げら
れる。

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線の硬化性樹脂組成物
を塗布、硬化させた。支持体、又は紙の上に直接あるい
は顔料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂
組成物を塗布し硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が
受像層として使用できるので受像部材としてそのまま使
用できる。

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく、又受像層
が熱現像カラー写真材料の一部である１層の層であって
もよい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層（反
射層）をＳませることもでき、そういった居は受像層中
の色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の
放射線例えば可視光線を反射させるために使用されてい
る。不透明化層（反射層）は必要な反射を与える種々の
試薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。

受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受ａ居を重ねて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。

［実施例］ 以下、具体的実施例について説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例−１ 〈有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀２８．８０と、ポリ（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）　１６．Ｏ（］をアルミナボールミルで分散し、
ｐＨｓ、ｓにして２００ｔ１２とした。

［沃臭化銀乳剤の調製］ ５０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号明細書に示される混合攪拌を用いて、オセ
インゼラチン２０ｇ蒸溜水１０００１Ｑ及びアンモニア
を溶解させたＡ液に沃化カリウム１１．６ｇと臭化カリ
ウム・１３０９を含有している水溶液５００１１２のＢ
液と硝酸銀１モルとアンモニアを含有している水溶液５
０（ｈＲのＣ液とを同時にＩ）ＡＩＪおよびｐＨを一定
に保ちつつ添加した。さらにＢ液及びＣ液の添加速度を
制御することで、沃化銀含有量７モル％、正６面体、平
均粒径０．２５μｍのコア乳剤を調製した。次に上記の
方法と同様にして、沃化銀含有口１モル％のハロゲン化
銀のシェルを被覆することで、正６面体、平均粒径０．
３μｍ　（シェルの厚さ０．０５μｍ）のコア／シェル
方ハロゲン化銀乳剤を調製した。（単分散性は８％であ
った。）上記乳剤を水洗、脱塩して収量　７００．Ｑを
得た。

さらに前記で調製した沃臭化銀乳剤を下記の様にして、
赤感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。

ａ）赤感性沃臭化銀乳剤の調整 前詰沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００　ｄ４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７テトラザインデン　　０．４ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　３．２ｇチオ硫酸ナトリウム
　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素　メタノール１
％液 ０１ｇ 蒸溜水　　　　　　　　　　　　　１２００ｉＮ増感色
素（ａ　） ｂ）緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００ｍ＋２４−
ヒトＯキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ、７−チトラザインデ’、／　　０，４ｉ；１
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　３２ｇチオ硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素　メタ
ノール１％液 蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２００ｄ増感色素
（ｂ） Ｃ）青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　７００ｉＱ４−ヒ
トＯキシ−６−メチル−１゜ ３．３ａ　、７−テト、ラザインデ：／　　０．４Ｑゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　３２０チオ硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１０ｍｇ下記増感色素　メタノ
ール１％液 ８０．１２ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２００ｄ増感色素
（Ｃ） 】３ く色素供与物質分散液〉 例示高分子色素供与物質（ＰＭ　−７）　　３５．５ａ
、および下記ハイドロキノン化合物５．００ｇを酢酸エ
チル２０Ｑｉ１２に溶解し、アルカノールＸＣ（デュポ
ン社製）５重σ％水溶液１２４−フェニルカルバモイル
化ゼラチン（ルスロー社、タイプ１７８１９Ｐ　Ｃ３０
，５Ｑを含むゼラチン水溶液７２０ｉ１２と混合して超
音波ホモジナイザーで分散し、酢とエチルを留去したの
ち　ＤＨ５，５にして　７９５Ｍ１’とした。

ハイドロキノン化合物 Ｈ 〈還元剤分散液〉 前記還元剤（Ｒ−１１）　２３．３Ｑ　、下記現像促進
剤１．１０ｇ１ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン＞　１４．
ｈ、下記フッ素系界面活性剤ｏ、ｓｏｇを水に溶解し、
ｐＨ５，５にして　２５０輩とした。

界面活性剤 〈熱現像感光材料−１〉 有機銀塩分散液１２．５ｍｌ、赤感性沃臭化銀乳剤６．
００イ、色素供与物質分散液３９．８ｕｆ、還元剤分散
液１２．５−を混合し、ざらに硬膜剤溶液（テトラ（ビ
ニルスルホニルメチル）メタンとタウリンを１：１（重
量比）で反応させ、フェニルカルバモイル化ゼラチン１
％水溶液に溶解して、テトラ〈ビニルスルホニルメチル
）メタンが３重口％になるようにしたもの。）を２，５
０ｉＪ２、熱溶剤としてポリエチレングリコール３００
　（関東化学）を３．８０！ｌ］添加したのち、下引が
施された厚さ１８０μｍの写真用ポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に、銀口が１．７６　ＬＪ　／１２と
なるように塗布した。

さらにその上に少量の界面活性剤および硬膜剤を含むゼ
ラチン保護層を設け、該保３層中に表−１に示すような
熱溶剤触性マット剤を含有させた。

ただし、保護層のゼラチンは０．４２ｇ／ｉ’とした。

以下余白 上記熱溶融性マット剤の平均粒径は、いずれも１．０μ
であり、それぞれの添加母は６０　ｍ！］／　ｖ’であ
る。

耐久接着性の評価は、下記のようにしておこなったａｆ
Ａ度３０℃。相対湿度７０％の雰囲気下に、試料名２枚
ずつの乳剤面をさらｐて１時間放置した後に、同じ種類
の乳剤面どうしを接触させた１０秒間５００ｇ／Ｃ１に
加圧してから隔離する。評価基準は下記のとおりにして
評価した。

評価　評価基準 Ｏ→粘性をともなわずに極めて容易に隔離できる。

△→粘性を伴なうが、乳剤面の膜破壊を起こすことなく
容易に隔離できる。

×→接着をおこし、引き剥がすと乳剤面の膜破壊がおこ
り、一方の乳剤膜が剥が れてもう一方の乳剤膜に接着した状態 になる。

また帯電性の評価は、温度２３℃、相対湿度２０％の雰
囲気下にて、急速搬送した試料を受像紙と重ねあわせて
熱現像、受像紙にあられれるスタッチマークの発生量を
もって行なった。

評価　　評価基準 ○　　スタッチマークがほとんど発生しない △　　スタッチマークが発生した Ｘ　　スタッチマークが全面に発生した次に下記受像部
材を作成した。

く受像部材〉 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ＝１．１０
０、和光純Ｍ）のテトラヒドロフラン溶液を塗布して、
ポリ塩化ビニルが１２（１／ｎ２となるようにした。

得られた熱現像感光材料の試料Ａ〜Ｇについて、ステッ
プウェッジを通して　１，６００Ｃ，Ｍ、　Ｓの赤色露
光を与え、前記受像部材と合わせて熱現像磯（ディベロ
ツバ−モジュール２７７．３Ｍ社）・にて、１５０℃１
分間の熱現像転写を行なったのち、感光材料と受像部材
をすみやかにひきはがすと、受像部材のポリ塩化ビニル
表面にはマゼンタ色のステツブウェッジのネガ像が得ら
れた。

この画像の最大濃度が得られた部分について、受像部材
、および感光材料の同面積中における、それぞれ転写色
素因および残存色素量を定量することにより、全生成色
素量に対しての転写色木組の割合を転写率とした。

表−２に試料Ａ〜Ｇの耐接着性、帯電防止性、転写性の
評価結果を示した。

表−２ 比較試１１　Ｆは耐接着性、帯電防止性不良な為、転写
率測定もできない。逆に、比較試料Ｇでは耐接着性、帯
電防止性ともに良好であるが、熱現象時における受像要
素との密着性が低いため、色素転写率が低い。

本発明における熱溶融性マット剤を用いた試料Ａ、ＢＳ
Ｃ，Ｄ、Ｅは、耐接着性、帯電防止性にすぐれ、さらに
、色素転写率が高い。このようにして、耐久接着性、帯
電防止性、転写性ともに改良することができた。

実施例−２ 表−３に示す構成の重層された感光材料を作成した。さ
らに、この感光材料のうえに、ゼラチン保護層を設は表
−４に示すような熱溶融性マット剤を含有させた。ただ
し、保護層のゼラチンは０．４２ｇ／ｆとした。

以下余白 色にこり防止剤　５Ｃ−１ （重量比） フィルター色素　Ｙ　Ｆ　−，１ 熱溶剤 Ｓ−１ポリエチレングリコール （平均分子量３００） 実施例−１の赤色光露光を白色光露光にかえない以外は
実施例−１と全く同様に、耐接着性、帯電防止性、転写
性の評価を下結果を表−５に示す。

実施例−１の結果と同様に、本発明の熱溶融性マット剤
はを使用した試料Ｈ，Ｉ、Ｊは耐接着性、帯電防止性、
転写性ともに改良された熱現像感光材料を得ることがで
きた。

以下余白 表−５ 実施例−３ 〈色素供与物質分散液−２の調製〉 例示色素供与物質＜ｃＤ＞　３０．ｏｇをリン酸トリク
レジル３０．Ｏｇおよび酢酸エチル９０．０１Ｒｔ２に
溶解し、実施例−１と同じ、界面活性剤を含んだゼラチ
ン水溶液４６０−と混合し、超音波ホモジナイザーで分
散したのち酢酸エチルを留去し、水を加えて５００ＴＩ
Ｉ２とした。

〈熱現像感光材料−２の作成〉 前記赤感性沃臭化銀乳剤４０．０１ｊ２、有機銀塩分散
液２５．０１１２、色素供与物質分散液−２の５０．０
フジを混合し、さらに熱溶剤としてポリエチレングリコ
−ル３００（関東化学）　　４，２０ｉ）、１−フェニ
ル−４゜４′−ジメチル−３−ピラゾリドンの１０重量
％メタノール液１，５ｍＱ、実施例−１と同じ硬膜剤３
．０Ｏｔｆｆおよびグアニジントリクロロ酢酸の１０重
是％水−アルコール溶液２０．０ｍ１２を加えて、下引
が施された厚さ　１８０μｍの写真用ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に、銀量が２．５０Ｑ／１１２と
なるように塗布した。

さらにその上に少量の硬膜剤を含むゼラチン保護層を設
け、該保護層中に、前記実施例−２と同じく表−５に示
すような有機フルオロ化合物およびノニオン系水溶性ポ
リマーを含有させた。ただし、保護層のゼラチンは０．
４２ｇ／ｆとした。

以下余白 く受像要素−２の調製〉 厚さ　１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の層を順次塗布した。

（１）ポリアクリル酸からなる層。

（７，００！＋／ｆ　） （２）酢酸セルロースからなる層。

（４，００り／ｆ） （３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の１＝１の共重合体およびゼラチンからなる層。（共重
合体３．００！＋／ｖ’　、ゼラチン３．００ｉ１／　
ｖ’　） （４）尿素及びポリビニルアルコール（ケン化度９８％
）からなる層。（尿素４．０ｇ／ｖ’、ポリビニルアル
コール３．ＯＱ／ｆ　） 前記熱現像感光材料−２に対し、ステップウェッジを通
して３，２００Ｃ，Ｍ、Ｓの露光を与え、前記受像部材
−２と合わせ、実施例−１と同様に１５０℃で１分間加
熱した後、受像部材をすみやかにひきはがした。受像部
材表面には黄色透明画像が得られた。

実施例−１と全く同様にして測定した耐接着性、帯電防
止性および転写率の結果を表−７に示す。

表−７ ［↓ 実施例−１の結果と同様に、本発明の熱溶融性マット剤
を使用した試料Ｍ、Ｎ、○、Ｐ、Ｑは、耐久接着性、帯
電防止性および転写性ともに改良された熱現像感光材料
を得ることができた。

手続ン甫正書　〈方式〉 昭和６１年０３月１２日 昭和６０年特許願　第２７７７７１号 ２、発明の名称 熱現像感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　片手　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号（発送日
）　昭和６１年０２月２５日 ６１．補正の対象 明細出全文の浄書（内容に変更なし） ７、補正の内容

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 軟化点４０℃以上１８０℃以下のマット剤を含有するこ
   とを特徴とする熱現像感光材料。