JPH0575105B2 - - Google Patents
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- JPH0575105B2 JPH0575105B2 JP60281501A JP28150185A JPH0575105B2 JP H0575105 B2 JPH0575105 B2 JP H0575105B2 JP 60281501 A JP60281501 A JP 60281501A JP 28150185 A JP28150185 A JP 28150185A JP H0575105 B2 JPH0575105 B2 JP H0575105B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- layer
- silver
- dye
- group
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/30—Hardeners
- G03C1/307—Macromolecular substances
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は熱現像により画像を形成せしめる熱現
像カラー感光材料に関し、詳しくは熱現像性が良
好でかつ色濁りが防止され、また熱現像時の膜物
性が改良された熱現像カラー感光材料に関する。 ［発明の背景］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感
光材料が感光材料として注目を集めている。 この様な熱現像感光材料については、例えば特
公昭43−4921号および同43−4924号公報にその記
載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およ
びバインダーから成る感光材料が開示されてお
り、ドライシルバーとして3M社より商品化され
ている。 かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方
法によつて色画像を得る試みがなされている。 例えば、米国特許第3531286号、同第3761270号
および同第3764328号等の各明細書中に芳香族第
１級アミン現像主薬の酸化体とカプラーとの反応
により色素画像を形成させる方法、リサーチ・デ
イスクロージヤー（Research Disclosure）
15108および同15127、米国特許第4021240号等に
記載のスルホンアミドフエノールあるいはスルホ
ンアミドアニリン誘導体である還元剤（以下、現
像剤、現像主薬ともいう）の酸化体とカプラーと
の反応により色素画像を形成させる方法、英国特
許第1590956号に開示されたように色素部を有す
る有機イミノ銀塩を用い、熱現像部で色素を遊離
させ別に設けられた受像層上に色素画像を遊離さ
せる方法、また、特開昭52−105821号、同52−
105822号、同56−50328号、米国特許第4235957号
等に開示された銀色素漂白法によつてポジの色素
画像を得る方法、さらに米国特許第3180731号、
同第3985565号、同第4022617号、同第4452883号、
特開昭59−206831号等に開示されたロイコ色素を
利用して色素画像を得る方法等、様々の方法が提
案されてきた。 しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関
するこれらの提案は、同時に形成される黒白銀画
像を漂白定着することが困難であつたり、また、
鮮明なカラー画像を得ることが困難であつたり、
さらに繁雑な後処理を必要とするものであつたり
して実用に供し得るには未だ満足のいくものでは
なかつた。 近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像
形成方法として、特開昭57−179840号、同57−
186744号、同57−198458号、同57−207250号等
に、熱現像により放出された拡散性色素を転写し
てカラー画像を得る方法が開示された。 そして、これらの方法をさらに改良して、例え
ば、特開昭58−58543号、同59−168439号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化さ
れることにより拡散性の色素を放出させる方式、
特開昭58−79247号、同59−174834号、同59−
12431号、同59−159159号、同60−2950号等に開
示されているような現像主薬の酸化体とがカツプ
リングすることにより拡散性色素を放出する方
式、特開昭58−149046号、同58−149047号、同59
−124339号、同59−181345号、同60−2950号、特
願昭59−181604号、同59−182506号、同59−
182507号、同59−272335号等に開示されているよ
うな現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を
形成する非拡散性化合物を用いる方式、さらに、
特開昭59−152440号、同59−124327号、同59−
154445号、同59−166954号等に開示された、酸化
により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還元
性色素供与物質、また逆に還元されることにより
拡散性の色素を放出する非拡散性の色素供与物質
を含有する方式、等が提案されている。 これらの放出または形成された拡散性色素によ
る色画像を得るカラータイプの熱現像感光材料の
基本的構成は、感光要素と受像要素から成り、感
光要素は基本的には感光性ハロゲン化銀、有機銀
塩、還元剤、色素供与物質、バインダーから成る
ものである。なお、本発明においては、感光要素
のみを狭義に解釈して熱現像感光材料といい、受
像要素を受像部材という。 上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散
性色素を、同一支持体上あるいは他の独立した別
の支持体上に設けられた受像部材の受像層上に転
写し色素画像を得るものであり、画像の鮮鋭性、
安定性等からみてそれまでの熱現像カラー感光材
料に比べて多くの点で改良されたものとなつてい
る。 しかしながら、上記熱現像カラー感光材料にお
いても以下の如き問題点があつた。 熱現像感光材料の写真構成層の多くはバインダ
ーの主要成分としてゼラチンを含んでいる。 そしてゼラチン層の耐ひつかき性等を向上する
目的で通常硬膜剤を用いてゼラチンを硬化させる
ことが知られいる。 しかしながら、熱現像感光材料ではその熱現像
時の特異性、即ち、80℃以上、あるいは100℃以
上の温度において処理が行なわれたり、あるいは
圧力の加えられたヒーター、電極など、及びこれ
らを含むドラム、ローラーなどにより、機械的応
力を加えられた状態で処理され、熱現像処理時に
いわゆる膜くずれと呼ばれるゼラチン層の破壊が
生じてしまうことがあつた。そして従来、用いら
れているゼラチン硬膜剤では、熱現像時の膜くず
れを防止することに対しては、不十分な効果しか
得られなかつた。また別に、熱現像感光材料にお
いては、形成色素画像の特性を向上させる目的
で、後述する様な熱溶剤をゼラチンバインダーと
共存させる事が知られているが、これらの熱現像
時には他のバインダーと共に一時的に混融状態に
なると考えられ、従つて膜くずれをさらに悪化さ
せる結果となつた。 さらには、一般にゼラチン層の硬膜度の尺度と
して、膨潤度（ゼラチン層の膜厚の増加率）をも
つて示す事が行なわれるが、これら熱溶剤をゼラ
チンバインダーと共存させた場合には、熱現像時
の膜くずれを防止しようとして、前記特開昭60−
119554号に記載された硬膜剤を用いて、湿式処理
における膨潤度が非常に低くなるまで硬化度を高
めてやつても膜くずれが改良されずに、現像性が
低下してしまうという欠点が判明した。 ［発明の目的］ 従つて本発明の目的は、現像性が良好で、かつ
色濁りが防止され、しかも熱現像時の膜物性が改
良された熱現像カラー感光材料を提供することに
ある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に、感光性ハロ
ゲン化銀の感色性と色素供与物質から形成される
色素の色相とが互いに異なる少なくとも２層の熱
現像感光性層と少なくとも１層の非感光性層から
なる写真構成層を有する熱現像カラー感光材料に
おいて、前記写真構成層の少なくとも１層に下記
一般式（）で示される高分子硬膜剤を含有する
熱現像カラー感光材料により達成された。 一般式（）
像カラー感光材料に関し、詳しくは熱現像性が良
好でかつ色濁りが防止され、また熱現像時の膜物
性が改良された熱現像カラー感光材料に関する。 ［発明の背景］ 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感
光材料が感光材料として注目を集めている。 この様な熱現像感光材料については、例えば特
公昭43−4921号および同43−4924号公報にその記
載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およ
びバインダーから成る感光材料が開示されてお
り、ドライシルバーとして3M社より商品化され
ている。 かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方
法によつて色画像を得る試みがなされている。 例えば、米国特許第3531286号、同第3761270号
および同第3764328号等の各明細書中に芳香族第
１級アミン現像主薬の酸化体とカプラーとの反応
により色素画像を形成させる方法、リサーチ・デ
イスクロージヤー（Research Disclosure）
15108および同15127、米国特許第4021240号等に
記載のスルホンアミドフエノールあるいはスルホ
ンアミドアニリン誘導体である還元剤（以下、現
像剤、現像主薬ともいう）の酸化体とカプラーと
の反応により色素画像を形成させる方法、英国特
許第1590956号に開示されたように色素部を有す
る有機イミノ銀塩を用い、熱現像部で色素を遊離
させ別に設けられた受像層上に色素画像を遊離さ
せる方法、また、特開昭52−105821号、同52−
105822号、同56−50328号、米国特許第4235957号
等に開示された銀色素漂白法によつてポジの色素
画像を得る方法、さらに米国特許第3180731号、
同第3985565号、同第4022617号、同第4452883号、
特開昭59−206831号等に開示されたロイコ色素を
利用して色素画像を得る方法等、様々の方法が提
案されてきた。 しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関
するこれらの提案は、同時に形成される黒白銀画
像を漂白定着することが困難であつたり、また、
鮮明なカラー画像を得ることが困難であつたり、
さらに繁雑な後処理を必要とするものであつたり
して実用に供し得るには未だ満足のいくものでは
なかつた。 近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像
形成方法として、特開昭57−179840号、同57−
186744号、同57−198458号、同57−207250号等
に、熱現像により放出された拡散性色素を転写し
てカラー画像を得る方法が開示された。 そして、これらの方法をさらに改良して、例え
ば、特開昭58−58543号、同59−168439号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化さ
れることにより拡散性の色素を放出させる方式、
特開昭58−79247号、同59−174834号、同59−
12431号、同59−159159号、同60−2950号等に開
示されているような現像主薬の酸化体とがカツプ
リングすることにより拡散性色素を放出する方
式、特開昭58−149046号、同58−149047号、同59
−124339号、同59−181345号、同60−2950号、特
願昭59−181604号、同59−182506号、同59−
182507号、同59−272335号等に開示されているよ
うな現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を
形成する非拡散性化合物を用いる方式、さらに、
特開昭59−152440号、同59−124327号、同59−
154445号、同59−166954号等に開示された、酸化
により拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還元
性色素供与物質、また逆に還元されることにより
拡散性の色素を放出する非拡散性の色素供与物質
を含有する方式、等が提案されている。 これらの放出または形成された拡散性色素によ
る色画像を得るカラータイプの熱現像感光材料の
基本的構成は、感光要素と受像要素から成り、感
光要素は基本的には感光性ハロゲン化銀、有機銀
塩、還元剤、色素供与物質、バインダーから成る
ものである。なお、本発明においては、感光要素
のみを狭義に解釈して熱現像感光材料といい、受
像要素を受像部材という。 上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散
性色素を、同一支持体上あるいは他の独立した別
の支持体上に設けられた受像部材の受像層上に転
写し色素画像を得るものであり、画像の鮮鋭性、
安定性等からみてそれまでの熱現像カラー感光材
料に比べて多くの点で改良されたものとなつてい
る。 しかしながら、上記熱現像カラー感光材料にお
いても以下の如き問題点があつた。 熱現像感光材料の写真構成層の多くはバインダ
ーの主要成分としてゼラチンを含んでいる。 そしてゼラチン層の耐ひつかき性等を向上する
目的で通常硬膜剤を用いてゼラチンを硬化させる
ことが知られいる。 しかしながら、熱現像感光材料ではその熱現像
時の特異性、即ち、80℃以上、あるいは100℃以
上の温度において処理が行なわれたり、あるいは
圧力の加えられたヒーター、電極など、及びこれ
らを含むドラム、ローラーなどにより、機械的応
力を加えられた状態で処理され、熱現像処理時に
いわゆる膜くずれと呼ばれるゼラチン層の破壊が
生じてしまうことがあつた。そして従来、用いら
れているゼラチン硬膜剤では、熱現像時の膜くず
れを防止することに対しては、不十分な効果しか
得られなかつた。また別に、熱現像感光材料にお
いては、形成色素画像の特性を向上させる目的
で、後述する様な熱溶剤をゼラチンバインダーと
共存させる事が知られているが、これらの熱現像
時には他のバインダーと共に一時的に混融状態に
なると考えられ、従つて膜くずれをさらに悪化さ
せる結果となつた。 さらには、一般にゼラチン層の硬膜度の尺度と
して、膨潤度（ゼラチン層の膜厚の増加率）をも
つて示す事が行なわれるが、これら熱溶剤をゼラ
チンバインダーと共存させた場合には、熱現像時
の膜くずれを防止しようとして、前記特開昭60−
119554号に記載された硬膜剤を用いて、湿式処理
における膨潤度が非常に低くなるまで硬化度を高
めてやつても膜くずれが改良されずに、現像性が
低下してしまうという欠点が判明した。 ［発明の目的］ 従つて本発明の目的は、現像性が良好で、かつ
色濁りが防止され、しかも熱現像時の膜物性が改
良された熱現像カラー感光材料を提供することに
ある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に、感光性ハロ
ゲン化銀の感色性と色素供与物質から形成される
色素の色相とが互いに異なる少なくとも２層の熱
現像感光性層と少なくとも１層の非感光性層から
なる写真構成層を有する熱現像カラー感光材料に
おいて、前記写真構成層の少なくとも１層に下記
一般式（）で示される高分子硬膜剤を含有する
熱現像カラー感光材料により達成された。 一般式（）
【化】
式中Ａは、共重合可能なエチレン性不飽和モノ
マーを共重合したモノマー単位を表わす。 R1は水素原子または１から６個の炭素原子を
有する低級アルキル基を表わす。 Ｑは−CO2−，
マーを共重合したモノマー単位を表わす。 R1は水素原子または１から６個の炭素原子を
有する低級アルキル基を表わす。 Ｑは−CO2−，
【式】又は６から10個の
炭素原子を有するアリーレン基を表わす。
Ｌは−CO2−，
【式】結合を少なくとも
一つ含み、３から15の炭素原子を有する二価の
基、あるいは、−Ｏ−，
基、あるいは、−Ｏ−，
【式】−CO−，−SO
−，−SO2−，−SO3−，
【式】
【式】結合を少なくと
も一つ含み、１から12個の炭素原子を有する二価
の基を表わす。R1′，R1″は前述したR1と同じも
のを表わす。 R2は−CH＝CH2または−CH2−CH2Ｘを表わ
す。Ｘは求核基により置換されるか、塩基によつ
てHXの形で離脱しうる基を表わす。 ｘ，ｙはモル百分率を表わし、ｘは０乃至75、
ｙは25乃至100の値をとる。 ［発明の具体的構成］ 本発明における高分子硬膜剤とは、ゼラチンと
反応性の基、ビニル基あるいはその前駆体となる
官能基を有する、重合可能なエチレン性不飽和モ
ノマーの単独重合体または共重合体を意味し、分
子中に前述のゼラチンと反応性の基を少なくとも
２個以上、好ましくは10〜5000個以上有する重合
体化合物である。 前記一般式（）中、Ａで表わされるエチレン
性不飽和モノマーとしては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン、スチレン、クロロ
メチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ビ
ニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ビニルベン
ジルスルホン酸ナトリウム、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、Ｎ−ビニルアセトアミド、
Ｎ−ビニルピロリドン、脂肪酸のモノエチレン性
不飽和エステル（例えば酢酸ビニル）、エチレン
性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸
およびその塩（例えばアクリル酸、メタクリル
酸）、無水マレイン酸、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル（例
えばｎ−ブチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル
アンモニウムｐ−トルエンスルホナート、エチレ
ン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン
酸のアミド（例えばアクリルアミド、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソー
ダ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−N′−メタクリロイルプ
ロパンジアミンアセテートベタイン）などが挙げ
られる。 R1は水素原子またはメチル基が特に好ましい。 Ｑには次のような基が含まれる。 −CO2−，−CONH−，
の基を表わす。R1′，R1″は前述したR1と同じも
のを表わす。 R2は−CH＝CH2または−CH2−CH2Ｘを表わ
す。Ｘは求核基により置換されるか、塩基によつ
てHXの形で離脱しうる基を表わす。 ｘ，ｙはモル百分率を表わし、ｘは０乃至75、
ｙは25乃至100の値をとる。 ［発明の具体的構成］ 本発明における高分子硬膜剤とは、ゼラチンと
反応性の基、ビニル基あるいはその前駆体となる
官能基を有する、重合可能なエチレン性不飽和モ
ノマーの単独重合体または共重合体を意味し、分
子中に前述のゼラチンと反応性の基を少なくとも
２個以上、好ましくは10〜5000個以上有する重合
体化合物である。 前記一般式（）中、Ａで表わされるエチレン
性不飽和モノマーとしては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン、スチレン、クロロ
メチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ビ
ニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ビニルベン
ジルスルホン酸ナトリウム、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、Ｎ−ビニルアセトアミド、
Ｎ−ビニルピロリドン、脂肪酸のモノエチレン性
不飽和エステル（例えば酢酸ビニル）、エチレン
性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸
およびその塩（例えばアクリル酸、メタクリル
酸）、無水マレイン酸、エチレン性不飽和のモノ
カルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル（例
えばｎ−ブチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル
アンモニウムｐ−トルエンスルホナート、エチレ
ン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン
酸のアミド（例えばアクリルアミド、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソー
ダ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−N′−メタクリロイルプ
ロパンジアミンアセテートベタイン）などが挙げ
られる。 R1は水素原子またはメチル基が特に好ましい。 Ｑには次のような基が含まれる。 −CO2−，−CONH−，
【式】
【式】が特に好ましい。
Ｌには次のような基が含まれる。
−CH2CO2CH2CH2−
−CH2NHCOCH2−
（−CH2）−10NHCOCH2CH2−
−CH2COCH2CH2−
【化】
−SO2CH2CH2SO2CH2CH2−
−SO2NHCH2CH2CO2CH2CH2−
−NHCONHCH2CH2−
R2には次のような基が含まれる。
−CH＝CH2，−CH2CH2Br，
−CH2CH2Ｃ，
【式】が特に好まし
い。以下に本発明の高分子硬膜剤の具体例を示
す。
す。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
また本発明の高分子硬膜剤として、前述した様
なゼラチンと反応性の官能基を予め２個以上有し
ているポリマーを使用する他に、低分子硬膜剤と
これと反応して高分子硬膜剤を与えるポリマーと
を混合し、塗布層中において高分子硬膜剤を形成
させることもできる。この場合用いられる低分子
硬膜剤としては、例えば特開昭49−13563号、同
53−41221号等に記載されているものが挙げられ、
またポリマーとしては、例えば特開昭56−4141号
に記載されているものが挙げられる。 本発明においては、アルデヒド基を有するも
の、ジクロロトリアジン基を有するものは、カブ
リ防止剤や色素供与物質などの他の写真添加剤と
影響し合い、硬化作用が損なわれるのみならずカ
ブリが増加したり、濃度や感度が低下するなどの
写真性能の劣化を引き起したり、あるいは不安定
で保存性が悪いなどの欠点があるので好ましくな
い。 本発明の高分子硬膜剤の分子量としては、数平
均分子量で104〜105程度のものが好ましい。 本発明の高分子硬膜剤の合成方法としては、前
述の米国特許第3396029号、同3623878号、リサー
チ・デイスクロージヤー誌16725号（1978）、米国
特許第4161407号、特開昭54−65033号、同56−
142524号 同56−66841号の各明細書に記載され
た方法に従つて合成することができる。 高分子硬膜剤の添加方法としては、水または有
機溶媒に溶かして硬化させたい層へ直接添加する
ことができる。 本発明の高分子硬膜剤の使用量は、目的に応じ
て任意に選択することができるが、通常はゼラチ
ン１ｇに対して、硬化作用に係わる官能基が５×
10-6〜５×10-4当量に相当する量が使用され、特
に好ましくは１×10-5〜２×10-4当量である。 また、本発明の高分子硬膜剤は単独で用いても
よく、または他の高分子硬膜剤と併用したり、低
い分子硬膜剤を付加的に併用してもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料は、感光性ハロ
ゲン化銀の感色性と色素供与物質から形成される
色素の色相とが互いに異なる少なくとも２層の熱
現像感光性層と少なくとも１層の非感光性層から
なる写真構成層を有しており、その写真構成層の
少なくとも１層に前記高分子硬膜剤を有する。 これらの写真構成層としては、上記感光性ハロ
ゲン化銀乳剤を有する熱現像感光性層の他、感光
材料の用途、感光性ハロゲン化銀および色素供与
物質の種類、性質等により種々あり得るが、非感
光性層としては、例えば色素供与物質含有層、色
濁り防止剤含有層、中間層、保護層、ハレーシヨ
ン防止層、下引層、不透明化層、光反射層、熱溶
剤供給層、物理現像核含有層、フイルター層、受
像層、およびこれらの層の間に位置する層等を挙
げることができる。 本発明に係わる高分子硬膜剤の添加場所はこれ
らの写真構成層のいずれであつても良いが、感光
性ハロゲン化銀または色素供与物質を含まない層
の硬化度が相対的に高くなる様に含有せしめる事
が好ましく、支持体から見て最上層にある感光性
ハロゲン化銀または色素供与物質を含まない層
（以下本発明の保護層という）の硬化度が最も高
くなるように含有せしめる事がさらに好ましい。 熱現像時の各層膜の膜くずれは、本発明の熱現
像感光材料を熱現像機（例えば3M社製、デイベ
ロツパーモジユール277）にて種々の湿度と時間
にて熱現像を行つた後、試料を顕微鏡で観察する
事によつて評価できる。 本発明の保護層には、写真分野で使用される各
種の添加剤を用いることができる。該添加剤とし
ては、各種マツト剤、コロイダルシリカ、スベリ
剤、有機フルオロ化合物（特に、フツ素系界面活
性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、高沸点有機
溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、ポリ
マーラテツクス、界面活性剤（高分子界面活性剤
を含む）、有機銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀
粒子等が挙げられる。 本発明の保護層に用いられるマツト剤として
は、無機物質や有機物質の微粒子であつて、これ
を熱現像感光材料に含有させて感光材料表面の粗
さを増加させていわゆるマツト化させるものであ
る。マツト剤を用いて、感光材料の製造時、保存
時、使用時等におこる接着を防止したり、同種ま
たは異種物質との間の接触、摩擦、剥離によつて
生じる帯電を防止する方法は、当業界ではよく知
られている。マツト剤の具体例としては、特開昭
50−46316号記載の二酸化ケイ素、特開昭53−
7231号、同58−66937号、同60−8894号記載のメ
タアクリル酸アルキル／メタアクリル酸共重合体
等のアルカリ可溶マツト剤、特開昭58−166341号
記載のアニオン性基を有するアルカリ可溶性ポリ
マー、特開昭58−145935号記載の、モース硬度の
異なる２種以上の微粒子粉末の併用、特開昭58−
147734号記載の油滴と微粒子粉末の併用、特開昭
59−149356号記載の平均粒径の異なる２種以上の
球形マツト剤の併用、特開昭56−44411号記載の
フツ素化界面活性剤とマツト剤の併用、また、英
国特許第1055713号、米国特許第1939213号、同
2221873号、同2268662号、同2322037号、同
2376005号、同2391181号、同2701245号、同
2992101号、同3079257号、同3262782号、同
3443946号、同3516832号、同3539344号、同
3591379号、同3754924号、同3767448号、特開昭
49−106821号、同57−14835号等に記載されてい
る有機マツト剤、西独特許2529321号、英国特許
第760775号、同1260772号、米国特許第1201905
号、同2192241号、同3053662号、同3062649号、
同3257206号、同3322555号、同3353958号、同
3370951号、同3411907号、同3437484号、同
3523022号、同3615554号、同3635714号、同
3769020号、同4021245号、同4029504号等に記載
されている無機マツト剤、あるいは特開昭46−
7781号、同49−106821号、同51−6017号、同53−
116143号、同53−100226号、同57−14835号、同
57−82832号、同53−70426号、同59−149357号、
特公昭57−9053号公報並びにEP−107378号明細
書等に記載されているような物性をもつマツト剤
等が好ましく用いられる。 本発明の保護層において、マツト剤の添加量は
１m2あたり10mg〜2.0ｇが…好ましく、より好ま
しくは20mg〜1.0ｇである。マツト剤の粒径は0.5
〜10μmが好ましく、より好ましくは1.0〜6μmで
ある。 前記マツト剤は、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。 本発明の保護層に用いられるスベリ剤として
は、固体パラフイン、油脂、界面活性剤、天然ワ
ツクス、合成ワツクス等が挙げられ、具体的に
は、フランス特許第2180465号、英国特許第
955061号、同1143118号、同1270578号、同
1320564号、同1320757号、特開昭49−5017号、同
51−141623号、同54−159221号、同56−81841号、
リサーチ・デイスクロージヤー（Research
Disclosure）13969号、米国特許第1263722号、同
2588765号、同2739891号、同3018178号、同
3042522号、同3080317号、同3082087号、同
3121060号、同3222178号、同3295979号、同
3489567号、同3516832号、同3658573号、同
3679411号、同3870521号等に記載のものを好まし
く用いることができる。 本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良す
るために、或いはスベリ性を改善する等の目的
で、高沸点有機溶剤（例えば、米国特許第
2322027号、同2533514号、同2882157号、特公昭
46−23233号、英国特許第958441号、同1222753
号、米国特許第2353262号、同3676142号、同
3700454号、特開昭50−82078号、同51−27921号、
同51−141623号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エ
ステル類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、
スルホン酸アミドなど）、エーテル類、アルコー
ル類、パラフイン類などが挙げられる。）の如き
水に不溶の油状の化合物を乳化分散した油滴を含
んでもよい。さらに、これらの油滴に種々の目的
に応じて写真用添加剤を含有させてもよい。 本発明の保護層に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタアクリレート、
セルロースアセテートブチレート、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチルオ
キサゾリン、ポリアクリルアミド、ゼラチンおよ
びフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の高分子
物質を１又は２以上組み合わせて用いることがで
きる。 特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポ
リビニルピロリドン（分子量1000〜400000が好ま
しい）およびポリオキソザリン（分子量1000〜
800000が好ましい）、ポリビニルアルコール（分
子量1000〜100000が好ましい）の単独及びこれら
の２種以上の併用バインダーが好ましく、ゼラチ
ン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾ
リン等のゼラチンと相溶性の良い親水性ポリマー
を併用したバインダーが特に好ましい。ゼラチン
は石灰処理によるもの、酸処理によるもの、イオ
ン交換処理によるものでもよく、オセインゼラチ
ン、ピツグスキンゼラチン、ハイドゼラチン又は
これらをエステル化、フエニルカルバモイル化等
とした変性ゼラチンであつても良い。 本発明の保護層の膜厚としては0.05〜5μmが好
ましく、より好ましくは0.1〜1.0μmである。保護
層は単一の層であつても２以上の複数の層から構
成されていても良い。 本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つ
の熱現像感光性層中に(1)感光性ハロゲン化銀、(2)
還元剤、(3)色素供与物質、(4)バインダーを含有
し、さらに必要に応じて(5)有機銀塩を含有するこ
とが好ましい。しかし、これらは必ずしも単一の
写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、
熱現像感光性層を２層に分け、前記(1)，(2)，(4)，
(5)の成分を一方側の熱現像感光性層に含有させ、
この感光性層に隣接する他方側の層に色素供与物
質(3)を含有せしめる等、相互に反応可能な状態で
あれば２以上の構成層に分けて含有せしめてもよ
い。 また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、
高濃度層と低濃度層等の２層またはそれ以上に分
割して設けてもよい。 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１また
は２以上の熱現像感光性層を有する。カラーの場
合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感光
性層を有し、各感光層では、熱現像によつてそれ
ぞれ色相の異なる色素が形成または放出される。
通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層
ではマゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が
組み合わされるが、これに限らない。また、近赤
外感光性層を組み合わせることも可能である。 各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例
えば、支持体上に順次、赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層とする構成、逆に支持体上に順
次、青感光性層、緑感光性層、赤感光性層とする
構成、あるいは支持体上に順次、緑感光性層、赤
感光性層、青感光性層とする構成等がある。 本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性
層の他に、下塗り層、中間層、保護層、フイルタ
ー層、バツキング層、剥離層等の非感光性層を設
けることができる。前記熱現像感光性層およびこ
れらの非感光性層を支持体上に塗布するには、一
般のハロゲン化銀感光材料を塗布調製するのに用
いられるものと同様の方法が適用できる。 すなわち、デイツプ法、ローラー法、リバース
ロール法、エアーナイフ法、ドクターブレード
法、スプレー法、ビーズ法、押し出し法、ストレ
ツチフロー法、カーテン法等における方法や装置
等がある。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感
光性ハロゲン化銀は、写真技術分野のシングルジ
エツト法やダブルジエツト法等の任意の方法で調
製することができる。例えば、特開昭54−48521
号公報に記載されている方法を適用して、pAgを
一定に保ちながらダブルジエツト法により単分散
性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。その
際、添加速度の時間関数、PH、pAg、温度等を適
宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲ
ン化銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい
実施態様によれば、シエルを持つハロゲン化銀粒
子を有するハロゲン化銀乳剤を用いることができ
る。シエルを持つハロゲン化銀粒子は前記に記載
された方法を用いて、単分散性の良いハロゲン化
銀粒子をコアとして、これにシエルを順次成長さ
せてゆくことにより得ることができる。 本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、
該乳剤中に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバ
ラツキ平均粒子サイズに対して下記に示すような
ある割合以下の粒度分布を有するものをいう。感
光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子
サイズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤
（以下、単分散乳剤という）の粒度分布は殆ど正
規分布をなす為、標準偏差が容易に求められ、関
係式 標準偏差／平均粒径×100＝分布の広さ（％） によつて分布の広さを定義した時、本発明に用い
られるハロゲン化銀粒子の分布の広さは15％以下
であることが好ましく、より好ましくは10％以下
の単分散性をもつたものである。 また、例えば特開昭58−111933号、同58−
111934号、同58−108526号、リサーチ・デイスク
ロージヤー22534号等に記載されているような、
２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結
晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大
きい粒子であつて、そのアスペクト比、すなわち
粒子の直径対厚みの比が５：１以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子から成るハロゲン化銀乳剤を用いる
こともできる。 さらに、本発明には表面が予めカブラされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤を用いることができる。表面が予め
カブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀につ
いては、例えば米国特許第2592250号、同3206313
号、同3317322号、同3511662号、同3447927号、
同3761266号、同3703584号、同3736140号等に記
載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感
度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀
である。これらの内部潜像型ハロゲン化銀を含有
するハロゲン化銀乳剤の製法は、上記特許に記載
されている如く、例えば最初AgC粒子を作成
し、次いで臭化物又はこれに少量の沃化物を加え
たものを添加してハライド交換を行なわせる方
法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を
化学増感されていないハロゲン化銀で被覆する方
法、又は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感した
あるいは化学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗
粒子乳剤上に微粒子乳剤を沈着させる方法等多く
の方法が知られている。また、米国特許第
3271157号、同第3447927号および同第3531291号
に記載されている多価金属イオンを内蔵している
ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、ま
たは米国特許第3761276号に記載されているドー
プ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱
く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭
50−8524号および同50−38525号等に記載されて
いる積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀
乳剤、その他特開昭52−156614号および特開昭55
−127549号に記載されているハロゲン化銀乳剤な
どである。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の
任意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増
感法としては、金増感、イオウ増感、金−イオウ
増感、還元増感等各種の方法があげられる。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約0.001μm〜約1.5μmであり、
さらに好ましくは約0.01μm〜約0.5μmである。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。 本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調
製法として、感光性銀塩形成成分を後述する有機
銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲ
ン化銀を形成させることもできる。この調製法に
用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハ
ロゲン化物、例えば、MXnで表わされるハロゲ
ン化物（ここで、ＭはＨ原子、NH4基または金
属原子を表わし、ＸはＣ，BrまたはＩを表わ
し、ｎはＭがＨ原子、NH4基の時は１、Ｍが金
属原子の時はその原子価を示す。金属原子として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウ
ム、ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニ
ウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、
モリブデン、タングステン、マンガン、レニウ
ム、鉄、コバルト、ニツケル、ロジウム、パラジ
ウム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム
等があげられる。）、含ハロゲン金属錯体（例え
ば、K2PtC6，K2PtBr6，HAuC4，（NH4）2
IrC6，（NH4）3IrC6，（NH4）2RuC6，
（NH4）3RuC6，（NH4）2RhC6，（NH4）3
RhBr6等）、オニウムハライド（例えば、テトラ
メチルアンモニウムブロマイド、トリメチルフエ
ニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメ
チルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾ
リウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニ
ウムブロマイドのような４級アンモニウムハライ
ド、テトラエチルフオスフオニウムブロマイドの
ような４級フオスフオニウムハライド、ベンジル
エチルメチルスルホニウムブロマイド、１−エチ
ルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホニ
ウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、
ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−
ブロモ−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン
化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモ
コハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ
−ブロモアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミ
ド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−クロロフタラ
ジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジ
ブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ
−メチルベンゼンスルホンアミド、１，３−ジブ
ロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その
他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフエニル
メチル、臭化トリフエニルメチル、２−ブロモ酪
酸、２−ブロモエタノール等）などをあげること
ができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は、一層当り支持体１m2に対して、
0.001ｇ〜50ｇであることが好ましく、より好ま
しくは、0.1ｇ〜10ｇである。 本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、
赤色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光
性層、熱現像緑感光性層、熱現像赤感光性層とし
て多層構成とすることもできる。また、同色感光
性層を２層以上（例えば、高感度層と低感度層）
に分割して設けることもできる。 上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン
化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性
ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各
種の分光増感色素を加えることによつて得ること
ができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロポーラ
ーシアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等があげられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジ
ン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、
イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、よ
り好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキ
レン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル
基、カルボキシアルキル基、アミノアルキル基ま
たは縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出
来るエナミン基を有していてもよい。また対称形
でも非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチ
ン鎖にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘ
テロ環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例え
ばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾ
リジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツー
ル酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル
核、ピラゾロン核の様な酸性核を有していてもよ
い。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレ
ン基、フエニル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式
核で置換されていてもよい。又必要ならばこれら
の色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコ
ルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、有
機スルホン酸等、例えば米国特許第2933390号、
同第2937089号の明細書等に記載されている様な
可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用するこ
とができる。 これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀
またはハロゲン化銀形成成分１モル当り１×10-4
モル〜１モルである。更に好ましくは、１×10-4
モル〜１×10-1モルである。 本発明の熱現像感光材料においては、必要に応
じて感度の上昇や現像性の向上を目的として各種
の有機銀塩を用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩
としては、特公昭43−4921号、特開昭49−52626
号、同52−141222号、同53−36224号および同53
−37610号等の各公報ならびに米国特許第3330633
号、同第3794496号、同第4105451号等の各明細書
中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン
酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、
例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチ
ン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘ
ン酸銀、α−（１−フエニルテトラゾールチオ）
酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同
45−12700号、同45−18416号、同45−22185号、
特開昭52−137321号、特開昭58−118638号、同58
−118639号、米国特許第4123274号等の各公報に
記載されているイミノ基の銀塩がある。 イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリア
ゾール銀が挙げられる。このベンツトリアゾール
銀は置換されていても非置換であつてもよい。置
換ベンツトリアゾール銀の代表的な例としては、
例えば、アルキル置換ベンツトリアゾール銀（好
ましくはC22以下のアルキル基、さらに好ましく
はC4以下のアルキル基で置換されたもの、例え
ばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツト
リアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール
銀等）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀
（好ましくはC22以下のアルキルアミド基で置換さ
れたもの、例えば、アセトアミドベンツトリアゾ
ール銀、プロピオンアミドベンツトリアゾール
銀、iso−ブチルアミドベンツトリアゾール銀、
ラウリルアミドベンツトリアゾール銀等）、アル
キルスルフアモイルベンツトリアゾール銀（好ま
しくはC22以下のアルキルスルフアモイル基で置
換されたもの、例えば、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルフアモイル）ベンツトリアゾール銀、４−
（Ｎ−プロピルスルフアモイル）ベンツトリアゾ
ール銀、４−（Ｎ−オクチルスルフアモイル）ベ
ンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−デシルスルフア
モイル）ベンツトリアゾール銀、５−（Ｎ−オク
チルスルフアモイル）ベンツトリアゾール銀等）、
ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩（例え
ば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロム
ベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツト
リアゾール銀（好ましくはC22以下のアルコキシ
基、さらに好ましくはC4以下のアルコキシ基で
置換されたもの、例えば５−メトキシベンツトリ
アゾール銀、５−エトキシベンツトリアゾール銀
等）、５−ニトロベンツトリアゾール銀、５−ア
ミノベンツトリアゾール銀、４−ヒドロキシベン
ツトリアゾール銀、５−カルボキシベンツトリア
ゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、５
−スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。 その他のイミノ基を有する銀塩としては、例え
ば、イミダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６
−ニトロベンズイミダゾール銀、ピラゾール銀、
ウラゾール銀、１，２，４−トリアゾール銀、
1H−テトラゾール銀、３−アミノ−５−ベンジ
ルチオ−１，２，４−トリアゾール銀、サツカリ
ン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など、そ
の他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカ
プトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジ
アゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール
銀、２−メルカプトベンズイミダゾール銀、３−
メルカプト−４−フエニル−１，２，４−トリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラザインデン銀および５−メ
チル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペ
ンタザインデン銀などが挙げられる。 その他、特開昭52−31728号に記載されている
様な安定度定数4.5−10.0の銀錯化合物、米国特
許第4168980号明細書に記載されている様なイミ
ダゾリンチオンの銀塩等が用いられる。 以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好
ましく、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、
より好ましくは５−メチルベンゾトリアゾールお
よびその誘導体、スルホベンゾトリアゾールおよ
びその誘導体、Ｎ−アルキルスルフアモイルベン
ゾトリアゾールおよびその誘導体が好ましい。 本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或い
は２種以上併用して用いてもよい。また、適当な
バインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのま
ま使用に供してもよいし、単離したものを適当な
手段によりバインダー中に分散して使用に供して
もよい。分散の方法としては、ボールミル、サン
ドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げること
ができるが、これに制限されることはない。 また、有機銀塩の調製法は、一般的には水また
は有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解
して混合する方法であるが、必要に応じてバイン
ダーを添加したり、水酸化ナトリウムなどのアル
カリを添加して有機化合物の溶解を促進したり、
またアンモニア性硝酸銀溶液を用いたりすること
も有効である。 該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化
銀１モル当り0.01モル〜500モルが好ましく、よ
り好ましくは0.1〜100モルである。また、さらに
好ましくは0.3〜30モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるもの
を用いることができる。 本発明の熱現像感光材料において用いられてい
る色素供与物質が例えば、特開昭57−186744号、
同58−79247号、同58−149046号、同58−149047
号、同59−124339号、同59−181345号、同60−
2950号等に開示されている様な還元剤の酸化体と
カツプリングする事によつて、拡散性の色素を放
出あるいは、形成する色素供与物質である場合
は、本発明に用いられる還元剤としては、例えば
米国特許第3531286号、同第3761270号、同第
3764328号各明細書、またRDNo.12146号、同No.
15108、同No.15127および特開昭56−27132号公報
に記載のｐ−フエニレンジアミン系およびｐ−ア
ミノフエノール系現像主薬、フオスフオロアミド
フエノール系、スルホンアミドフエノール系現像
主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、また
ヒドラゾン系発色現像主薬等を用いる事ができ
る。また、米国特許第3342599号、同第3719492
号、特開昭53−135628号、同54−79035号等に記
載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利
に用いることができる。 特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号に記載されている下記一般式(1)で表わされる還
元剤が挙げられる。 一般式(1)
なゼラチンと反応性の官能基を予め２個以上有し
ているポリマーを使用する他に、低分子硬膜剤と
これと反応して高分子硬膜剤を与えるポリマーと
を混合し、塗布層中において高分子硬膜剤を形成
させることもできる。この場合用いられる低分子
硬膜剤としては、例えば特開昭49−13563号、同
53−41221号等に記載されているものが挙げられ、
またポリマーとしては、例えば特開昭56−4141号
に記載されているものが挙げられる。 本発明においては、アルデヒド基を有するも
の、ジクロロトリアジン基を有するものは、カブ
リ防止剤や色素供与物質などの他の写真添加剤と
影響し合い、硬化作用が損なわれるのみならずカ
ブリが増加したり、濃度や感度が低下するなどの
写真性能の劣化を引き起したり、あるいは不安定
で保存性が悪いなどの欠点があるので好ましくな
い。 本発明の高分子硬膜剤の分子量としては、数平
均分子量で104〜105程度のものが好ましい。 本発明の高分子硬膜剤の合成方法としては、前
述の米国特許第3396029号、同3623878号、リサー
チ・デイスクロージヤー誌16725号（1978）、米国
特許第4161407号、特開昭54−65033号、同56−
142524号 同56−66841号の各明細書に記載され
た方法に従つて合成することができる。 高分子硬膜剤の添加方法としては、水または有
機溶媒に溶かして硬化させたい層へ直接添加する
ことができる。 本発明の高分子硬膜剤の使用量は、目的に応じ
て任意に選択することができるが、通常はゼラチ
ン１ｇに対して、硬化作用に係わる官能基が５×
10-6〜５×10-4当量に相当する量が使用され、特
に好ましくは１×10-5〜２×10-4当量である。 また、本発明の高分子硬膜剤は単独で用いても
よく、または他の高分子硬膜剤と併用したり、低
い分子硬膜剤を付加的に併用してもよい。 本発明の熱現像カラー感光材料は、感光性ハロ
ゲン化銀の感色性と色素供与物質から形成される
色素の色相とが互いに異なる少なくとも２層の熱
現像感光性層と少なくとも１層の非感光性層から
なる写真構成層を有しており、その写真構成層の
少なくとも１層に前記高分子硬膜剤を有する。 これらの写真構成層としては、上記感光性ハロ
ゲン化銀乳剤を有する熱現像感光性層の他、感光
材料の用途、感光性ハロゲン化銀および色素供与
物質の種類、性質等により種々あり得るが、非感
光性層としては、例えば色素供与物質含有層、色
濁り防止剤含有層、中間層、保護層、ハレーシヨ
ン防止層、下引層、不透明化層、光反射層、熱溶
剤供給層、物理現像核含有層、フイルター層、受
像層、およびこれらの層の間に位置する層等を挙
げることができる。 本発明に係わる高分子硬膜剤の添加場所はこれ
らの写真構成層のいずれであつても良いが、感光
性ハロゲン化銀または色素供与物質を含まない層
の硬化度が相対的に高くなる様に含有せしめる事
が好ましく、支持体から見て最上層にある感光性
ハロゲン化銀または色素供与物質を含まない層
（以下本発明の保護層という）の硬化度が最も高
くなるように含有せしめる事がさらに好ましい。 熱現像時の各層膜の膜くずれは、本発明の熱現
像感光材料を熱現像機（例えば3M社製、デイベ
ロツパーモジユール277）にて種々の湿度と時間
にて熱現像を行つた後、試料を顕微鏡で観察する
事によつて評価できる。 本発明の保護層には、写真分野で使用される各
種の添加剤を用いることができる。該添加剤とし
ては、各種マツト剤、コロイダルシリカ、スベリ
剤、有機フルオロ化合物（特に、フツ素系界面活
性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、高沸点有機
溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、ポリ
マーラテツクス、界面活性剤（高分子界面活性剤
を含む）、有機銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀
粒子等が挙げられる。 本発明の保護層に用いられるマツト剤として
は、無機物質や有機物質の微粒子であつて、これ
を熱現像感光材料に含有させて感光材料表面の粗
さを増加させていわゆるマツト化させるものであ
る。マツト剤を用いて、感光材料の製造時、保存
時、使用時等におこる接着を防止したり、同種ま
たは異種物質との間の接触、摩擦、剥離によつて
生じる帯電を防止する方法は、当業界ではよく知
られている。マツト剤の具体例としては、特開昭
50−46316号記載の二酸化ケイ素、特開昭53−
7231号、同58−66937号、同60−8894号記載のメ
タアクリル酸アルキル／メタアクリル酸共重合体
等のアルカリ可溶マツト剤、特開昭58−166341号
記載のアニオン性基を有するアルカリ可溶性ポリ
マー、特開昭58−145935号記載の、モース硬度の
異なる２種以上の微粒子粉末の併用、特開昭58−
147734号記載の油滴と微粒子粉末の併用、特開昭
59−149356号記載の平均粒径の異なる２種以上の
球形マツト剤の併用、特開昭56−44411号記載の
フツ素化界面活性剤とマツト剤の併用、また、英
国特許第1055713号、米国特許第1939213号、同
2221873号、同2268662号、同2322037号、同
2376005号、同2391181号、同2701245号、同
2992101号、同3079257号、同3262782号、同
3443946号、同3516832号、同3539344号、同
3591379号、同3754924号、同3767448号、特開昭
49−106821号、同57−14835号等に記載されてい
る有機マツト剤、西独特許2529321号、英国特許
第760775号、同1260772号、米国特許第1201905
号、同2192241号、同3053662号、同3062649号、
同3257206号、同3322555号、同3353958号、同
3370951号、同3411907号、同3437484号、同
3523022号、同3615554号、同3635714号、同
3769020号、同4021245号、同4029504号等に記載
されている無機マツト剤、あるいは特開昭46−
7781号、同49−106821号、同51−6017号、同53−
116143号、同53−100226号、同57−14835号、同
57−82832号、同53−70426号、同59−149357号、
特公昭57−9053号公報並びにEP−107378号明細
書等に記載されているような物性をもつマツト剤
等が好ましく用いられる。 本発明の保護層において、マツト剤の添加量は
１m2あたり10mg〜2.0ｇが…好ましく、より好ま
しくは20mg〜1.0ｇである。マツト剤の粒径は0.5
〜10μmが好ましく、より好ましくは1.0〜6μmで
ある。 前記マツト剤は、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。 本発明の保護層に用いられるスベリ剤として
は、固体パラフイン、油脂、界面活性剤、天然ワ
ツクス、合成ワツクス等が挙げられ、具体的に
は、フランス特許第2180465号、英国特許第
955061号、同1143118号、同1270578号、同
1320564号、同1320757号、特開昭49−5017号、同
51−141623号、同54−159221号、同56−81841号、
リサーチ・デイスクロージヤー（Research
Disclosure）13969号、米国特許第1263722号、同
2588765号、同2739891号、同3018178号、同
3042522号、同3080317号、同3082087号、同
3121060号、同3222178号、同3295979号、同
3489567号、同3516832号、同3658573号、同
3679411号、同3870521号等に記載のものを好まし
く用いることができる。 本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良す
るために、或いはスベリ性を改善する等の目的
で、高沸点有機溶剤（例えば、米国特許第
2322027号、同2533514号、同2882157号、特公昭
46−23233号、英国特許第958441号、同1222753
号、米国特許第2353262号、同3676142号、同
3700454号、特開昭50−82078号、同51−27921号、
同51−141623号等に記載のエステル類（例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エ
ステル類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド、
スルホン酸アミドなど）、エーテル類、アルコー
ル類、パラフイン類などが挙げられる。）の如き
水に不溶の油状の化合物を乳化分散した油滴を含
んでもよい。さらに、これらの油滴に種々の目的
に応じて写真用添加剤を含有させてもよい。 本発明の保護層に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エ
チルセルロース、ポリメチルメタアクリレート、
セルロースアセテートブチレート、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチルオ
キサゾリン、ポリアクリルアミド、ゼラチンおよ
びフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の高分子
物質を１又は２以上組み合わせて用いることがで
きる。 特に、ゼラチン（ゼラチン誘導体を含む）、ポ
リビニルピロリドン（分子量1000〜400000が好ま
しい）およびポリオキソザリン（分子量1000〜
800000が好ましい）、ポリビニルアルコール（分
子量1000〜100000が好ましい）の単独及びこれら
の２種以上の併用バインダーが好ましく、ゼラチ
ン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロリ
ドン、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾ
リン等のゼラチンと相溶性の良い親水性ポリマー
を併用したバインダーが特に好ましい。ゼラチン
は石灰処理によるもの、酸処理によるもの、イオ
ン交換処理によるものでもよく、オセインゼラチ
ン、ピツグスキンゼラチン、ハイドゼラチン又は
これらをエステル化、フエニルカルバモイル化等
とした変性ゼラチンであつても良い。 本発明の保護層の膜厚としては0.05〜5μmが好
ましく、より好ましくは0.1〜1.0μmである。保護
層は単一の層であつても２以上の複数の層から構
成されていても良い。 本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つ
の熱現像感光性層中に(1)感光性ハロゲン化銀、(2)
還元剤、(3)色素供与物質、(4)バインダーを含有
し、さらに必要に応じて(5)有機銀塩を含有するこ
とが好ましい。しかし、これらは必ずしも単一の
写真構成層中に含有させる必要はなく、例えば、
熱現像感光性層を２層に分け、前記(1)，(2)，(4)，
(5)の成分を一方側の熱現像感光性層に含有させ、
この感光性層に隣接する他方側の層に色素供与物
質(3)を含有せしめる等、相互に反応可能な状態で
あれば２以上の構成層に分けて含有せしめてもよ
い。 また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、
高濃度層と低濃度層等の２層またはそれ以上に分
割して設けてもよい。 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に１また
は２以上の熱現像感光性層を有する。カラーの場
合には、一般に感色性の異なる３つの熱現像感光
性層を有し、各感光層では、熱現像によつてそれ
ぞれ色相の異なる色素が形成または放出される。
通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層
ではマゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が
組み合わされるが、これに限らない。また、近赤
外感光性層を組み合わせることも可能である。 各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例
えば、支持体上に順次、赤感光性層、緑感光性
層、青感光性層とする構成、逆に支持体上に順
次、青感光性層、緑感光性層、赤感光性層とする
構成、あるいは支持体上に順次、緑感光性層、赤
感光性層、青感光性層とする構成等がある。 本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性
層の他に、下塗り層、中間層、保護層、フイルタ
ー層、バツキング層、剥離層等の非感光性層を設
けることができる。前記熱現像感光性層およびこ
れらの非感光性層を支持体上に塗布するには、一
般のハロゲン化銀感光材料を塗布調製するのに用
いられるものと同様の方法が適用できる。 すなわち、デイツプ法、ローラー法、リバース
ロール法、エアーナイフ法、ドクターブレード
法、スプレー法、ビーズ法、押し出し法、ストレ
ツチフロー法、カーテン法等における方法や装置
等がある。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感
光性ハロゲン化銀は、写真技術分野のシングルジ
エツト法やダブルジエツト法等の任意の方法で調
製することができる。例えば、特開昭54−48521
号公報に記載されている方法を適用して、pAgを
一定に保ちながらダブルジエツト法により単分散
性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。その
際、添加速度の時間関数、PH、pAg、温度等を適
宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲ
ン化銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい
実施態様によれば、シエルを持つハロゲン化銀粒
子を有するハロゲン化銀乳剤を用いることができ
る。シエルを持つハロゲン化銀粒子は前記に記載
された方法を用いて、単分散性の良いハロゲン化
銀粒子をコアとして、これにシエルを順次成長さ
せてゆくことにより得ることができる。 本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、
該乳剤中に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバ
ラツキ平均粒子サイズに対して下記に示すような
ある割合以下の粒度分布を有するものをいう。感
光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子
サイズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤
（以下、単分散乳剤という）の粒度分布は殆ど正
規分布をなす為、標準偏差が容易に求められ、関
係式 標準偏差／平均粒径×100＝分布の広さ（％） によつて分布の広さを定義した時、本発明に用い
られるハロゲン化銀粒子の分布の広さは15％以下
であることが好ましく、より好ましくは10％以下
の単分散性をもつたものである。 また、例えば特開昭58−111933号、同58−
111934号、同58−108526号、リサーチ・デイスク
ロージヤー22534号等に記載されているような、
２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結
晶面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大
きい粒子であつて、そのアスペクト比、すなわち
粒子の直径対厚みの比が５：１以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子から成るハロゲン化銀乳剤を用いる
こともできる。 さらに、本発明には表面が予めカブラされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロ
ゲン化銀乳剤を用いることができる。表面が予め
カブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀につ
いては、例えば米国特許第2592250号、同3206313
号、同3317322号、同3511662号、同3447927号、
同3761266号、同3703584号、同3736140号等に記
載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感
度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀
である。これらの内部潜像型ハロゲン化銀を含有
するハロゲン化銀乳剤の製法は、上記特許に記載
されている如く、例えば最初AgC粒子を作成
し、次いで臭化物又はこれに少量の沃化物を加え
たものを添加してハライド交換を行なわせる方
法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核を
化学増感されていないハロゲン化銀で被覆する方
法、又は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感した
あるいは化学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗
粒子乳剤上に微粒子乳剤を沈着させる方法等多く
の方法が知られている。また、米国特許第
3271157号、同第3447927号および同第3531291号
に記載されている多価金属イオンを内蔵している
ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、ま
たは米国特許第3761276号に記載されているドー
プ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱
く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭
50−8524号および同50−38525号等に記載されて
いる積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀
乳剤、その他特開昭52−156614号および特開昭55
−127549号に記載されているハロゲン化銀乳剤な
どである。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の
任意の方法で化学的に増感しても良い。かかる増
感法としては、金増感、イオウ増感、金−イオウ
増感、還元増感等各種の方法があげられる。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子で
あつても微粒子であつても良いが、好ましい粒子
サイズは、その径が約0.001μm〜約1.5μmであり、
さらに好ましくは約0.01μm〜約0.5μmである。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳
剤を本発明の感光材料の構成層である熱現像性感
光層に最も好ましく適用することができる。 本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調
製法として、感光性銀塩形成成分を後述する有機
銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲ
ン化銀を形成させることもできる。この調製法に
用いられる感光性銀塩形成成分としては、無機ハ
ロゲン化物、例えば、MXnで表わされるハロゲ
ン化物（ここで、ＭはＨ原子、NH4基または金
属原子を表わし、ＸはＣ，BrまたはＩを表わ
し、ｎはＭがＨ原子、NH4基の時は１、Ｍが金
属原子の時はその原子価を示す。金属原子として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、インジウ
ム、ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニ
ウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、
モリブデン、タングステン、マンガン、レニウ
ム、鉄、コバルト、ニツケル、ロジウム、パラジ
ウム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム
等があげられる。）、含ハロゲン金属錯体（例え
ば、K2PtC6，K2PtBr6，HAuC4，（NH4）2
IrC6，（NH4）3IrC6，（NH4）2RuC6，
（NH4）3RuC6，（NH4）2RhC6，（NH4）3
RhBr6等）、オニウムハライド（例えば、テトラ
メチルアンモニウムブロマイド、トリメチルフエ
ニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメ
チルアンモニウムブロマイド、３−メチルチアゾ
リウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニ
ウムブロマイドのような４級アンモニウムハライ
ド、テトラエチルフオスフオニウムブロマイドの
ような４級フオスフオニウムハライド、ベンジル
エチルメチルスルホニウムブロマイド、１−エチ
ルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホニ
ウムハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、
ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−
ブロモ−２−メチルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン
化合物（Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモ
コハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタル酸イミド、Ｎ
−ブロモアセトアミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミ
ド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−クロロフタラ
ジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ，Ｎ−ジ
ブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブロモ−Ｎ
−メチルベンゼンスルホンアミド、１，３−ジブ
ロモ−４，４−ジメチルヒダントイン等）、その
他の含ハロゲン化合物（例えば塩化トリフエニル
メチル、臭化トリフエニルメチル、２−ブロモ酪
酸、２−ブロモエタノール等）などをあげること
ができる。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形
成成分は、種々の方法において組合せて使用で
き、使用量は、一層当り支持体１m2に対して、
0.001ｇ〜50ｇであることが好ましく、より好ま
しくは、0.1ｇ〜10ｇである。 本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、
赤色光に感光性を有する各層、即ち熱現像青感光
性層、熱現像緑感光性層、熱現像赤感光性層とし
て多層構成とすることもできる。また、同色感光
性層を２層以上（例えば、高感度層と低感度層）
に分割して設けることもできる。 上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン
化銀乳剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性
ハロゲン化銀乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各
種の分光増感色素を加えることによつて得ること
ができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素とし
ては、例えばシアニン、メロシアニン、コンプレ
ツクス（３核又は４核の）シアニン、ホロポーラ
ーシアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール等があげられる。シアニン類の色素のうちで
チアゾリン、オキサゾリン、ピロリン、ピリジ
ン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾール、
イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、よ
り好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキ
レン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル
基、カルボキシアルキル基、アミノアルキル基ま
たは縮合炭素環式または複素環色環を作る事の出
来るエナミン基を有していてもよい。また対称形
でも非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリメチ
ン鎖にアルキル基、フエニル基、エナミン基、ヘ
テロ環置換基を有していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例え
ばチオヒダントイン核、ローダニン核、オキサゾ
リジオン核、チアゾリジンジオン核、バルビツー
ル酸核、チアゾリンチオン核、マロノニトリル
核、ピラゾロン核の様な酸性核を有していてもよ
い。これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレ
ン基、フエニル基、カルボキシアルキル基、スル
ホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式
核で置換されていてもよい。又必要ならばこれら
の色素を組合わせて使用してもよい。更にアスコ
ルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩、有
機スルホン酸等、例えば米国特許第2933390号、
同第2937089号の明細書等に記載されている様な
可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用するこ
とができる。 これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀
またはハロゲン化銀形成成分１モル当り１×10-4
モル〜１モルである。更に好ましくは、１×10-4
モル〜１×10-1モルである。 本発明の熱現像感光材料においては、必要に応
じて感度の上昇や現像性の向上を目的として各種
の有機銀塩を用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩
としては、特公昭43−4921号、特開昭49−52626
号、同52−141222号、同53−36224号および同53
−37610号等の各公報ならびに米国特許第3330633
号、同第3794496号、同第4105451号等の各明細書
中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン
酸の銀塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、
例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチ
ン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘ
ン酸銀、α−（１−フエニルテトラゾールチオ）
酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同
45−12700号、同45−18416号、同45−22185号、
特開昭52−137321号、特開昭58−118638号、同58
−118639号、米国特許第4123274号等の各公報に
記載されているイミノ基の銀塩がある。 イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリア
ゾール銀が挙げられる。このベンツトリアゾール
銀は置換されていても非置換であつてもよい。置
換ベンツトリアゾール銀の代表的な例としては、
例えば、アルキル置換ベンツトリアゾール銀（好
ましくはC22以下のアルキル基、さらに好ましく
はC4以下のアルキル基で置換されたもの、例え
ばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツト
リアゾール銀、ｎ−オクチルベンツトリアゾール
銀等）、アルキルアミドベンツトリアゾール銀
（好ましくはC22以下のアルキルアミド基で置換さ
れたもの、例えば、アセトアミドベンツトリアゾ
ール銀、プロピオンアミドベンツトリアゾール
銀、iso−ブチルアミドベンツトリアゾール銀、
ラウリルアミドベンツトリアゾール銀等）、アル
キルスルフアモイルベンツトリアゾール銀（好ま
しくはC22以下のアルキルスルフアモイル基で置
換されたもの、例えば、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルフアモイル）ベンツトリアゾール銀、４−
（Ｎ−プロピルスルフアモイル）ベンツトリアゾ
ール銀、４−（Ｎ−オクチルスルフアモイル）ベ
ンツトリアゾール銀、４−（Ｎ−デシルスルフア
モイル）ベンツトリアゾール銀、５−（Ｎ−オク
チルスルフアモイル）ベンツトリアゾール銀等）、
ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩（例え
ば５−クロルベンツトリアゾール銀、５−ブロム
ベンツトリアゾール銀等）、アルコキシベンツト
リアゾール銀（好ましくはC22以下のアルコキシ
基、さらに好ましくはC4以下のアルコキシ基で
置換されたもの、例えば５−メトキシベンツトリ
アゾール銀、５−エトキシベンツトリアゾール銀
等）、５−ニトロベンツトリアゾール銀、５−ア
ミノベンツトリアゾール銀、４−ヒドロキシベン
ツトリアゾール銀、５−カルボキシベンツトリア
ゾール銀、４−スルホベンツトリアゾール銀、５
−スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。 その他のイミノ基を有する銀塩としては、例え
ば、イミダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、６
−ニトロベンズイミダゾール銀、ピラゾール銀、
ウラゾール銀、１，２，４−トリアゾール銀、
1H−テトラゾール銀、３−アミノ−５−ベンジ
ルチオ−１，２，４−トリアゾール銀、サツカリ
ン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など、そ
の他メルカプト化合物の銀塩、例えば２−メルカ
プトベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジ
アゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾール
銀、２−メルカプトベンズイミダゾール銀、３−
メルカプト−４−フエニル−１，２，４−トリア
ゾール銀、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７−テトラザインデン銀および５−メ
チル−７−ヒドロキシ−１，２，３，４，６−ペ
ンタザインデン銀などが挙げられる。 その他、特開昭52−31728号に記載されている
様な安定度定数4.5−10.0の銀錯化合物、米国特
許第4168980号明細書に記載されている様なイミ
ダゾリンチオンの銀塩等が用いられる。 以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好
ましく、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、
より好ましくは５−メチルベンゾトリアゾールお
よびその誘導体、スルホベンゾトリアゾールおよ
びその誘導体、Ｎ−アルキルスルフアモイルベン
ゾトリアゾールおよびその誘導体が好ましい。 本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或い
は２種以上併用して用いてもよい。また、適当な
バインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのま
ま使用に供してもよいし、単離したものを適当な
手段によりバインダー中に分散して使用に供して
もよい。分散の方法としては、ボールミル、サン
ドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げること
ができるが、これに制限されることはない。 また、有機銀塩の調製法は、一般的には水また
は有機溶媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解
して混合する方法であるが、必要に応じてバイン
ダーを添加したり、水酸化ナトリウムなどのアル
カリを添加して有機化合物の溶解を促進したり、
またアンモニア性硝酸銀溶液を用いたりすること
も有効である。 該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化
銀１モル当り0.01モル〜500モルが好ましく、よ
り好ましくは0.1〜100モルである。また、さらに
好ましくは0.3〜30モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤
は、熱現像感光材料の分野で通常用いられるもの
を用いることができる。 本発明の熱現像感光材料において用いられてい
る色素供与物質が例えば、特開昭57−186744号、
同58−79247号、同58−149046号、同58−149047
号、同59−124339号、同59−181345号、同60−
2950号等に開示されている様な還元剤の酸化体と
カツプリングする事によつて、拡散性の色素を放
出あるいは、形成する色素供与物質である場合
は、本発明に用いられる還元剤としては、例えば
米国特許第3531286号、同第3761270号、同第
3764328号各明細書、またRDNo.12146号、同No.
15108、同No.15127および特開昭56−27132号公報
に記載のｐ−フエニレンジアミン系およびｐ−ア
ミノフエノール系現像主薬、フオスフオロアミド
フエノール系、スルホンアミドフエノール系現像
主薬、スルホンアミドアニリン系現像主薬、また
ヒドラゾン系発色現像主薬等を用いる事ができ
る。また、米国特許第3342599号、同第3719492
号、特開昭53−135628号、同54−79035号等に記
載されている発色現像主薬プレカーサー等も有利
に用いることができる。 特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号に記載されている下記一般式(1)で表わされる還
元剤が挙げられる。 一般式(1)
【化】
式中、R1およびR2は水素原子、または置換基
を有してもよい炭素原子数１〜30（好ましくは１
〜４）のアルキル基を表わし、R1とR2とは閉環
して複素環を形成してもよい。R3，R4，R5およ
びR6は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、アルキルスルホンアミド基または
置換基を有してもよい炭素原子数１〜30（好まし
くは１〜４）のアルキル基を表わし、R3とR1お
よびR5とR2はそれぞれ閉環して複素環を形成し
てもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム
基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む
化合物を表わす。 上記一般式(1)における含窒素有機塩基とは無機
塩と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む
有機化合物であり、特に重要な有機塩基としては
アミン化合物が挙げられる。そして鎖状のアミン
化合物としては第１級アミン、第３級アミンなど
が、また環状のアミン化合物としては典型的なヘ
テロ環式有機塩基の例として著名なピリジン、キ
ノリン、ピペリジン、イミダゾール等が挙げられ
る。この他ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、ア
ミジンなどの化合物も鎖状のアミンとして有用で
ある。また含窒素有機塩基の塩としては上記のよ
うな有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸
塩、硝酸塩等）が好ましく用いられる。 一方、上記一般式における第４級窒素を含む化
合物としては、４価の共有結合を有する窒素化合
物の塩または水酸化物等が挙げられる。 次に、前記一般式(1)で示される還元剤の好まし
い具体例を以下に示す。
を有してもよい炭素原子数１〜30（好ましくは１
〜４）のアルキル基を表わし、R1とR2とは閉環
して複素環を形成してもよい。R3，R4，R5およ
びR6は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、アルキルスルホンアミド基または
置換基を有してもよい炭素原子数１〜30（好まし
くは１〜４）のアルキル基を表わし、R3とR1お
よびR5とR2はそれぞれ閉環して複素環を形成し
てもよい。Ｍはアルカリ金属原子、アンモニウム
基、含窒素有機塩基または第４級窒素原子を含む
化合物を表わす。 上記一般式(1)における含窒素有機塩基とは無機
塩と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む
有機化合物であり、特に重要な有機塩基としては
アミン化合物が挙げられる。そして鎖状のアミン
化合物としては第１級アミン、第３級アミンなど
が、また環状のアミン化合物としては典型的なヘ
テロ環式有機塩基の例として著名なピリジン、キ
ノリン、ピペリジン、イミダゾール等が挙げられ
る。この他ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、ア
ミジンなどの化合物も鎖状のアミンとして有用で
ある。また含窒素有機塩基の塩としては上記のよ
うな有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸
塩、硝酸塩等）が好ましく用いられる。 一方、上記一般式における第４級窒素を含む化
合物としては、４価の共有結合を有する窒素化合
物の塩または水酸化物等が挙げられる。 次に、前記一般式(1)で示される還元剤の好まし
い具体例を以下に示す。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
上記一般式(1)で表わされる還元剤は、公知の方
法、例えばホイベン・ベイル、メソツデン・デ
ル・オーガニツシエン・ヘミー、バンドXI／２
（Houben−Weyl，Methoden der Organischen
Chemie，Band XI／２）645−703頁に記載され
ている方法に従つて合成できる。 さらに前記還元剤を２種以上同時に用いても、
また以下に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる
等の目的で併用する事も可能である。 また、本発明において用いられる色素供与物質
が、特開昭57−179840号、同58−58543号、同59
−152440号、同59−154445号等に示されるような
酸化により色素を放出する化合物、酸化されるこ
とにより色素放出能力を失う化合物、還元される
ことにより色素を放出する化合物等の場合（ある
いは単純に銀画像のみを得る場合）には、以下に
述べるような現像主薬を用いることもできる。 例えば、フエノール類（例えばｐ−フエニルフ
エノール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ
−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフエノール等）、スルホンアミドフエ
ノール類［例えば４−ベンゼンスルホンアミドフ
エノール、２−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフエノール、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−
トルエンスルホンアミド）フエノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン、tert−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
カルボキシハイドロキノン、カテコール、３−カ
ルボキシカテコール等）、ナフトール類（例えば
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アミノナ
フトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロ
キシビナフチル類およびメチレンビスナフトール
類［例えば１，1′−ジヒドロキシ基−２，2′−ビ
ナフチル、６，6′−ジブロモ−２，２−ジヒドロ
キシ−１，1′−ビナフチル、６，６−ジニトロ−
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル、
４，4′−ジメトキシ−１，1′−ジヒドロキシ−
２，2′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１
−ナフチル）メタン等］、メチレンビスフエノー
ル類［例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）−３，５，５−トリ
メチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
−tert−ブチルフエニル）メタン、２，６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−
５−メチルフエニル）−４−メチルフエノール、
α−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−
３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフエニル）−２−メチルプロパン、１，１，
５，５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフエニル）−２，４−エチルペンタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフエニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−tert−ブチルフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−tert−ブチルフエニル）プロパン
等］、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、
ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラフエニレ
ンジアミン類が挙げられる。 これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以
上組合せて用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還
元剤の使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀
の種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加剤
の種類などに依存するが、通常は感光性ハロゲン
化銀１モルに対して0.01〜1500モルの範囲であ
り、好ましくは0.1〜200モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体と
しては、例えばポリエチレンフイルム、セルロー
スアセテートフイルムおよびポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラ
スチツクフイルム、写真用原紙、印刷用紙、バラ
イタ紙およびレジンコート紙等の紙支持体、さら
に、これらの支持体の上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。 本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチ
ンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組合せて用いることが
できる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より
好ましくは特開昭59−229556号に記載の以下の如
きバインダーである。 このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリ
ドン重合体を含むものである。ビニルピロリドン
重合体はビニルピロリドンの単一重合体であるポ
リビニルピロリドンであつてもよいし、ビニルピ
ロリドンと共重合可能な他のモノマーの１又は２
以上との共重合体（グラフト共重合体を含む。）
であつてもよい。これらのポリマーはその重合度
に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであつてもよ
く、好ましいポリビニルピロリドンは分子量1000
〜400000のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸及びそのアルキルエステルの如き（メ
タ）アクリル酸エステル類、ビニルアルコール
類、ビニルアセテート類、ビニルイミダゾール
類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビノ
ール類、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系
モノマー等が挙げられるが、組成比の少なくとも
20％（重量％、以下同じ）はポリビニルピロリド
ンであることが好ましい。かかる共重合体の好ま
しい例はその分子量が5000〜400000のものであ
る。 ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によ
るものでもよく、オセインゼラチン、ピツグスキ
ンゼラチン、ハイドゼラチン又はこれらをエステ
ル化、フエニルカルバモイル化等とした変性ゼラ
チンであつてもよい。 上記バインダーにおいて、全バインダー量に対
しゼラチンが10〜90％であることが好ましく、よ
り好ましくは20〜60％であり、ビニルピロリドン
が５〜90％であることが好ましく、より好ましく
は10〜80％である。 上記バインダーは、他の高分子物質を含有して
もよく、ゼラチン及び分子量1000〜400000のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物
質との混合物、ゼラチン及び分子量5000〜400000
のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上
の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる
他の高分子物質としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ド、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコールエステルや、或い
はセルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜85％、好ましくは０〜
70％含有されてもよい。 なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリ
マーであつてもよいが、この場合、支持体上に塗
布した後に架橋させること（自然放置による架橋
反応の進行の場合を含む）が好ましい。 バインダーの使用量は、通常支持体１m2当たり
１層について0.05ｇ〜50ｇであり、好ましくは
0.1ｇ〜10ｇである。 また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対し
て0.1〜10ｇ用いることが好ましく、より好まし
くは0.25〜４ｇである。 本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が
転写型で受像部材を用いる場合、熱現像感光材料
および／または受像部材には、各種の熱溶剤が添
加されることが好ましい。本発明に用いられる熱
溶剤とは、熱現像および／または熱転写を促進す
る化合物である。これらの化合物については、例
えば米国特許第3347675号、同第3667959号、リサ
ーチ・デイスクロージヤーNo.17643（Ｘ）、特開
昭59−229556、特願昭59−47787等に記載されて
いるような極性を有する有機化合物が挙げられ、
本発明に特に有用なものとしては、例えば尿素誘
導体（例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレ
ア、フエニルウレア等）、アミド誘導体（例えば、
アセトアミド、ベンズアミド等）、多価アルコー
ル類（例えば、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサン
ジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルエタン等）、又はポリエチレングリコール類が
挙げられる。 上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固
体熱溶剤がさらに好ましく用いられる。 水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体である
が、高温（60℃以上、好ましくは100℃以上、特
に好ましくは130℃以上250℃以下）では液状にな
る化合物であり、無機性／有機性の比（“有機概
念図”甲田善生、三共出版(株)、1984）が0.5〜
3.0、好ましくは0.7〜2.5、特に好ましくは1.0〜
2.0の範囲にある化合物であり、常温における水
への溶解度が１より小さい化合物を言う。 以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、
これらに限定されない。
法、例えばホイベン・ベイル、メソツデン・デ
ル・オーガニツシエン・ヘミー、バンドXI／２
（Houben−Weyl，Methoden der Organischen
Chemie，Band XI／２）645−703頁に記載され
ている方法に従つて合成できる。 さらに前記還元剤を２種以上同時に用いても、
また以下に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる
等の目的で併用する事も可能である。 また、本発明において用いられる色素供与物質
が、特開昭57−179840号、同58−58543号、同59
−152440号、同59−154445号等に示されるような
酸化により色素を放出する化合物、酸化されるこ
とにより色素放出能力を失う化合物、還元される
ことにより色素を放出する化合物等の場合（ある
いは単純に銀画像のみを得る場合）には、以下に
述べるような現像主薬を用いることもできる。 例えば、フエノール類（例えばｐ−フエニルフ
エノール、ｐ−メトキシフエノール、２，６−ジ
−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフエノール等）、スルホンアミドフエ
ノール類［例えば４−ベンゼンスルホンアミドフ
エノール、２−ベンゼンスルホンアミドフエノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンア
ミドフエノール、２，６−ジブロモ−４−（ｐ−
トルエンスルホンアミド）フエノール等］、また
はポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン、tert−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ
メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン、
カルボキシハイドロキノン、カテコール、３−カ
ルボキシカテコール等）、ナフトール類（例えば
α−ナフトール、β−ナフトール、４−アミノナ
フトール、４−メトキシナフトール等）、ヒドロ
キシビナフチル類およびメチレンビスナフトール
類［例えば１，1′−ジヒドロキシ基−２，2′−ビ
ナフチル、６，6′−ジブロモ−２，２−ジヒドロ
キシ−１，1′−ビナフチル、６，６−ジニトロ−
２，2′−ジヒドロキシ−１，1′−ビナフチル、
４，4′−ジメトキシ−１，1′−ジヒドロキシ−
２，2′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１
−ナフチル）メタン等］、メチレンビスフエノー
ル類［例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフエニル）−３，５，５−トリ
メチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
−tert−ブチルフエニル）メタン、２，６−メチ
レンビス（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−
５−メチルフエニル）−４−メチルフエノール、
α−フエニル−α，α−ビス（２−ヒドロキシ−
３−tert−ブチル−５−メチルフエニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフエニル）−２−メチルプロパン、１，１，
５，５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフエニル）−２，４−エチルペンタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ルフエニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチル−５−tert−ブチルフエニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジ−tert−ブチルフエニル）プロパン
等］、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、
ピラゾロン類、ヒドラゾン類およびパラフエニレ
ンジアミン類が挙げられる。 これら前記の現像主薬も又単独、或いは２種以
上組合せて用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還
元剤の使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀
の種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加剤
の種類などに依存するが、通常は感光性ハロゲン
化銀１モルに対して0.01〜1500モルの範囲であ
り、好ましくは0.1〜200モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体と
しては、例えばポリエチレンフイルム、セルロー
スアセテートフイルムおよびポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリ塩化ビニル等の合成プラ
スチツクフイルム、写真用原紙、印刷用紙、バラ
イタ紙およびレジンコート紙等の紙支持体、さら
に、これらの支持体の上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。 本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビ
ニル、エチルセルロース、ポリメチルメタクリレ
ート、セルロースアセテートブチレート、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチ
ンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天然の
高分子物質を１又は２以上組合せて用いることが
できる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することは好ましく、より
好ましくは特開昭59−229556号に記載の以下の如
きバインダーである。 このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリ
ドン重合体を含むものである。ビニルピロリドン
重合体はビニルピロリドンの単一重合体であるポ
リビニルピロリドンであつてもよいし、ビニルピ
ロリドンと共重合可能な他のモノマーの１又は２
以上との共重合体（グラフト共重合体を含む。）
であつてもよい。これらのポリマーはその重合度
に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであつてもよ
く、好ましいポリビニルピロリドンは分子量1000
〜400000のものである。ビニルピロリドンと共重
合可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸及びそのアルキルエステルの如き（メ
タ）アクリル酸エステル類、ビニルアルコール
類、ビニルアセテート類、ビニルイミダゾール
類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビノ
ール類、ビニルアルキルエーテル類等のビニル系
モノマー等が挙げられるが、組成比の少なくとも
20％（重量％、以下同じ）はポリビニルピロリド
ンであることが好ましい。かかる共重合体の好ま
しい例はその分子量が5000〜400000のものであ
る。 ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によ
るものでもよく、オセインゼラチン、ピツグスキ
ンゼラチン、ハイドゼラチン又はこれらをエステ
ル化、フエニルカルバモイル化等とした変性ゼラ
チンであつてもよい。 上記バインダーにおいて、全バインダー量に対
しゼラチンが10〜90％であることが好ましく、よ
り好ましくは20〜60％であり、ビニルピロリドン
が５〜90％であることが好ましく、より好ましく
は10〜80％である。 上記バインダーは、他の高分子物質を含有して
もよく、ゼラチン及び分子量1000〜400000のポリ
ビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物
質との混合物、ゼラチン及び分子量5000〜400000
のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上
の高分子物質との混合物が好ましい。用いられる
他の高分子物質としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ド、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコールエステルや、或い
はセルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜85％、好ましくは０〜
70％含有されてもよい。 なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリ
マーであつてもよいが、この場合、支持体上に塗
布した後に架橋させること（自然放置による架橋
反応の進行の場合を含む）が好ましい。 バインダーの使用量は、通常支持体１m2当たり
１層について0.05ｇ〜50ｇであり、好ましくは
0.1ｇ〜10ｇである。 また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対し
て0.1〜10ｇ用いることが好ましく、より好まし
くは0.25〜４ｇである。 本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が
転写型で受像部材を用いる場合、熱現像感光材料
および／または受像部材には、各種の熱溶剤が添
加されることが好ましい。本発明に用いられる熱
溶剤とは、熱現像および／または熱転写を促進す
る化合物である。これらの化合物については、例
えば米国特許第3347675号、同第3667959号、リサ
ーチ・デイスクロージヤーNo.17643（Ｘ）、特開
昭59−229556、特願昭59−47787等に記載されて
いるような極性を有する有機化合物が挙げられ、
本発明に特に有用なものとしては、例えば尿素誘
導体（例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレ
ア、フエニルウレア等）、アミド誘導体（例えば、
アセトアミド、ベンズアミド等）、多価アルコー
ル類（例えば、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ペンタンジオール、１，２−シクロヘキサン
ジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルエタン等）、又はポリエチレングリコール類が
挙げられる。 上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固
体熱溶剤がさらに好ましく用いられる。 水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体である
が、高温（60℃以上、好ましくは100℃以上、特
に好ましくは130℃以上250℃以下）では液状にな
る化合物であり、無機性／有機性の比（“有機概
念図”甲田善生、三共出版(株)、1984）が0.5〜
3.0、好ましくは0.7〜2.5、特に好ましくは1.0〜
2.0の範囲にある化合物であり、常温における水
への溶解度が１より小さい化合物を言う。 以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、
これらに限定されない。
【表】
【表】
【表】
【表】
水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は
市販されているものが多く、また当該業者におい
て、容易に合成しうるものである。 水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、
ボールミル、サンドミル等によつて粉砕分散して
添加する方法、適当な溶媒に溶解して添加する方
法、高沸点溶媒に溶解して水中油滴型分散物とし
て添加する方法等があるが、ボールミル、サンド
ミル等によつて粉砕分散し、固体粒子の形状を維
持したままで添加されるのが好ましい。 上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層として
は、感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護
層、受像部材の受像層等それぞれの効果が得られ
るよう添加されて用いられる。 水不溶性熱溶剤の添加量は、通常バインダー量
の10重量％〜500重量％、好ましくは50重量％〜
300重量％である。 なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱
現像温度より高い場合でも、バインダー中に添加
されていることにより、融点降下が生じるので、
熱溶剤として有効に用いることができる。 本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を含有する事が出来る。 例えば米国特許第3438776号記載のアセトアミ
ド、コハク酸イミド等のメルトフオーマー、米国
特許第3666477号、特開昭51−19525号に記載のポ
リアルキレングリコール類等の化合物、米国特許
第3667959号記載の−CO−，−SO2−，−SO−基
を有するラクトン等の融点が20℃以上の非水性極
性有機化合物等がある。 さらに特開昭49−115540号に記載されたベンゾ
フエノン誘導体、特開昭53−24829号、同53−
60223号に記載されたフエノール誘導体、特開昭
58−118640号に記載されたカルボン酸類、特開昭
58−198038号に記載された多価アルコール類、特
開昭59−84236号に記載されたスルフアモイルア
ミド化合物等もあげられる。 又、熱現像感光材料において色調剤として知ら
れているものが現像促進剤として本発明の熱現像
感光材料に添加されてもよい。色調剤としては、
例えば特開昭46−4928号、同46−6077号、同49−
5019号、同49−5020号、同49−91215号、同49−
107727号、同50−2524号、同50−67132号、同50
−67641号、同50−114217号、同52−33722号、同
52−99813号、同53−1020号、同53−55115号、同
53−76020号、同53−125014号、同54−156523号、
同54−156524号、同54−156525号、同54−156526
号、同55−4060号、同55−4061号、同55−32015
号等の公報ならびに西独特許第2140406号、同第
2141063号、同2220618号、米国特許第3847612号、
同第3782941号、同第4201582号並びに特開昭57−
207244号、同57−207245号、同58−189628号、同
58−193541号等の各明細書に記載されている化合
物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロ
ン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，
３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジ
オン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチ
リル、スルホンアミド、2H−１，３−ベンゾチ
アジン−２，４−（3H）ジオン、ベンゾトリアジ
ン、メルカプトトリアゾール、ジメルカプトテト
ラザペンタレン、アミノメルカプトトリアゾー
ル、アシルアミノメルカプトトリアゾール類、フ
タル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、
これらの１つまたは、それ以上とイミダゾール化
合物との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の
酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフタラ
ジン化合物の混合物、さらには、フタラジンとマ
レイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチジン
酸等の組合せ等を挙げることができる。 カブリ防止剤としては、例えば米国特許第
3645739号に記載されている高級脂肪酸（例えば
ベヘン酸、ステアリン酸等）、特公昭47−11113号
に記載の第２水銀塩、特開昭51−47419号に記載
のＮ−ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセ
トアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド等）、米
国特許第3700457号、特開昭51−50725号に記載の
メルカプト化合物放出性化合物、同49−125016号
に記載のアリールスルホン酸（例えばベンゼンス
ルホン酸等）、同51−47419号に記載のカルボン酸
リチウム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国
特許第1455271号、特開昭50−101019号に記載の
酸化剤（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過硫
酸塩等）、同53−19825号に記載のスルフイン酸類
あるいはチオスルホン酸類、同51−3223号に記載
の２−チオウラシル類、同51−26019号に記載の
イオウ単体、同51−42529号、同51−81124号、同
55−93149号に記載のジスルフイドおよびポリス
ルフイド化合物、同51−57435号に記載のロジン
あるいはジテルペン類（例えばアビエチン酸、ピ
マル酸等）、同51−104338号に記載のフリーのカ
ルボキシル基又はスルホン酸基を有したポリマー
酸、米国特許第4138265号に記載のチアゾリンチ
オン、特開昭54−51821号、米国特許第4137079号
に記載の１，２，４−トリアゾールあるいは５−
メルカプト−１，２，４，−トリアゾール、同55
−140833号に記載のチオスルフイン酸エステル
類、同55−142331号に記載の１，２，３，４−チ
アトリアゾール類、同59−46641号、同59−57233
号、同59−57234号に記載のジハロゲン化合物あ
るいはトリハロゲン化合物、さらに同59−111636
号に記載のチオール化合物等があげられる。 また、他のカブリ防止剤としては、特願昭59−
56506号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハ
イドロキノン等）や特願昭59−66380号に記載の
ハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導
体（例えば、４−スルホベンゾトリアゾール、５
−カルボキシベンゾトリアゾール等）との併用が
好ましく用いることができる。 銀画像安定化剤としては、米国特許第3707377
号明細書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤（例
えば、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジ
ン等）、ベルギー特許第768071号明細書に記載の
５−メトキシカルボニルチオ−１−フエニルテト
ラゾール、特開昭50−119624号に記載のモノハロ
化合物（例えば、２−ブロモ−２−トリルスルホ
ニルアセトアミド等）、特開昭50−120328号に記
載の臭素化合物（例えば、２−ブロモメチルスル
ホニルベンゾチアゾール、２，４−ビス（トリブ
ロモメチル）−６−メチルトリアジン等）、及び特
開昭53−46020号に記載のトリブロモエタノール
等があげられる。また特開昭50−119624号に記載
してあるハロゲン化銀乳剤用の各種モノハロゲン
化有機カブリ防止剤を使用することができる。 その他の画像安定化剤として、米国特許第
3220846号、同4082555号、同4088496号、特開昭
50−22625号、リサーチデイスクロージヤー
（RD）12021号、同15168号、同15567号、同
15732号、同15733号、同15734号、同15776号等に
記載されたアクテイベータープレカーサーと呼ば
れる熱によつて塩基性物質を放出する化合物、例
えば熱で脱炭酸して塩基を放出するグアニジニウ
ムトリクロロアセテート等の化合物、ガラクトナ
ミド等のアルドナミド系化合物、アミンイミド
類、２−カルボキシカルボキサミド等の化合物、
並びに、特開昭56−130745号、同56−132332号に
記載されたリン酸ソーダ系塩基発生剤、英国特許
第2079480号に記載された分子内求核反応により
アミンを発生する化合物、特開昭59−157637号に
記載のアルドオキシムカルバメート類、同59−
166943号に記載のヒドロキサム酸カルバメート類
等、および同59−180537号、同59−174830号、同
59−195237号等に記載された塩基放出剤等を挙げ
ることが出来る。 さらに米国特許第3301678号、同3506444号、同
3824103号、同第3844788号、RD12035号、同
18016号等に記載されたイリチウロニウム系化合
物、含メルカプト化合物のｓ−カルバモイル誘導
体や含窒素複素環化合物を画像を安定化する目的
に用いてもよいし、さらには米国特許第3669670
号、同4012260号、同4060420号、同4207392号、
RD15109号、同RD17711号等に記載されたアク
テイベータースタビライザー及びアクテイベータ
ースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素
有機塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−ス
ルホニル酢酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシ
ルヒドラジン化合物等をそれぞれ現像を促進する
目的で用いたり、画像を安定化する目的で用いた
りする事が出来る。 又、例えば、特開昭56−130745号、同59−
218443号に記載された様に少量の水の存在下で現
像してもよく、又、加熱前に少量の水を吹きつけ
たり、一定量を塗布したりして水を供給したり、
米国特許第3312550号等に記載された様に熱水蒸
気や湿気を含んだ熱風等により現像してもよい。
又、熱現像化感光材料に水を放出する化合物、例
えば、特公昭44−26582号に記載された様な結晶
水を含む化合物、例えば燐酸ナトリウム12水塩、
アンモニウム明ばん24水塩等を熱現像感光材料中
に含有させてもよい。 その他にもハレーシヨン防止染料、蛍光増白
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種
の添加剤、塗布助剤等が用いられてもよい。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目
的として、熱現像感光性層および／または非感光
性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等）にコ
ロイダルシリカを用いることができる。 本発明に用いられるコロイダルシリカとして
は、主に水を分散媒とした平均粒径３〜120mμの
無水珪酸のコロイド溶液であり、主成分は、
SiO2（二酸化珪素）である。コロイダルシリカに
ついては、例えば、特開昭56−109336号、同53−
123916号、同53−112732号、同53−100226号等に
記載されている。コロイダルシリカの使用量は、
混合し塗設される層のバインダーに対して乾燥重
量比で0.05〜2.0の範囲が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目
的として、熱現像感光性層および／または非感光
性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等）に有
機フルオロ化合物を用いることができる。 本発明に用いられる有機フルオロ化合物につい
ては、米国特許第3589906号、同3666478号、同
3754924号、同3775126号、同3850640号、西独特
許公開第1942665号、同1961638号、同2124262号、
英国特許第1330356号、ベルギー特許第742680号
並びに特開昭46−7781号、同48−9715号、同49−
46733号、同49−133023号、同50−99529号、同50
−11322号、同50−160034号、同51−43131号、同
51−129229号、同51−106419号、同53−84712号、
同54−111330号、同56−109336号、同59−30536
号、同59−45441号および特公昭47−9303号、同
48−43130号、同59−5887号等に記載の化合物が
挙げられ、これらのものが好ましく利用できる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中
間層、保護層等）に帯電防止剤を用いることがで
きる。 本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国
特許第1466600号、リサーチ・デイスクロージヤ
ー（Research Disclosure）15840号、同16258
号、同16630号、米国特許第2327828号、同
2861056号、同3206312号、同3245833号、同
3428451号、同3775126号、同3963498号、同
4025342号、同4025463号、同4025691号、同
4025704号等に記載の化合物が挙げられ、これら
を好ましく用いることができる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中
間層、保護層等）に紫外線吸収剤を用いることが
できる。 本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベ
ンゾフエノン化合物（例えば特開昭46−2784号、
米国特許第3215530号、同3698907号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第
4045229号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えば、米国特許第3314794号、同3352681号
に記載のもの）、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物［例えば特公昭36−10466号、
同41−1687号、同42−26187号、同44−29620号、
同48−41572号、特開昭54−95233号、同57−
142975号、米国特許第3253921号、同3533794号、
同3754919号、同3794493号、同4009038号、同
4220711号、同4323633号、リサーチ・デイスクロ
ージヤー（Research Disclosure）22519号に記
載のもの］、ベンゾオキシドール化合物（例えば、
米国特許第3700455号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば、米国特許第3705805号、
同3707375号、特開昭52−49029号に記載のもの）
を挙げることができる。さらに、米国特許第
3499762号、特開昭54−48535号に記載のものも用
いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマー（例えば、特開
昭58−111942号、同178351号、同181041号、同59
−19945号、同23344号、公報に記載のもの）など
を挙げることができる。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良
を目的として、熱現像感光性層および／または非
感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等）
にポリマーラテツクスを用いることができる。 本発明に用いられるポリマーラテツクスとして
好ましい具体例は、ポリメチルアクリレート、ポ
リエチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリ
レート、エチルアクリレートとアクリル酸のコポ
リマー、塩化ビニリデンとブチルアクリレートの
コポリマー、ブチルアクリレートとアクリル酸の
コポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレートの
コポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリル
アミドのコポリマー等が挙げられる。 ポリマーラテツクスの好ましい平均粒径は
0.02μm〜0.2μmである。ポリマーラテツクスの使
用量は添加される層のバインダーに対して、乾燥
重量比で0.03〜0.5が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等
を目的として、熱現像感光性層および／または非
感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等）
に種々の界面活性剤を用いることができる。 本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン
性、カチオン性、両性およびノニオン性のいずれ
の界面活性剤であつてもよい。 アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アル
キルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、ア
ルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、ス
ルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むものが好ましい。 カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アン
モニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムな
どの複素環第４級アンモニウム塩類、および脂肪
族または複素環を含むホスホニウムまたはスルホ
ニウム塩類等が好ましい。 両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシド類等が好ましい。 ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニ
ン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導
体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合
物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類
またはポリエチレングリコールアルキルアリール
エーテル類、ポリエチレングリコールエステル
類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル
類、ポリアルキレングリコールアルキルアミンま
たはアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエ
ノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類等が好ま
しい。 本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画
像色素の転写性改良、光学物性改良等の目的で、
熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に非感光性ハロ
ゲン化銀粒子を含有させることができる。 本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子
としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀等任意のハロゲン化銀組成の
ものを用いることができる。非感光性ハロゲン化
銀粒子の好ましい粒径は約0.3μm以下である。ま
た、添加量は、添加される層に対し、銀量換算で
0.02〜３ｇ／m2の範囲が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目
的として、熱現像感光性層および／または非感光
性層（下塗層、中間層、保護層等）に、例えば特
開昭51−104338号に述べられているカルボキシル
基又はスルホ基を有するビニルポリマーを含有さ
せることができる。 該ビニルポリマーの使用量は、添加する層のバ
インダーに対して乾燥重量比で0.05〜2.0の範囲
が好ましい。 本発明の熱現像感光材料がカラータイプである
場合、色素供与物質が用いられる。 以下、本発明に用いることのできる色素供与物
質について説明する。色素供与物質としては、感
光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて用いら
れる有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関
数として拡散性の色素を形成または放出できるも
のであれば良く、その反応形態に応じて、正の関
数に作用するネガ型の色素供与物質（すなわち、
ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の
色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀
を用いた場合にポジの色素画像を形成する）に分
類できる。ネガ型の色素供与物質はさらに以下の
ように分類される。
市販されているものが多く、また当該業者におい
て、容易に合成しうるものである。 水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、
ボールミル、サンドミル等によつて粉砕分散して
添加する方法、適当な溶媒に溶解して添加する方
法、高沸点溶媒に溶解して水中油滴型分散物とし
て添加する方法等があるが、ボールミル、サンド
ミル等によつて粉砕分散し、固体粒子の形状を維
持したままで添加されるのが好ましい。 上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層として
は、感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護
層、受像部材の受像層等それぞれの効果が得られ
るよう添加されて用いられる。 水不溶性熱溶剤の添加量は、通常バインダー量
の10重量％〜500重量％、好ましくは50重量％〜
300重量％である。 なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱
現像温度より高い場合でも、バインダー中に添加
されていることにより、融点降下が生じるので、
熱溶剤として有効に用いることができる。 本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に
必要に応じ各種添加剤を含有する事が出来る。 例えば米国特許第3438776号記載のアセトアミ
ド、コハク酸イミド等のメルトフオーマー、米国
特許第3666477号、特開昭51−19525号に記載のポ
リアルキレングリコール類等の化合物、米国特許
第3667959号記載の−CO−，−SO2−，−SO−基
を有するラクトン等の融点が20℃以上の非水性極
性有機化合物等がある。 さらに特開昭49−115540号に記載されたベンゾ
フエノン誘導体、特開昭53−24829号、同53−
60223号に記載されたフエノール誘導体、特開昭
58−118640号に記載されたカルボン酸類、特開昭
58−198038号に記載された多価アルコール類、特
開昭59−84236号に記載されたスルフアモイルア
ミド化合物等もあげられる。 又、熱現像感光材料において色調剤として知ら
れているものが現像促進剤として本発明の熱現像
感光材料に添加されてもよい。色調剤としては、
例えば特開昭46−4928号、同46−6077号、同49−
5019号、同49−5020号、同49−91215号、同49−
107727号、同50−2524号、同50−67132号、同50
−67641号、同50−114217号、同52−33722号、同
52−99813号、同53−1020号、同53−55115号、同
53−76020号、同53−125014号、同54−156523号、
同54−156524号、同54−156525号、同54−156526
号、同55−4060号、同55−4061号、同55−32015
号等の公報ならびに西独特許第2140406号、同第
2141063号、同2220618号、米国特許第3847612号、
同第3782941号、同第4201582号並びに特開昭57−
207244号、同57−207245号、同58−189628号、同
58−193541号等の各明細書に記載されている化合
物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラゾロ
ン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオ
ン、２，３−ジヒドロ−フタラジンジオン、２，
３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジ
オン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロ
キシキノリン、アミノキノリン、イソカルボスチ
リル、スルホンアミド、2H−１，３−ベンゾチ
アジン−２，４−（3H）ジオン、ベンゾトリアジ
ン、メルカプトトリアゾール、ジメルカプトテト
ラザペンタレン、アミノメルカプトトリアゾー
ル、アシルアミノメルカプトトリアゾール類、フ
タル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、
これらの１つまたは、それ以上とイミダゾール化
合物との混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の
酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフタラ
ジン化合物の混合物、さらには、フタラジンとマ
レイン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチジン
酸等の組合せ等を挙げることができる。 カブリ防止剤としては、例えば米国特許第
3645739号に記載されている高級脂肪酸（例えば
ベヘン酸、ステアリン酸等）、特公昭47−11113号
に記載の第２水銀塩、特開昭51−47419号に記載
のＮ−ハロゲン化合物（例えばＮ−ハロゲノアセ
トアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド等）、米
国特許第3700457号、特開昭51−50725号に記載の
メルカプト化合物放出性化合物、同49−125016号
に記載のアリールスルホン酸（例えばベンゼンス
ルホン酸等）、同51−47419号に記載のカルボン酸
リチウム塩（例えばラウリン酸リチウム）、英国
特許第1455271号、特開昭50−101019号に記載の
酸化剤（例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過硫
酸塩等）、同53−19825号に記載のスルフイン酸類
あるいはチオスルホン酸類、同51−3223号に記載
の２−チオウラシル類、同51−26019号に記載の
イオウ単体、同51−42529号、同51−81124号、同
55−93149号に記載のジスルフイドおよびポリス
ルフイド化合物、同51−57435号に記載のロジン
あるいはジテルペン類（例えばアビエチン酸、ピ
マル酸等）、同51−104338号に記載のフリーのカ
ルボキシル基又はスルホン酸基を有したポリマー
酸、米国特許第4138265号に記載のチアゾリンチ
オン、特開昭54−51821号、米国特許第4137079号
に記載の１，２，４−トリアゾールあるいは５−
メルカプト−１，２，４，−トリアゾール、同55
−140833号に記載のチオスルフイン酸エステル
類、同55−142331号に記載の１，２，３，４−チ
アトリアゾール類、同59−46641号、同59−57233
号、同59−57234号に記載のジハロゲン化合物あ
るいはトリハロゲン化合物、さらに同59−111636
号に記載のチオール化合物等があげられる。 また、他のカブリ防止剤としては、特願昭59−
56506号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハ
イドロキノン等）や特願昭59−66380号に記載の
ハイドロキノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導
体（例えば、４−スルホベンゾトリアゾール、５
−カルボキシベンゾトリアゾール等）との併用が
好ましく用いることができる。 銀画像安定化剤としては、米国特許第3707377
号明細書に記載のポリハロゲン化有機酸化剤（例
えば、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジ
ン等）、ベルギー特許第768071号明細書に記載の
５−メトキシカルボニルチオ−１−フエニルテト
ラゾール、特開昭50−119624号に記載のモノハロ
化合物（例えば、２−ブロモ−２−トリルスルホ
ニルアセトアミド等）、特開昭50−120328号に記
載の臭素化合物（例えば、２−ブロモメチルスル
ホニルベンゾチアゾール、２，４−ビス（トリブ
ロモメチル）−６−メチルトリアジン等）、及び特
開昭53−46020号に記載のトリブロモエタノール
等があげられる。また特開昭50−119624号に記載
してあるハロゲン化銀乳剤用の各種モノハロゲン
化有機カブリ防止剤を使用することができる。 その他の画像安定化剤として、米国特許第
3220846号、同4082555号、同4088496号、特開昭
50−22625号、リサーチデイスクロージヤー
（RD）12021号、同15168号、同15567号、同
15732号、同15733号、同15734号、同15776号等に
記載されたアクテイベータープレカーサーと呼ば
れる熱によつて塩基性物質を放出する化合物、例
えば熱で脱炭酸して塩基を放出するグアニジニウ
ムトリクロロアセテート等の化合物、ガラクトナ
ミド等のアルドナミド系化合物、アミンイミド
類、２−カルボキシカルボキサミド等の化合物、
並びに、特開昭56−130745号、同56−132332号に
記載されたリン酸ソーダ系塩基発生剤、英国特許
第2079480号に記載された分子内求核反応により
アミンを発生する化合物、特開昭59−157637号に
記載のアルドオキシムカルバメート類、同59−
166943号に記載のヒドロキサム酸カルバメート類
等、および同59−180537号、同59−174830号、同
59−195237号等に記載された塩基放出剤等を挙げ
ることが出来る。 さらに米国特許第3301678号、同3506444号、同
3824103号、同第3844788号、RD12035号、同
18016号等に記載されたイリチウロニウム系化合
物、含メルカプト化合物のｓ−カルバモイル誘導
体や含窒素複素環化合物を画像を安定化する目的
に用いてもよいし、さらには米国特許第3669670
号、同4012260号、同4060420号、同4207392号、
RD15109号、同RD17711号等に記載されたアク
テイベータースタビライザー及びアクテイベータ
ースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素
有機塩基、例えば２−アミノチアゾリンのα−ス
ルホニル酢酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシ
ルヒドラジン化合物等をそれぞれ現像を促進する
目的で用いたり、画像を安定化する目的で用いた
りする事が出来る。 又、例えば、特開昭56−130745号、同59−
218443号に記載された様に少量の水の存在下で現
像してもよく、又、加熱前に少量の水を吹きつけ
たり、一定量を塗布したりして水を供給したり、
米国特許第3312550号等に記載された様に熱水蒸
気や湿気を含んだ熱風等により現像してもよい。
又、熱現像化感光材料に水を放出する化合物、例
えば、特公昭44−26582号に記載された様な結晶
水を含む化合物、例えば燐酸ナトリウム12水塩、
アンモニウム明ばん24水塩等を熱現像感光材料中
に含有させてもよい。 その他にもハレーシヨン防止染料、蛍光増白
剤、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種
の添加剤、塗布助剤等が用いられてもよい。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目
的として、熱現像感光性層および／または非感光
性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等）にコ
ロイダルシリカを用いることができる。 本発明に用いられるコロイダルシリカとして
は、主に水を分散媒とした平均粒径３〜120mμの
無水珪酸のコロイド溶液であり、主成分は、
SiO2（二酸化珪素）である。コロイダルシリカに
ついては、例えば、特開昭56−109336号、同53−
123916号、同53−112732号、同53−100226号等に
記載されている。コロイダルシリカの使用量は、
混合し塗設される層のバインダーに対して乾燥重
量比で0.05〜2.0の範囲が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目
的として、熱現像感光性層および／または非感光
性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等）に有
機フルオロ化合物を用いることができる。 本発明に用いられる有機フルオロ化合物につい
ては、米国特許第3589906号、同3666478号、同
3754924号、同3775126号、同3850640号、西独特
許公開第1942665号、同1961638号、同2124262号、
英国特許第1330356号、ベルギー特許第742680号
並びに特開昭46−7781号、同48−9715号、同49−
46733号、同49−133023号、同50−99529号、同50
−11322号、同50−160034号、同51−43131号、同
51−129229号、同51−106419号、同53−84712号、
同54−111330号、同56−109336号、同59−30536
号、同59−45441号および特公昭47−9303号、同
48−43130号、同59−5887号等に記載の化合物が
挙げられ、これらのものが好ましく利用できる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中
間層、保護層等）に帯電防止剤を用いることがで
きる。 本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国
特許第1466600号、リサーチ・デイスクロージヤ
ー（Research Disclosure）15840号、同16258
号、同16630号、米国特許第2327828号、同
2861056号、同3206312号、同3245833号、同
3428451号、同3775126号、同3963498号、同
4025342号、同4025463号、同4025691号、同
4025704号等に記載の化合物が挙げられ、これら
を好ましく用いることができる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層
および／または非感光性層（例えば、下塗層、中
間層、保護層等）に紫外線吸収剤を用いることが
できる。 本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベ
ンゾフエノン化合物（例えば特開昭46−2784号、
米国特許第3215530号、同3698907号に記載のも
の）、ブタジエン化合物（例えば、米国特許第
4045229号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えば、米国特許第3314794号、同3352681号
に記載のもの）、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物［例えば特公昭36−10466号、
同41−1687号、同42−26187号、同44−29620号、
同48−41572号、特開昭54−95233号、同57−
142975号、米国特許第3253921号、同3533794号、
同3754919号、同3794493号、同4009038号、同
4220711号、同4323633号、リサーチ・デイスクロ
ージヤー（Research Disclosure）22519号に記
載のもの］、ベンゾオキシドール化合物（例えば、
米国特許第3700455号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば、米国特許第3705805号、
同3707375号、特開昭52−49029号に記載のもの）
を挙げることができる。さらに、米国特許第
3499762号、特開昭54−48535号に記載のものも用
いることができる。紫外線吸収性のカプラー（例
えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマー（例えば、特開
昭58−111942号、同178351号、同181041号、同59
−19945号、同23344号、公報に記載のもの）など
を挙げることができる。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良
を目的として、熱現像感光性層および／または非
感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等）
にポリマーラテツクスを用いることができる。 本発明に用いられるポリマーラテツクスとして
好ましい具体例は、ポリメチルアクリレート、ポ
リエチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリ
レート、エチルアクリレートとアクリル酸のコポ
リマー、塩化ビニリデンとブチルアクリレートの
コポリマー、ブチルアクリレートとアクリル酸の
コポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレートの
コポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと２−アクリル
アミドのコポリマー等が挙げられる。 ポリマーラテツクスの好ましい平均粒径は
0.02μm〜0.2μmである。ポリマーラテツクスの使
用量は添加される層のバインダーに対して、乾燥
重量比で0.03〜0.5が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等
を目的として、熱現像感光性層および／または非
感光性層（例えば、下塗層、中間層、保護層等）
に種々の界面活性剤を用いることができる。 本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン
性、カチオン性、両性およびノニオン性のいずれ
の界面活性剤であつてもよい。 アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アル
キルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、ア
ルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アル
キルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、ス
ルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むものが好ましい。 カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アン
モニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムな
どの複素環第４級アンモニウム塩類、および脂肪
族または複素環を含むホスホニウムまたはスルホ
ニウム塩類等が好ましい。 両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシド類等が好ましい。 ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニ
ン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導
体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合
物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類
またはポリエチレングリコールアルキルアリール
エーテル類、ポリエチレングリコールエステル
類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル
類、ポリアルキレングリコールアルキルアミンま
たはアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフエ
ノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類等が好ま
しい。 本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画
像色素の転写性改良、光学物性改良等の目的で、
熱現像感光性層および／または非感光性層（例え
ば、下塗層、中間層、保護層等）に非感光性ハロ
ゲン化銀粒子を含有させることができる。 本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子
としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀等任意のハロゲン化銀組成の
ものを用いることができる。非感光性ハロゲン化
銀粒子の好ましい粒径は約0.3μm以下である。ま
た、添加量は、添加される層に対し、銀量換算で
0.02〜３ｇ／m2の範囲が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目
的として、熱現像感光性層および／または非感光
性層（下塗層、中間層、保護層等）に、例えば特
開昭51−104338号に述べられているカルボキシル
基又はスルホ基を有するビニルポリマーを含有さ
せることができる。 該ビニルポリマーの使用量は、添加する層のバ
インダーに対して乾燥重量比で0.05〜2.0の範囲
が好ましい。 本発明の熱現像感光材料がカラータイプである
場合、色素供与物質が用いられる。 以下、本発明に用いることのできる色素供与物
質について説明する。色素供与物質としては、感
光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて用いら
れる有機銀塩の還元反応に関与し、その反応の関
数として拡散性の色素を形成または放出できるも
のであれば良く、その反応形態に応じて、正の関
数に作用するネガ型の色素供与物質（すなわち、
ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の
色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀
を用いた場合にポジの色素画像を形成する）に分
類できる。ネガ型の色素供与物質はさらに以下の
ように分類される。
【表】
カツプリング色素 カツプリング色素
放出型化合物 形成型化合物
各々の色素供与物質についてさらに説明する。 還元性色素放出化合物としては、例えば一般式
(2)で示される化合物が挙げられる。 一般式(2) Car−NHSO2−Dye 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必
要に応じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸
化され色素を放出する還元性の基質（所謂キヤリ
アー）であり、Dyeは拡散性の色素残基である。 上記の還元性色素放出化合物の具体例として
は、特開昭57−179840号、同58−116537号、同59
−60434号、同59−65839号、同59−71046号、同
59−87450号、同59−88730号、同59−123837号、
同59−165054号、同59−165055号各明細書等に記
載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。
放出型化合物 形成型化合物
各々の色素供与物質についてさらに説明する。 還元性色素放出化合物としては、例えば一般式
(2)で示される化合物が挙げられる。 一般式(2) Car−NHSO2−Dye 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必
要に応じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸
化され色素を放出する還元性の基質（所謂キヤリ
アー）であり、Dyeは拡散性の色素残基である。 上記の還元性色素放出化合物の具体例として
は、特開昭57−179840号、同58−116537号、同59
−60434号、同59−65839号、同59−71046号、同
59−87450号、同59−88730号、同59−123837号、
同59−165054号、同59−165055号各明細書等に記
載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
別の還元性色素放出化合物としては例えば一般
式(3)で示される化合物が挙げられる。 一般式(3)
式(3)で示される化合物が挙げられる。 一般式(3)
【式】
式中、A1，A2は各々水素原子、ヒドロキシ基
又はアミノ基を示し、Dyeは一般式(2)で示された
Dyeと同義である。上の化合物の具体例は特開昭
59−124329号公報に示されている。 カツプリング色素放出型化合物としては、一般
式(4)で示される化合物が挙げられる。 一般式(4) Cp1−（Ｊ）−o1Dye 式中、Cp1は還元剤の酸化体と反応して拡散性
の色素を放出することができる有機基（いわゆる
カプラー残基）であり、Ｊは２価の結合基であ
り、還元剤の酸化体との反応によりCp1とＪとの
結合が開裂する。n1は０又は１を表わし、Dyeは
一般式(2)で定義されたものと同義である。また
Cp1はカツプリング色素放出型化合物を非拡散性
にする為に各種のバラスト基で置換されているこ
とが好ましく、バラスト基としては用いられる感
光材料の形態に応じて炭素原子数８個以上（より
好ましくは12個以上）の有機基、又はスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（よ
り好ましくは12個以上）の炭素原子とスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基を共に有する基であ
る。別の特に好ましいバラスト基としてはポリマ
ー鎖を挙げることができる。 上記の一般式(4)で示される化合物の具体例とし
ては、特開昭57−186744号、同57−122596号、同
57−160698号、同59−174834号、同57−224883
号、同59−159159号、同59−231540号各明細書に
記載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。
又はアミノ基を示し、Dyeは一般式(2)で示された
Dyeと同義である。上の化合物の具体例は特開昭
59−124329号公報に示されている。 カツプリング色素放出型化合物としては、一般
式(4)で示される化合物が挙げられる。 一般式(4) Cp1−（Ｊ）−o1Dye 式中、Cp1は還元剤の酸化体と反応して拡散性
の色素を放出することができる有機基（いわゆる
カプラー残基）であり、Ｊは２価の結合基であ
り、還元剤の酸化体との反応によりCp1とＪとの
結合が開裂する。n1は０又は１を表わし、Dyeは
一般式(2)で定義されたものと同義である。また
Cp1はカツプリング色素放出型化合物を非拡散性
にする為に各種のバラスト基で置換されているこ
とが好ましく、バラスト基としては用いられる感
光材料の形態に応じて炭素原子数８個以上（より
好ましくは12個以上）の有機基、又はスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基、或いは８個以上（よ
り好ましくは12個以上）の炭素原子とスルホ基、
カルボキシ基等の親水性基を共に有する基であ
る。別の特に好ましいバラスト基としてはポリマ
ー鎖を挙げることができる。 上記の一般式(4)で示される化合物の具体例とし
ては、特開昭57−186744号、同57−122596号、同
57−160698号、同59−174834号、同57−224883
号、同59−159159号、同59−231540号各明細書に
記載されており、例えば以下の化合物が挙げられ
る。
【化】
【化】
【化】
カツプリング色素形成型化合物としては、一般
式(5)で示される化合物が挙げられる。 一般式(5) Cp2−（Ｆ）−−（Ｂ） 式中、Cp2は還元剤の酸化体と反応（カツプリ
ング反応）して拡散性の色素を形成することがで
きる有機基（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆ
は二価の結合基を表わし、Ｂはバラスト基を表わ
す。 Cp2で表わされるカプラー残基としては形成さ
れる色素の拡散性の為にその分子量が700以下が
好ましく、より好ましくは500以下である。 また、バラスト基は一般式(4)で定義されたバラ
スト基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以
上（より好ましくは12個以上）の炭素原子とスル
ホ基、カルボキシ基等の親水性基を共に有する基
が好ましく、さらにポリマー鎖がより好ましい。 このポリマー鎖を有するカツプリング色素形成
型化合物としては、一般式(6)で表わされる単量体
から誘導される繰り返し単位を有するポリマーが
好ましい。 一般式(6) Cp2−（Ｆ）−−（Ｙ）−−（Ｚ）−−（Ｌ） 式中、Cp2、Ｆは一般式(5)で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又
はアラルキレン基を表わし、は０または１を表
わし、Ｚは２価の有機基を表わし、Ｌはエチレン
性不飽和基又はエチレン性不飽和基を有する基を
表わす。 一般式(5)及び(6)で表わされるカツプリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭59−
124339号、同59−181345号、同60−2950号、特願
昭59−179657号、同59−181604号、同59−182506
号、同59−182507号の各明細書等に記載されてお
り、例えば以下の化合物が挙げられる。
式(5)で示される化合物が挙げられる。 一般式(5) Cp2−（Ｆ）−−（Ｂ） 式中、Cp2は還元剤の酸化体と反応（カツプリ
ング反応）して拡散性の色素を形成することがで
きる有機基（いわゆるカプラー残基）であり、Ｆ
は二価の結合基を表わし、Ｂはバラスト基を表わ
す。 Cp2で表わされるカプラー残基としては形成さ
れる色素の拡散性の為にその分子量が700以下が
好ましく、より好ましくは500以下である。 また、バラスト基は一般式(4)で定義されたバラ
スト基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以
上（より好ましくは12個以上）の炭素原子とスル
ホ基、カルボキシ基等の親水性基を共に有する基
が好ましく、さらにポリマー鎖がより好ましい。 このポリマー鎖を有するカツプリング色素形成
型化合物としては、一般式(6)で表わされる単量体
から誘導される繰り返し単位を有するポリマーが
好ましい。 一般式(6) Cp2−（Ｆ）−−（Ｙ）−−（Ｚ）−−（Ｌ） 式中、Cp2、Ｆは一般式(5)で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基又
はアラルキレン基を表わし、は０または１を表
わし、Ｚは２価の有機基を表わし、Ｌはエチレン
性不飽和基又はエチレン性不飽和基を有する基を
表わす。 一般式(5)及び(6)で表わされるカツプリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭59−
124339号、同59−181345号、同60−2950号、特願
昭59−179657号、同59−181604号、同59−182506
号、同59−182507号の各明細書等に記載されてお
り、例えば以下の化合物が挙げられる。
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
【化】
上述の一般式(4)，(5)及び(6)において、Cp1又は
Cp2で定義されるカプラー残基について更に詳述
すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。
Cp2で定義されるカプラー残基について更に詳述
すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
【式】
式中、R7，R8，R9及びR10はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、アシルオキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基
を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ
基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、アシル基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等
で置換されていてもよい。 これらの置換基はCp1及びCp2の目的に応じて
選択され、前述の如くCp1においては置換基の一
つはバラスト基であることが好ましく、Cp2にお
いては形成される色素の拡散性を高めるために分
子量が700以下、より好ましくは500以下になるよ
う置換基が選択されることが好ましい。 ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一
般式(17)で表わされる酸化性色素放出化合物があ
る。 一般式(17)
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、アシルオキシ基、
アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、ウレイド基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残基
を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ
基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、アシル基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等
で置換されていてもよい。 これらの置換基はCp1及びCp2の目的に応じて
選択され、前述の如くCp1においては置換基の一
つはバラスト基であることが好ましく、Cp2にお
いては形成される色素の拡散性を高めるために分
子量が700以下、より好ましくは500以下になるよ
う置換基が選択されることが好ましい。 ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一
般式(17)で表わされる酸化性色素放出化合物があ
る。 一般式(17)
【化】
式中、W1はキノン環（この環上に置換基を有
していても良い）を形成するのに必要な原子の集
まりを表わし、R11はアルキル基又は水素原子を
表わし、Ｅは
していても良い）を形成するのに必要な原子の集
まりを表わし、R11はアルキル基又は水素原子を
表わし、Ｅは
【式】（式中R12はアル
キル基又は水素原子を表わし、R13は酸素原子又
は
は
【式】を表わす。）又は−SO2−を表わし、
ｒは０又は１を表わし、Dyeは一般式(2)で定義さ
れたものと同義である。この化合物の具体例は特
開昭59−166954号、同59−154445号等の明細書に
記載されており、例えば以下の化合物がある。
れたものと同義である。この化合物の具体例は特
開昭59−166954号、同59−154445号等の明細書に
記載されており、例えば以下の化合物がある。
【化】
【化】
【化】
別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式
（１８）で表わされる化合物で代表される酸化される
と色素放出能力を失う化合物がある。 一般式(18)
（１８）で表わされる化合物で代表される酸化される
と色素放出能力を失う化合物がある。 一般式(18)
【式】
式中W2はベンゼン環（環上に置換基を有して
いても良い）を形成するのに必要な原子の集まり
を表わし、R11，ｒ，Ｅ，Dyeは一般式(17)で定義
されたものと同義である。この化合物の具体例は
特開昭59−124327号、同59−152440号等の明細書
に記載されており、例えば以下の化合物がある。
いても良い）を形成するのに必要な原子の集まり
を表わし、R11，ｒ，Ｅ，Dyeは一般式(17)で定義
されたものと同義である。この化合物の具体例は
特開昭59−124327号、同59−152440号等の明細書
に記載されており、例えば以下の化合物がある。
【化】
【化】
さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記
一般式(19)で表わされる化合物が挙げられる。 一般式(19)
一般式(19)で表わされる化合物が挙げられる。 一般式(19)
【式】
上式において、W2，R11，Dyeは一般式(18)に
おいて定義されたものと同義である。この化合物
の具体例は特開昭59−154445号等に記載されてお
り、例えば以下の化合物がある。
おいて定義されたものと同義である。この化合物
の具体例は特開昭59−154445号等に記載されてお
り、例えば以下の化合物がある。
【化】
【化】
上述の一般式(2)，(3)，(4)，(17)，(18)及び(19)に
おいてDyeで表わされる拡散性色素の残基につい
てさらに詳述する。拡散性色素の残基としては、
色素の拡散性の為に分子量が800以下、より好ま
しくは600以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキ
ノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン
色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素等の
残基が開けられる。これらの色素残基は、熱現像
時或いは転写時に複色可能な一時短波化された形
でもよい。また、これらの色素残基は画像の耐光
性を上げる目的で、例えば特開昭59−48765号、
同59−124337号に記載されているキレート可能な
色素残基も好ましい一形態である。 これらの色素供与物質は単独で用いてもよい
し、２つ以上用いてもよい。その使用量は限定的
でなく、色素供与物質の種類、単用かまたは２種
以上の併用使用か、或いは本発明の感光材料の写
真構成層が単層かまたは２種以上の重層か等に応
じて決定すればよいが、例えばその使用量は１m2
当たり0.005ｇ〜50ｇ、好ましくは0.1ｇ〜10ｇ用
いることができる。 本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料
の写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、
例えば低沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢
酸エチル等）または高沸点溶媒（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホス
フエート等）に溶解した後、超音波分散するか、
あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化ナトリ
ウム10％水溶液等）に溶解いた後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラ
チン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリ
ドン等）と共にボールミルを用いて分散させた
後、使用することができる。 本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常80℃
〜200℃、好ましくは100℃〜170℃の温度範囲で、
１秒間〜180℃間、好ましくは1.5秒間〜120秒間
加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層
への転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光
面と受像層を密着させる事により熱現像と同時に
行つてもよく、又、熱現像後に受像部材と密着し
加熱したり、又、水を供給した後に密着しさらに
必要ならば加熱したりする事によつて転写しても
よい。また、露光前に70℃〜180℃の温度範囲で
予備加熱を施してもよい。又、特開昭60−143338
号、特願昭60−3644号に記載されているように相
互の密着性を高めるため感光材料及び受像部材を
熱現像転写の直前に80℃〜250℃の温度でそれぞ
れ予備加熱してもよい。 本発明による熱現像感光材料には、種々の露光
手段を用いることができる。潜像は可視光を含む
輻射線の画像状露光によつて得られる。一般には
通常のカラープリントに使用される光源、例えば
タングステンランプ、水銀灯、キセノンランプ、
レーザー光線、CRT光線等を光源として用うる
ことができる。 加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得
る方法がすべて利用でき、例えば加熱されたブロ
ツクないしプレートに接触させたり、熱ローラー
や熱ドラムに接触させたり、高温の雰囲気中を通
過させたり、あるいは高周波加熱を用いたり、さ
らには、本発明の感光材料の裏面もしくは熱転写
用受像部材の裏面にカーボンブラツク等の導電性
物質を含有する導電性層を設け、通電によつて生
ずるジユール熱を利用することもできる。加熱パ
ターンは特に制限されることはなく、あらかじめ
予熱（プレヒート）した後、再度加熱する方法を
はじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、
連続的に上昇、下降あるいは繰りかえし、さらに
は不連続加熱も可能ではあるが、簡便なパターン
が好ましい。また露光と加熱が同時に進行する方
式であつてもよい。 本発明に有効に用いられる受像部材の受像層と
しては、熱現像により放出乃至形成された熱現像
感光性層中の色素を受容する機能を有すればよ
く、例えば３級アミン又は四級アンモニウム塩を
含むポリマーで、米国特許第3709690号に記載さ
れているものが好ましく用いられる。例えばアン
モニウム塩を含むポリマーとしては、ポリスチレ
ン−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−
ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比率
が１：４〜４：１、好ましくは１：１のものであ
る。三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビ
ニルピリジン等がある。典型的な拡散転写用の受
像層としては、アンモニウム塩、３級アミン等を
含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール
等と混合して支持体上に塗布することにより得ら
れる。別の有用な色素受容物質としては、特開昭
57−207250号等に記載されたガラス転移温度が40
℃以上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形
成されるものが挙げられる。 これらポリマーは受像層として支持体上に担持
されていてもよく、又これ自身を支持体として用
いてもよい。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素原子数４以
下の置換基をもつポリスチレン誘導体、、ポリビ
ニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、
ポリアリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルホルマールおよびポリビニルブチラール
などのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリエチレン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、ポ
リアクリロニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
リルアミド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロ
ロフエニル基および２，４−ジクロロフエニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロア
クリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
チルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレー
ト、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリイソ
ブチルメタクリレート、ポリ−tert−ブチルメタ
クリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリ
エチレンテレフタレートなどのポリエステル類、
ポリスルホン、ビスフエノールＡポリカーボネー
ト等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライ
ド、ポリアミド類並びにセルロースアセテート類
があげられる。また、ポリマー・ハンドブツク・
セカンドエデイシヨン（ジエイ・ブランドラツ
プ、イー・エイチ・インマーガツト編）ジヨン・
ウイリーアンド・サンズ（Polymer Handbook
2nd ed.（Ｊ，Brandrup，E.H.Immergut編）
John Wiley ＆ Sons）出版に記載されている
ガラス転移温度…40℃以上…の合成ポリマーも有
用である。これらの高分子物質は、単独でも２種
以上をブレンドして用いてもよく、また２種以上
を組み合せて共重合体として用いてもよい。 有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジ
アセテートなどのセルロースアセテート、ヘプタ
メチレンジアミンとテレフタル酸、フルオレンジ
プロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメチレンジ
アミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジアミンと
イソフタル酸などの組み合せによるポリアミド、
ジエチレングリコールとジフエニルカルボン酸、
ビス−ｐ−カルボキシフエノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ートがあげられる。これらのポリマーは改質され
たものであつてもよい。たとえば、シクロヘキサ
ンジメタノール、イソフタル酸、メトキシポリエ
チレン−グリコール、１，２−ジカルボメトキシ
−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤として用
いたポリエチレンテレフタレートも有効である。 特に好ましい受像層としては、特開昭59−
223425号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び
特開昭60−19138号に記載のポリカーボネートと
可塑剤より成る層が挙げられる。 これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層
（受像部材）として用いることもでき、その時に
は支持体は単一の層から形成されていてもよい
し、また多数の層により形成されてもよい。 受像部材用支持体としては、透明支持体、不透
明支持体等何を使用してもよいが、例えば、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のフイルム、及びこれらの支持体
中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バライ
タ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミ
ネートしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウ
ム等の金属等、又、これら支持体の上に顔料を含
んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた
支持体、及びこれらの支持体の上に顔料を含んだ
塗布層を設けた支持体等が挙げられる。 特に、紙の上に顔料を含んだ電子線の硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体、又は紙の上
に直接あるいは顔料塗布層を有し顔料塗布層上に
電子線硬化性樹脂組成物を塗布し硬化させた支持
体はそれ自身で樹脂層が受像層として使用できる
ので受像部材としてそのまま使用できる。 本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場
合、色素画像のための媒染剤として、前述の各種
のポリマーが受像層として使用できるが、この受
像層は適当な支持体上に受像層を含む別個の受像
要素であつてもよく又受像層が熱現像カラー写真
材料の一部である１層の層であつてもよい。もし
必要ならば該感光材料中に不透明化層（反射層）
を含ませることもでき、そういつた層は受像層中
の色素画像を観察するために使用され得る所望の
程度の放射線例えば可視光線を反射させるために
使用されている。不透明化層（反射層）は必要な
反射を与える種々の試薬、例えば二酸化チタンを
含むことができる。 受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥
がす型に形成することもできる。例えば熱現像カ
ラー感光材料の像様露光の後、熱現像感光層に受
像層を重ねて均一加熱現像することもできる。ま
た熱現像カラー感光材料の像様露光、均一加熱現
像した後、受像層を重ねて、現像温度より低温で
加熱し色素供与物質から放出乃至形成された色素
像を転写させることもできる。 ［実施例］ 以下、実施例によつて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの態様に限定される
ものではない。 実施例 １ 特開昭57−92523号、同57−92524号明細書に示
された混合撹拌機を用いて、オセインゼラチン20
ｇを蒸留水1000mlとアンモニアに溶解したＡ液と
沃化カリウム11.62ｇおよび臭化カリウム130.9ｇ
を含有する水溶液500mlのＢ液と、硝酸銀１モル
およびアンモニアを含有する水溶液500mlのＣ液
とをpAg及びPHを一定に保ちつつ添加し、さらに
Ｂ液とＣ液の添加速度を制御することで、沃化銀
含有量７モル％、正６面体で平均粒径0.25μmの
コア粒子を調製し、次に同じ方法で沃化銀含有量
１モル％、厚さ0.05μmのシエルを被覆して、正
６面体で平均粒径が0.3μmのコア／シエル型沃臭
化銀粒子を調製した。（単分散性は８％であつ
た。）水洗、脱塩後の収量は700mlであつた。 さらに、前記で調製した沃臭化銀粒子を用い、
下記の条件で青、緑、赤の各感色性に分光増感さ
れたハロゲン化銀乳剤を調製した。 分光増感条件 前記コア／シエル型沃臭化銀粒子 700ml ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトアザインデン 0.4ｇ ゼラチン 32ｇ チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記分光増感色素メタノール１％液 80ml 蒸留水 1200ml この時の分光増感色素としては、それぞれ下記
のものを用いた。
おいてDyeで表わされる拡散性色素の残基につい
てさらに詳述する。拡散性色素の残基としては、
色素の拡散性の為に分子量が800以下、より好ま
しくは600以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキ
ノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン
色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素等の
残基が開けられる。これらの色素残基は、熱現像
時或いは転写時に複色可能な一時短波化された形
でもよい。また、これらの色素残基は画像の耐光
性を上げる目的で、例えば特開昭59−48765号、
同59−124337号に記載されているキレート可能な
色素残基も好ましい一形態である。 これらの色素供与物質は単独で用いてもよい
し、２つ以上用いてもよい。その使用量は限定的
でなく、色素供与物質の種類、単用かまたは２種
以上の併用使用か、或いは本発明の感光材料の写
真構成層が単層かまたは２種以上の重層か等に応
じて決定すればよいが、例えばその使用量は１m2
当たり0.005ｇ〜50ｇ、好ましくは0.1ｇ〜10ｇ用
いることができる。 本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料
の写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、
例えば低沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢
酸エチル等）または高沸点溶媒（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホス
フエート等）に溶解した後、超音波分散するか、
あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化ナトリ
ウム10％水溶液等）に溶解いた後、鉱酸（例え
ば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラ
チン、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリ
ドン等）と共にボールミルを用いて分散させた
後、使用することができる。 本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常80℃
〜200℃、好ましくは100℃〜170℃の温度範囲で、
１秒間〜180℃間、好ましくは1.5秒間〜120秒間
加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層
への転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光
面と受像層を密着させる事により熱現像と同時に
行つてもよく、又、熱現像後に受像部材と密着し
加熱したり、又、水を供給した後に密着しさらに
必要ならば加熱したりする事によつて転写しても
よい。また、露光前に70℃〜180℃の温度範囲で
予備加熱を施してもよい。又、特開昭60−143338
号、特願昭60−3644号に記載されているように相
互の密着性を高めるため感光材料及び受像部材を
熱現像転写の直前に80℃〜250℃の温度でそれぞ
れ予備加熱してもよい。 本発明による熱現像感光材料には、種々の露光
手段を用いることができる。潜像は可視光を含む
輻射線の画像状露光によつて得られる。一般には
通常のカラープリントに使用される光源、例えば
タングステンランプ、水銀灯、キセノンランプ、
レーザー光線、CRT光線等を光源として用うる
ことができる。 加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得
る方法がすべて利用でき、例えば加熱されたブロ
ツクないしプレートに接触させたり、熱ローラー
や熱ドラムに接触させたり、高温の雰囲気中を通
過させたり、あるいは高周波加熱を用いたり、さ
らには、本発明の感光材料の裏面もしくは熱転写
用受像部材の裏面にカーボンブラツク等の導電性
物質を含有する導電性層を設け、通電によつて生
ずるジユール熱を利用することもできる。加熱パ
ターンは特に制限されることはなく、あらかじめ
予熱（プレヒート）した後、再度加熱する方法を
はじめ、高温で短時間、あるいは低温で長時間、
連続的に上昇、下降あるいは繰りかえし、さらに
は不連続加熱も可能ではあるが、簡便なパターン
が好ましい。また露光と加熱が同時に進行する方
式であつてもよい。 本発明に有効に用いられる受像部材の受像層と
しては、熱現像により放出乃至形成された熱現像
感光性層中の色素を受容する機能を有すればよ
く、例えば３級アミン又は四級アンモニウム塩を
含むポリマーで、米国特許第3709690号に記載さ
れているものが好ましく用いられる。例えばアン
モニウム塩を含むポリマーとしては、ポリスチレ
ン−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−
ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比率
が１：４〜４：１、好ましくは１：１のものであ
る。三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビ
ニルピリジン等がある。典型的な拡散転写用の受
像層としては、アンモニウム塩、３級アミン等を
含むポリマーをゼラチンやポリビニルアルコール
等と混合して支持体上に塗布することにより得ら
れる。別の有用な色素受容物質としては、特開昭
57−207250号等に記載されたガラス転移温度が40
℃以上、250℃以下の耐熱性有機高分子物質で形
成されるものが挙げられる。 これらポリマーは受像層として支持体上に担持
されていてもよく、又これ自身を支持体として用
いてもよい。 前記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子
量2000〜85000のポリスチレン、炭素原子数４以
下の置換基をもつポリスチレン誘導体、、ポリビ
ニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、
ポリアリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルホルマールおよびポリビニルブチラール
などのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリエチレン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、ポ
リアクリロニトリル、ポリ−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
リルアミド、ｐ−シアノフエニル基、ペンタクロ
ロフエニル基および２，４−ジクロロフエニル基
をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロア
クリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエ
チルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレー
ト、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリイソ
ブチルメタクリレート、ポリ−tert−ブチルメタ
クリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリ−２−シアノ−エチルメタクリレート、ポリ
エチレンテレフタレートなどのポリエステル類、
ポリスルホン、ビスフエノールＡポリカーボネー
ト等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライ
ド、ポリアミド類並びにセルロースアセテート類
があげられる。また、ポリマー・ハンドブツク・
セカンドエデイシヨン（ジエイ・ブランドラツ
プ、イー・エイチ・インマーガツト編）ジヨン・
ウイリーアンド・サンズ（Polymer Handbook
2nd ed.（Ｊ，Brandrup，E.H.Immergut編）
John Wiley ＆ Sons）出版に記載されている
ガラス転移温度…40℃以上…の合成ポリマーも有
用である。これらの高分子物質は、単独でも２種
以上をブレンドして用いてもよく、また２種以上
を組み合せて共重合体として用いてもよい。 有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジ
アセテートなどのセルロースアセテート、ヘプタ
メチレンジアミンとテレフタル酸、フルオレンジ
プロピルアミンとアジピン酸、ヘキサメチレンジ
アミンとジフエン酸、ヘキサメチレンジアミンと
イソフタル酸などの組み合せによるポリアミド、
ジエチレングリコールとジフエニルカルボン酸、
ビス−ｐ−カルボキシフエノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステ
ル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ートがあげられる。これらのポリマーは改質され
たものであつてもよい。たとえば、シクロヘキサ
ンジメタノール、イソフタル酸、メトキシポリエ
チレン−グリコール、１，２−ジカルボメトキシ
−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤として用
いたポリエチレンテレフタレートも有効である。 特に好ましい受像層としては、特開昭59−
223425号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び
特開昭60−19138号に記載のポリカーボネートと
可塑剤より成る層が挙げられる。 これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層
（受像部材）として用いることもでき、その時に
は支持体は単一の層から形成されていてもよい
し、また多数の層により形成されてもよい。 受像部材用支持体としては、透明支持体、不透
明支持体等何を使用してもよいが、例えば、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のフイルム、及びこれらの支持体
中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バライ
タ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミ
ネートしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウ
ム等の金属等、又、これら支持体の上に顔料を含
んだ電子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた
支持体、及びこれらの支持体の上に顔料を含んだ
塗布層を設けた支持体等が挙げられる。 特に、紙の上に顔料を含んだ電子線の硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体、又は紙の上
に直接あるいは顔料塗布層を有し顔料塗布層上に
電子線硬化性樹脂組成物を塗布し硬化させた支持
体はそれ自身で樹脂層が受像層として使用できる
ので受像部材としてそのまま使用できる。 本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場
合、色素画像のための媒染剤として、前述の各種
のポリマーが受像層として使用できるが、この受
像層は適当な支持体上に受像層を含む別個の受像
要素であつてもよく又受像層が熱現像カラー写真
材料の一部である１層の層であつてもよい。もし
必要ならば該感光材料中に不透明化層（反射層）
を含ませることもでき、そういつた層は受像層中
の色素画像を観察するために使用され得る所望の
程度の放射線例えば可視光線を反射させるために
使用されている。不透明化層（反射層）は必要な
反射を与える種々の試薬、例えば二酸化チタンを
含むことができる。 受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥
がす型に形成することもできる。例えば熱現像カ
ラー感光材料の像様露光の後、熱現像感光層に受
像層を重ねて均一加熱現像することもできる。ま
た熱現像カラー感光材料の像様露光、均一加熱現
像した後、受像層を重ねて、現像温度より低温で
加熱し色素供与物質から放出乃至形成された色素
像を転写させることもできる。 ［実施例］ 以下、実施例によつて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの態様に限定される
ものではない。 実施例 １ 特開昭57−92523号、同57−92524号明細書に示
された混合撹拌機を用いて、オセインゼラチン20
ｇを蒸留水1000mlとアンモニアに溶解したＡ液と
沃化カリウム11.62ｇおよび臭化カリウム130.9ｇ
を含有する水溶液500mlのＢ液と、硝酸銀１モル
およびアンモニアを含有する水溶液500mlのＣ液
とをpAg及びPHを一定に保ちつつ添加し、さらに
Ｂ液とＣ液の添加速度を制御することで、沃化銀
含有量７モル％、正６面体で平均粒径0.25μmの
コア粒子を調製し、次に同じ方法で沃化銀含有量
１モル％、厚さ0.05μmのシエルを被覆して、正
６面体で平均粒径が0.3μmのコア／シエル型沃臭
化銀粒子を調製した。（単分散性は８％であつ
た。）水洗、脱塩後の収量は700mlであつた。 さらに、前記で調製した沃臭化銀粒子を用い、
下記の条件で青、緑、赤の各感色性に分光増感さ
れたハロゲン化銀乳剤を調製した。 分光増感条件 前記コア／シエル型沃臭化銀粒子 700ml ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，
７−テトアザインデン 0.4ｇ ゼラチン 32ｇ チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記分光増感色素メタノール１％液 80ml 蒸留水 1200ml この時の分光増感色素としては、それぞれ下記
のものを用いた。
【化】
【化】
【化】
また５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀と
を、水−メタノール混合溶媒中で反応させて得ら
れた５−メチルベンゾトリアゾール銀28.8ｇと、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン16.0ｇおよび４−ス
ルホベンゾトリアゾールナトリウム塩1.33ｇをア
ルミナボールミルで分散し、PH5.5にして５−メ
チルベンゾトリアゾール銀分散液200mlを調製し
た。 次に、例示色素供与物質（PM−１）62.0ｇと
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン5.0ｇ
を酢酸エチル200mlに溶解し、アルカノールXC
（デユポン社製）５重量％水溶液124mlおよびフエ
ニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社製、タ
イプ17819PC）30.5ｇを含む水溶液720mlと照合
して、超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチ
ルを留去したのちPH5.5にして795mlのイエロー色
素供与物質分散液(1)を調製した。例示色素供与物
質（PM−４）35.5ｇおよび例示色素供与物質
（PM−５）62.0ｇについても同様の処方にて、そ
れぞれマゼンタ色素供与物質分散液(1)およびシア
ン色素供与物質分散液(1)を調製した。 また、例示還元剤（Ｒ−11）23.3ｇ、ポリ（Ｎ
−ビニルピロリドン）14.6ｇ、下記フツ素系界面
活性剤0.50ｇを水に溶解し、PH5.5として還元剤
溶液(1)250mlを調製した。 フツ素系界面活性剤
を、水−メタノール混合溶媒中で反応させて得ら
れた５−メチルベンゾトリアゾール銀28.8ｇと、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン16.0ｇおよび４−ス
ルホベンゾトリアゾールナトリウム塩1.33ｇをア
ルミナボールミルで分散し、PH5.5にして５−メ
チルベンゾトリアゾール銀分散液200mlを調製し
た。 次に、例示色素供与物質（PM−１）62.0ｇと
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン5.0ｇ
を酢酸エチル200mlに溶解し、アルカノールXC
（デユポン社製）５重量％水溶液124mlおよびフエ
ニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社製、タ
イプ17819PC）30.5ｇを含む水溶液720mlと照合
して、超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチ
ルを留去したのちPH5.5にして795mlのイエロー色
素供与物質分散液(1)を調製した。例示色素供与物
質（PM−４）35.5ｇおよび例示色素供与物質
（PM−５）62.0ｇについても同様の処方にて、そ
れぞれマゼンタ色素供与物質分散液(1)およびシア
ン色素供与物質分散液(1)を調製した。 また、例示還元剤（Ｒ−11）23.3ｇ、ポリ（Ｎ
−ビニルピロリドン）14.6ｇ、下記フツ素系界面
活性剤0.50ｇを水に溶解し、PH5.5として還元剤
溶液(1)250mlを調製した。 フツ素系界面活性剤
【化】
さらに、下記色濁り防止剤（SC−１）25.0ｇ
を酢酸エチル80mlに溶解し、アルカノールXC5重
量％水溶液50ml、およびゼラチン12.0ｇを含む水
溶液254mlと混合して、超音波ホモジナイザーで
分散し、酢酸エチルを留去して、色濁り防止剤分
散液(1)320mlを調製した。 色濁り防止剤（SC−１）
を酢酸エチル80mlに溶解し、アルカノールXC5重
量％水溶液50ml、およびゼラチン12.0ｇを含む水
溶液254mlと混合して、超音波ホモジナイザーで
分散し、酢酸エチルを留去して、色濁り防止剤分
散液(1)320mlを調製した。 色濁り防止剤（SC−１）
【化】
また下記構造のイエローフイルター色素20.0ｇ
を酢酸エチル120mlに溶解し、アルカノールXC5
重量％水溶液50mlおよびフエニルカルバモイル化
ゼラチン9.0ｇ／を含む水溶液250mlと混合し
て、超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチル
を留去してイエローフイルター色素分散液(1)300
mlを調製した。
を酢酸エチル120mlに溶解し、アルカノールXC5
重量％水溶液50mlおよびフエニルカルバモイル化
ゼラチン9.0ｇ／を含む水溶液250mlと混合し
て、超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチル
を留去してイエローフイルター色素分散液(1)300
mlを調製した。
【化】
これらにより、表−１に示す重層構成の熱現像
感光材料（）〜（）を作成したが、この時表
−２に示す硬化剤を含有せしめた。
感光材料（）〜（）を作成したが、この時表
−２に示す硬化剤を含有せしめた。
【表】
【表】
ただし、各層とも塗布助剤として、これら
の他に少量の界面活性剤を含有する。
の他に少量の界面活性剤を含有する。
【表】
【表】
ただし、表−２において用いた比較の硬膜剤
（Ｈ−１）および（Ｈ−２）は以下の通りである。 比較硬膜剤（Ｈ−１） テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタン 比較硬膜剤（Ｈ−２）
（Ｈ−１）および（Ｈ−２）は以下の通りである。 比較硬膜剤（Ｈ−１） テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタン 比較硬膜剤（Ｈ−２）
【化】
次いで、写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニ
ル（ｎ＝1100、和光純薬工業(株)製）のテトラヒド
ロフラン溶液をポリ塩化ビニルの塗布量が12.0
ｇ／m2となるように塗布することによつて受像部
材(1)を作成した。 前記の熱現像カラー感光材料（）〜（）に
対し、ステツプウエツジを通して1600CMSの露
光を与え、前記受像部材(1)と合わせてから熱現像
機（デイベロツパーモジユール277，3M社製）に
て温度と時間をかえて熱現像を行なつた後、感光
材料と受像部材をすみやかにひきはがした。各々
の試料につき受像部材のポリ塩化ビニル表面に得
られた転写色素画像の反射色素濃度を濃度計
（PDA−65、小西六写真工業(株)製）にて測定し、
また処理後の感光材料の膜くずれの程度を観察し
た。 結果を表−３に示す。この時、膜くずれの程度
は、次段階で表示した。 Ａ：顕微鏡で100倍に拡大して観察した時に膜く
ずれが全く認められない。 Ｂ：顕微鏡で100倍に拡大して観察した時に膜く
ずれが一部もしくはわずかに認められる。 Ｃ：顕微鏡で100倍に拡大して観察した時に膜く
ずれが著しく認められる。
ル（ｎ＝1100、和光純薬工業(株)製）のテトラヒド
ロフラン溶液をポリ塩化ビニルの塗布量が12.0
ｇ／m2となるように塗布することによつて受像部
材(1)を作成した。 前記の熱現像カラー感光材料（）〜（）に
対し、ステツプウエツジを通して1600CMSの露
光を与え、前記受像部材(1)と合わせてから熱現像
機（デイベロツパーモジユール277，3M社製）に
て温度と時間をかえて熱現像を行なつた後、感光
材料と受像部材をすみやかにひきはがした。各々
の試料につき受像部材のポリ塩化ビニル表面に得
られた転写色素画像の反射色素濃度を濃度計
（PDA−65、小西六写真工業(株)製）にて測定し、
また処理後の感光材料の膜くずれの程度を観察し
た。 結果を表−３に示す。この時、膜くずれの程度
は、次段階で表示した。 Ａ：顕微鏡で100倍に拡大して観察した時に膜く
ずれが全く認められない。 Ｂ：顕微鏡で100倍に拡大して観察した時に膜く
ずれが一部もしくはわずかに認められる。 Ｃ：顕微鏡で100倍に拡大して観察した時に膜く
ずれが著しく認められる。
【表】
表−３から明らかなように、硬膜剤を全く使用
していない感光材料（）は、膜くずれが激し
く、また比較の硬膜剤（Ｈ−１）を用いた感光材
料（），（）においては、その添加位置によら
ず、熱現時の膜くずれが起こり、かつDmaxに比
べてDminも高い。これに対し本発明の高分子硬
膜剤を用いた感光材料（）〜（）において
は、膜くずれの発生が改良されると共に、かぶり
（Dmin）が低くかつDmaxの高く、また色濁りも
改良されていることが判る。この改良効果は特に
感光材料（）において著しく、処理温度を高く
しても膜くずれの発生が認められない。 実施例 ２ 例示色素供与物質（）30.0ｇをジメチルラウ
ラミド30.0ｇおよび酢酸エチル90.0mlに溶解し、
実施例１と同じ界面活性剤とゼラチンを含んだ水
溶液460mlと混合し、超音波ホモジナイザーで分
散した後、酢酸エチルを留去し、水を加えて500
mlのイエロー色素供与物質分散液(2)を調製した。
例示色素供与物質（）と例示色素供与物質
（）についても同様の処方にて、それぞれマゼ
ンタ色素供与物質分散液(2)およびシアン色素供与
物質分散液(2)を調製した。 さらに、下記色濁り防止剤（SC−２）30.0ｇ、
リン酸トリクレジル15.0ｇ、酢酸エチル90mlに溶
解し、アルカノールXC5重量％水溶液50mlおよび
ゼラチン20.0ｇを含む水溶液560mlと混合して、
超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留
去して、色濁り防止剤分散液(2)600mlを調製した。 色濁り防止剤（SC−２）
していない感光材料（）は、膜くずれが激し
く、また比較の硬膜剤（Ｈ−１）を用いた感光材
料（），（）においては、その添加位置によら
ず、熱現時の膜くずれが起こり、かつDmaxに比
べてDminも高い。これに対し本発明の高分子硬
膜剤を用いた感光材料（）〜（）において
は、膜くずれの発生が改良されると共に、かぶり
（Dmin）が低くかつDmaxの高く、また色濁りも
改良されていることが判る。この改良効果は特に
感光材料（）において著しく、処理温度を高く
しても膜くずれの発生が認められない。 実施例 ２ 例示色素供与物質（）30.0ｇをジメチルラウ
ラミド30.0ｇおよび酢酸エチル90.0mlに溶解し、
実施例１と同じ界面活性剤とゼラチンを含んだ水
溶液460mlと混合し、超音波ホモジナイザーで分
散した後、酢酸エチルを留去し、水を加えて500
mlのイエロー色素供与物質分散液(2)を調製した。
例示色素供与物質（）と例示色素供与物質
（）についても同様の処方にて、それぞれマゼ
ンタ色素供与物質分散液(2)およびシアン色素供与
物質分散液(2)を調製した。 さらに、下記色濁り防止剤（SC−２）30.0ｇ、
リン酸トリクレジル15.0ｇ、酢酸エチル90mlに溶
解し、アルカノールXC5重量％水溶液50mlおよび
ゼラチン20.0ｇを含む水溶液560mlと混合して、
超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留
去して、色濁り防止剤分散液(2)600mlを調製した。 色濁り防止剤（SC−２）
【化】
これらと実施例１で用いたのと同じハロゲン化
銀乳剤および５−メチルベンゾトリアゾール銀分
散液を用いて、表−４に示す重層構成の熱現像感
光材料（）〜（）を作成した。また、この
時表−５に示す硬膜剤を含有せしめた。
銀乳剤および５−メチルベンゾトリアゾール銀分
散液を用いて、表−４に示す重層構成の熱現像感
光材料（）〜（）を作成した。また、この
時表−５に示す硬膜剤を含有せしめた。
【表】
【表】
【表】
次いで厚さ200μmのポリエチレンでコートした
紙支持体上に下記の層を順次塗布することによ
り、受像部材(2)を作成した。 (1) ポリアクリル酸（7.0ｇ／m2）からなる中和
層。 (2) 酢酸セルロース（4.0ｇ／m2）からなるタイ
ミング層。 (3) スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウ
ムクロライドの１：１の共重合体（3.0ｇ／m2）
および酸処理ゼラチン（3.0ｇ／m2）からなる
層。 (4) 尿素（4.0ｇ／m2）およびポリビニルアルコ
ール（ケン化度98％）（3.0ｇ／m2）からなる
層。 ただし各層とも、これらの他に少量の界面活性
剤、硬膜剤を含有する。 前記熱現像感光材料（）〜（）に対し、
ステツプウエツジを通して1600CMSの露光を与
え、前記受像部材(2)と合わせてから熱現像機に
て、温度と時間をかえて熱現像を行なつた後、感
光材料と受像部材とをすみやかにひきはがした。
各々の試料につき受像部材上に得られた転写色素
画像の反射色素濃度を濃度計（PDA−65、小西
六写真工業(株)製）にて測定し、また、処理後の感
光材料の膜くずれの程度を観察し、実施例１と同
様の表示により、表−６に示す。
紙支持体上に下記の層を順次塗布することによ
り、受像部材(2)を作成した。 (1) ポリアクリル酸（7.0ｇ／m2）からなる中和
層。 (2) 酢酸セルロース（4.0ｇ／m2）からなるタイ
ミング層。 (3) スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニウ
ムクロライドの１：１の共重合体（3.0ｇ／m2）
および酸処理ゼラチン（3.0ｇ／m2）からなる
層。 (4) 尿素（4.0ｇ／m2）およびポリビニルアルコ
ール（ケン化度98％）（3.0ｇ／m2）からなる
層。 ただし各層とも、これらの他に少量の界面活性
剤、硬膜剤を含有する。 前記熱現像感光材料（）〜（）に対し、
ステツプウエツジを通して1600CMSの露光を与
え、前記受像部材(2)と合わせてから熱現像機に
て、温度と時間をかえて熱現像を行なつた後、感
光材料と受像部材とをすみやかにひきはがした。
各々の試料につき受像部材上に得られた転写色素
画像の反射色素濃度を濃度計（PDA−65、小西
六写真工業(株)製）にて測定し、また、処理後の感
光材料の膜くずれの程度を観察し、実施例１と同
様の表示により、表−６に示す。
【表】
【表】
表−６から明らかなように、本発明外の硬膜剤
を用いた感光材料では、画像劣化の要因となる膜
くずれが生じている上、Dmaxに比べてかぶり
（Dmin）が高いのに対して、本発明では、熱現
像時の膜くずれを全く生じさせることなく、かぶ
りを低く保ちながら、高いDmaxを達成できる事
が判明した。また、色濁りも改良されていた。
を用いた感光材料では、画像劣化の要因となる膜
くずれが生じている上、Dmaxに比べてかぶり
（Dmin）が高いのに対して、本発明では、熱現
像時の膜くずれを全く生じさせることなく、かぶ
りを低く保ちながら、高いDmaxを達成できる事
が判明した。また、色濁りも改良されていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、感光性ハロゲン化銀の感色性と
色素供与物質から形成される色素の色相とが、互
いに異なる少なくとも２層の熱現像感光性層と少
なくとも１層の非感光性層からなる写真構成層を
有する熱現像カラー感光材料において、前記写真
構成層の少なくとも１層に下記一般式（）で示
される高分子硬膜剤を含有することを特徴とする
熱現像カラー感光材料。 一般式（） 【化】 〔式中Ａは、共重合可能なエチレン性不飽和モ
ノマーを共重合したモノマー単位を表わす。 R1は水素原子または１から６個の炭素原子を
有する低級アルキル基を表わす。 Ｑは−CO2−，【式】又は６から10個の 炭素原子を有するアリーレン基を表わす。 Ｌは−CO2−，【式】結合を少なくとも 一つ含み、３から15の炭素原子を有する二価の
基、あるいは、−Ｏ−，【式】−CO−，−SO −，−SO2−，−SO3−，【式】 【式】【式】結合を少なくと も一つ含み、１から12個の炭素原子を有する二価
の基を表わす。R1′，R1″は前述したR1と同じも
のを表わす。 R2は−CH＝CH2または−CH2−CH2Ｘを表わ
す。Ｘは求核基により置換されるか、塩基によつ
てHXの形で離脱しうる基を表わす。 ｘ，ｙはモル百分率を表わし、ｘは０乃至75、
ｙは25乃至100の値をとる。〕 ２ 前記熱現像カラー感光材料がさらに熱溶剤を
含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の熱現像カラー感光材料。 ３ 前記高分子硬膜剤が前記非感光性層の少なく
とも１層に含有することを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の熱現像カラー感光材料。 ４ 前記熱現像カラー感光材料がさらに熱溶剤を
含有することを特徴とする特許請求の範囲第３項
記載の熱現像カラー感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28150185A JPS62141549A (ja) | 1985-12-14 | 1985-12-14 | 熱現像カラ−感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28150185A JPS62141549A (ja) | 1985-12-14 | 1985-12-14 | 熱現像カラ−感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62141549A JPS62141549A (ja) | 1987-06-25 |
| JPH0575105B2 true JPH0575105B2 (ja) | 1993-10-19 |
Family
ID=17640061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28150185A Granted JPS62141549A (ja) | 1985-12-14 | 1985-12-14 | 熱現像カラ−感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62141549A (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59229556A (ja) * | 1983-06-13 | 1984-12-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光要素 |
| JPS6061747A (ja) * | 1983-09-16 | 1985-04-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像感光材料 |
| JPS60115934A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱現像カラ−感光材料 |
-
1985
- 1985-12-14 JP JP28150185A patent/JPS62141549A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62141549A (ja) | 1987-06-25 |
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