JPS6214151A - 写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は帯電防止性及び耐接着性を改良した写真感光材
料に関し、特に塗布組成液の保存安定性に優れ、現像処
理後の画像の鮮鋭度を損うことなく帯電防止性及び耐接
着性を改良した写真感光材料に関する。

【従来の技術】

一般に写真感光材料は、絶縁性のプラスチックフィルム
支持体上に同様に絶縁性の写真構成層、例えば感光性層
などが塗設されてＮＩＩ成されて−・る。 従って写真感光材料を取り扱う場合には、例えば摩擦や
剥離などにより帯電し易く、塵埃の吸収、電撃、引火な
どの各種の現象を起こして商品価値に障害を与えること
が知られている。 その−例を挙げれば、／Ｘロデン化銀写真感光材料は前
記のような絶縁性のプラスチックフィルム支持体上に感
度の高い写真感光性層がｔ！１１設されており、その＊
ａ工程、すなわち感光材料の巻き取り、巻き返し、ある
いは感光性層を始めとする各種のｈ７成層の塗布および
乾燥時における搬°送工程中に感光材料の被膜層面が他
の物質との開で摩擦や剥離を受けて帯電し、放電に際し
て感光材料が感光して、現像後、所謂スタチックマーク
と呼ばれる不規則な静電気による感光むらを発生するこ
とがある。 また写真感光材料は、その製造時ばかりでなく、画像を
得るために処理したりする際にもｅ電気が発生し、帯電
したり、Ｊｌ！裟を付着させたり、または前記のような
スタチックマークを発生させて故障の原因となる。 上記のスタチックマークは、写真感光材料の感度が高け
れば高いほど発生が著しく、最近における写真感光材料
の高感度化に加えて、高速自動処理化による守酷な機械
的取り扱いを受ける機会が多くなったことによって、更
に前記のような故障が多発する傾向にあると考えられる
。 又、一般に写真感光材料、例えばハロゲン化銀写真感光
材料は、ロール状あるいはシート状として重ねられて、
しかも比較的高温高湿条件下に保存されたりした場合に
は、感光材料の表面と裏面が接着したりすることがあり
、これを剥離するに際して写ｒ！構成層が剥離したり、
静電気を発生することがある。 このような接着の問題を解決するため、最外層に二酸化
ケイ素、酸化マグネシウム、二酸化チタン、炭酸カルシ
ウム等の無機物質やポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテ−ドブａビオネート等の有機物質の微粒子を
含有させ、感光材料表面を粗面化していわゆるマット化
し、接着性を減少させる方法が提案されている。 しかしながら、これζ）のマット剤によっては他の特性
例えば得られる画像の透明性等を損なわずに十分な耐接
着性を得ることは難しい。 また、帯電による問題を解決するための技術も種々知ら
れており、前記マット剤による感光材料表面のマット化
が、米国特許第２，３２２．０３７号に記載されている
ように、感光材料の帯電防止に有効であることが知られ
ている。マット剤による帯電防止効果は、相接する写真
感光材料の他の表面と接触する面あるいは製造工程時の
搬送ロールの表面との接触面をできるだけ小さくして、
面相瓦間の接触分離により生ずる静電気の発生を小さく
することにあると考えられる。 しかしながら、従来公知のマット剤の殆どのものは、そ
れ自身では若干の帯電を低下せしめる傾向にあるものの
、静電気の発生量からみると、それ程効果があるとは言
えず、更に最近における写真感光材料の高感度化あるい
は製造時の塗布速度の大幅アップおよび高速自動処理化
などによる苛酷な機械的取り扱いを受ける機会の増大等
の状況下ではこれらマット剤の帯電防止への寄与は非常
に小さく、問題を解決できない。 したがって、従来から感光材料の支持体や各種塗布表面
層の導電性を向上させる方法が考えられ、種々の吸湿性
物質や水溶性無機塩、界面活性剤、ポリマーの利用が試
みられてきた。例えば米国特許第２．９８２．６５１号
、同３，４２８，４５６号、同３，４５７，０７６号、
同３，４５４．６２５号、特開昭５５−７７６２号、同
５６−４３６３６号、同５６−１１４９４４号等に記載
されているような界面活性剤、例えば米国特許第２，８
８２．１５７号、同３，０６２，７８５号、同３，９３
８，９９９号、特開昭５８−７８８３４号、同５７−２
０４５４０号、同５７−１７９８３７号、同５８−８２
２４２号等に記載されているポリマーが知られている。 しかし、写真感光材料の親水性コロイド層に対する帯電
防止は他の特性（例えば膜物性）への影響による制約が
あるため非常に困難であって、低湿で表面抵抗の低下が
十分でなかったり高温、高湿において感光材料の接着故
障の生じる場合がしばしばある。 米国特許第２，７３１，３４７号明細古にはポリテトラ
プルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン等
のフッ素含有重合体粒子により表面を粗面化した写真感
光材料が開示それている。 この写真感光材料は帯電特性及び耐接着性において一応
、良好なことが我々の検討の結果明らかとなった。 しかしながら、写真感光材料の製造に際し、７ン素含有
重合体粒子を含有する塗布組成物を保存後に塗布した場
合には帯電特性が低下し、また得られる画像の鮮鋭性が
者しく低下することが明らかとなった。更にまた、この
傾向は該粒子を含有する層がｒｇ膜化するほど強くなる
ことも見出した。

【発明の目的】

本発明の目的は帯電特性及び耐接着性に優れ、かつ、鮮
鋭性の良好な画像を得ることができる写真感光材料を提
供することにある。

【発明の構成】

我々は上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、下記構成
の写真感光材料によって本発明の目的が達成されること
を見出した。 即ち、本発明の写真感光材料は、少なくとも１表面がマ
ット剤により粗面化されている写真感光材料において、
該マット剤がフッ素原子を有するオレフィン類から退ば
れる少なくとも１つの単量体から誘導される単位を２０
〜６０重量％有する重合体を含有する粒子であることを
特徴とする。 以下、本発明について詳述する。 １−記７ノ素原子を有するオレフィン類において好まし
いのは７ノ素原子を３個以上有するものであり、又炭素
原子数が２又は３のものが好ましい。 ７７素原子を有するオレフィンの単量体から誘導される
モノマー単位としては、例えば以下のものが挙げられる
。 以下余白 一一、・′ −Ｃ１１，−ＣＦ− −ＣＦ２−ＣＩ＋、　−ＣＦ。 １ｔｌ −Ｃ■２−ＣＦＣＱ 重合体を形成する単量体としては、例えばエチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、イソブチン、２−メチルブテン
、塩化ビニル、塩化ビニリデンの如きオレフィン類、ブ
タノエン、１，１，４．４−テトラメチルブタジェンの
如きジオレフィン類、スチレン、α−メチルスチレンの
如きスチレンＭ、　酢酸ビニル、酢酸アリルの如きオレ
フィンアルコールエステル類、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート
、メチル７クリレート、ブチル７クリレート、エチルア
クリレートの如きオレフィンカルボン酸のエステル類、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルの如きオ
レフィンエーテル類、アクリロニトリル、マレイン酸エ
ステル類等が挙げられる。 次に、本発明に係る重合体を例示するが、本発明がこれ
らにより限定されるものではない。 以下余白 ゝ−−〜 例示重合体 ９　　　　　ｆｃＦ２−ＣＦ＋　　　　　（ＣＨ２−Ｃ
Ｈ＝Ｃ）Ｉ−ＣＨ２す　　　（同４０：６０）ＣＦ。 １０　　　　ぺＣＦ２−ＣＦ２＋　　　　（ＣＬ　（’
）Ｉ′ｆ（同５６：４４）１！ＩＣ２ＩｔＳ １３　　　　（ＣＦ２−ＣＩ＋＋−（Ｃ）Ｉ、−ＣＨ＋
（同５５：４５）ＣＦ、　　　　　　　ＱＣ，）１．。 １６　　　−ｆｃＦ２ＣＦ報辷　　　（ＣＩＩ２Ｃ）Ｉ
−）−（同４３：５７）ＣＬＯＣＯＣｌ）１．　。 １７　　　　（ＣＦ２ＣＦＨ−）−−（Ｃ）Ｉ２−０１
）　　　　　　　（同３５：６５）■ Ｃ）１２０ｃＯｃ、ＨＩ Ｉ９　　　−ｅｃＦ２ＣＦｚ＋　　　　−＋Ｃ）１２ｃ
）ｌ）　　　　　　　　（同３５：６５）０ＣＯＣ２Ｈ
５ ２０−＋ＣＦ２ＣＦＨ＋−−＋Ｃ１１２ＣＨ辷　　　　
　　　（同３５：６５）ＯＣＯＣＨ） ２１　　　−ｆＣＦ２ＣＦＣＱｉ　　　　ｆｃ１１２Ｃ
Ｉ＋？　　　　　（同４５：５５）＝ ＯＣＯＣＨ。 ２３　　　−ｆＣＦ２−ＣＦ２−）　　　　−＋Ｃ）１
２−Ｃ）Ｉト　　　（同３３：６７）Ｎ ２７　　　−ｆＣＦ２−ＣＦＣＱ）−−＋ＣＨ２−Ｃ）
Ｉ−）　　　　（同２５ニア５）Ｃ００Ｃ）ｌ　。 ｌ−記の重合体は、いずれも公知の溶液重合、塊状重合
、懸濁重合、乳化重合等の方法により容易に合成するこ
とができろ。例えば溶液重合では一般に適当な溶媒（例
えば、パープルオロメチルシクロヘキサン、パープルオ
ロジメチルシクロブタン、パーフルオロオクタン等のパ
ーフルオロ化炭化水素溶媒）中で重合開始剤（例えばパ
ーフルオロ炭素オキサイド又はアゾ化合物）の存在下に
おいて、温度０〜２００℃圧力１〜２００気圧又はそれ
以上で単量体を重合させる。 懸濁重合では、重合開始剤を含む水中に単量体を圧入す
る。 例えば約０．１％の過硫酸アンモニウムを含む弱アルカ
リ性の水中に８０℃、２０〜２００気圧で圧入し重合さ
せる。 本発明の重合体はフッ素原子を有するオレフィン類から
遜ばれる少なくとも１つの単量体単位から誘導されるモ
ノマー単位を２０〜６０重景％有する共重合体であって
該モノマー単位が２０重量％より少ないと不十分な帯電
防止効果しか得られず、６０重量％を超えると親水性コ
ロイド層との相溶性が劣下することが原因と考えられる
が鮮鋭性が低下する。 上記モノマー単位とその他のモノマー単位との共重合体
分子における混在状態（ブロック、グラフト等）には特
に制約はない。 本発明において、［重合体を含有する粒子」とは、粒子
全体が該重合体により構成されていてもよいし、粒子の
一部が該重合体によって構成されていてもよいことを意
味する。後者の場合、好ましいのは粒子表面が該重合体
により被覆されている態様であり、該重合体により被覆
される核としては、例えばシリカ、酸化チタン、硫酸バ
リウム、酸化マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム
、ガラス、タルク等の物質からなる粒子ならびにポリメ
チルメタクリレート、ポリスチレン、ポリビニルアセテ
ート、ポリビニルアルコール、セルロースアセ−テート
プロピオネート、エチルセルロース、スターチ、ベンゾ
グアナミン−ホルムアルデヒド縮合体などの有機化合物
からなる粒子等マット削として知られている粒子を挙げ
ることができ、また上記以外の粒子でも写真特性に悪影
響を及ぼさない範υ■において自由に使用することがで
きる。 ］二記の重合体を用いて本発明のマット剤粒子を製造す
るにあたっては各種の方法が使用できる。 例えば、前述の核の表面を上記重合体で被覆しｒ：、杓
子を製造するには、核となる粒子を該粒子を構成する物
質を溶解しない一上記重合体の溶液中に浸漬処理し、乾
燥するか、あるいは７フ素モノマーをブラ

【マ重合によ
り核粒子表面にグラフトさせる方法により、その表面に
上記重合体を存在させることができる。 又、核を用いない場合においては、例えば上記重合体の
有機溶媒溶液を界面活性剤水溶液中（ゼラチン等の親水
性コロイドを含有していてもよい）に撹拌下に注入し、
得られたエマルジョンから溶媒を減圧上除去した後、遠
心分離により上記重合体からなる粒子を分取してもよい
。 更に、粉砕手段により細かい粒子にしてもよい。 又、重合反応により得られたエマルシヨンから遠心分離
により直もに粒子を得ることもできる。 本発明で言う写真感光材料とは写真感光材料に用いられ
る支持体に下引加工を施したもの、支持体上に１層また
は２層以上の写真構成層（バッキング層を包含する）を
塗設した中間製品としての写真感光材料及び支持体上に
ハロゲン化銀乳剤層、下引層、中間層、フィルタ一層、
ハレーシタン防止層、保護層、バッキング層等の写真構
成層を塗設した完成製品としての写真感光材料等すべて
のものを含むものであり、本発明は完成製品がハロゲン
化銀写真感光材料（一般白黒用、特殊白黒泪、カラー用
、印刷用及びＸ線用を含む）である写真感光材料（中間
製品を含む）に適用した場合に特に効果が顕著である。 本発明はハロゲン化銀写真感光材料だけに限定されずそ
の他に、最外層のバインダーとして親水性コロイドが用
いられる写真感光材料に有効である。 上記写真感光材料の少なくとも１表面をマット剤により
粗面化するには、例えば支持体上に塗設するＪｔ＜即ち
写ｌ°↓構成層（好ましくは最外Ｍ＞の塗布用組成物に
マント剤を混合し、通常の塗布手段により塗布し、乾燥
すればよい、その他の方法としては、本発明のマット剤
を単独ないしはゼラチン等のバインダーと混合しこれを
噴ｎまたはスーパーコートした後、乾燥してもよい。 前記核を用いない粒子は、予め粒子状にしておくことは
必須ではなく、例えば前記本発明の重合体を低沸、α有
機溶媒、例えば酢酸エチル、ブタノール含有酢酸エチル
（ブタノール５０重量％未満）、ブタ／−ル含有メタノ
ール（ブタノール５０重量％未ｅ４）等巾に溶解した溶
液を親水性コロイド液、例えばゼラチン水溶液中に８Ｊ
１！な撹拌下に分散させることによって粒子を形成し、
この分散液を塗布、乾燥させることにより粗面化するこ
とができる。 上記最外層としては、例えば表面保護層、背面層、重層
塗布のなされる多層感光材料における中間製品の非感光
性中間層等が挙げられるが、本発明においては特に表面
保、ＪＭであることが好まし一ゝ。 最外層の濃厚は該層のバインダーとしてゼラチンを用い
た場合はハロゲン化銀乳剤層を有する側の最外層は０．
１〜５μ輪、特に０．５〜３μ論が好ましく、ハロゲン
化銀乳剤層を有しない側の最外層は０．１〜１０μ輸、
特に３〜６μ輪が好ましい、裏面層側の最外層のバイン
ダーとしてセルロースジアセテートの如き高分子化合物
を用いた場合は０．０１〜３μ論、特に０．０３〜１μ
膿、特に０．０３〜１μ−が好ましい。 本発明において、写真感光材料の少なくとも１表面が［
マット剤により粗面化されている」とは、マット剤の存
在に起因して最外層表面が粗面化されていることを意味
する。 即ち、最外Ｎ表面の突起物がマット剤材料から構成され
、突起物表面にマット剤の粒子が露出している場合はも
ちろん、マント剤表面を最外層材料（マット剤以外の最
外層組成物）がくるんだ粒子状物−が最外層表面に突起
することにより、突起物表面が最外層材料により構成さ
れている場合も含まれる。 本発明において、マット剤の平均粒径は好ましくは０．
１〜１０μ鴫であり、より好ましくは０．５〜８μであ
るが、最外層のパイングーと混合している場合には、そ
の乾燥膜厚（マット剤による突起のない部分の膜ｒｉ−
＞より大きいことが好ましく、帯電防止効果の点で該乾
燥膜厚よりも本発明のマット剤の粒径が２倍以上、更に
は２．５倍以ト大きいことが特に好ましい。 また本発明のマット剤の塗布量は、マント効果を向上さ
せる目的では多い程効果的であり１０ｗｇ／ｍ２以上が
好ましく、更に２０−ｇ／饋２以上、特に５０ｍｇ／ｍ
２゛以上が好ましく、また、透明性さらには画像の鮮鋭
性等に対する影響を考慮すると、５００Ｂ／ｍ”以下が
好ましく、特に２００ｍｇ／鍮２以下であることが好ま
しい。 本発明に係るマット剤は、池のマット剤と混合して使用
することもできるが、効果の点から本発明に係るマット
剤より少量用いることが好ましい。 本発明の写真感光材料がハロゲン化銀写真感光材料であ
る場合に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩
化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のも
のを用いる事ができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及び７ンモニ７法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい、　
　　　　　＼ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと
銀イオンを同時に混合しても、いずれか一方が存在する
液中に、他方を混合してもよい、また、ハロゲン化銀結
晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと
銀イオンを混合釜内のｐＨ及び／又はｐＡｇをコントロ
ールしつつ逐次同時に添加することにより生成させても
よい。この方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀粒子が得られる。成長後にコン
パーツタン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させ
てもよ（）。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロノウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ、ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ以下りと略す）１７６４３号■項に記載の
方法に基づいて行うことができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部で形
成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし球状や板状のよ
うな変則的な結晶形を持つものでもよい、これらの粒子
において、＋１１０１面と（１１１１面の比率は任意の
ものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つも
のでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない０粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう、ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場−合は、その投影像を同面積の円像に換算
したときの直径を示す、）を単独又は数ＭＭ混合しても
よい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてら
よい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀？し削を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀りし削は、別々に形成した２１１以上のハ
ロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その池の貴金属化合物を用いる貫金属増感法などを用
独で又は組み合わせて用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に先学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２ｆＩ１
１以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともに
それ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光
を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感
作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、又は写１′Ｌ性能
を安定に保つバを（Ｊ的として化学熟成中、化学熟成の
終了時、及び／又は化学？Ａ成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写ｌ″Ｌ業界においてカプリ防
止剤又は安定剤として知られている化合物を加えること
ができる。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以上の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
フロイドも用いることができる。 ハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その他の親水
性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子
を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上
用いることにより硬膜することができる。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光材料を硬
膜できる量添加することができるが、処理液中に硬膜剤
を加えることも可能である。 ハロゲン化部乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層に
は柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる。好ましい
可塑剤は、ＲＤＩ７６４３号の１項のＡに記載の化合物
である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。 カラー用写真感光材料の乳剤層には、発色現像処理にお
いて、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレ
ンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の
酸化体とカップリング反応を打い色素を形成する色素形
成カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは各々の
乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色
素が形成されるように選択されるのが普通であり、青感
性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤
層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層には
シアン色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目
的に応じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン
化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい、又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等電性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等電性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、７％ロデン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤、カプリ剤、カプリ防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な７
ラグメントを放出する化合物を含有させることができる
。 芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング−反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプ
ラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いるこ
ともできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、イングゾロン系カプラー等を用
いることができる。 シアン色素形成カプラーとしてはフェノールまたはす７
トール系カプラーが一般的に用いられる。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、画像安定剤、色カプリ防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合
物は固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分
散法等、種々の方法を用いることができ、これはカプラ
ー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択する
ことができる。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の
疎水性添加物を５１故させる従来公知の方法が適用でき
、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に必要に
応じて低沸点、及び又は水溶性有機′／８媒を併用して
溶解し、ゼラチン水溶液などの新水性バインダー中に界
面活性剤を用いて攪はん器、ホモジナイザー、コロイド
ミル、７０−ノットミキサー、超音波装置等の分散手段
を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性コロイド
液中に添加すればよい。 分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタ／−ル、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
り、又水溶性有機溶媒としては、７セトン、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキ
シグリコールアセテート、メタ／−ル、エタノール、ア
セトニトリル、ジオキサン、ツメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホル７ミド、
ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、７エ７キ
シエタ／−ル等が例として挙げられる。 色素形成カプラー、カラードカプラー、画像安定剤、色
カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン
酸、スルフォン酸のごとき酸基を有する場合には、アル
カリ性水溶液として親水性コロイド中に導入することも
できる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、７
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。 感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カプリ防止剤を用いる
ことができる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳Ｍ層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。 写真感光材料の保ｔｌ１層、中間層等の親水性コロイド
層は紫外線吸収剤を含んでいてらよい。 写真感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素
形成カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホ
ルマリンスカベンジャ−を用いることができる。 写真感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤
等を含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等
の媒染剤によって媒染されてもよく、−七のハロゲン化
銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド層に現像ｆ
逆進剤、現像遅延剤等の現像性を変化させる化合物や漂
白促進剤を添加できる。現像促進剤として好ましく用い
ることのできる化合物はＲＤ１７６４３号のＸＸＩ項Ｂ
−［１項記載の化合物であり、現像遅延剤は１７６４３
号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物である。現像促進その他
の目的で白黒現像主薬及び／又はそのプレカーサーを用
いてもよい。 写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリフルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、千オニーチ
ル化合物、チオモル７オリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体
等を含んでもより１　。 写真感光材料には、白地の白さを強調するとと６に白地
部の着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いること
ができる。蛍光増増白剤として好ましく用いることので
さる化合物がＲＤ　１７６４３号の＼１項に記載されて
いる。 写真感光材料には、フィルタ一層、ハレーシａン防止屑
、イラジエーシッン防止層等の補助層を設けることがで
きる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中
に感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が
含有させられてもよい。 このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料、アゾ染料等を挙げることができる。 写真感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添
加できる。 写真感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイ
ド層には、界面活性剤を用いることができる。 本発明の写真感光材料に用いられる支持体には、ａ−オ
レフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙
、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸
セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ボーノエ
チレンテレ７タレート、ポリカーボネート、ポリアミド
等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これら
のフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、プラス、金
属、陶器などが含まれる。 感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーシ１ン防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布され
てもよい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい、　又、例えば硬膜剤の如く、反応性
が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にデ
ル化を起こすようなものについては１、スタチックミキ
サー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては、２１！以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルーツ１ンコーテイング及びカーテン
コーティングが特に有用であるが、目的によってはパケ
ット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこと
ができる。 本発明の写真感光材料の現像処理には、公知のいずれを
も用いることができる。この現像処理は、目的に応じて
銀画像を形成する処理（黒白現像処Ｉ！ｆり、あるいは
色画像を形成する現像処理のいずれであっても良い、も
し反転法で作画する場合にはまず黒白ネが現像工程を行
ない、次いで白色露光を与えるか、あるいはカプリ剤を
含有する浴で処理しカラー現像処理を行なう、（又感光
材料中に色素を含有させておき、露光後黒白現像処理工
程を施し銀画像を作り、これを漂白触媒として色素を漂
白する銀色素漂白を用いてもよい、）黒白現像処理とし
ては、現像処理工程、定着処理工程、水洗処理工程がな
される。現像処理工程後、停止処理工程を行ったり定着
処理工程後、安定化処理工程を施す場合は、水洗処理工
程が省略される場合がある。また現像主薬またはそのプ
レカーサーを感光材料中に内臓し、現像処理工程をアル
カリ液のみで行っても良い、現像液としてリス現像液を
用いた現像処理工程を行ってもよい。 カラー現像処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、
定着処理工程、水洗処理工程及び必要１こ応ニーζ安定
化処理−Ｌ稈を行うが、漂白液を用いた処理■−程と定
着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白定り口用い
て、漂白定着処理工程を行うこともできるし、発色現像
、漂白、定着を１浴中で打うことができる１浴現像漂白
定着処理液を用いたモアパス処理工程を行うこともでき
る。 こｉｌらの処理し稈に組み合わせて萌硬膜処理工程、そ
の中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理「程等を？
１ってらよい。これら処理において発色現像処理工程の
代わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料
中に含有させておき現像処ＦＰをアクチベータ液で行う
アクチベータ処理工程を行ってもよいし、そのモアバス
処理に７クチベーター処理を適用することができる。こ
れらの処３＋ｅ中、代表曲な処理を次に示す。（これら
の処ｊ’ｌ’　ｉ、を最終−Ｌ稈とし、で、水洗処理工
程、水洗処理工程及び安定化処理り程のいずれかを行う
。）・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理■−
稈 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・萌硬膜処理■
−稈−発色現像処Ｉ＋ｌ１丁稈−停止１定肴処理−［稈
−水洗処理［稈−漂白処理−「稈一定イ１処理り稈−水
洗処理Ｉ−程−後硬膜処ＪＹ　Ｌ程 ・発色現像処理［稈−水洗処理１−稈−補足発色現像処
理工程−停止ト処Ｆｌ！丁稈−漂白処Ｊ’ｌｉ　工程一
定着処理工程 ・アクチベーター処理玉稈−ン票白定着処理Ｉ−稈・ア
クチベーター処Ｊ￥Ｌ稈−漂白処Ｊ”ｆ、　、１１稈一
定着処理］ｒ′、程 ・モノパス処理工程 処理温度は通常、１０°Ｃ〜６５゛Ｃの範囲に選ばれる
が、６５°Ｃをこえる温度としてもよい。好ましくは２
５°Ｃ−４５°Ｃで処ＦＩＬ　ｈル。 黒白現像処理に用いられる黒白現像液は通常知られてい
るカラー写真感光材料の処理に用いζ）れる黒白第１現
像液と呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光材料の処理
に用いられるものであり、一般に黒白現像液に添加され
る各種の添加削を含有せしめることができる。。 代表曲な添加削としては１−フェニル−３−ビラプリト
ン、ノトール及びハイドロキノンのような現像Ｉ：、薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや２−メチルベンライミグゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性、もしくは有機性の抑制剤
、ポリリン塩酸のような硬水軟化剤、微量の沃化物やメ
ルカプト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げるこ
とができる。 発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
′ＩＰ＃液からなる。発色現像主薬は芳ｆｉ族第１級ア
ミン発色現像主薬であり、アミ／フェノール航及びｐ−
フェニレンノアミン系誘導体が含まれる。これらの発色
現像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることがて
き、例えば塩磯酸、硫酸塩、１）−トルエンスルホン酸
塩、亜硫酸塩、ショウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を
用いることができる。 これらの化合物は一般に発色現像液ＩＱについて好まし
くは約０．１〜：（０ピの濃度、史に好ましくは、発色
現像液ＩＱについて約１〜１５ヒの濃度で使用する。 上記アミ７７エ７−ル系現像剤としては例りば、０−ア
ミノ７ヱ／−ル、ｐ−アミ／７エ／−ル、５−アミ７−
２−オキシ−トルエン、２−７ミ７−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミ７−１．４−ツメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。 特に有用な第１級７７香族アミン系発色現像削はＮ、Ｎ
−ノアルキルーＩ）−フェニレンノアミ／系化合物であ
り、アルキル基及びフェニルＪＩ（は置換されていても
、あるいは置換されていなくてもよい。 その中でも特に有用な化合物例としてはＮ−Ｎ−ツメチ
ル−１）−フェニレンノアミンｍＲ塩、Ｎ−メチル−、
−フェニレンノアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ツメチル−１）
−フェニレンノアミン塩酸塩、２−アミン−５−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルアミ／）−トールエン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホン７ミドエチルー３−メチル
−４−アミ７アニリン硫酸ｍ、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキンエ千ルアミ／７ニリン、４−７ミノー３−メチ
ル−Ｎ。 Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ／−Ｎ−（２−メ）４
ジエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−）
ルエンスルホネート等を挙げることができる。 また、上記発色現像液中は単独であるいは２種以−Ｌ併
用して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラ
ー写真材料中に内臓されてもよい。 この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能である。 発色現像液は、現像液に通常用いられるアルカリ削、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモ
ニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等を含むことがで
き、更に種々の添加剤、例えばベンジルアルコール、ハ
ロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カリウム、又は塩
化カリウム等、あるいは現像調節剤として例えばシトラ
ノン酸等、保恒剤としてヒドロキシルアミンまたは亜硫
酸塩マを含有してもよい、さらに各種消泡剤や界面活性
剤を、またメタノール、ジメチルホルムアミドまたはジ
メチルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せしめる
ことがで島る。 発色現像液のｐｔ＋は通常７以上であり、好ましくは約
９〜１３である。 また、発色現像液には必要に応じて酸化防止剤としてジ
エチルヒドロキシアミン、テトロン酸、テトロンイミド
、２−７ニリノエタノール、ノヒドロキシアセトン、芳
香族！５２アルコール、ヒトミキサム酸、ペントースま
たはヘキソース、ピロガロール−１，３−ジメチルエー
テル等が含有されていてもよい。 発色現像液中には、金属イオン封鎖剤として、種々のキ
レート剤を併用することができる０例えば、該キレート
剤としてエチレンノ７ミン四酢酸、ジエチレントリアミ
７五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ノホスホン酸等の有機ホスホン酸、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレンノ
アミンチトラリン酸等の７ミ７ボリホスホン酸、クエン
酸もしくはグルフン酸等のオキシカルボン酸、２−ホス
ホノブタン１，２．４−　）リカルボン酸等のホスホノ
カルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン酸
等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化合物等が挙げられ
る。 漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行なわれてもよく、個別に行なわれてもよい。漂白剤と
しては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポリカルボ
ン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有
ｍ酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したも
のが用いられる。上記の有機酸のうちで最も好ましい有
機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリカルボン
酸が挙げられる。これらの具体的例としてはエチレンジ
アミンテトラ酢酸鉄 ンヘンタ酢酸、エチレンジ７ミンーＮ−（β−オキシエ
チル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−）り酢酸、プロピレンノア
ミンチトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジ
アミンテトラ酢酸、イミ７ノ酢酸、ジヒロキシエチルグ
リシンクエン酸（又は酒石ＰＩｌ）、エチルエーテルノ
７ミンテトラ酢酸、グリフールエーテルレノアミンテト
ラ酢酸、エチレンノアミンチトラプロピオン酸、フェニ
レンジアミンテトラ酢酸等を挙げることができる。これ
らのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩
もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／Ｑ、より好ましくは２
０〜２５０ｇ／Ｑで使用する。 漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤
を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に
添加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロ
ゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸
、臭化水素酸、臭化リチツム、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、沃化−ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモ
ニウム等も使用することができる。 漂白液には、特開昭４６−２８０号、特公昭４５−８５
０６号、同４６−５５６号、ベルギー特許ｔｊＳ７７０
．９１０号、特公昭＋５−８８３６号、同５３−９８５
４号、特開昭５４−７１６３４号及び回４９−４２：１
４９号等に記載されている種々の漂白促進剤を添加する
ことができる。　漂白液のｐＨは２゜０以上で用いられ
るが、一般には４．０〜９．５で使用され、望ましくは
４．５〜８．０で使用され、最も好ましくは５．０〜７
．０である。 定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、千オ硫酸ナトリウム
、千オ硫酸アンモニウムの如き千オ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、千オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如き千オシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
８／Ｑ以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般に
は７０〜２５０ｇ／Ｑで使用する。尚、定着剤はその一
部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白剤の
一部を定着槽中に含有することもできる。 尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ４１衝削
を単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめるこ
とができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤ある
いは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒド
ロキシアミン、ヒドラノン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸付加物等の保恒剤、アミ７ボリカルボン酸等の有Ｗ１
キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安
定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール
、ツメチルスルホアミド、ツメチルスルホキシド等の有
機溶媒等を適宜含有せしめることができる。 定着液のｐＨは３．０以上で用いられるが、一般には４
．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。 漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酵の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も１論紀漂白処理工
程におけると同じである。 漂白定着液には前期の如き漂白剤以外のハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジ７ミン
西酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成から
なる漂白定着液、さらにはエチレンジ７ミン西酢酸鉄（
Ｉｆｌ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物としては
、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭
化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナト
リウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用する
ことができる。 漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理工程に記載した定３！剤を挙げる
ことができる。定着剤の濃度及ゾ漂白定着液に含有させ
ることができるｐＨ４１衝削その他の添加剤については
上記定着処理工程におけると同じである。 漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
は５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．５〜８．
５である。 【実施例】 実施例１ ハロゲン化銀１モル当たり３００ｇのゼラチンと、イエ
ａ−カプラーとしてａ−ビバａイル−〇−（１−ペンシ
ル−２，４−シオキシイミグゾリンー３−イル−２−ク
ロロ−５〔α−（２，４−ｔｅｒｔ−７ミルフエノキシ
）ブチルアミド〕７セトアニリド２．５×１０−２モル
お上り硬膜剤としてグリオキザールを含有するカラー用
青感性沃臭化銀乳剤（沃化ｆｉ７モル％−含有）を調製
した。 上記乳剤とともに保！ｌＩ／！！として下記に示す保護
層組成に第１表に記載のマット剤を加えた塗布液を同時
にスライドホッパー法に上り下引加工を残した三重酸セ
ルロースフィルム支持体上に支持体側から順にハロゲン
化銀乳剤層、保護層と２層の塗布を行い、乾燥して資料
１〜６を得た。 （保５ｉ層組成） （ｇ／輸２） ゼラチン　　　　　　　　　　　２．０ｇノー２−エチ
ルへキシルスルホ コハク酸ナトリウム　　　　　　０．０１ｇグリオキザ
ール　　　　　　　ｏ、ｏｉｇ各試料について帯電防止
性及び得られる画像の鮮鋭性を測定した。 帯電防止性は未露光の試料を５０℃の雰囲気中に！（１
放置後、２３℃、２０％Ｒ１１の雰囲気中で１時間調湿
後、乳剤面側をネオブレンゴムローラー及びデルリン（
デュポン社製ホルムアルデビド重合体）ローラーでこす
った後、下記の処理工程と処理液で現像、漂白、定着、
水洗及び安定化し、スタチックマークの発生を調べた。 処理工程　　　温度　　　　処理時間 （１）現　　像　・・・・・・　３８℃　　　　３分１
５秒（２）漂　　白　・・・・・・　３８°Ｃ４分３０
秒（３）定　　着　・・・・・・　３８°Ｃ４分２０秒
（４）水　洗・・・・・・　３８℃　　３分１５秒（５
）安定化・・・・・・３８℃　　１分５秒なお現像液、
漂白液、定着液及び安定液のそれぞれの組成は次の通り
である。 現像液（ｐＨ＝　１０．０５） 硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　　　２．５゜４−７
ミ／−３−メチル−Ｎ− （β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩４．５６ｇ ノエチレントリ７ミン六酢酸　　　　　４．７５８に−
ＣＯ３３０，３８ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４ｇ水を加えて
ＩＱとする。 漂白液（ｐＨニア５．７０） 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１７３ｇ８０％
の酢酸　　　　　　　　　　　　　２Ｏ−ＱＥＤＴＡ　
　ＦｅＮ１１−　　　　　　　　　　　　　１０３ｇ１
ミＤＴ　＾　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２７ｇ水を加えて１す
とする。 定ｙ／Ｉ　Ｂ　（＋＋ｌＩ＝　６．５０）チオ硫酸アン
モニウム　　　　　　　　８００ｍＱ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　４．６ｇ重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　５，０ｇ水を加えてＩＱとする。 安定液（ｐＨ＝７．３０） ４０％のホルマリン　　　　　　　　　　６．６ＩｌＩ
Ｑ５０％ポリオキシエチル化２ウリル アルコール　　　　　　　　　　　　０．６ｍＱ水を加
えてＩＱとする。 帯電防止剤はスタチックマークの黒化の度合をみて、下
記のグレードにより判定した。 グレード１：　発生なし グレード２：　僅かに発生 グレード３：　発生 グレード４：　やや発生 グレード５：　全面に発生 鮮鋭性にツいては慣用のＭ　Ｔ　Ｆ　（Ｍｏｄｕｌａｔ
ｉｏｎＴｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）法でｆり
定した。ＭＴＦ法による鮮鋭性の判定は当時考量では周
知の事であるが、’Ｔｂｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ＰＩ
＋ｏＬｏｇｒａｐｂｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″Ｔ、Ｈ，Ｊ
ａｍｅｓＷ　　Ｖｏｌ、４　ｐ６１２−６１４に記載さ
れている。 結果を第１表に示す。 以下余白 −ヒ記結果から本発明の試料１〜３は帯電防止性及び鮮
鋭性において優れているのに対し、比較の試料４〜６は
擦る材質によっては帯電防止性が低ｆし、又マット剤含
有塗布液を停滞後に塗布した場合に鮮鋭性が苦しく低下
してしまうことがわかる。 実施例２ 乳剤１ｋｇ当たり３５ｇのゼラチンと１００ｇの沃臭化
銀（３モル％の沃化銀を含む）とを含有する沃臭化銀ゼ
ラチン高感度Ｘ線用乳剤に対して第２熟成時に金増感お
よび硫黄増感を行った後、安定剤として４−ヒドロキシ
−６−メチル１．３．３ａ７−チトラザインデン化合物
、硬膜剤としてグリオキザール、塗布助剤としてサポニ
ンを加え、下引処理を施した厚さ１７５μ鴫のポリエチ
レンテレフタレートフィルム支持体上に乾燥膜厚が７μ
噛になるように塗布乾燥し、次いで下記組成の保ｙ１層
組成に第２表に記載のマット剤を含む塗布液を乾燥膜厚
が約１μ伯になるように塗布乾燥し、試料７〜１１を得
た。 （保護層組成） （ｇ／ｍ’） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇノー２
−エチルヘキシル スルホコハク酸ナトリウム　　　　　０．０１ｇグリオ
キザール　　　　　　　　　　０．０１ｇ各試料につき
実施例１と同様に処理し、帯電防止性及び接着性を測定
した。 接着性は次のようにして測定した。 各試料について、５ｃｍ平方の大きさに２枚づつ切り取
り、それぞれ互いに接触しないように２３°Ｃ１８０％
旧１の雰囲気下で１日間保存した後、それぞれ同一試料
の２枚の保！！屑同士を接触させ、８００ｇの荷重をか
け、４０℃、８０％ＲＨの雰囲気下で保存し、その後試
料をはがして接着部分の面積を測定し、接着性を測定し
た。結果を第２表に示す。 なお、評価基準は以下のとおりである。 ランク　　　　　接着部分の面積 Ａ　　　　　　　　０〜２０％ ８　　　　　　　２１〜４０％ Ｃ’４１〜６０％ Ｄ　　　　　　　　６１％以上 又、保護層塗布液を１日停痛後に塗布した場合でも、本
発明の試料は良好な鮮鋭性を示したが、試料１６は鮮鋭
性の者しい低下を示した。 実施例３ 三酢酸セルロースフィルム支持体の背面に下記の組成液
を約２０ｍＱ／ｍ２の割合でロールコーティング法で塗
布し、９０℃で３分間乾燥し、さらに上記支？、Ｎｔ体
の表面に常法により下引処理した後、実施例２で作製し
た試料７と同じ高感度Ｘ線用乳剤および保護層を順に塗
布、乾燥し、試料−１７を得た。 （組成液） セルロースジアセテート　　　　　　２．０ε、ツタ７
−ル　　　　　　　　　　７００論Ｑアセトン　　　　
　　　　　　　　３００論９例示小合体−１（平均粒径
０．５μ糟）　　　３０ｍｇこの試料について実施例１
と同様にして帯電特性を調べたところ、スタチックの発
生がなかった。 又、塗布准の保存安定性も良好であった。 （発明の効果１ 本発明の写真感光材料は帯電防止性及び耐接着性におい
て優れ、かつ製造工程におけるマ／ト削を含有する塗布
組成物の保存期間の長短に拘わらず得られる画像は優れ
た鮮鋭性を有している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも１表面がマット剤により粗面化されている写
   真感光材料において、該マット剤がフッ素原子を有する
   オレフィン類から迸ばれる少なくとも１つの単量体から
   誘導されるモノマー単位を２０〜６０重量％有する重合
   体を含有する粒子であることを特徴とする写真感光材料
   。