JPS621421B2 - - Google Patents

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JPS621421B2
JPS621421B2 JP130679A JP130679A JPS621421B2 JP S621421 B2 JPS621421 B2 JP S621421B2 JP 130679 A JP130679 A JP 130679A JP 130679 A JP130679 A JP 130679A JP S621421 B2 JPS621421 B2 JP S621421B2
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JP
Japan
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aromatic
group
formula
polyetheramide resin
hydrogen
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JP130679A
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English (en)
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JPS5594954A (en
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Susumu Era
Masashi Shidara
Tsutomu Asahi
Toshiaki Fukushima
Hisashi Takagame
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Hitachi Ltd
Resonac Corp
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Hitachi Chemical Co Ltd
Hitachi Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族ポリエーテルアミド樹脂に改質
剤を配合してなる樹脂組成物に関する。 一般式() (式中、R1〜R4は水素、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、塩素または臭素を示し、R5
よびR6は水素、メチル基、エチル基、トリフル
オロメチル基またはトリクロロメチル基であり、
互いに同じであつても異なつていてもよい。)で
示されるエーテル結合を含む芳香族ジアミンと芳
香族ジカルボン酸ハライドから芳香族ポリアミド
を得ることは特開昭50−98616号および
USP.3505288などによつて公知である。 ところで、かような特殊なジアミンを原料とし
て得られる芳香族ポリエーテルアミドは、引張り
強度、曲げ強度、衝撃強さなどの機械的性質、熱
変形温度や熱分解などの熱的性質、耐アーク、誘
電率、誘電損失などの電気的性質、耐炎性、寸法
安定性などにおいて秀れた性質を保持し、このた
め射出成形、押出成形、プレス成形等で作られた
一般成形物、フイルム等は広い用途が期待されて
いる。しかしながら、この種の芳香族ポリエーテ
ルアミドの欠点として、成形性が悪いことがあげ
られる。一般に、プラスチツクにおいては成形性
に関する評価が極めて重要な位置を占め、たと
え、そのものが本質的に秀れた性質を有していて
も成形性が悪いと製品を経済的に製造することが
できないばかりでなく、その優れた性質を製品に
おいて充分に発揮することができない。たとえ
ば、軟化温度が高く溶融温度が高いポリマーを用
いて射出成形法により製品を作るとき、高い可塑
化温度、高い射出圧、高い金型温度などが必要で
あり、それはコスト高の原因となるばかりでな
く、高い可塑化温度はポリマーの熱分解を誘発
し、高い射出圧は製品中の歪の原因となる。ま
た、かかる厳しい条件が満たされない場合には、
シヨートシヨツト、ひけ、フローマークなどの外
観上の欠点を生じたり、機械的性質が低下したり
する。このため、芳香族ポリエーテルアミドにお
いても成形性の改良が望まれていた。 本発明者らは、芳香族ポリエーテルアミドの優
れた性質を保持しつつ、成形性および加工性を改
良すべく鋭意検討の結果、本発明をなすに至つ
た。 すなわち、本発明の目的は芳香族ポリエーテル
アミドの溶融粘度および成形加工温度を下げ、し
かも機械的性質などの優れた性質を保持した樹脂
組成物を提供することにある。 しかして、本発明の樹脂組成物は、一般式
() (但し、式()中、R1〜R4は水素、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を
示し、互いに同じであつても異なつていてもよ
い。R5およびR6は水素、メチル基、エチル基、
トリフルオロメチル基またはトリクロロメチル基
であり、互いに同じであつても異なつていてもよ
い。ArはP−フエニレン、メタフエニレン、ジ
フエニレンエーテル、ジフエニレンスルホン、ジ
フエニレン、ナフチレン基を示す。)で示される
くり返し単位を有する芳香族ポリエーテルアミド
樹脂に、一般式()、 (式中、R7は水素または低級アルキル基、R8
およびR9は水素またはヒドロキシル基、低級ア
ルキル基および低級アルコキシ基から選ばれる基
であり、かつ互いに同じであつても異なつていて
もよい。)で示されるカルバゾール系化合物、一
般式()、 (式中、R10、R11およびR12は水素、ヒドロキ
シル基、低級アルキル基、アミノ基、ニトロ基お
よび低級アルコキシ基から選ばれる基であり、か
つ互いに同じであつても異なつていてもよい。)
で示されるアントラキノン系化合物、一般式
()、 (式中、Yは
【式】または
【式】である。)で示されるポリ フエニル系化合物、から選ばれる少なくとも1種
の芳香族化合物を配合してなることを特徴とす
る。 本発明に用いられる前記一般式()で示され
るカルバゾール系化合物としては例えばカルバゾ
ール、N−メチルカルバゾール、N−エチルカル
バゾール、N−ヒドロキシメチルカルバゾール、
2−メチルカルバゾールなど、一般式()で示
されるアントラキノン系化合物としては例えばア
ントラキノン、2−メチルアントラキノン、2−
エチルアントラキノン、2,3−ジメチルアント
ラキノン、1,8−ジヒドロキシアントラキノ
ン、1,2,7−トリヒドロキシアントラキノ
ン、1−アミノアントラキノン、2−アミノアン
トラキノン、1−アミノ−4−ヒドロキシアント
ラキノン、1,4−ジアミノ−5−ニトロアント
ラキノンなど、一般式()で示されるポリフエ
ニル系化合物としては例えばメタターフエニル、
パラターフエニル、オルトターフエニル、パラテ
トラフエニルなどがある。 本発明において、前述の芳香族化合物()〜
()を芳香族ポリエーテルアミド樹脂に混合す
る方法は種々の公知の方法で行なうことができ
る。(1)芳香族ポリエーテルアミド樹脂粉末に直接
添加する方法、(2)芳香族ポリエーテルアミド樹脂
粉末をアルコール、ケトンおよび飽和炭化水素等
の低沸点溶剤に溶解または膨潤浸漬し、これに前
記芳香族化合物を溶解した後、撹拌混合し、溶剤
を留去することにより、芳香族ポリエーテルアミ
ド樹脂粉末に前記芳香族化合物を含浸または付着
させる方法、(3)芳香族ポリエーテルアミド樹脂の
製造工程において、重合開始前あるいは重合中に
前記芳香族化合物を有機溶剤に添加して重合する
方法、(4)製造工程において、重合終了後の芳香族
ポリエーテルアミド樹脂溶液に前記芳香族化合物
を添加し、濃縮固化法あるいは溶剤ストリツプ法
により前記芳香族化合物含有芳香族ポリエーテル
アミド樹脂粉末を得る方法、等によつて混合する
ことができる。 前記芳香族化合物の添加量については少なすぎ
ればその効果は認められず、また多すぎれば、成
形性が著しく向上するが、引張り強度などの機械
的強度が大幅に低下する。従つて前記芳香族化合
物の添加量としては、実用的には、樹脂100重量
部に対して0.5〜10重量部が使用される。 本発明において用いられる芳香族ポリエーテル
アミド樹脂は、例えば前述の一般式()で示さ
れる芳香族ジアミンと下記一般式()で示され
る芳香族ジカルボン酸ジハライド、 XCO−Ar−COX …() (但し、Arはp−フエニレン基、m−フエニ
レン基、ジフエニレンエーテル基、ジフエニレン
スルホン基、ジフエニレン基、ナフチレン基を示
し、Xは塩素または臭素を示す。)を公知の方
法、例えば溶液重合法や、特開昭50−98616号に
示される方法によつて反応させて得られる。 一般式()で示される芳香族ジアミンとして
は、たとえば、2,2−ビス〔4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕プロパン、ビス〔4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン、
2,2−ビス〔3,5−ジメチル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、2,2−
ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン、2,2−ビス〔3,5
−ジブロモ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕プロパンなどがあり、これらの1種以上が
用いられる。 一般式()で示される芳香族ジカルボン酸ジ
ハライドとしては、たとえば、テレフタル酸ジク
ロライド、イソフタル酸ジクロライド、ジフエニ
ルエーテルジカルボン酸ジクロライド、ジフエニ
ルジカルボン酸ジクロライド、ナフタレンジカル
ボン酸ジクロライドなどがあげられ、これらの1
種以上が用いられ、特にテレフタル酸ジクロライ
ドとイソフタル酸ジクロライドの混合物が好まし
く用いられる。 また、芳香族ジカルボン酸ジハライド以外のア
ミド形成性誘導体と一般式()で示される芳香
族ジアミンとの公知のポリアミド生成反応、例え
ばりん系触媒による高温重縮合あるいはエステル
交換法などによつても一般式()で示される芳
香族ポリエーテルアミド樹脂を得ることができ
る。 さらに、本発明の樹脂組成物に他種のポリマー
を配合することにより、その性質を改良すること
もできるし、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、
難燃剤などの添加物を共存せしめることにより、
その性質を改良することもできる。 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、これに限定されるものではない。 実施例 1 テレフタル酸ジクロライドとイソフタル酸ジク
ロライドとの混合比が1:1(重量比)からなる
酸クロライド混合物の10%シクロヘキサノン溶液
と2,2−ビス−〔4−(4−アミノフエノキシ)
フエニルプロパンの20%シクロヘキサノン溶液を
10%苛性ソーダ水溶液の存在下に接触して反応さ
せることにより、芳香族ポリエーテルアミドを製
造した。ただし、酸クロライド混合物と芳香族ジ
アミンとの配合比は等モルである。これのジメチ
ルホルムアミド中(0.2g/d)の還元粘度は
0.94dl/gであつた。この芳香族ポリエーテルア
ミド樹脂粉末100重量部に、カルバゾールを表1
に示す量だけ添加し、押出機にて300〜320℃でペ
レツト化した。このペレツトより射出成形機を用
いて各種試験片を成形した。表1に各ペレツトの
成形条件および諸特性を示す。
【表】 実施例 2 テレフタル酸ジクロライド/イソフタル酸ジク
ロライドの混合比が4:6(重量比)の酸クロラ
イド混合物の10%シクロヘキサノン溶液と、2,
2−ビス〔4−4−(アミノフエノキシ)フエニ
ル〕プロパンより、実施例1と同様にして芳香族
ポリエーテルアミド樹脂を製造した。重合終了
後、水相と分離して得られたポリマー溶液を水洗
後、カルバゾールをポリマー100重量部に対して
5重量部添加した、これを濃縮固化して、カルバ
ゾール含有芳香族ポリエーテルアミド樹脂組成物
を得た。還元粘度は0.88d/gであつた。これ
を300〜310℃にてペレツト化し、射出成形によ
り、試験片を成形した、引張り強さ987Kg/cm2
衝撃強さ10.6Kgcm/cm2、熱変形温度175℃であつ
た。 実施例 3 テレフタル酸ジクロライド/イソフタル酸ジク
ロライドの混合比が1:1(重量比)の酸クロラ
イド混合物と2,2−ビス〔4−(4−アミノフ
エノキシ)フエニル〕プロパンとから、N−メチ
ルピロリドンを溶媒として溶液重合法により還元
粘度0.77d/gの芳香族ポリエーテルアミド樹
脂を得た。このポリマー100重量部に、カルバゾ
ールを3重量部添加し、300〜310℃にてペレツト
化し、射出成形により、試験片を成形した。引張
り強さ960Kg/cm2、衝撃強さ11.0Kgcm/cm2、熱変
形温度180℃であつた。 実施例 4 実施例1と全く同様にして得た芳香族ポリエー
テルアミド樹脂粉末に、アントラキノンを表2に
示す量だけ添加し、押出機にて300〜320℃でペレ
ツト化した。このペレツトより射出成形機を用い
て各種試験片を成形した。表2にペレツトの成形
条件および諸特性を示す。
【表】 実施例 5 テレフタル酸ジクロライド/イソフタル酸ジク
ロライドの混合比が4:6(重量比)の酸クロラ
イド混合物の10%シクロヘキサノン溶液と、2,
2−ビス〔4−4−(アミノフエノキシ)フエニ
ル〕プロパンより、実施例1と同様にして芳香族
ポリエーテルアミド樹脂を製造した。重合終了
後、水相と分離して得られたポリマー溶液を水洗
後、アントラキノンをポリマー100重量部に対し
て5重量部添加した。これを濃縮固化して、アン
トラキノン含有芳香族ポリエーテルアミド樹脂組
成物を得た。還元粘度は0.86d/gであつた。
これを300〜310℃にてペレツト化し、射出成形に
より、試験片を成形した。引張り強さ922Kg/
cm2、衝撃強さ9.9Kgcm/cm2、熱変形温度177℃であ
つた。 実施例 6 テレフタル酸ジクロライド/イソフタル酸ジク
ロライドの混合比が1:1(重量比)の酸クロラ
イド混合物と2,2−ビス〔4−(4−アミノフ
エノキシ)フエニル〕プロパンとから、N−メチ
ルピロリドンを溶媒として溶液重合法により、還
元粘度0.72d/gの芳香族ポリエーテルアミド
樹脂を得た。このポリマー100重量部に、アント
ラキノンを3重量部添加し、300〜310℃にてペレ
ツト化し、射出成形により、試験片を成形した。
引張り強さ955Kg/cm2、衝撃強さ10.2Kgcm/cm2
熱変形温度178℃であつた。 実施例 7 実施例1と全く同様にして得た芳香族ポリエー
テルアミド樹脂粉末に、パラターフエニルを表3
に示す量だけ添加し、押出機にて300〜320℃でペ
レツト化した。このペレツトより射出成形機を用
いて各種試験片を成形した。表3にペレツトの成
形条件および諸特性を示す。
【表】 実施例 8 テレフタル酸ジクロライド/イソフタル酸ジク
ロライドの混合比が4:6(重量比)の酸クロラ
イド混合物の10%シクロヘキサノン溶液と、2,
2−ビス〔4−4−(アミノフエノキシ)フエニ
ル〕プロパンより実施例1と同様にして芳香族ポ
リエーテルアミド樹脂を製造した。重合終了後、
水相と分離して得られたポリマー溶液を水洗後、
メタターフエニルをポリマー100重量部に対して
5重量部添加した。これを濃縮固化して、メタタ
ーフエニル含有芳香族ポリエーテルアミド樹脂組
成物を得た。還元粘度は0.83d/gであつた。
これを300〜310℃にてペレツト化し、射出成形に
より、試験片を成形した、引張り強さ860Kg/
cm2、衝撃強さ9・8Kgcm/cm2、熱変形温度173℃
であつた。 実施例 9 テレフタル酸ジクロライド/イソフタル酸ジク
ロライドの混合比が1:1(重量比)の酸クロラ
イド混合物と2,2−ビス〔4−(4−アミノフ
エノキシ)フエニル〕プロパンとから、N−メチ
ルピロリドンを溶媒として溶液重合法により、還
元粘度0.72d/gの芳香族ポリエーテルアミド
を得た。このポリマー100重量部に、パラターフ
エニルを3重量部添加し、300〜310℃にてペレツ
ト化し、射出成形により、試験片を成形した。引
張り強さ876Kg/cm2、衝撃強さ8.8Kgcm/cm2、熱変
形温度172℃であつた。 実施例 10 実施例1と全く同様にして得た芳香族ポリエー
テルアミド樹脂粉末100重量部に、N−エチルカ
ルバゾール3重量部を添加し、押出機にて300〜
320℃でペレツト化した。このペレツトより射出
成形機を用いて各種試験片を成形した。成形温度
360〜370℃。射出圧1300Kg/cm2。引張り強さ980
Kg/cm2、伸び16%、アイゾツト衝撃強さ10.6Kg
cm/cm2、熱変形温度175℃であつた。 実施例 11 実施例1と全く同様にして得た芳香族ポリエー
テルアミド樹脂粉末100重量部に、2−エチルア
ントラキノン5重量部を添加し、押出機にて300
〜320℃でペレツト化した。このペレツトより射
出成形機を用いて、成形温度370℃、射出圧1300
Kg/cm2にて各種試験片を成形した。引張り強さ
960Kg/cm2、伸び15%、アイゾツト衝撃強さ11.2
Kgcm/cm2、熱変形温度176℃であつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式() (但し、式()中、R1〜R4は水素、低級ア
    ルキル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を
    示し、互いに同じであつても異なつていてもよ
    い。R5およびR6は水素、メチル基、エチル基、
    トリフルオロメチル基またはトリクロロメチル基
    であり、互いに同じであつても異なつていてもよ
    い。ArはP−フエニレン、メタフエニレン、ジ
    フエニレンエーテル、ジフエニレンスルホン、ジ
    フエニレン、ナフチレン基を示す。)で示される
    くり返し単位を有する芳香族ポリエーテルアミド
    樹脂に、一般式()、 (式中、R7は水素または低級アルキル基、R8
    およびR9は水素またはヒドロキシル基、低級ア
    ルキル基および低級アルコキシ基から選ばれる基
    であり、かつ互いに同じであつても異なつていて
    もよい。)で示されるカルバゾール系化合物、一
    般式()、 (式中、R10ないしR12は水素、ヒドロキシル
    基、低級アルキル基、アミノ基、ニトロ基および
    低級アルコキシ基から選ばれる基であり、かつ互
    いに同じであつても異なつていてもよい。)で示
    されるアントラキノン系化合物、一般式()、 (式中、Yは【式】または 【式】である。)で示されるポリ フエニル系化合物、から選ばれる少なくとも1種
    の芳香族化合物を配合してなることを特徴とする
    芳香族ポリエーテルアミド樹脂組成物。 2 芳香族化合物は式()中のR7〜R9が水素
    で示されるカルバゾールであることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項記載の芳香族ポリエーテル
    アミド樹脂組成物。 3 芳香族化合物は式()中のR10,R11および
    R12が水素で示されるアントラキノンであること
    を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の芳香族
    ポリエーテルアミド樹脂組成物。 4 芳香族化合物はパラターフエニルであること
    を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の芳香族
    ポリエーテルアミド樹脂組成物。 5 芳香族化合物の配合量は芳香族ポリエーテル
    アミド樹脂100重量部に対して0.5〜10重量部であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
    芳香族ポリエーテルアミド樹脂組成物。 6 芳香族化合物の配合量は芳香族ポリエーテル
    アミド樹脂100重量部に対して0.5〜10重量部であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の
    芳香族ポリエーテルアミド樹脂組成物。
JP130679A 1979-01-12 1979-01-12 Aromatic polyetheramide resin composition Granted JPS5594954A (en)

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JPS5594954A JPS5594954A (en) 1980-07-18
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JPH03193413A (ja) * 1989-12-25 1991-08-23 Dainippon Plastics Co Ltd 機能性合成樹脂成形体の製造方法
KR101596065B1 (ko) * 2011-04-08 2016-02-29 코오롱인더스트리 주식회사 아라미드용 조성물 및 이를 이용하여 제조된 아라미드 제품

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