JPS636111B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、新規な熱可塑性樹脂組成物に係り、
更に詳しくはポリエーテルアミドと芳香族ポリエ
ステル共重合体とを配合してなる、すぐれた成形
性、化学的性質、力学的性質、耐熱性を有する新
規な樹脂組成物に関する。 芳香族二塩基酸またはそれらの機能誘導体とエ
ーテル結合を含むジアミンまたはそれらの機能誘
導体とから製造されるポリエーテルアミドは、特
開昭52−23198号公報等により公知である。この
ようなポリエーテルアミドは、種々の機械的強
度、耐アーク性、誘電損率などの電気的性質をは
じめ、耐薬品性、難燃性、耐摩耗性、耐疲労性及
び寸法安定性などにすぐれている。しかし、この
樹脂の成形にはその分解温度に近い350℃前後の
高温を要し、作業許容温度幅がせまいことが弱点
の一つとなつている。 一方、テレフタル酸とイソフタル酸またはそれ
らの機能誘導体と二価フエノール類とから製造し
た芳香族ポリエステル共重合体は耐衝撃性、難燃
性などのすぐれた性質を有しているが、耐水性が
劣つており、その応用分野は制限をうけていた。 そこで、本発明者らはこれらの問題を改善すべ
く鋭意検討を重ね、本発明をなすに至つた。 本発明の目的は、すぐれた特性とともに向上し
た成形加工性を有する新規な樹脂組成物を提供す
ることにある。 すなわち、本発明は 〔A〕 一般式() (式()中、R1〜R4は水素、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、塩素、または臭素を示
し、互いに同じであつても、異なつていてもよ
い。R5およびR6は水素、メチル基、エチル基、
トリフルオロメチル基またはトリクロロメチル
基であり、互いに同じであつても、異なつてい
てもよい。Arはp−フエニレン基、m−フエ
ニレン基、オキシジフエニレン基、スルホニル
ジフエニレン基、ビフエニレン基、またはナフ
チレン基を示す) で表わされるくり返し単位を有するポリエーテ
ルアミド 並びに 〔B〕 テレフタル酸またはその機能誘導体とイソ
フタル酸またはその機能誘導体の混合物(但
し、テレフタル酸基とイソフタル酸基のモル比
は9:1ないし1:9)および一般式() で表わされるビスフエノール類(ただし、Xは
O、S、SO2、CO、CH2、C(CH3)2、または
C(CF3)2であり、R1′〜R8′は水素、低級アルキ
ル、またはハロゲンであり、互いに同じであつ
ても異なつていてもよい)とから得られる芳香
族ポリエステル共重合体 を含有してなる樹脂組成物に関する。 本発明に用いられる前記一般式()で示され
るくり返し単位を有するポリエーテルアミドは、
芳香族二塩基酸またはそれらの機能誘導体と一般
式() (式()中、R1〜R6は式()におけるそれ
と同一のものを意味する)とを接触させ、重縮合
反応させることによつて得られる。 ここに使用される芳香族二塩基酸及びそれらの
機能誘導体としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、オキシジ安息香酸、ビフエニルジカルボン
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルスルホ
ンジカルボン酸等、それらのジクロリド、それら
のジブロミド、それらのアルキルエステル、それ
らのアリールエステルなどがある。 また、前記一般式()で表わされるジアミン
酸の具体例としては、2・2−ビス〔4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、2・2
−ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン、2・2−ビス〔3−ク
ロロ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
プロパン、2・2−ビス〔3−ブロモ−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、2・
2−ビス〔3−エチル−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕プロパン、2・2−ビス〔3−
プロピル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕プロパン、2・2−ビス〔3−イソプロピル
−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロ
パン、2・2−ビス〔3−ブチル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、2・2−
ビス〔3−sec−ブチル−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕プロパン、2・2−ビス〔3−
メトキシ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕プロパン、2・2−ビス〔3−エトキシ−4
−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、
2・2−ビス〔3・5−ジメチル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、2・2−
ビス〔3・5−ジクロロ−4−(4−アミノフエ
ノキシ)フエニル〕プロパン、2・2−ビス
〔3・5−ジブロモ−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン、2・2−ビス〔3・5
−ジメトキシ−4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニル〕プロパン、2・2−ビス〔3−クロロ−
4−(4−アミノフエノキシ)−5−メチルフエニ
ル〕プロパン、1・1−ビス〔4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕エタン、1・1−ビス
〔3−メチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕エタン、1・1−ビス〔3−クロロ−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン、
1・1−ビス〔3−ブロモ−4−(4−アミノフ
エノキシ)フエニル〕エタン、1・1−ビス〔3
−エチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕エタン、1・1−ビス〔3−プロピル−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン、
1・1−ビス〔3−イソプロピル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕エタン、1・1−ビ
ス〔3−ブチル−4−(4−アミノフエノキシ)
フエニル〕エタン、1・1−ビス(3−sec−ブ
チル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
エタン、1・1−ビス〔3−メトキシ−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン、1・1
−ビス〔3−エトキシ−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕エタン、1・1−ビス〔3・5
−ジメチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕エタン、1・1−ビス〔3・5−ジクロロ
−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エタ
ン、1・1−ビス〔3・5−ジブロモ−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン、1・1
−ビス〔3・5−ジメトキシ−4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕エタン、1・1−ビス
〔3−クロロ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル−5−メチルフエニル〕エタン、ビス〔4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン、ビ
ス〔3−メチル−4−(4−アミノフエノキシ)
フエニル〕メタン、ビス〔3−クロロ−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン、ビス
〔3−ブロモ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕メタン、ビス〔3−エチル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕メタン、ビス〔3−
プロピル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕メタン、ビス〔3−イソプロピル−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン、ビス
〔3−ブチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕メタン、ビス〔3−sec−ブチル−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン、ビス
〔3−メトキシ−4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニル〕メタン、ビス〔3−エトキシ−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン、ビス
〔3・5−ジメチル−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕メタン、ビス〔3・5−ジクロロ
−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕メタ
ン、ビス〔3・5−ジブロモ−4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕メタン、ビス〔3・5−
ジメトキシ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕メタン、ビス〔3−クロロ−4−(4−ア
ミノフエノキシ)−5−メチルフエニル〕メタン、
1・1・1・3・3・3−ヘキサフルオロ−2・
2−ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕プロパン、1・1・1・3・3・3−ヘキサ
クロロ−2・2−ビス〔4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕プロパン、3・3−ビス〔4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕ペンタン、
1・1−ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニル〕プロパン、1・1・1・3・3・3−ヘ
キサフルオロ−2・2−ビス〔3・5−ジメチル
−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロ
パン、1・1・1・3・3・3−ヘキサクロロ−
2・2−ビス〔3・5−ジメチル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、3・3−
ビス〔3・5−ジメチル−4−(4−アミノフエ
ノキシ)フエニル〕ペンタン、1・1−ビス
〔3・5−ジメチル−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン、1・1・1・3・3・
3−ヘキサフルオロ−2・2−ビス〔3・5−ジ
ブロモ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
プロパン1・1・1・3・3・3−ヘキサクロロ
−2・2−ビス〔3・5−ジブロモ−4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、3・3
−ビス〔3・5−ジブロモ−4−(4−アミノフ
エノキシ)フエニル〕ペンタン、1・1−ビス
〔3・5−ジブロモ−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン、2・2−ビス〔4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕ブタン、
2・2−ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフ
エノキシ)フエニル〕ブタン、2・2−ビス
〔3・5−ジメチル−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕ブタン、2・2−ビス〔3・5−
ジブロモ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕ブタン1・1・1・3・3・3−ヘキサフル
オロ−2・2−ビス〔3−メチル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕プロパンなどがあ
る。これらのうちで2・2−ビス〔4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕プロパンが代表例と
いえる。なお必要ならば、前記ジアミン類を2種
以上併用することもできるし、他の公知の芳香族
ジアミンまたは脂肪族ジアミンを併用することも
可能である。従つて、〔A〕成分のポリエーテル
アミドとしては、一般式()で示されるくり返
し単位以外のくり返し単位が含まれていてもよ
い。ここに、他の芳香族ジアミンとしては例えば
m−フエニレンジアミン、p−フエニレンジアミ
ン、4・4′−ジアミノジフエニルメタン、4・
4′−ジアミノジフエニルエーテル、4・4′−ジア
ミノジフエニルスルホン、4・4′−ジアミノジフ
エニルプロパン−2・2、4・4′−ジアミノジフ
エニルスルフイド、1・5−ジアミノナフタリ
ン、4・4′−ジアミノジフエニルエタン、m−ト
ルイレンジアミン、p−トルイレンジアミン、
3・4′−ジアミノベンズアニリド、1・4−ジア
ミノナフタリン、3・3′−ジクロロ−4・4′−ジ
アミノジフエニル、ベンチジン、4・4′−ジアミ
ノジフエニルアミン、4・4′−ジアミノジフエニ
ル−N−メチルアミン、4・4′−ジアミノジフエ
ニル−N−フエニルアミン、3・3′−ジアミノジ
フエニルスルホン、4・4′−ジアミノジフエニル
ジエチルシラン、4・4′−ジアミノジフエニルシ
ラン、4・4′−ジ(p−アミノフエノキシ)ジフ
エニルスルホン、4・4′−ジ(m−アミノフエノ
キシ)ジフエニルスルホンなどがあり、これらの
少なくとも1種が用いられる。これらは、芳香族
ジアミン中50モル%以下で使用されるのが好まし
い。50モル%を越えると成形加工性が低下する惧
れがある。 また、公知の脂肪族ジアミンとしては、ピペラ
ジン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレン
ジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、p−キシリ
レンジアミン、m−キシリレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
4・4−ジメチルヘプタメチレンジアミン、3−
メチルヘプタメチレンジアミン、2・11−ジアミ
ノドデカン、1・12−ジアミノオクタデカンなど
があげられる。これは全ジアミン成分中、好まし
くは30モル%以下、特に好ましくは10モル%以下
で使用される。 上記ジアミンと芳香族二塩基酸またはその機能
誘導体の反応に際しては既に公知のアミンと酸と
の反応に用いられている方法をそのまま採用する
ことができ、諸条件などについても、特に限定さ
れるものではない。例えば界面重縮合法、あるい
は溶液重縮合法などによつて達成することができ
る。芳香族ジカルボン酸ジハライドを使用する場
合、界面重縮合反応に際しては後述の公知の水溶
性中和剤が用いられ、溶液重合法においてはトリ
エチルアミン、ピリジン、トリブチルアミン、ピ
リジンなどの公知の第3級アミンからなる中和剤
が使用される。界面重縮合法および溶液重合法に
おいては反応溶媒が用いられるが、この溶媒とし
ては芳香族ジアミンを主成分とするジアミンまた
は芳香族二塩基酸またはその機能誘導体(好まし
くは芳香族ジカルボン酸ジハライド)のうち、少
なくともいずれか一方をなるべくは両方を溶解し
うるものでなければならない。本発明において使
用する特に有効な反応溶媒の代表例としてはシク
ロヘキサノンがある。その他に使用しうる溶媒を
幾つか例示すると、塩化メチレン、トリクレン、
バークレン、二塩化エタン、ニトロベンゼン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジイソブチルケトン、
アセトフエノン、p−メチルアセトフエノン、
N・N−ジメチルホルムアミド、N・N−ジメチ
ルアセトアミド、N・N−ジエチルホルムアミ
ド、N・N−ジエチルアセトアミド、N・N−ジ
メチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン、
ジメチルスルホン、ヘキサメチルホスホルアミ
ド、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメ
チレンスルホンなどがあげられる。 反応溶媒は溶解操作を容易にするなど必要に応
じて2種以上混合して用いることもできる。ま
た、可及的に高分子量のものを得る場合には芳香
族二塩基酸またはその機能誘導体(好ましくは芳
香族ジカルボン酸ジハライド)を溶解する溶媒は
より高度に脱水したものを用いるとよい。特に、
N・N−ジメチルホルムアミド、N・N−ジメチ
ルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンな
どの極性溶媒を用いて溶液重縮合する場合、助溶
剤として、5〜10重量%の塩化リチウム、塩化カ
ルシウム、ロダンカルシウム等を加えて合成する
と、著しく溶解性が増し好都合である。助溶剤と
してはこれ以外にも後述のような他の公知の助溶
剤の総てが有効である。また、本発明者らの研究
によれば次のような効果的な反応方法を見出し
た。 即ち、それは通常の界面重縮合法のように、ア
ルカリ水溶液にジアミンを溶解する方法とは異な
り、ジアミンをアルカリ水溶液に分散させ、これ
に芳香族ジカルボン酸ジハライドを有機溶媒に溶
かした溶液を加えて反応させる方法である。この
方法で重合させることにより、生成したハロゲン
化水液は中和剤で中和され水とハロゲン化金属と
なり水に溶解し、有機相からポリマーを沈殿させ
た場合、ポリマーに塩酸や中和剤が残存しないた
め、ポリマーの諸特性に好ましい結果を与えるも
のである。この場合、アルカリの使用量は、芳香
族ジカルボン酸ジハライドと当量以上1.3当量以
下であり、好ましくは1.0〜1.1当量である。ここ
で、使用される中和剤としては水に溶解する水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウムなどが例示されるが、こ
れに限定されるものではない。また、水の量は上
記の中和剤が室温で十分に溶解する程度であれば
十分である。勿論それ以上使用しても、反応には
さしつかえない。また反応温度は水が液体である
状態、即ち0〜100℃、好ましくは5〜60℃の範
囲である。上記重縮合方法は、例えば次のような
手順によつて遂行することができる。まず、中和
剤を適当量の水に溶解し、これに芳香族ジアミン
を加える。更に有機溶剤に芳香族ジカルボン酸ハ
ライドを溶かした溶液を加え反応させる。この
際、好ましくは、撹拌して芳香族ジアミンをアル
カリ水溶液に分散させた状態で反応させるのがよ
い。次いで、有機相のみを分離し、ポリマーを溶
解しない、かつ反応溶剤と相溶しやすい有機溶媒
に投入し、ポリマーを沈殿させる。これを濾取す
ることにより、芳香族ポリエーテルアミド樹脂を
得る。本発明では前述の各種芳香族ジアミンおよ
び脂肪族ジアミンを中和剤として作用させること
が可能である。この場合、1当量以下の割合(反
応に関与しない量)で増量すればよい。 なお、芳香族ジカルボン酸ジハライド以外のア
ミド形成性誘導体と一般式()で示される芳香
族ジアミンを主成分とするジアミンとの公知のポ
リアミド生成反応、例えば、りん系触媒による高
温重縮合あるいはエステル交換法などによつても
一般式()で示されるくり返し単位を有する芳
香族ポリエーテルアミド樹脂を得ることができ
る。 ポリエーテルアミドを製造するに際し、ジアミ
ン1当量に対して、芳香族二塩基酸またはその機
能誘導体を0.9〜1.2当量の割合で使用するのが好
ましい。この範囲をはずれると高分子量のものが
得られにくくなる。特に好ましくはジアミン1当
量に対し、芳香族二塩基酸またはその機能誘導体
は0.97〜1.03当量の範囲で使用される。 次に、本発明の樹脂組成物の他方の構成成分で
ある既述の芳香族ポリエステル共重合体はテレフ
タル酸またはその機能誘導体とイソフタル酸また
はその機能誘導体の混合物(但し、テレフタル酸
基とイソフタル酸基のモル比は9:1ないし1:
9)と一般式()で表わされるビスフエノール
類とから得られるものである。 前記一般式()で表わされるかかるビスフエ
ノール類の具体例としては、4・4′−ジヒドロキ
シジフエニルエーテル、ビス(4−ヒドロキシ−
2−メチルフエニル)エーテル、ビス(4−ヒド
ロキシ−3−クロロフエニル)エーテル、ビス
(4−ヒドロキシフエニル)サルフアイド、ビス
(4−ヒドロキシフエニル)スルホン、ビス(4
−ヒドロキシフエニル)ケトン、ビス(4−ヒド
ロキシフエニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシ
−3・5−ジブロモフエニル)メタン、ビス(4
−ヒドロキシ−3・5−ジクロロフエニルメタ
ン、2・2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチル
フエニル)プロパン、2・2−ビス(4−ヒドロ
キシ−3−クロロフエニル)プロパン、2・2−
ビス(4−ヒドロキシ−3・5−ジクロロフエニ
ル)プロパン、2・2−ビス(4−ヒドロキシ−
3・5−ジブロモフエニル)プロパンなどがあげ
られる。構造式が左右対称のものが好ましく使用
される。最も一般に製造され、代表的なものは、
2・2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロパ
ンすなわちビスフエノールAである。もし、必要
ならば、前記ビスフエノール類を2種以上併用す
ることもできるし、他の少量の二価フエノールを
併用することも可能である。 たとえば、4・4′−ジヒドロキシジフエニル、
2・6−ジヒドロキシナフタレンの如きジヒドロ
キシナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシンなど
の混合物を使用することができる。 本発明において、〔A〕成分のポリエーテルア
ミドと〔B〕成分の芳香族ポリエステル共重合体
の配合割合は重量比で95/5〜5/95の範囲を自
由に選ぶことができるが、80/20〜20/80の範囲
が更に好ましい。〔A〕/〔B〕が重量比で95/
5を越えると芳香族ポリエステル共重合体を使用
することによる成形温度幅を拡げる効果が小さ
く、5/95未満では、芳香族ポリエステル共重合
体の耐水性を改善する効果が小さい。 本発明の樹脂組成物を製造する際の芳香族ポリ
エーテルアミドと芳香族ポリエステル共重合体と
の混合方法は、両者を実質的に均一に分散できる
方法であれば何ら限定されず、例えば固形状で混
合してもよいし、溶融混合してもよい。両成分の
分散が不完全または不均一であると、成形品の力
学的性能が損われるので好ましくない。 さらに本発明の樹脂組成物には、その耐熱性や
耐候性を改善するために、熱分解防止剤、酸化防
止剤あるいは紫外線吸収剤を含有させることがで
きる。そのほか、可塑剤、顔料、滑剤などを配合
してもよい。 本発明の樹脂組成物は、粉末、チツプ、その他
の形状に調製され、プレス成形、射出成形、押出
成形など一般に知られているプラスチツク成形法
によつて、芳香族ポリエーテルアミドよりも緩和
された条件で成形される。該成形品は、衝撃強
さ、引張り強さおよび曲げ強さ、耐摩耗性、さら
には電気的性質にすぐれ難燃性である。従つて、
この樹脂組成物はエンジニアリングプラスチツク
スとして有用であり、高い性能を要求される例え
ばギヤー、軸受け、電気部品容器などの各種製品
の製造に供される。 次に実施例を記して本発明を具体的に説明す
る。 実施例 1 (A) 芳香族ポリエーテルアミドの製造 かくはん機、温度計および滴下ロートをそな
えた反応器に水酸化ナトリウム154.8gを水800
mlに溶解して仕込む。次に2・2−ビス〔4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン
656gをシクロヘキサノン3.4Kgに溶解して該反
応器に加え、−2℃まで冷却する。一方、テレ
フタル酸ジクロリド164gとイソフタル酸ジク
ロリド164gとをシクロヘキサノン2.4Kgに溶か
してなる液を、器内の液温が10℃を超えないよ
うに保ちながら、滴下する。滴下開始から3時
間後、塩化ベンゾイル16.9gをシクロヘキサノ
ン500gに溶解して加える。さらに2時間後に、
反応液をメタノール中に注ぎ、ポリマーを分離
する。 (B) 前記(A)によつて得られた芳香族ポリエーテル
アミドのペレツトに、Uポリマー(ユニチカ社
製芳香族ポリエステル共重合体。U−1060。フ
エノール成分はビスフエノールA、テレフタル
酸基とイソフタル酸基のモル比は約1:1であ
る)を表1に示す重量比で混合し、40mmφの押
出機を用いダイス温度300℃で混練し、造粒化
した。 この樹脂組成物のペレツトを、4.5オンス、
インラインスクリユウタイプ射出成形機を用い
て、所定の試験片に成形して、特性試験を行な
つた。 得られた結果を表1に示す。なお、射出成形
圧は1100Kg/cm2である。
更に詳しくはポリエーテルアミドと芳香族ポリエ
ステル共重合体とを配合してなる、すぐれた成形
性、化学的性質、力学的性質、耐熱性を有する新
規な樹脂組成物に関する。 芳香族二塩基酸またはそれらの機能誘導体とエ
ーテル結合を含むジアミンまたはそれらの機能誘
導体とから製造されるポリエーテルアミドは、特
開昭52−23198号公報等により公知である。この
ようなポリエーテルアミドは、種々の機械的強
度、耐アーク性、誘電損率などの電気的性質をは
じめ、耐薬品性、難燃性、耐摩耗性、耐疲労性及
び寸法安定性などにすぐれている。しかし、この
樹脂の成形にはその分解温度に近い350℃前後の
高温を要し、作業許容温度幅がせまいことが弱点
の一つとなつている。 一方、テレフタル酸とイソフタル酸またはそれ
らの機能誘導体と二価フエノール類とから製造し
た芳香族ポリエステル共重合体は耐衝撃性、難燃
性などのすぐれた性質を有しているが、耐水性が
劣つており、その応用分野は制限をうけていた。 そこで、本発明者らはこれらの問題を改善すべ
く鋭意検討を重ね、本発明をなすに至つた。 本発明の目的は、すぐれた特性とともに向上し
た成形加工性を有する新規な樹脂組成物を提供す
ることにある。 すなわち、本発明は 〔A〕 一般式() (式()中、R1〜R4は水素、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、塩素、または臭素を示
し、互いに同じであつても、異なつていてもよ
い。R5およびR6は水素、メチル基、エチル基、
トリフルオロメチル基またはトリクロロメチル
基であり、互いに同じであつても、異なつてい
てもよい。Arはp−フエニレン基、m−フエ
ニレン基、オキシジフエニレン基、スルホニル
ジフエニレン基、ビフエニレン基、またはナフ
チレン基を示す) で表わされるくり返し単位を有するポリエーテ
ルアミド 並びに 〔B〕 テレフタル酸またはその機能誘導体とイソ
フタル酸またはその機能誘導体の混合物(但
し、テレフタル酸基とイソフタル酸基のモル比
は9:1ないし1:9)および一般式() で表わされるビスフエノール類(ただし、Xは
O、S、SO2、CO、CH2、C(CH3)2、または
C(CF3)2であり、R1′〜R8′は水素、低級アルキ
ル、またはハロゲンであり、互いに同じであつ
ても異なつていてもよい)とから得られる芳香
族ポリエステル共重合体 を含有してなる樹脂組成物に関する。 本発明に用いられる前記一般式()で示され
るくり返し単位を有するポリエーテルアミドは、
芳香族二塩基酸またはそれらの機能誘導体と一般
式() (式()中、R1〜R6は式()におけるそれ
と同一のものを意味する)とを接触させ、重縮合
反応させることによつて得られる。 ここに使用される芳香族二塩基酸及びそれらの
機能誘導体としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、オキシジ安息香酸、ビフエニルジカルボン
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエニルスルホ
ンジカルボン酸等、それらのジクロリド、それら
のジブロミド、それらのアルキルエステル、それ
らのアリールエステルなどがある。 また、前記一般式()で表わされるジアミン
酸の具体例としては、2・2−ビス〔4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、2・2
−ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン、2・2−ビス〔3−ク
ロロ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
プロパン、2・2−ビス〔3−ブロモ−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、2・
2−ビス〔3−エチル−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕プロパン、2・2−ビス〔3−
プロピル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕プロパン、2・2−ビス〔3−イソプロピル
−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロ
パン、2・2−ビス〔3−ブチル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、2・2−
ビス〔3−sec−ブチル−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕プロパン、2・2−ビス〔3−
メトキシ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕プロパン、2・2−ビス〔3−エトキシ−4
−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、
2・2−ビス〔3・5−ジメチル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、2・2−
ビス〔3・5−ジクロロ−4−(4−アミノフエ
ノキシ)フエニル〕プロパン、2・2−ビス
〔3・5−ジブロモ−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン、2・2−ビス〔3・5
−ジメトキシ−4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニル〕プロパン、2・2−ビス〔3−クロロ−
4−(4−アミノフエノキシ)−5−メチルフエニ
ル〕プロパン、1・1−ビス〔4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕エタン、1・1−ビス
〔3−メチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕エタン、1・1−ビス〔3−クロロ−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン、
1・1−ビス〔3−ブロモ−4−(4−アミノフ
エノキシ)フエニル〕エタン、1・1−ビス〔3
−エチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕エタン、1・1−ビス〔3−プロピル−4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン、
1・1−ビス〔3−イソプロピル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕エタン、1・1−ビ
ス〔3−ブチル−4−(4−アミノフエノキシ)
フエニル〕エタン、1・1−ビス(3−sec−ブ
チル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
エタン、1・1−ビス〔3−メトキシ−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン、1・1
−ビス〔3−エトキシ−4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕エタン、1・1−ビス〔3・5
−ジメチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕エタン、1・1−ビス〔3・5−ジクロロ
−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕エタ
ン、1・1−ビス〔3・5−ジブロモ−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕エタン、1・1
−ビス〔3・5−ジメトキシ−4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕エタン、1・1−ビス
〔3−クロロ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル−5−メチルフエニル〕エタン、ビス〔4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン、ビ
ス〔3−メチル−4−(4−アミノフエノキシ)
フエニル〕メタン、ビス〔3−クロロ−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン、ビス
〔3−ブロモ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕メタン、ビス〔3−エチル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕メタン、ビス〔3−
プロピル−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕メタン、ビス〔3−イソプロピル−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン、ビス
〔3−ブチル−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕メタン、ビス〔3−sec−ブチル−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン、ビス
〔3−メトキシ−4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニル〕メタン、ビス〔3−エトキシ−4−(4
−アミノフエノキシ)フエニル〕メタン、ビス
〔3・5−ジメチル−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕メタン、ビス〔3・5−ジクロロ
−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕メタ
ン、ビス〔3・5−ジブロモ−4−(4−アミノ
フエノキシ)フエニル〕メタン、ビス〔3・5−
ジメトキシ−4−(4−アミノフエノキシ)フエ
ニル〕メタン、ビス〔3−クロロ−4−(4−ア
ミノフエノキシ)−5−メチルフエニル〕メタン、
1・1・1・3・3・3−ヘキサフルオロ−2・
2−ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕プロパン、1・1・1・3・3・3−ヘキサ
クロロ−2・2−ビス〔4−(4−アミノフエノ
キシ)フエニル〕プロパン、3・3−ビス〔4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕ペンタン、
1・1−ビス〔4−(4−アミノフエノキシ)フ
エニル〕プロパン、1・1・1・3・3・3−ヘ
キサフルオロ−2・2−ビス〔3・5−ジメチル
−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロ
パン、1・1・1・3・3・3−ヘキサクロロ−
2・2−ビス〔3・5−ジメチル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、3・3−
ビス〔3・5−ジメチル−4−(4−アミノフエ
ノキシ)フエニル〕ペンタン、1・1−ビス
〔3・5−ジメチル−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン、1・1・1・3・3・
3−ヘキサフルオロ−2・2−ビス〔3・5−ジ
ブロモ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニル〕
プロパン1・1・1・3・3・3−ヘキサクロロ
−2・2−ビス〔3・5−ジブロモ−4−(4−
アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン、3・3
−ビス〔3・5−ジブロモ−4−(4−アミノフ
エノキシ)フエニル〕ペンタン、1・1−ビス
〔3・5−ジブロモ−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕プロパン、2・2−ビス〔4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕ブタン、
2・2−ビス〔3−メチル−4−(4−アミノフ
エノキシ)フエニル〕ブタン、2・2−ビス
〔3・5−ジメチル−4−(4−アミノフエノキ
シ)フエニル〕ブタン、2・2−ビス〔3・5−
ジブロモ−4−(4−アミノフエノキシ)フエニ
ル〕ブタン1・1・1・3・3・3−ヘキサフル
オロ−2・2−ビス〔3−メチル−4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕プロパンなどがあ
る。これらのうちで2・2−ビス〔4−(4−ア
ミノフエノキシ)フエニル〕プロパンが代表例と
いえる。なお必要ならば、前記ジアミン類を2種
以上併用することもできるし、他の公知の芳香族
ジアミンまたは脂肪族ジアミンを併用することも
可能である。従つて、〔A〕成分のポリエーテル
アミドとしては、一般式()で示されるくり返
し単位以外のくり返し単位が含まれていてもよ
い。ここに、他の芳香族ジアミンとしては例えば
m−フエニレンジアミン、p−フエニレンジアミ
ン、4・4′−ジアミノジフエニルメタン、4・
4′−ジアミノジフエニルエーテル、4・4′−ジア
ミノジフエニルスルホン、4・4′−ジアミノジフ
エニルプロパン−2・2、4・4′−ジアミノジフ
エニルスルフイド、1・5−ジアミノナフタリ
ン、4・4′−ジアミノジフエニルエタン、m−ト
ルイレンジアミン、p−トルイレンジアミン、
3・4′−ジアミノベンズアニリド、1・4−ジア
ミノナフタリン、3・3′−ジクロロ−4・4′−ジ
アミノジフエニル、ベンチジン、4・4′−ジアミ
ノジフエニルアミン、4・4′−ジアミノジフエニ
ル−N−メチルアミン、4・4′−ジアミノジフエ
ニル−N−フエニルアミン、3・3′−ジアミノジ
フエニルスルホン、4・4′−ジアミノジフエニル
ジエチルシラン、4・4′−ジアミノジフエニルシ
ラン、4・4′−ジ(p−アミノフエノキシ)ジフ
エニルスルホン、4・4′−ジ(m−アミノフエノ
キシ)ジフエニルスルホンなどがあり、これらの
少なくとも1種が用いられる。これらは、芳香族
ジアミン中50モル%以下で使用されるのが好まし
い。50モル%を越えると成形加工性が低下する惧
れがある。 また、公知の脂肪族ジアミンとしては、ピペラ
ジン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレン
ジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、デカメチレンジアミン、p−キシリ
レンジアミン、m−キシリレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
4・4−ジメチルヘプタメチレンジアミン、3−
メチルヘプタメチレンジアミン、2・11−ジアミ
ノドデカン、1・12−ジアミノオクタデカンなど
があげられる。これは全ジアミン成分中、好まし
くは30モル%以下、特に好ましくは10モル%以下
で使用される。 上記ジアミンと芳香族二塩基酸またはその機能
誘導体の反応に際しては既に公知のアミンと酸と
の反応に用いられている方法をそのまま採用する
ことができ、諸条件などについても、特に限定さ
れるものではない。例えば界面重縮合法、あるい
は溶液重縮合法などによつて達成することができ
る。芳香族ジカルボン酸ジハライドを使用する場
合、界面重縮合反応に際しては後述の公知の水溶
性中和剤が用いられ、溶液重合法においてはトリ
エチルアミン、ピリジン、トリブチルアミン、ピ
リジンなどの公知の第3級アミンからなる中和剤
が使用される。界面重縮合法および溶液重合法に
おいては反応溶媒が用いられるが、この溶媒とし
ては芳香族ジアミンを主成分とするジアミンまた
は芳香族二塩基酸またはその機能誘導体(好まし
くは芳香族ジカルボン酸ジハライド)のうち、少
なくともいずれか一方をなるべくは両方を溶解し
うるものでなければならない。本発明において使
用する特に有効な反応溶媒の代表例としてはシク
ロヘキサノンがある。その他に使用しうる溶媒を
幾つか例示すると、塩化メチレン、トリクレン、
バークレン、二塩化エタン、ニトロベンゼン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、ジイソブチルケトン、
アセトフエノン、p−メチルアセトフエノン、
N・N−ジメチルホルムアミド、N・N−ジメチ
ルアセトアミド、N・N−ジエチルホルムアミ
ド、N・N−ジエチルアセトアミド、N・N−ジ
メチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン、
ジメチルスルホン、ヘキサメチルホスホルアミ
ド、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメ
チレンスルホンなどがあげられる。 反応溶媒は溶解操作を容易にするなど必要に応
じて2種以上混合して用いることもできる。ま
た、可及的に高分子量のものを得る場合には芳香
族二塩基酸またはその機能誘導体(好ましくは芳
香族ジカルボン酸ジハライド)を溶解する溶媒は
より高度に脱水したものを用いるとよい。特に、
N・N−ジメチルホルムアミド、N・N−ジメチ
ルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンな
どの極性溶媒を用いて溶液重縮合する場合、助溶
剤として、5〜10重量%の塩化リチウム、塩化カ
ルシウム、ロダンカルシウム等を加えて合成する
と、著しく溶解性が増し好都合である。助溶剤と
してはこれ以外にも後述のような他の公知の助溶
剤の総てが有効である。また、本発明者らの研究
によれば次のような効果的な反応方法を見出し
た。 即ち、それは通常の界面重縮合法のように、ア
ルカリ水溶液にジアミンを溶解する方法とは異な
り、ジアミンをアルカリ水溶液に分散させ、これ
に芳香族ジカルボン酸ジハライドを有機溶媒に溶
かした溶液を加えて反応させる方法である。この
方法で重合させることにより、生成したハロゲン
化水液は中和剤で中和され水とハロゲン化金属と
なり水に溶解し、有機相からポリマーを沈殿させ
た場合、ポリマーに塩酸や中和剤が残存しないた
め、ポリマーの諸特性に好ましい結果を与えるも
のである。この場合、アルカリの使用量は、芳香
族ジカルボン酸ジハライドと当量以上1.3当量以
下であり、好ましくは1.0〜1.1当量である。ここ
で、使用される中和剤としては水に溶解する水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウムなどが例示されるが、こ
れに限定されるものではない。また、水の量は上
記の中和剤が室温で十分に溶解する程度であれば
十分である。勿論それ以上使用しても、反応には
さしつかえない。また反応温度は水が液体である
状態、即ち0〜100℃、好ましくは5〜60℃の範
囲である。上記重縮合方法は、例えば次のような
手順によつて遂行することができる。まず、中和
剤を適当量の水に溶解し、これに芳香族ジアミン
を加える。更に有機溶剤に芳香族ジカルボン酸ハ
ライドを溶かした溶液を加え反応させる。この
際、好ましくは、撹拌して芳香族ジアミンをアル
カリ水溶液に分散させた状態で反応させるのがよ
い。次いで、有機相のみを分離し、ポリマーを溶
解しない、かつ反応溶剤と相溶しやすい有機溶媒
に投入し、ポリマーを沈殿させる。これを濾取す
ることにより、芳香族ポリエーテルアミド樹脂を
得る。本発明では前述の各種芳香族ジアミンおよ
び脂肪族ジアミンを中和剤として作用させること
が可能である。この場合、1当量以下の割合(反
応に関与しない量)で増量すればよい。 なお、芳香族ジカルボン酸ジハライド以外のア
ミド形成性誘導体と一般式()で示される芳香
族ジアミンを主成分とするジアミンとの公知のポ
リアミド生成反応、例えば、りん系触媒による高
温重縮合あるいはエステル交換法などによつても
一般式()で示されるくり返し単位を有する芳
香族ポリエーテルアミド樹脂を得ることができ
る。 ポリエーテルアミドを製造するに際し、ジアミ
ン1当量に対して、芳香族二塩基酸またはその機
能誘導体を0.9〜1.2当量の割合で使用するのが好
ましい。この範囲をはずれると高分子量のものが
得られにくくなる。特に好ましくはジアミン1当
量に対し、芳香族二塩基酸またはその機能誘導体
は0.97〜1.03当量の範囲で使用される。 次に、本発明の樹脂組成物の他方の構成成分で
ある既述の芳香族ポリエステル共重合体はテレフ
タル酸またはその機能誘導体とイソフタル酸また
はその機能誘導体の混合物(但し、テレフタル酸
基とイソフタル酸基のモル比は9:1ないし1:
9)と一般式()で表わされるビスフエノール
類とから得られるものである。 前記一般式()で表わされるかかるビスフエ
ノール類の具体例としては、4・4′−ジヒドロキ
シジフエニルエーテル、ビス(4−ヒドロキシ−
2−メチルフエニル)エーテル、ビス(4−ヒド
ロキシ−3−クロロフエニル)エーテル、ビス
(4−ヒドロキシフエニル)サルフアイド、ビス
(4−ヒドロキシフエニル)スルホン、ビス(4
−ヒドロキシフエニル)ケトン、ビス(4−ヒド
ロキシフエニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシ
−3・5−ジブロモフエニル)メタン、ビス(4
−ヒドロキシ−3・5−ジクロロフエニルメタ
ン、2・2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチル
フエニル)プロパン、2・2−ビス(4−ヒドロ
キシ−3−クロロフエニル)プロパン、2・2−
ビス(4−ヒドロキシ−3・5−ジクロロフエニ
ル)プロパン、2・2−ビス(4−ヒドロキシ−
3・5−ジブロモフエニル)プロパンなどがあげ
られる。構造式が左右対称のものが好ましく使用
される。最も一般に製造され、代表的なものは、
2・2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プロパ
ンすなわちビスフエノールAである。もし、必要
ならば、前記ビスフエノール類を2種以上併用す
ることもできるし、他の少量の二価フエノールを
併用することも可能である。 たとえば、4・4′−ジヒドロキシジフエニル、
2・6−ジヒドロキシナフタレンの如きジヒドロ
キシナフタレン、ヒドロキノン、レゾルシンなど
の混合物を使用することができる。 本発明において、〔A〕成分のポリエーテルア
ミドと〔B〕成分の芳香族ポリエステル共重合体
の配合割合は重量比で95/5〜5/95の範囲を自
由に選ぶことができるが、80/20〜20/80の範囲
が更に好ましい。〔A〕/〔B〕が重量比で95/
5を越えると芳香族ポリエステル共重合体を使用
することによる成形温度幅を拡げる効果が小さ
く、5/95未満では、芳香族ポリエステル共重合
体の耐水性を改善する効果が小さい。 本発明の樹脂組成物を製造する際の芳香族ポリ
エーテルアミドと芳香族ポリエステル共重合体と
の混合方法は、両者を実質的に均一に分散できる
方法であれば何ら限定されず、例えば固形状で混
合してもよいし、溶融混合してもよい。両成分の
分散が不完全または不均一であると、成形品の力
学的性能が損われるので好ましくない。 さらに本発明の樹脂組成物には、その耐熱性や
耐候性を改善するために、熱分解防止剤、酸化防
止剤あるいは紫外線吸収剤を含有させることがで
きる。そのほか、可塑剤、顔料、滑剤などを配合
してもよい。 本発明の樹脂組成物は、粉末、チツプ、その他
の形状に調製され、プレス成形、射出成形、押出
成形など一般に知られているプラスチツク成形法
によつて、芳香族ポリエーテルアミドよりも緩和
された条件で成形される。該成形品は、衝撃強
さ、引張り強さおよび曲げ強さ、耐摩耗性、さら
には電気的性質にすぐれ難燃性である。従つて、
この樹脂組成物はエンジニアリングプラスチツク
スとして有用であり、高い性能を要求される例え
ばギヤー、軸受け、電気部品容器などの各種製品
の製造に供される。 次に実施例を記して本発明を具体的に説明す
る。 実施例 1 (A) 芳香族ポリエーテルアミドの製造 かくはん機、温度計および滴下ロートをそな
えた反応器に水酸化ナトリウム154.8gを水800
mlに溶解して仕込む。次に2・2−ビス〔4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル〕プロパン
656gをシクロヘキサノン3.4Kgに溶解して該反
応器に加え、−2℃まで冷却する。一方、テレ
フタル酸ジクロリド164gとイソフタル酸ジク
ロリド164gとをシクロヘキサノン2.4Kgに溶か
してなる液を、器内の液温が10℃を超えないよ
うに保ちながら、滴下する。滴下開始から3時
間後、塩化ベンゾイル16.9gをシクロヘキサノ
ン500gに溶解して加える。さらに2時間後に、
反応液をメタノール中に注ぎ、ポリマーを分離
する。 (B) 前記(A)によつて得られた芳香族ポリエーテル
アミドのペレツトに、Uポリマー(ユニチカ社
製芳香族ポリエステル共重合体。U−1060。フ
エノール成分はビスフエノールA、テレフタル
酸基とイソフタル酸基のモル比は約1:1であ
る)を表1に示す重量比で混合し、40mmφの押
出機を用いダイス温度300℃で混練し、造粒化
した。 この樹脂組成物のペレツトを、4.5オンス、
インラインスクリユウタイプ射出成形機を用い
て、所定の試験片に成形して、特性試験を行な
つた。 得られた結果を表1に示す。なお、射出成形
圧は1100Kg/cm2である。
【表】
No.1〜6の引張り試験片を60℃、98%RH以
上の雰囲気に1ケ月放置したところ、強度の低
下はみられなかつたが、No.7の引張り試験片を
用い、同様に試験したところ、引張り強さが
500Kg/cm2に低下した。 実施例 2 (A) 芳香族ポリエーテルアミド共重合体の製造法 10セパラブルフラスコに、撹拌機、温度
計、滴下ロートをセツトし、NaOH171.8gを
水800mlに溶解してフラスコに入れる。次に、
2・2−ビス−〔4−(4−アミノフエノキシ)
フエニル〕プロパン594g及び4・4′−ジアミ
ノジフエニルエーテル66gをシクロヘキサノン
3.4Kgに溶解して、さきのフラスコに注ぎ込み、
−2℃まで冷却する。一方、テレフタル酸ジク
ロライド182g及びイソフタル酸ジクロライド
182gをシクロヘキサノン2.4Kgに溶解する。こ
の酸クロライド溶液を滴下ロートから注ぎこむ
が、この際、反応温度が10℃を超えないように
する。滴下開始から3時間後、塩化ベンゾイル
18.9gをシクロヘキサノン500gに溶解して加
える。更に2時間後、反応液をメタノールに注
ぎ込み、ポリマーを単離する。 (B) 前記(A)によつて得られた芳香族ポリエーテル
アミドのペレツトに、前記実施例1と同じUポ
リマーを表2に示す重量比で混合し、実施例1
と同様にして特性試験を行なつた。
上の雰囲気に1ケ月放置したところ、強度の低
下はみられなかつたが、No.7の引張り試験片を
用い、同様に試験したところ、引張り強さが
500Kg/cm2に低下した。 実施例 2 (A) 芳香族ポリエーテルアミド共重合体の製造法 10セパラブルフラスコに、撹拌機、温度
計、滴下ロートをセツトし、NaOH171.8gを
水800mlに溶解してフラスコに入れる。次に、
2・2−ビス−〔4−(4−アミノフエノキシ)
フエニル〕プロパン594g及び4・4′−ジアミ
ノジフエニルエーテル66gをシクロヘキサノン
3.4Kgに溶解して、さきのフラスコに注ぎ込み、
−2℃まで冷却する。一方、テレフタル酸ジク
ロライド182g及びイソフタル酸ジクロライド
182gをシクロヘキサノン2.4Kgに溶解する。こ
の酸クロライド溶液を滴下ロートから注ぎこむ
が、この際、反応温度が10℃を超えないように
する。滴下開始から3時間後、塩化ベンゾイル
18.9gをシクロヘキサノン500gに溶解して加
える。更に2時間後、反応液をメタノールに注
ぎ込み、ポリマーを単離する。 (B) 前記(A)によつて得られた芳香族ポリエーテル
アミドのペレツトに、前記実施例1と同じUポ
リマーを表2に示す重量比で混合し、実施例1
と同様にして特性試験を行なつた。
【表】
実施例 3
(A) 芳香族ポリエーテルアミドの製造
下記の組成の原料を用いて、前記実施例1(A)
と同様して芳香族ポリエーテルアミドの粉末を
得た。
と同様して芳香族ポリエーテルアミドの粉末を
得た。
【表】
(B) 芳香族ポリエステル共重合体の製造
テレフタル酸ジクロライド30重量%およびイ
ソフタル酸ジクロライド70重量%の混合物を溶
解させた塩化メチレン溶液とビスフエノールA
のアルカリ水溶液を使用し、界面重縮合法によ
り芳香族ポリエステル共重合体粉末を得た。こ
の共重合体は、対数粘度が約0.62であつた。 (C) 前記(A)で得られた芳香族ポリエーテルアミド
の粉末と前記(B)で得られた芳香族ポリエステル
共重合体の粉末をスーパーミキサーを用いて均
一に混合したあと、40mmφ押出機を用い、ダイ
ス温度300℃で造粒化した。 得られた組成物を射出成形して試験片を作成
し、物性試験を行なつた。得られた結果を表3
に示す。
ソフタル酸ジクロライド70重量%の混合物を溶
解させた塩化メチレン溶液とビスフエノールA
のアルカリ水溶液を使用し、界面重縮合法によ
り芳香族ポリエステル共重合体粉末を得た。こ
の共重合体は、対数粘度が約0.62であつた。 (C) 前記(A)で得られた芳香族ポリエーテルアミド
の粉末と前記(B)で得られた芳香族ポリエステル
共重合体の粉末をスーパーミキサーを用いて均
一に混合したあと、40mmφ押出機を用い、ダイ
ス温度300℃で造粒化した。 得られた組成物を射出成形して試験片を作成
し、物性試験を行なつた。得られた結果を表3
に示す。
【表】
以上より明らかなように、本発明によれば、
成形温度幅の広い(成形加工性に優れ)、しか
も耐水性に優れた樹脂組成物が得られ、該樹脂
組成物は、その他機械的特性等が優れる。
成形温度幅の広い(成形加工性に優れ)、しか
も耐水性に優れた樹脂組成物が得られ、該樹脂
組成物は、その他機械的特性等が優れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 〔A〕 一般式() (式()中、R1〜R4は水素、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、塩素、または臭素を示
し、互いに同じであつても、異なつていてもよ
い。R5およびR6は水素、メチル基、エチル基、
トリフルオロメチル基またはトリクロロメチル
基であり、互いに同じであつても、異なつてい
てもよい。Arはp−フエニレン基、m−フエ
ニレン基、オキシジフエニレン基、スルホニル
ジフエニレン基、ビフエニレン基、またはナフ
チレン基を示す) で表わされるくり返し単位を有するポリエーテ
ルアミド 並びに 〔B〕 テレフタル酸またはその機能誘導体とイソ
フタル酸またはその機能誘導体の混合物(但
し、テレフタル酸基とイソフタル酸基のモル比
は9:1ないし1:9)および一般式() で表わされるビスフエノール類(ただし、式中
XはO、S、SO2、CO、CH2、C(CH3)2、ま
たはC(CF3)2であり、R1′〜R8′は水素、低級ア
ルキル、またはハロゲンであり、互いに同じで
あつても異なつていてもよい)を反応させて得
られる芳香族ポリエステル共重合体 を含有してなる樹脂組成物。 2 一般式()で表わされるビスフエノール類
が、2・2−ビス(4−ヒドロキシフエニル)プ
ロパンである特許請求の範囲第1項記載の樹脂組
成物。 3 前記ポリエーテルアミドが、一般式()に
おいてArがp−フエニレン基および/またはm
−フエニレン基であり、R1〜R4が水素であり、
R5とR6がメチル基であるくり返し単位を有する
ポリエーテルアミドである特許請求の範囲第1項
または第2項記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15009381A JPS5852347A (ja) | 1981-09-22 | 1981-09-22 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15009381A JPS5852347A (ja) | 1981-09-22 | 1981-09-22 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5852347A JPS5852347A (ja) | 1983-03-28 |
| JPS636111B2 true JPS636111B2 (ja) | 1988-02-08 |
Family
ID=15489352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15009381A Granted JPS5852347A (ja) | 1981-09-22 | 1981-09-22 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5852347A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE202013100700U1 (de) | 2013-02-15 | 2013-03-11 | Stabilus Gmbh | Kolben-Zylinder-Einheit |
-
1981
- 1981-09-22 JP JP15009381A patent/JPS5852347A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5852347A (ja) | 1983-03-28 |
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