JPS62146684A - 光記録媒体の製造方法 - Google Patents
光記録媒体の製造方法Info
- Publication number
- JPS62146684A JPS62146684A JP60285828A JP28582885A JPS62146684A JP S62146684 A JPS62146684 A JP S62146684A JP 60285828 A JP60285828 A JP 60285828A JP 28582885 A JP28582885 A JP 28582885A JP S62146684 A JPS62146684 A JP S62146684A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording layer
- optical recording
- recording medium
- recording
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/26—Apparatus or processes specially adapted for the manufacture of record carriers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Manufacturing Optical Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、半導体レーザーの集束ビームを用い追記する
ことが可能な光記録媒体に関するものであり、更に詳し
くはコンピューター外部メモリー、画像、音声等の各種
情報の記録に用いられろ光記録媒体に関する。
ことが可能な光記録媒体に関するものであり、更に詳し
くはコンピューター外部メモリー、画像、音声等の各種
情報の記録に用いられろ光記録媒体に関する。
北記した追記可能な光記録媒体としては、テルル、テル
ル合金、ビスマス合金等の低融点金属薄膜の無機系記録
層を有する記録媒体が実用化されはじめられている。し
かしながら、これ等記録媒体は真空蒸着、スパッタリン
グ等の真空中での記録層の形成を必要とする為に生産性
が低く、又記録層の熱伝導率が大きい為に記録密度、記
録感度の点で限界があり、又テルル等の有毒物質を使用
するので毒性面の点で民生使用する場合特に不安がもた
れている。
ル合金、ビスマス合金等の低融点金属薄膜の無機系記録
層を有する記録媒体が実用化されはじめられている。し
かしながら、これ等記録媒体は真空蒸着、スパッタリン
グ等の真空中での記録層の形成を必要とする為に生産性
が低く、又記録層の熱伝導率が大きい為に記録密度、記
録感度の点で限界があり、又テルル等の有毒物質を使用
するので毒性面の点で民生使用する場合特に不安がもた
れている。
これ等の問題を解決する為に近年有機系色素膜を記録層
とした光記録媒体が検討され、例えばジチオール金属錯
体（米国特許４，４６５．７６７号、米国特許４，２１
９，８２６号）、ポリメチン色素（特開昭５８−１１２
７９０ ）、スクアリウム色素（特開昭５８−１１２７
９２ ）、ナフトキノン色素（特開昭５８−１１２７９
３）、フタロシア二ン色素（米国特許４，２９８．９７
５ ） 、ナフタロシアニン色素（米国％許４．４９２
．７５０ ）等の半導体レーザーの発振波長に吸収を有
する有機色素を記録層とした光記録媒体が提案されてい
る。しかしながらこれまでに提案されている有機色素を
記録層とした媒体は（ｉ）耐久性に乏しかったり、０口
）記録層での反射率が小さいために別途金属薄膜や金属
酸化物薄膜等の無機系化合物からなる反射層を必要とし
たり、（−’）有機色素の溶剤に対する溶解性が非常に
悪いという欠点があった。
とした光記録媒体が検討され、例えばジチオール金属錯
体（米国特許４，４６５．７６７号、米国特許４，２１
９，８２６号）、ポリメチン色素（特開昭５８−１１２
７９０ ）、スクアリウム色素（特開昭５８−１１２７
９２ ）、ナフトキノン色素（特開昭５８−１１２７９
３）、フタロシア二ン色素（米国特許４，２９８．９７
５ ） 、ナフタロシアニン色素（米国％許４．４９２
．７５０ ）等の半導体レーザーの発振波長に吸収を有
する有機色素を記録層とした光記録媒体が提案されてい
る。しかしながらこれまでに提案されている有機色素を
記録層とした媒体は（ｉ）耐久性に乏しかったり、０口
）記録層での反射率が小さいために別途金属薄膜や金属
酸化物薄膜等の無機系化合物からなる反射層を必要とし
たり、（−’）有機色素の溶剤に対する溶解性が非常に
悪いという欠点があった。
このような（イ）耐久性の欠乏は、媒体の特性が経時的
に変化するため、媒体の保管に特別の配慮をしなければ
ならなかったり、同じトラックをくり返り読み出しを行
うと読み出し光により媒体が変化をうけ情報が正しく読
み出せなかったりする。
に変化するため、媒体の保管に特別の配慮をしなければ
ならなかったり、同じトラックをくり返り読み出しを行
うと読み出し光により媒体が変化をうけ情報が正しく読
み出せなかったりする。
この読み出し光による変化は、読み出し光の出力を小さ
くすることで回避可能であるが、このようにすると光量
が少いために雑音を拾いやすくなり、信号と雑音の比（
Ｓ／Ｎ ）が小さくなるだけでなく、レーザーを低出力
で安定に発光させるのがむづかしかったり、又読み出し
回路への負担が大きくなり好ましくない。又（ロ）反射
率が小さいために別途無機系化合物からなる反射層を設
けなければならないことは、光記録媒体の製造工程が繁
雑になるだけでなく、熱伝導率か低いことによって期待
される有機色素系記録膜の高い記録密度や記録感度が熱
伝導率の大きな無機系化合物を反射層として用いること
により低減、減殺されてしまうという問題点がある。更
にＧ−９有機色素の溶解性の悪さは、最も生産性にすぐ
れる記録層の形成方法である塗布方法が使えなかったり
、たとえ塗布方法による記録層の形成が行えても、使用
できる溶剤が限定されるために、該溶剤に対する耐溶剤
性に劣る熱可塑性樹脂の基板の上にはこれを侵す恐れが
あるため直接塗布することができなかった。したがって
熱可塑性樹脂基板を用いる場合はわざわざ紫外線硬化樹
脂などの耐溶剤性にすぐれる樹脂を介して色素液を塗布
しなければならなかったので工程が煩雑になり生産性及
び経済性の点で好ましくなかった。
くすることで回避可能であるが、このようにすると光量
が少いために雑音を拾いやすくなり、信号と雑音の比（
Ｓ／Ｎ ）が小さくなるだけでなく、レーザーを低出力
で安定に発光させるのがむづかしかったり、又読み出し
回路への負担が大きくなり好ましくない。又（ロ）反射
率が小さいために別途無機系化合物からなる反射層を設
けなければならないことは、光記録媒体の製造工程が繁
雑になるだけでなく、熱伝導率か低いことによって期待
される有機色素系記録膜の高い記録密度や記録感度が熱
伝導率の大きな無機系化合物を反射層として用いること
により低減、減殺されてしまうという問題点がある。更
にＧ−９有機色素の溶解性の悪さは、最も生産性にすぐ
れる記録層の形成方法である塗布方法が使えなかったり
、たとえ塗布方法による記録層の形成が行えても、使用
できる溶剤が限定されるために、該溶剤に対する耐溶剤
性に劣る熱可塑性樹脂の基板の上にはこれを侵す恐れが
あるため直接塗布することができなかった。したがって
熱可塑性樹脂基板を用いる場合はわざわざ紫外線硬化樹
脂などの耐溶剤性にすぐれる樹脂を介して色素液を塗布
しなければならなかったので工程が煩雑になり生産性及
び経済性の点で好ましくなかった。
本発明者らは有機系色素膜を記録層とした光記録媒体の
前記したような欠点を改良すべく鋭意検討を行った結果
、記録層に特定のフタロシアニン系色素を特定量用い、
かつ記録層の膜厚を適当な厚みにコントロールすること
により、従来の有機色素を用いた光記録媒体において実
現しえなかった耐久性を有することはもちろん、該記録
層自体が反射層の機能を有するため従来のごとく無機系
化合物からなる反射層を別途設ける必要のない光記録媒
体が形成できることを見出し本発明を完成した。
前記したような欠点を改良すべく鋭意検討を行った結果
、記録層に特定のフタロシアニン系色素を特定量用い、
かつ記録層の膜厚を適当な厚みにコントロールすること
により、従来の有機色素を用いた光記録媒体において実
現しえなかった耐久性を有することはもちろん、該記録
層自体が反射層の機能を有するため従来のごとく無機系
化合物からなる反射層を別途設ける必要のない光記録媒
体が形成できることを見出し本発明を完成した。
即ち本発明は、反射光を用いて信号の記録及び再生を行
う光記録媒体において、透明な基板及び下記一般式（１
） （式中”１ 、 Ｒ２、Ｒ３及び鴇は炭素数５〜１２個
の直鎖あるいは分枝アルキル基を表わし、それらの基は
同時には同−又は異なるものであってもよい。
う光記録媒体において、透明な基板及び下記一般式（１
） （式中”１ 、 Ｒ２、Ｒ３及び鴇は炭素数５〜１２個
の直鎖あるいは分枝アルキル基を表わし、それらの基は
同時には同−又は異なるものであってもよい。
Ｍは金属及び金属の酸化物あるいはハロゲン化物を表わ
す。） で示されるフタロシアニン色素（１００〜８０重量部）
及び結着剤０〜２０１１部を含有する組成物の有機溶剤
溶液を透明な樹脂基板に接触せしめ、該樹脂基板に前記
一般式（１）で示されたフタロシアニン色素を含有する
５０〜３００ｎｍの膜厚の記録層を形成することを特徴
とする無機系化合物からなる反射層を有することなしに
信号の記録及び読み出しを行いうる光記録媒体の製造方
法を提供する。
す。） で示されるフタロシアニン色素（１００〜８０重量部）
及び結着剤０〜２０１１部を含有する組成物の有機溶剤
溶液を透明な樹脂基板に接触せしめ、該樹脂基板に前記
一般式（１）で示されたフタロシアニン色素を含有する
５０〜３００ｎｍの膜厚の記録層を形成することを特徴
とする無機系化合物からなる反射層を有することなしに
信号の記録及び読み出しを行いうる光記録媒体の製造方
法を提供する。
本発明においては、透明な樹脂基板を通しての光ビーム
により信号の書き込みや読み出しを行うことがゴミやキ
ズなどによる影響を受けにくくなるので好ましい。従っ
て、本発明において用いられる透明な樹脂基板とは、信
号の書き込みや読み出しを行うための光の透過率が好ま
しくは８５％以上であり、かつ光学的異方性の小さいも
のが望ましい。例えばアクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、アリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
、塩化ビニル樹脂、ポリビニルエステル樹脂、エポキシ
樹脂、ポリオレフィン樹脂などの基板が例示として挙げ
られる。これらの中で基板の変形、機械的強度、案内溝
やプレフォーマット信号の付与のしやすさ、経済性の点
からアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリオレフィン樹脂の基板が特に好ましい。
により信号の書き込みや読み出しを行うことがゴミやキ
ズなどによる影響を受けにくくなるので好ましい。従っ
て、本発明において用いられる透明な樹脂基板とは、信
号の書き込みや読み出しを行うための光の透過率が好ま
しくは８５％以上であり、かつ光学的異方性の小さいも
のが望ましい。例えばアクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、アリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
、塩化ビニル樹脂、ポリビニルエステル樹脂、エポキシ
樹脂、ポリオレフィン樹脂などの基板が例示として挙げ
られる。これらの中で基板の変形、機械的強度、案内溝
やプレフォーマット信号の付与のしやすさ、経済性の点
からアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリオレフィン樹脂の基板が特に好ましい。
これらの透明な樹脂基板の形状は板状でもフィルム状で
もよく、又円形やカード状でもかまわない。もちろんそ
の表面に記録位置を表わす案内溝や了ドレス信号などの
ための凹凸な有していてもよい。かかる案内溝やアドレ
ス信号などは射出成形や注型によって基板を作る際に付
与したり、基板上に紫外線硬化型樹脂等を塗布しスタン
バ−と重ね合わせて紫外線露光等を行うことによっても
付与できる。
もよく、又円形やカード状でもかまわない。もちろんそ
の表面に記録位置を表わす案内溝や了ドレス信号などの
ための凹凸な有していてもよい。かかる案内溝やアドレ
ス信号などは射出成形や注型によって基板を作る際に付
与したり、基板上に紫外線硬化型樹脂等を塗布しスタン
バ−と重ね合わせて紫外線露光等を行うことによっても
付与できる。
本発明においては、かかる基板上に、下記一般式（１）
（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及び人は炭素数５〜１２個の直
鎖あるいは分枝アルキル基を表わし、それらの基は同時
には同−又は異なるものであってもよい。
鎖あるいは分枝アルキル基を表わし、それらの基は同時
には同−又は異なるものであってもよい。
Ｍは金属及び金属の酸化物あるいは）・ロゲン化物を表
わす。） で示されろフタロシアニン色素を含有する記録層を設け
るものである。
わす。） で示されろフタロシアニン色素を含有する記録層を設け
るものである。
本発明において記録層に用いられろ前記一般式（１）で
示されるフタロシアニン色素において１（１、Ｒ２、Ｒ
３およびＲ４で表わされるアルキル置換基の具体例とし
ては、ｎ−アミル、１ｓｏ−アミル、５ｅｃ−アミル、
ｔｅｒｔ−了ミル、ｎ−ヘキシル、１ｓｏ−ヘキシル、
１−メチル−１−エチルプロピル、１゜■−ジメチルブ
チル、ｎ−へブチル、ｔｅｒｔヘプチル、オクチル、２
−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシルなどが挙
げら九る。これらのアルキル置換基はフタロシアニンの
ベンゼン核の３位又は４位のいずれに結合していてもよ
く、又混合物であってもよい。一方、前記一般式（１）
で表わされるフタロシアニン色素におけるＮ■の具体例
としてはＣｕ、 Ｎ １５Ｍｇ、 Ｐｈ、 Ｖ、Ｃｏ１
Ｔｉ、Ｎｂ、ＡＩ、 Ｓｎ、 Ｉｎ、Ｆｅ、 Ｃｒ、
Ｇｅ、Ｍｎ、 Ｍａ、 Ｇａ、 Ｔｌｌ、Ｃａ、 Ｓｒ
、 Ｂａ、 Ｐｄ、 Ｓｂ、 Ｔａ、Ｔｅ、Ｓｅなどの
金属や、これらの金属の酸化物や塩化物、臭化物あるい
はヨウ化物が挙げら九る。
示されるフタロシアニン色素において１（１、Ｒ２、Ｒ
３およびＲ４で表わされるアルキル置換基の具体例とし
ては、ｎ−アミル、１ｓｏ−アミル、５ｅｃ−アミル、
ｔｅｒｔ−了ミル、ｎ−ヘキシル、１ｓｏ−ヘキシル、
１−メチル−１−エチルプロピル、１゜■−ジメチルブ
チル、ｎ−へブチル、ｔｅｒｔヘプチル、オクチル、２
−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシルなどが挙
げら九る。これらのアルキル置換基はフタロシアニンの
ベンゼン核の３位又は４位のいずれに結合していてもよ
く、又混合物であってもよい。一方、前記一般式（１）
で表わされるフタロシアニン色素におけるＮ■の具体例
としてはＣｕ、 Ｎ １５Ｍｇ、 Ｐｈ、 Ｖ、Ｃｏ１
Ｔｉ、Ｎｂ、ＡＩ、 Ｓｎ、 Ｉｎ、Ｆｅ、 Ｃｒ、
Ｇｅ、Ｍｎ、 Ｍａ、 Ｇａ、 Ｔｌｌ、Ｃａ、 Ｓｒ
、 Ｂａ、 Ｐｄ、 Ｓｂ、 Ｔａ、Ｔｅ、Ｓｅなどの
金属や、これらの金属の酸化物や塩化物、臭化物あるい
はヨウ化物が挙げら九る。
これらの金属、金属の酸化物や塩化物、臭化物あるいは
ヨウ化物は通常２価であるが、１価と３価の混合であっ
てもよい。一般式（１）のフタロシアニン色素における
アルキル置換基の炭素数が・１以下の場合は有機溶剤に
対する溶解性が悪＜、塗布による記録層の形成が困難と
なるため好ましくない。この有機溶剤に対する溶解性の
点からはアルキル基の炭素数が６以上であるものがより
好ましい。一方炭素数が１２を超える場合はこれを含に
おけるＭが周期律表の■、■、■、■、■、Ｖ■族の元
素から選ばれた金属又は金属の酸化物や塩化物、臭化物
あるいはヨウ化物が特に好ましい。
ヨウ化物は通常２価であるが、１価と３価の混合であっ
てもよい。一般式（１）のフタロシアニン色素における
アルキル置換基の炭素数が・１以下の場合は有機溶剤に
対する溶解性が悪＜、塗布による記録層の形成が困難と
なるため好ましくない。この有機溶剤に対する溶解性の
点からはアルキル基の炭素数が６以上であるものがより
好ましい。一方炭素数が１２を超える場合はこれを含に
おけるＭが周期律表の■、■、■、■、■、Ｖ■族の元
素から選ばれた金属又は金属の酸化物や塩化物、臭化物
あるいはヨウ化物が特に好ましい。
なお、本発明で使用する上記のフタロシアニン色素は細
田豊著「理論製造染料化学」（技報堂出版）等に記載の
公知の方法に準じて容易に合成することができる。
田豊著「理論製造染料化学」（技報堂出版）等に記載の
公知の方法に準じて容易に合成することができる。
本発明の光記録媒体の製造において記録層を透明な樹脂
基板上に形成するには、例えば前記したフタロシアニン
色素と有機溶剤からなる色素溶液を基板に接触させて色
素を基板上に定着することにより、より具体的には、例
えば、基板上に前記色素液を流下せしめたのち又は基板
表面を色素液の液面に接触せしめてから引き上げたのち
基板を回転させながら余剰の液を除去する方法や、基板
を回転させながら色素液を該基板上に流下せしめる方法
などがある。又もし必要ならこのあと強制的な乾燥を行
ってもよい。この際用いられる有機溶剤はフタロシアニ
ン色素を溶解する通常の溶剤でよく、例エバベンゼン、
トルエン、キンレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化
水素；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、アセチルアセトンなどのケトン類；
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、セロソルブ、メ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテ
ート、ジグライム、クロロホルム、四塩化炭素、塩化メ
チレン、メチルクロロホルム、トリクレン、ジメチルホ
ルムアミド、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
、ノナン、デカン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンなど
の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘキセン、
メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、エチル
シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ジエチルエーテ
ル、シフチルエーテル、シフチルエーテル、ジエチルエ
ーテルなどの鎖状エーテルなどが挙げられる。溶剤の選
択にあたっては色素の溶解性以外に当然のことながら透
明な樹脂基板上の案内溝などにダメージを与えない溶剤
が好ましく、前記した溶剤の中で四塩化炭素、脂肪族炭
化水素、脂肪族炭化水素更に鎖状エーテルなどのような
溶解度パラメーターが８．６以下の溶剤が特に好ましく
ゝＯ 本発明における前記色素液の濃度は溶剤の種類及び塗布
方法によって異るが通常０．１〜１０重量％、好ましく
は０．３〜５重量％である。この際前記色素液に色素の
結着剤としてニトロセルロース、エチルセルロース、ア
クリル樹脂などの可溶性の位↑脂やレベリング剤、消泡
剤などの添加剤を添加して用いてもよい。しかしあまり
に過剰の樹脂成分や添加剤の添加は記録層の反射率の低
下を生じる傾向にあり、その添加量は記録層中２０重量
％以下が好ましく、 １０重量％以下が更に好ましい。
基板上に形成するには、例えば前記したフタロシアニン
色素と有機溶剤からなる色素溶液を基板に接触させて色
素を基板上に定着することにより、より具体的には、例
えば、基板上に前記色素液を流下せしめたのち又は基板
表面を色素液の液面に接触せしめてから引き上げたのち
基板を回転させながら余剰の液を除去する方法や、基板
を回転させながら色素液を該基板上に流下せしめる方法
などがある。又もし必要ならこのあと強制的な乾燥を行
ってもよい。この際用いられる有機溶剤はフタロシアニ
ン色素を溶解する通常の溶剤でよく、例エバベンゼン、
トルエン、キンレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化
水素；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、アセチルアセトンなどのケトン類；
酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、セロソルブ、メ
チルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテ
ート、ジグライム、クロロホルム、四塩化炭素、塩化メ
チレン、メチルクロロホルム、トリクレン、ジメチルホ
ルムアミド、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
、ノナン、デカン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンなど
の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘキセン、
メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、エチル
シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ジエチルエーテ
ル、シフチルエーテル、シフチルエーテル、ジエチルエ
ーテルなどの鎖状エーテルなどが挙げられる。溶剤の選
択にあたっては色素の溶解性以外に当然のことながら透
明な樹脂基板上の案内溝などにダメージを与えない溶剤
が好ましく、前記した溶剤の中で四塩化炭素、脂肪族炭
化水素、脂肪族炭化水素更に鎖状エーテルなどのような
溶解度パラメーターが８．６以下の溶剤が特に好ましく
ゝＯ 本発明における前記色素液の濃度は溶剤の種類及び塗布
方法によって異るが通常０．１〜１０重量％、好ましく
は０．３〜５重量％である。この際前記色素液に色素の
結着剤としてニトロセルロース、エチルセルロース、ア
クリル樹脂などの可溶性の位↑脂やレベリング剤、消泡
剤などの添加剤を添加して用いてもよい。しかしあまり
に過剰の樹脂成分や添加剤の添加は記録層の反射率の低
下を生じる傾向にあり、その添加量は記録層中２０重量
％以下が好ましく、 １０重量％以下が更に好ましい。
また記録層中のフタロシアニン色素は１０ト８０重量％
である。
である。
８０重量％未満、つまり樹脂バインダーの：社がこれよ
り犬になると、記録層の反射率が大巾に低下するに到る
。
り犬になると、記録層の反射率が大巾に低下するに到る
。
また、前記色素液に他の色素を混合して使用することも
できる。混合して使用できる色素としてはすでに公知の
例えば、芳香族又は不飽和脂肪族ジアミン系金属錯体、
芳香族又は不飽和脂肪族ジチオール系金属錯体、ナフタ
ロシア二ン系錯体、スクアリウム系色素、ナフトキノン
系錯体、アントラキノン系色素やポリメチン系色素が挙
げられる。
できる。混合して使用できる色素としてはすでに公知の
例えば、芳香族又は不飽和脂肪族ジアミン系金属錯体、
芳香族又は不飽和脂肪族ジチオール系金属錯体、ナフタ
ロシア二ン系錯体、スクアリウム系色素、ナフトキノン
系錯体、アントラキノン系色素やポリメチン系色素が挙
げられる。
本発明の光記録媒体においては前記したように透明な基
板を通しての光ビーム（基板側から照射された光ビーム
）により信号の記録及び再生を行うのが好ましい、この
ような場合には記録層の膜厚があまり厚くなると、書き
込み用の光が厚い記録層を通過するにつれて吸収されろ
ことにより相当減衰してしまい、記録層表面（空気と接
している而）にまで充分到達しない。したがってこの表
面での光計が不足し温度上昇が不充分で信号に対応する
凹凸の形成を満足に行うことが出来ない。
板を通しての光ビーム（基板側から照射された光ビーム
）により信号の記録及び再生を行うのが好ましい、この
ような場合には記録層の膜厚があまり厚くなると、書き
込み用の光が厚い記録層を通過するにつれて吸収されろ
ことにより相当減衰してしまい、記録層表面（空気と接
している而）にまで充分到達しない。したがってこの表
面での光計が不足し温度上昇が不充分で信号に対応する
凹凸の形成を満足に行うことが出来ない。
その結果感度が低下したり、たとえなんとか記録できた
としても信号を読み出す際のＳ／Ｎ（信号と雑音比）値
が小さく実用に供しえない。
としても信号を読み出す際のＳ／Ｎ（信号と雑音比）値
が小さく実用に供しえない。
一方記録層の膜厚があまり薄い場合には後に述べるよう
に、光の干渉により記録層での反射率が充分に得られず
従って大きなＳ／Ｎ値を得ることは出来ない。
に、光の干渉により記録層での反射率が充分に得られず
従って大きなＳ／Ｎ値を得ることは出来ない。
したがって、適当な厚みの記録層を形成する必要がある
が、本発明の光記録媒体における記録層の膜厚はおよそ
の目やすとして５０〜４００ｎｍが好ましく、更に好ま
しくは６０〜２５０ｎｍである。
が、本発明の光記録媒体における記録層の膜厚はおよそ
の目やすとして５０〜４００ｎｍが好ましく、更に好ま
しくは６０〜２５０ｎｍである。
膜厚の測定には種々の方法があり、また正確な測定値を
得るのばかなりむづかしいものであるが、エリプソメー
ターを用いて測定した値を使用するのが好ましい。なお
、基板上に案内溝がある場合の膜厚の測定は特にむづか
しいが、同じ基板で案内溝等の凹凸を有しない基板に色
素を定着した際の膜厚で代用することができる。
得るのばかなりむづかしいものであるが、エリプソメー
ターを用いて測定した値を使用するのが好ましい。なお
、基板上に案内溝がある場合の膜厚の測定は特にむづか
しいが、同じ基板で案内溝等の凹凸を有しない基板に色
素を定着した際の膜厚で代用することができる。
本発明の最も特徴とするところは、このようにして形成
した記録層は、それ自身かなり高い反射率を有している
ことであり、したがって、該記録層そのものが同時に反
射層としての機能をも兼ねそなえていることである。
した記録層は、それ自身かなり高い反射率を有している
ことであり、したがって、該記録層そのものが同時に反
射層としての機能をも兼ねそなえていることである。
したがって、本発明の光記録媒体は従来のごとく特に金
属薄膜や金属酸化物もしくは金属合金薄膜等の無機化合
物からなる反射層をなんら設けなくとも信号を記録した
り読み出す際の、レーザービームの焦点制御や信号の書
き込み位置のトラック制御が可能となるのである。
属薄膜や金属酸化物もしくは金属合金薄膜等の無機化合
物からなる反射層をなんら設けなくとも信号を記録した
り読み出す際の、レーザービームの焦点制御や信号の書
き込み位置のトラック制御が可能となるのである。
本発明の光記録媒体において信号を書き込むには記録層
に焦点を合わせてレーザービームな照射する。該照射部
の記録層の色素がレーザー光を吸収し熱を発生するため
記録層が変質し凹凸が形成され反射率が減少することに
より書き込みが行なわれる。この反射率の変化を、より
微細なレーザービーム光により検出することにより信号
の読み出しを行うが、一般にこの反射率の変化が小さい
と信号と雑音の比（Ｓ／Ｎ ）が小さく好ましくない。
に焦点を合わせてレーザービームな照射する。該照射部
の記録層の色素がレーザー光を吸収し熱を発生するため
記録層が変質し凹凸が形成され反射率が減少することに
より書き込みが行なわれる。この反射率の変化を、より
微細なレーザービーム光により検出することにより信号
の読み出しを行うが、一般にこの反射率の変化が小さい
と信号と雑音の比（Ｓ／Ｎ ）が小さく好ましくない。
大きなＳ／Ｎ値を得るには基板を通しての元々の反射率
が信号が書き込まれる前の状態において少なくとも１０
％以上、好ましくは１５％以上である。この１０％好ま
しくは１５％以上の反射率は本発明の色素を用いてかつ
記録層の膜厚を適切に選択することによって容易に達成
することが出来るのである。しかして反射率は、記録層
の表と裏からの反射光による干渉等により膜厚により変
化する。
が信号が書き込まれる前の状態において少なくとも１０
％以上、好ましくは１５％以上である。この１０％好ま
しくは１５％以上の反射率は本発明の色素を用いてかつ
記録層の膜厚を適切に選択することによって容易に達成
することが出来るのである。しかして反射率は、記録層
の表と裏からの反射光による干渉等により膜厚により変
化する。
この場合における反射率の測定は８００＋５０ｎｍの波
長の光源を用いて、かつ案内溝等の凹凸を有しない透明
な基板に記録層を定着し、５°正反射付属装置を設えた
分光光度計を用いて、透明な基板を通して測定したもの
であるが、本発明における反射率はこのようにして測定
した値を意味するものとする。
長の光源を用いて、かつ案内溝等の凹凸を有しない透明
な基板に記録層を定着し、５°正反射付属装置を設えた
分光光度計を用いて、透明な基板を通して測定したもの
であるが、本発明における反射率はこのようにして測定
した値を意味するものとする。
本発明の光記録媒体を実用に供するにあたってばＳ／Ｎ
値を向上させるために反射防止層を設けたり、記録層を
保護する目的で記録層の上に紫外線硬化樹脂などを塗布
したり、記録層面に保護シートを張り合せたり、又記録
層面同志を内側にして２枚を張り合せる等の公知の手段
を併用してもよい。張り合せる際に記録層上にエアーギ
ャップを設けて張り合せる方が望ましい。
値を向上させるために反射防止層を設けたり、記録層を
保護する目的で記録層の上に紫外線硬化樹脂などを塗布
したり、記録層面に保護シートを張り合せたり、又記録
層面同志を内側にして２枚を張り合せる等の公知の手段
を併用してもよい。張り合せる際に記録層上にエアーギ
ャップを設けて張り合せる方が望ましい。
以下実施例により本発明をより具体的に説明する。
実施例１゜
（１）厚さ１．２朋、直径１２０龍のアクリル樹脂板の
中心部にテトラ−４−ｔｅｒｔ−オクチル−フタロシア
二ンバナジル色素１重量部と四塩化炭素９９重量部から
なる液を滴下したのち、このアクリル樹脂板を１５０Ｏ
ｒｐｍの速度で１５秒間回転した。次にこのアクリル樹
脂板を４０℃の雰囲気で１０分間乾燥しアクリル樹脂板
に記録層を定着した。この（己録層の厚さはエリプソメ
ーターによる測定で１００ ｎｍであった。又アクリル
樹脂板を通しての７９０ ｎｍの波長を有する光の反射
率は２２％であった。
中心部にテトラ−４−ｔｅｒｔ−オクチル−フタロシア
二ンバナジル色素１重量部と四塩化炭素９９重量部から
なる液を滴下したのち、このアクリル樹脂板を１５０Ｏ
ｒｐｍの速度で１５秒間回転した。次にこのアクリル樹
脂板を４０℃の雰囲気で１０分間乾燥しアクリル樹脂板
に記録層を定着した。この（己録層の厚さはエリプソメ
ーターによる測定で１００ ｎｍであった。又アクリル
樹脂板を通しての７９０ ｎｍの波長を有する光の反射
率は２２％であった。
（２）このようにして作った光記録媒体を記録層を上に
してターンテーブルにのせ、２００ｒｐｍの速度で回転
させながら、７９０ ｎｍの発振波長の基板面上での出
力が３ｍＷを有する半導体レーザーを装備した光学ヘッ
ドを用いて、光記録媒体の下側からレーザービームがア
クリル樹脂板を通して記録層に集束するように制御しな
がら６５０ Ｋｌ−ＩＺのパルス信号の記録を行った。
してターンテーブルにのせ、２００ｒｐｍの速度で回転
させながら、７９０ ｎｍの発振波長の基板面上での出
力が３ｍＷを有する半導体レーザーを装備した光学ヘッ
ドを用いて、光記録媒体の下側からレーザービームがア
クリル樹脂板を通して記録層に集束するように制御しな
がら６５０ Ｋｌ−ＩＺのパルス信号の記録を行った。
次に同じ装置を用いて半導体レーザーの出力を基板面上
で０．３ｍＷにして同じようにしながら記録した信号の
再生を行った。
で０．３ｍＷにして同じようにしながら記録した信号の
再生を行った。
この時の信号と雑音比（Ｓ／Ｎ）は５５ｄＢと極めて良
好な信号の書き込みと読み出しが行えた。
好な信号の書き込みと読み出しが行えた。
（３）この光記録媒体の耐久性を調べるために６０℃、
９０％ＲＨの雰囲気に４ケ月間放置したのち未記録部に
前記と同じ方法で信号の記録を行い、耐久性テストをす
る前に記録した信号と、耐久性テスト後に記録した信号
の再生を行いそれぞれ５３．５４ｄＢのＳ／Ｎが得られ
、耐久性テストによる劣化は小さかった。
９０％ＲＨの雰囲気に４ケ月間放置したのち未記録部に
前記と同じ方法で信号の記録を行い、耐久性テストをす
る前に記録した信号と、耐久性テスト後に記録した信号
の再生を行いそれぞれ５３．５４ｄＢのＳ／Ｎが得られ
、耐久性テストによる劣化は小さかった。
（４）次に耐久性テスト後の信号の記録部のピットの形
状を走査型電子顕微鏡で観察したが、耐久性テスト前に
記録したピットも耐久性テスト後に記録したピットもほ
ぼ同じような形状であり、Ｔｅ系などの無機薄膜を記録
層とする光記録媒体において発生し、雑音の原因となる
ピット周辺部の盛り上りはほとんど見られず、非常にき
れいなピット形状であった。
状を走査型電子顕微鏡で観察したが、耐久性テスト前に
記録したピットも耐久性テスト後に記録したピットもほ
ぼ同じような形状であり、Ｔｅ系などの無機薄膜を記録
層とする光記録媒体において発生し、雑音の原因となる
ピット周辺部の盛り上りはほとんど見られず、非常にき
れいなピット形状であった。
実施例２
表１に示したアルキル基とＭを有するフタロシアニン色
素の四塩化炭素溶液を用いて実施例１と同じ方法で光記
録媒体を作り反射率及びＳ／Ｎを調べた。
素の四塩化炭素溶液を用いて実施例１と同じ方法で光記
録媒体を作り反射率及びＳ／Ｎを調べた。
結果は表１にまとめた。
実施例３
厚さ１．２ｍｍ、直径１３０ ｍｍでスパイラル状の記
録案内溝（深さ０．０７μｍ、巾０．５μｍ、ピッチ１
．６μ？７１）を有するポリカーボネート樹脂板にナト
５−４−ｔｅｒｔ−オクチルーフタロシアニンバナジル
の３重量％オクタン溶液を用いて実施例１と同じ方法で
光記録媒体を作った。この光記録媒体の記録層の厚さは
媒体断面の電子顕微鏡による観測の結果９０ｎｍであっ
た。
録案内溝（深さ０．０７μｍ、巾０．５μｍ、ピッチ１
．６μ？７１）を有するポリカーボネート樹脂板にナト
５−４−ｔｅｒｔ−オクチルーフタロシアニンバナジル
の３重量％オクタン溶液を用いて実施例１と同じ方法で
光記録媒体を作った。この光記録媒体の記録層の厚さは
媒体断面の電子顕微鏡による観測の結果９０ｎｍであっ
た。
次にこの光記録媒体を用いて実施例１と同じ方法で信号
の書き込み及び読み出しによるＳ／Ｎの測定耐久性テス
ト及びピットの観察を行った。得られた結果は、記録直
後のＳ／Ｎ＝５２ｄＢ、耐久性テスト後の再生時のＳ／
Ｎ＝５１ｄＢ、耐久性テスト後の再記録時のＳ／Ｎ＝５
１ｄＢ０又ビットの周辺部には盛り上りはほとんど観察
されなかった。
の書き込み及び読み出しによるＳ／Ｎの測定耐久性テス
ト及びピットの観察を行った。得られた結果は、記録直
後のＳ／Ｎ＝５２ｄＢ、耐久性テスト後の再生時のＳ／
Ｎ＝５１ｄＢ、耐久性テスト後の再記録時のＳ／Ｎ＝５
１ｄＢ０又ビットの周辺部には盛り上りはほとんど観察
されなかった。
以上のように本発明の光記録媒体は記録層自身が充分な
反射率を有するため金属薄膜や金＠酸化物薄膜などによ
る反射層を設けなくても信号の書き込みや読み出しを行
うことが出来、かつ反射率変化も大きいので大きなＳ／
Ｎ比が得られる。又本発明の光記録媒体は熱や湿度に対
して安定で長期間にわたる使用が可能である。
反射率を有するため金属薄膜や金＠酸化物薄膜などによ
る反射層を設けなくても信号の書き込みや読み出しを行
うことが出来、かつ反射率変化も大きいので大きなＳ／
Ｎ比が得られる。又本発明の光記録媒体は熱や湿度に対
して安定で長期間にわたる使用が可能である。
さらに、記録部のピットの周辺部の盛り上りが見られな
いことからも大きなＳ／Ｎが得られることが裏付けられ
ると同時に記録密度の向上の可能性が示されている。
いことからも大きなＳ／Ｎが得られることが裏付けられ
ると同時に記録密度の向上の可能性が示されている。
Claims (2)
- （１）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は炭素数５
〜１２個の直鎖あるいは分枝アルキル基を表わし、それ
らの基は同時には同一又は異なるものであつてもよい。 又Ｍは金属及び金属の酸化物あるいはハロゲン化物を表
わす。） で示されるフタロシアニン色素１００〜８０重量部及び
結着剤０〜２０重量部を含有する組成物の有機溶剤溶液
を透明な樹脂基板に接触せしめ、該樹脂基板に前記一般
式（１）で示されたフタロシアニン色素を含有する５０
〜３００ｎｍの膜厚の記録層を形成することを特徴とす
る無機系化合物からなる反射層を有することなしに信号
の記録及び読み出しを行いうる光記録媒体の製造方法。 - （２）前記一般式（１）で示されたフタロシアニン色素
においてＭが周期律表のII族、III族、IV族、Ｖ族、VI
族、及びVIII族の元素から選ばれた金属又は金属の酸化
物あるいはハロゲン化物である特許請求の範囲第１項記
載の光記録媒体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60285828A JPH0829618B2 (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 光記録媒体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60285828A JPH0829618B2 (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 光記録媒体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62146684A true JPS62146684A (ja) | 1987-06-30 |
| JPH0829618B2 JPH0829618B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=17696606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60285828A Expired - Lifetime JPH0829618B2 (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 光記録媒体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0829618B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003106567A1 (ja) * | 2002-06-13 | 2003-12-24 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 非会合性フタロシアニン系近赤外色素とその薄膜 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56130742A (en) * | 1980-03-18 | 1981-10-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel recording material |
| JPS5856892A (ja) * | 1981-10-01 | 1983-04-04 | Ricoh Co Ltd | 光学的情報記録媒体 |
| JPS5967093A (ja) * | 1982-10-11 | 1984-04-16 | Tdk Corp | 光記録媒体 |
| JPS6023451A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | ナフタロシアニン化合物 |
| JPS60184565A (ja) * | 1984-03-05 | 1985-09-20 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | ナフタロシアニン化合物 |
| JPS61146595A (ja) * | 1984-12-20 | 1986-07-04 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 光学的記録用媒体 |
-
1985
- 1985-12-20 JP JP60285828A patent/JPH0829618B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56130742A (en) * | 1980-03-18 | 1981-10-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel recording material |
| JPS5856892A (ja) * | 1981-10-01 | 1983-04-04 | Ricoh Co Ltd | 光学的情報記録媒体 |
| JPS5967093A (ja) * | 1982-10-11 | 1984-04-16 | Tdk Corp | 光記録媒体 |
| JPS6023451A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | ナフタロシアニン化合物 |
| JPS60184565A (ja) * | 1984-03-05 | 1985-09-20 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | ナフタロシアニン化合物 |
| JPS61146595A (ja) * | 1984-12-20 | 1986-07-04 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | 光学的記録用媒体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003106567A1 (ja) * | 2002-06-13 | 2003-12-24 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 非会合性フタロシアニン系近赤外色素とその薄膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0829618B2 (ja) | 1996-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0213923B1 (en) | Optical recording medium and method of recording | |
| US5633106A (en) | Optical recording media and a method of recording and reproducing information | |
| US5492744A (en) | Optical information recording medium and composition for optical information recording film | |
| JPH0739211B2 (ja) | 光記録媒体の製造方法 | |
| JPS6290291A (ja) | 光記録媒体 | |
| JP2657579B2 (ja) | 光情報記録媒体 | |
| JP2686841B2 (ja) | 情報記録媒体及び光情報記録方法 | |
| JPS61268487A (ja) | 光記録媒体 | |
| JPS62146684A (ja) | 光記録媒体の製造方法 | |
| JPS61235188A (ja) | 高反射性有機情報層を有する光デ−タ記憶媒体 | |
| JPS6357288A (ja) | 光記録媒体 | |
| JP2633846B2 (ja) | 光記録媒体の製造法 | |
| JPS62146683A (ja) | 光記録媒体の製造法 | |
| JPS6256191A (ja) | 光記録媒体 | |
| JPS6357290A (ja) | 光記録媒体 | |
| JPS62146682A (ja) | 光記録媒体の製造の方法 | |
| JPS6357287A (ja) | 光記録媒体 | |
| JPS6362794A (ja) | 光記録媒体 | |
| JPS6221584A (ja) | 光記録媒体 | |
| JP3187408B2 (ja) | 情報記録媒体 | |
| JP3184200B2 (ja) | 情報記録媒体 | |
| JP2888538B2 (ja) | 光記録媒体 | |
| JP2968801B2 (ja) | 光記録媒体 | |
| JPH031982A (ja) | 光記録媒体 | |
| JPH0193396A (ja) | 光記録媒体 |