JPH0829618B2 - 光記録媒体の製造方法 - Google Patents
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- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/26—Apparatus or processes specially adapted for the manufacture of record carriers
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Manufacturing Optical Record Carriers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、半導体レーザーの集束ビームを用い追記す
ることが可能な光記録媒体に関するものであり、更に詳
しくはコンピユーター外部メモリー、画像、音声等の各
種情報の記録に用いられる光記録媒体に関する。
ることが可能な光記録媒体に関するものであり、更に詳
しくはコンピユーター外部メモリー、画像、音声等の各
種情報の記録に用いられる光記録媒体に関する。
上記した追記可能な光記録媒体としては、テルル、テ
ルル合金、ビスマス合金等の低融点金属薄膜の無機系記
録層を有する記録媒体が実用化されはじめられている。
しかしながら、これ等記録媒体は真空蒸着、スパツタリ
ング等の真空中での記録層の形成を必要とする為に生産
性が低く、又記録層の熱伝導率が大きい為に記録密度、
記録感度の点で限界があり、又テルル等の有毒物質を使
用するので毒性面の点で民生使用する場合特に不安がも
たれている。
ルル合金、ビスマス合金等の低融点金属薄膜の無機系記
録層を有する記録媒体が実用化されはじめられている。
しかしながら、これ等記録媒体は真空蒸着、スパツタリ
ング等の真空中での記録層の形成を必要とする為に生産
性が低く、又記録層の熱伝導率が大きい為に記録密度、
記録感度の点で限界があり、又テルル等の有毒物質を使
用するので毒性面の点で民生使用する場合特に不安がも
たれている。
これ等の問題を解決する為に近年有機系色素膜を記録
層とした光記録媒体が検討され、例えばジチオール金属
錯体（米国特許4,465,767号、米国特許4,219,826号）、
ポリメチン色素（特開昭58−112790）、スクアリウム色
素（特開昭58−112792）、ナフトキノン色素（特開昭58
−112793）、フタロシアニン色素（米国特許4,298,97
5）、ナフタロシアニン色素（米国特許4,492,750）等の
半導体レーザーの発振波長に吸収を有する有機色素を記
録層とした光記録媒体が提案されている。しかしながら
これまでに提案されている有機色素を記録層とした媒体
は（イ）耐久性に乏しかつたり、（ロ）記録層での反射
率が小さいために別途金属薄膜や金属酸化物薄膜等の無
機系化合物からなる反射層を必要としたり、（ハ）有機
色素の溶剤に対する溶解性が非常に悪いという欠点があ
つた。
層とした光記録媒体が検討され、例えばジチオール金属
錯体（米国特許4,465,767号、米国特許4,219,826号）、
ポリメチン色素（特開昭58−112790）、スクアリウム色
素（特開昭58−112792）、ナフトキノン色素（特開昭58
−112793）、フタロシアニン色素（米国特許4,298,97
5）、ナフタロシアニン色素（米国特許4,492,750）等の
半導体レーザーの発振波長に吸収を有する有機色素を記
録層とした光記録媒体が提案されている。しかしながら
これまでに提案されている有機色素を記録層とした媒体
は（イ）耐久性に乏しかつたり、（ロ）記録層での反射
率が小さいために別途金属薄膜や金属酸化物薄膜等の無
機系化合物からなる反射層を必要としたり、（ハ）有機
色素の溶剤に対する溶解性が非常に悪いという欠点があ
つた。
このような（イ）耐久性の欠乏は、媒体の特性が経時
的に変化するため、媒体の保管に特別の配慮をしなけれ
ばならなかつたり、同じトラツクをくり返し読み出しを
行うと読み出し光により媒体が変化をうけ情報が正しく
読み出せなかつたりする。この読み出し光による変化
は、読み出し光の出力を小さくすることで回避可能であ
るが、このようにすると光量が少いために雑音を拾いや
すくなり、信号と雑音の比（S/N）が小さくなるだけで
なく、レーザーを低出力で安定に発光させるのがむづか
しかつたり、又読み出し回路への負担が大きくなり好ま
しくない。又（ロ）反射率が小さいために別途無機系化
合物からなる反射層を設けなければならないことは、光
記録媒体の製造工程が繁雑になるだけでなく、熱伝導率
が低いことによつて期待される有機色素系記録膜の高い
記録密度や記録感度が熱伝導率の大きな無機系化合物を
反射層として用いることにより低減、減殺されてしまう
という問題点がある。更に（ハ）有機色素の溶解性の悪
さは、最も生産性にすぐれる記録層の形成方法である塗
布方法が使えなかつたり、たとえ塗布方法による記録層
の形成が行えても、使用できる溶剤が限定されるため
に、該溶剤に対する耐溶剤性に劣る熱可塑性樹脂の基板
の上にはこれを侵す恐れがあるため直接塗布することが
できなかつた。したがつて熱可塑性樹脂基板を用いる場
合はわざわざ紫外線硬化樹脂などの耐溶剤性にすぐれる
樹脂を介して色素液を塗布しなければならなかつたので
工程が煩雑になり生産性及び経済性の点で好ましくなか
つた。
的に変化するため、媒体の保管に特別の配慮をしなけれ
ばならなかつたり、同じトラツクをくり返し読み出しを
行うと読み出し光により媒体が変化をうけ情報が正しく
読み出せなかつたりする。この読み出し光による変化
は、読み出し光の出力を小さくすることで回避可能であ
るが、このようにすると光量が少いために雑音を拾いや
すくなり、信号と雑音の比（S/N）が小さくなるだけで
なく、レーザーを低出力で安定に発光させるのがむづか
しかつたり、又読み出し回路への負担が大きくなり好ま
しくない。又（ロ）反射率が小さいために別途無機系化
合物からなる反射層を設けなければならないことは、光
記録媒体の製造工程が繁雑になるだけでなく、熱伝導率
が低いことによつて期待される有機色素系記録膜の高い
記録密度や記録感度が熱伝導率の大きな無機系化合物を
反射層として用いることにより低減、減殺されてしまう
という問題点がある。更に（ハ）有機色素の溶解性の悪
さは、最も生産性にすぐれる記録層の形成方法である塗
布方法が使えなかつたり、たとえ塗布方法による記録層
の形成が行えても、使用できる溶剤が限定されるため
に、該溶剤に対する耐溶剤性に劣る熱可塑性樹脂の基板
の上にはこれを侵す恐れがあるため直接塗布することが
できなかつた。したがつて熱可塑性樹脂基板を用いる場
合はわざわざ紫外線硬化樹脂などの耐溶剤性にすぐれる
樹脂を介して色素液を塗布しなければならなかつたので
工程が煩雑になり生産性及び経済性の点で好ましくなか
つた。
本発明者らは有機系色素膜を記録層とした光記録媒体
の前記したような欠点を改良すべく鋭意検討を行つた結
果、記録層に特定のフタロシアニン系色素を特定量用
い、かつ記録層の膜厚を適当な厚みにコントロールする
ことにより、従来の有機色素を用いた光記録媒体におい
て実現しえなかつた耐久性を有することはもちろん、該
記録層自体が反射層の機能を有するため従来のごとく無
機系化合物からなる反射層を別途設ける必要のない光記
録媒体が形成できることを見出し本発明を完成した。
の前記したような欠点を改良すべく鋭意検討を行つた結
果、記録層に特定のフタロシアニン系色素を特定量用
い、かつ記録層の膜厚を適当な厚みにコントロールする
ことにより、従来の有機色素を用いた光記録媒体におい
て実現しえなかつた耐久性を有することはもちろん、該
記録層自体が反射層の機能を有するため従来のごとく無
機系化合物からなる反射層を別途設ける必要のない光記
録媒体が形成できることを見出し本発明を完成した。
即ち本発明は、反射光を用いて信号の記録及び再生を
行う光記録媒体において、透明な基板及び下記一般式
（１） （式中R1、R2、R3及びR4は炭素数５〜12個の直鎖あるい
は分枝アルキル基を表わし、それらの基は同時には同一
又は異なるものであつてもよい。Ｍは金属及び金属の酸
化物あるいはハロゲン化物を表わす。） で示されるフタロシアニン色素（100〜80重量部）及
び結着剤０〜20重量部を含有する組成物を溶解度パラメ
ーターが8.6以下の有機溶剤に溶解した溶液を透明な樹
脂基板に接触せしめ、該樹脂基板に前記一般式（１）で
示されたフタロシアニン色素を含有する50〜400nmの膜
厚の記録層を形成することを特徴とする無機系化合物か
らなる反射層を有することなしに信号の記録及び読み出
しを行いうる光記録媒体の製造方法を提供する。
行う光記録媒体において、透明な基板及び下記一般式
（１） （式中R1、R2、R3及びR4は炭素数５〜12個の直鎖あるい
は分枝アルキル基を表わし、それらの基は同時には同一
又は異なるものであつてもよい。Ｍは金属及び金属の酸
化物あるいはハロゲン化物を表わす。） で示されるフタロシアニン色素（100〜80重量部）及
び結着剤０〜20重量部を含有する組成物を溶解度パラメ
ーターが8.6以下の有機溶剤に溶解した溶液を透明な樹
脂基板に接触せしめ、該樹脂基板に前記一般式（１）で
示されたフタロシアニン色素を含有する50〜400nmの膜
厚の記録層を形成することを特徴とする無機系化合物か
らなる反射層を有することなしに信号の記録及び読み出
しを行いうる光記録媒体の製造方法を提供する。
本発明においては、透明な樹脂基板を通しての光ビー
ムにより信号の書き込みや読み出しを行うことがゴミや
キズなどによる影響を受けにくくなるので好ましい。従
つて、本発明において用いられる透明な樹脂基板とは、
信号の書き込みや読み出しを行うための光の透過率が好
ましくは85％以上であり、かつ光学的異方性の小さいも
のが望ましい。例えばアクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、アリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリオレフイン樹脂などの基板が例示として挙
げられる。これらの中で基板の変形、機械的強度、案内
溝やプレフオーマツト信号の付与のしやすさ、経済性の
点からアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリオレフイン樹脂の基板が特に好ましい。
ムにより信号の書き込みや読み出しを行うことがゴミや
キズなどによる影響を受けにくくなるので好ましい。従
つて、本発明において用いられる透明な樹脂基板とは、
信号の書き込みや読み出しを行うための光の透過率が好
ましくは85％以上であり、かつ光学的異方性の小さいも
のが望ましい。例えばアクリル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、アリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルエステル樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリオレフイン樹脂などの基板が例示として挙
げられる。これらの中で基板の変形、機械的強度、案内
溝やプレフオーマツト信号の付与のしやすさ、経済性の
点からアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリオレフイン樹脂の基板が特に好ましい。
これらの透明な樹脂基板の形状は板状でもフイルム状
でもよく、又円形やカード状でもかまわない。もちろん
その表面に記録位置を表わす案内溝やアドレス信号など
のための凹凸を有していてもよい。かかる案内溝やアド
レス信号などは射出成形や注型によつて基板を作る際に
付与したり、基板上に紫外線硬化型樹脂等を塗布しスタ
ンパーと重ね合わせて紫外線露光等を行うことによつて
も付与できる。
でもよく、又円形やカード状でもかまわない。もちろん
その表面に記録位置を表わす案内溝やアドレス信号など
のための凹凸を有していてもよい。かかる案内溝やアド
レス信号などは射出成形や注型によつて基板を作る際に
付与したり、基板上に紫外線硬化型樹脂等を塗布しスタ
ンパーと重ね合わせて紫外線露光等を行うことによつて
も付与できる。
本発明においては、かかる基板上に、下記一般式
（１） （式中R1、R2、R3及びR4は炭素数５〜12個の直鎖あるい
は分枝アルキル基を表わし、それらの基は同時には同一
又は異なるものであつてもよい。Ｍは金属及び金属の酸
化物あるいはハロゲン化物を表わす。） で示されるフタロシアニン色素を含有する記録層を設
けるものである。
（１） （式中R1、R2、R3及びR4は炭素数５〜12個の直鎖あるい
は分枝アルキル基を表わし、それらの基は同時には同一
又は異なるものであつてもよい。Ｍは金属及び金属の酸
化物あるいはハロゲン化物を表わす。） で示されるフタロシアニン色素を含有する記録層を設
けるものである。
本発明において記録層に用いられる前記一般式（１）
で示されるフタロシアニン色素においてR1、R2、R3およ
びR4で表わされるアルキル置換基の具体例としては、ｎ
−アミル、iso−アミル、sec−アミル、tert−アミル、
ｎ−ヘキシル、iso−ヘキシル、１−メチル−１−エチ
ルプロピル、1,1−ジメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ter
tペプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、
デシル、ドデシルなどが挙げられる。これらのアルキル
置換基はフタロシアニンのベンゼン核の３位又は４位の
いずれに結合していてもよく、又混合物であつてもよ
い。一方、前記一般式（１）で表わされるフタロシアニ
ン色素におけるＭの具体例としてはCu、Ni、Mg、Pb、
Ｖ、Co、Ti、Nb、Al、Sn、In、Fe、Cr、Ge、Mn、Mo、G
a、Tl、Ca、Sr、Ba、Pd、Sb、Ta、Te、Seなどの金属
や、これらの金属の酸化物や塩化物、臭化物あるいはヨ
ウ化物が挙げられる。
で示されるフタロシアニン色素においてR1、R2、R3およ
びR4で表わされるアルキル置換基の具体例としては、ｎ
−アミル、iso−アミル、sec−アミル、tert−アミル、
ｎ−ヘキシル、iso−ヘキシル、１−メチル−１−エチ
ルプロピル、1,1−ジメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ter
tペプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、
デシル、ドデシルなどが挙げられる。これらのアルキル
置換基はフタロシアニンのベンゼン核の３位又は４位の
いずれに結合していてもよく、又混合物であつてもよ
い。一方、前記一般式（１）で表わされるフタロシアニ
ン色素におけるＭの具体例としてはCu、Ni、Mg、Pb、
Ｖ、Co、Ti、Nb、Al、Sn、In、Fe、Cr、Ge、Mn、Mo、G
a、Tl、Ca、Sr、Ba、Pd、Sb、Ta、Te、Seなどの金属
や、これらの金属の酸化物や塩化物、臭化物あるいはヨ
ウ化物が挙げられる。
これらの金属、金属の酸化物や塩化物、臭化物あるい
はヨウ化物は通常２価であるが、１価と３価の混合であ
つてもよい。一般式（１）のフタロシアニン色素におけ
るアルキル置換基の炭素数が４以下の場合は有機溶剤に
対する溶解性が悪く、塗布による記録層の形成が困難と
なるため好ましくない。この有機溶剤に対する溶解性の
点からはアルキル基の炭素数が６以上であるものがより
好ましい。一方炭素数が12を超える場合はこれを含有す
る記録層の反射率が小さくなり好ましくない。又反射率
と吸光度の点からはフタロシアニン色素におけるＭが周
期律表のII、III、IV、Ｖ、VI、VIII族の元素から選ば
れた金属又は金属の酸化物や塩化物、臭化物あるいはヨ
ウ化物が特に好ましい。
はヨウ化物は通常２価であるが、１価と３価の混合であ
つてもよい。一般式（１）のフタロシアニン色素におけ
るアルキル置換基の炭素数が４以下の場合は有機溶剤に
対する溶解性が悪く、塗布による記録層の形成が困難と
なるため好ましくない。この有機溶剤に対する溶解性の
点からはアルキル基の炭素数が６以上であるものがより
好ましい。一方炭素数が12を超える場合はこれを含有す
る記録層の反射率が小さくなり好ましくない。又反射率
と吸光度の点からはフタロシアニン色素におけるＭが周
期律表のII、III、IV、Ｖ、VI、VIII族の元素から選ば
れた金属又は金属の酸化物や塩化物、臭化物あるいはヨ
ウ化物が特に好ましい。
なお、本発明で使用する上記のフタロシアニン色素は
細田豊著「理論製造染料化学」（技報堂出版）等に記載
の公知の方法に準じて容易に合成することができる。
細田豊著「理論製造染料化学」（技報堂出版）等に記載
の公知の方法に準じて容易に合成することができる。
本発明の光記録媒体の製造において記録層を透明な樹
脂基板上に形成するには、例えば前記したフタロシアニ
ン色素と有機溶剤からなる色素溶液を基板に接触させて
色素を基板上に定着することにより、より具体的には、
例えば、基板上に前記色素液を流下せしめたのち又は基
板表面を色素液の液面に接触せしめてから引き上げたの
ち基板を回転させながら余剰の液を除去する方法や、基
板を回転させながら色素液を該基板上に流下せしめる方
法などがある。又もし必要ならこのあと強制的な乾燥を
行つてもよい。この際用いられる有機溶剤はフタロシア
ニン色素を溶解する通常の溶剤でよく、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族
炭化水素；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、アセチルアセトンなどのケトン
類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、セロソル
ブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブ
アセテート、ジグライム、クロロホルム、四塩化炭素、
塩化メチレン、メチルクロロホルム、トリクレン、ジメ
チルホルムアミド、ペンタン、ヘキサン、ペプタン、オ
クタン、ノナン、デカン、ヘキセン、ヘプテン、オクテ
ンなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘキ
セン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、
エチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ジエチル
エーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジ
ペンチルエーテルなどの鎖状エーテルなどが挙げられ
る。溶剤の選択にあたつては色素の溶解性以外に当然の
ことながら透明な樹脂基板上の案内溝などにダメージを
与えない溶剤が好ましく、前記した溶剤の中で四塩化炭
素、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素更に鎖状エーテル
などのような溶解度パラメーターが8.6以下の溶剤が特
に好ましい。
脂基板上に形成するには、例えば前記したフタロシアニ
ン色素と有機溶剤からなる色素溶液を基板に接触させて
色素を基板上に定着することにより、より具体的には、
例えば、基板上に前記色素液を流下せしめたのち又は基
板表面を色素液の液面に接触せしめてから引き上げたの
ち基板を回転させながら余剰の液を除去する方法や、基
板を回転させながら色素液を該基板上に流下せしめる方
法などがある。又もし必要ならこのあと強制的な乾燥を
行つてもよい。この際用いられる有機溶剤はフタロシア
ニン色素を溶解する通常の溶剤でよく、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族
炭化水素；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン、アセチルアセトンなどのケトン
類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、セロソル
ブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブ
アセテート、ジグライム、クロロホルム、四塩化炭素、
塩化メチレン、メチルクロロホルム、トリクレン、ジメ
チルホルムアミド、ペンタン、ヘキサン、ペプタン、オ
クタン、ノナン、デカン、ヘキセン、ヘプテン、オクテ
ンなどの脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘキ
セン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、
エチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ジエチル
エーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジ
ペンチルエーテルなどの鎖状エーテルなどが挙げられ
る。溶剤の選択にあたつては色素の溶解性以外に当然の
ことながら透明な樹脂基板上の案内溝などにダメージを
与えない溶剤が好ましく、前記した溶剤の中で四塩化炭
素、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素更に鎖状エーテル
などのような溶解度パラメーターが8.6以下の溶剤が特
に好ましい。
本発明における前記色素液の濃度は溶剤の種類及び塗
布方法によつて異るが通常0.1〜10重量％、好ましくは
0.3〜５重量％である。この際前記色素液に色素の結着
剤としてニトロセルロース、エチルセルロース、アクリ
ル樹脂などの可溶性の樹脂やレベリング剤、消泡剤など
の添加剤を添加して用いてもよい。しかしあまりに過剰
の樹脂成分や添加剤の添加は記録層の反射率の低下を生
じる傾向にあり、その添加量は記録層中20重量％以下が
好ましく、10重量％以下が更に好ましい。
布方法によつて異るが通常0.1〜10重量％、好ましくは
0.3〜５重量％である。この際前記色素液に色素の結着
剤としてニトロセルロース、エチルセルロース、アクリ
ル樹脂などの可溶性の樹脂やレベリング剤、消泡剤など
の添加剤を添加して用いてもよい。しかしあまりに過剰
の樹脂成分や添加剤の添加は記録層の反射率の低下を生
じる傾向にあり、その添加量は記録層中20重量％以下が
好ましく、10重量％以下が更に好ましい。
また記録層中のフタロシアニン色素は100〜80重量％
である。80重量％未満、つまり樹脂バインダーの量がこ
れより大になると、記録層の反射率が大巾に低下するに
到る。
である。80重量％未満、つまり樹脂バインダーの量がこ
れより大になると、記録層の反射率が大巾に低下するに
到る。
また、前記色素液に他の色素を混合して使用すること
もできる。混合して使用できる色素としてはすでに公知
の例えば、芳香族又は不飽和脂肪族ジアミン系金属錯
体、芳香族又は不飽和脂肪族ジチオール系金属錯体、ナ
フタロシアニン系錯体、スクアリウム系色素、ナフトキ
ノン系錯体、アントラキノン系色素やポリメチン系色素
が挙げられる。
もできる。混合して使用できる色素としてはすでに公知
の例えば、芳香族又は不飽和脂肪族ジアミン系金属錯
体、芳香族又は不飽和脂肪族ジチオール系金属錯体、ナ
フタロシアニン系錯体、スクアリウム系色素、ナフトキ
ノン系錯体、アントラキノン系色素やポリメチン系色素
が挙げられる。
本発明の光記録媒体においては前記したように透明な
基板を通しての光ビーム（基板側から照射された光ビー
ム）により信号の記録及び再生を行うのが好ましい、こ
のような場合には記録層の膜厚があまり厚くなると、書
き込み用の光が厚い記録層を通過するにつれて吸収され
ることにより相当減衰してしまい、記録層表面（空気と
接している面）にまで充分到達しない。したがつてこの
表面での光量が不足し温度上昇が不充分で信号に対応す
る凹凸の形成を満足に行うことが出来ない。その結果感
度が低下したり、たとえなんとか記録できたとしても信
号を読み出す際のS/N（信号と雑音比）値が小さく実用
に供しえない。
基板を通しての光ビーム（基板側から照射された光ビー
ム）により信号の記録及び再生を行うのが好ましい、こ
のような場合には記録層の膜厚があまり厚くなると、書
き込み用の光が厚い記録層を通過するにつれて吸収され
ることにより相当減衰してしまい、記録層表面（空気と
接している面）にまで充分到達しない。したがつてこの
表面での光量が不足し温度上昇が不充分で信号に対応す
る凹凸の形成を満足に行うことが出来ない。その結果感
度が低下したり、たとえなんとか記録できたとしても信
号を読み出す際のS/N（信号と雑音比）値が小さく実用
に供しえない。
一方記録層の膜厚があまり薄い場合には後に述べるよ
うに、光の干渉により記録層での反射率が充分に得られ
ず従つて大きなS/N値を得ることは出来ない。
うに、光の干渉により記録層での反射率が充分に得られ
ず従つて大きなS/N値を得ることは出来ない。
したがつて、適当な厚みの記録層を形成する必要があ
るが、本発明の光記録媒体における記録層の膜厚はおよ
その目やすとして50〜400nmが好ましく、更に好ましく
は60〜250nmである。
るが、本発明の光記録媒体における記録層の膜厚はおよ
その目やすとして50〜400nmが好ましく、更に好ましく
は60〜250nmである。
膜厚の測定には種々の方法があり、また正確な測定値
を得るのはかなりむづかしいものであるが、エリプソメ
ーターを用いて測定した値を使用するのが好ましい。な
お、基板上に案内溝がある場合の膜厚の測定は特にむづ
かしいが、同じ基板で案内溝等の凹凸を有しない基板に
色素を定着した際の膜厚で代用することができる。
を得るのはかなりむづかしいものであるが、エリプソメ
ーターを用いて測定した値を使用するのが好ましい。な
お、基板上に案内溝がある場合の膜厚の測定は特にむづ
かしいが、同じ基板で案内溝等の凹凸を有しない基板に
色素を定着した際の膜厚で代用することができる。
本発明の最も特徴とするところは、このようにして形
成した記録層は、それ自身かなり高い反射率を有してい
ることであり、したがつて、該記録層そのものが同時に
反射層としての機能をも兼ねそなえていることである。
成した記録層は、それ自身かなり高い反射率を有してい
ることであり、したがつて、該記録層そのものが同時に
反射層としての機能をも兼ねそなえていることである。
したがつて、本発明の光記録媒体は従来のごとく特に
金属薄膜や金属酸化物もしくは金属合金薄膜等の無機化
合物からなる反射層をなんら設けなくとも信号を記録し
たり読み出す際の、レーザービームの焦点制御や信号の
書き込み位置のトラツク制御が可能となるのである。
金属薄膜や金属酸化物もしくは金属合金薄膜等の無機化
合物からなる反射層をなんら設けなくとも信号を記録し
たり読み出す際の、レーザービームの焦点制御や信号の
書き込み位置のトラツク制御が可能となるのである。
本発明の光記録媒体において信号を書き込むには記録
層に焦点を合わせてレーザービームを照射する。該照射
部の記録層の色素がレーザー光を吸収し熱を発生するた
め記録層が変質し凹凸が形成され反射率が減少すること
により書き込みが行なわれる。この反射率の変化を、よ
り微細なレーザービーム光により検出することにより信
号の読み出しを行うが、一般にこの反射率の変化が小さ
いと信号と雑音の比（S/N）が小さく好ましくない。大
きなS/N値を得るには基板を通しての元々の反射率が信
号が書き込まれる前の状態において少なくとも10％以
上、好ましくは15％以上である。この10％好ましくは15
％以上の反射率は本発明の色素を用いてかつ記録層の膜
厚を適切に選択することによつて容易に達成することが
出来るのである。しかして反射率は、記録層の表と裏か
らの反射光による干渉等により膜厚により変化する。
層に焦点を合わせてレーザービームを照射する。該照射
部の記録層の色素がレーザー光を吸収し熱を発生するた
め記録層が変質し凹凸が形成され反射率が減少すること
により書き込みが行なわれる。この反射率の変化を、よ
り微細なレーザービーム光により検出することにより信
号の読み出しを行うが、一般にこの反射率の変化が小さ
いと信号と雑音の比（S/N）が小さく好ましくない。大
きなS/N値を得るには基板を通しての元々の反射率が信
号が書き込まれる前の状態において少なくとも10％以
上、好ましくは15％以上である。この10％好ましくは15
％以上の反射率は本発明の色素を用いてかつ記録層の膜
厚を適切に選択することによつて容易に達成することが
出来るのである。しかして反射率は、記録層の表と裏か
らの反射光による干渉等により膜厚により変化する。
この場合における反射率の測定は800±50nmの波長の
光源を用いて、かつ案内溝等の凹凸を有しない透明な基
板に記録層を定着し、５°正反射付属装置を設えた分光
光度計を用いて、透明な基板を通して測定したものであ
るが、本発明における反射率はこのようにして測定した
値を意味するものとする。
光源を用いて、かつ案内溝等の凹凸を有しない透明な基
板に記録層を定着し、５°正反射付属装置を設えた分光
光度計を用いて、透明な基板を通して測定したものであ
るが、本発明における反射率はこのようにして測定した
値を意味するものとする。
本発明の光記録媒体を実用に供するにあたつてはS/N
値を向上させるために反射防止層を設けたり、記録層を
保護する目的で記録層の上に紫外線硬化樹脂などを塗布
したり、記録層面に保護シートを張り合せたり、又記録
層面同志を内側にして２枚を張り合せる等の公知の手段
を併用してもよい。張り合せる際に記録層上にエアーギ
ヤツプを設けて張り合せる方が望ましい。
値を向上させるために反射防止層を設けたり、記録層を
保護する目的で記録層の上に紫外線硬化樹脂などを塗布
したり、記録層面に保護シートを張り合せたり、又記録
層面同志を内側にして２枚を張り合せる等の公知の手段
を併用してもよい。張り合せる際に記録層上にエアーギ
ヤツプを設けて張り合せる方が望ましい。
以下実施例により本発明をより具体的に説明する。
実施例1. （１）厚さ1.2mm、直径120mmのアクリル樹脂板の中心部
にテトラ−４−tert−オクチル−フタロシアニンバナジ
ル色素１重量部と四塩化炭素99重量部からなる液を滴下
したのち、このアクリル樹脂板を1500rpmの速度で15秒
間回転した。次にこのアクリル樹脂板を40℃の雰囲気で
10分間乾燥しアクリル樹脂板に記録層を定着した。この
記録層の厚さはエリプソメーターによる測定で100nmで
あつた。又アクリル樹脂板を通しての790nmの波長を有
する光の反射率は22％であつた。
にテトラ−４−tert−オクチル−フタロシアニンバナジ
ル色素１重量部と四塩化炭素99重量部からなる液を滴下
したのち、このアクリル樹脂板を1500rpmの速度で15秒
間回転した。次にこのアクリル樹脂板を40℃の雰囲気で
10分間乾燥しアクリル樹脂板に記録層を定着した。この
記録層の厚さはエリプソメーターによる測定で100nmで
あつた。又アクリル樹脂板を通しての790nmの波長を有
する光の反射率は22％であつた。
（２）このようにして作つた光記録媒体を記録層を上に
してターンテーブルにのせ、200rpmの速度で回転させな
がら、790nmの発振波長の基板面上での出力が3mWを有す
る半導体レーザーを装備した光学ヘツドを用いて、光記
録媒体の下側からレーザービームがアクリル樹脂板を通
して記録層に集束するように制御しながら650KHZのパル
ス信号の記録を行つた。次に同じ装置を用いて半導体レ
ーザーの出力を基板面上で0.3mWにして同じようにしな
がら記録した信号の再生を行つた。この時の信号と雑音
比（S/N）は55dBと極めて良好な信号の書き込みと読み
出しが行えた。
してターンテーブルにのせ、200rpmの速度で回転させな
がら、790nmの発振波長の基板面上での出力が3mWを有す
る半導体レーザーを装備した光学ヘツドを用いて、光記
録媒体の下側からレーザービームがアクリル樹脂板を通
して記録層に集束するように制御しながら650KHZのパル
ス信号の記録を行つた。次に同じ装置を用いて半導体レ
ーザーの出力を基板面上で0.3mWにして同じようにしな
がら記録した信号の再生を行つた。この時の信号と雑音
比（S/N）は55dBと極めて良好な信号の書き込みと読み
出しが行えた。
（３）この光記録媒体の耐久性を調べるために60℃、90
％RHの雰囲気に４ケ月間放置したのち未記録部に前記と
同じ方法で信号の記録を行い、耐久性テストをする前に
記録した信号と、耐久性テスト後に記録した信号の再生
を行いそれぞれ53、54dBのS/Nが得られ、耐久性テスト
による劣化は小さかつた。
％RHの雰囲気に４ケ月間放置したのち未記録部に前記と
同じ方法で信号の記録を行い、耐久性テストをする前に
記録した信号と、耐久性テスト後に記録した信号の再生
を行いそれぞれ53、54dBのS/Nが得られ、耐久性テスト
による劣化は小さかつた。
（４）次に耐久性テスト後の信号の記録部のピツトの形
状を走査型電子顕微鏡で観察したが、耐久性テスト前に
記録したピツトも耐久性テスト後に記録したピツトもほ
ぼ同じような形状であり、Te系などの無機薄膜を記録層
とする光記録媒体において発生し、雑音の原因となるピ
ツト周辺部の盛り上りはほとんど見られず、非常にきれ
いなピツト形状であつた。
状を走査型電子顕微鏡で観察したが、耐久性テスト前に
記録したピツトも耐久性テスト後に記録したピツトもほ
ぼ同じような形状であり、Te系などの無機薄膜を記録層
とする光記録媒体において発生し、雑音の原因となるピ
ツト周辺部の盛り上りはほとんど見られず、非常にきれ
いなピツト形状であつた。
実施例２ 表１に示したアルキル基とＭを有するフタロシアニン
色素の四塩化炭素溶液を用いて実施例１と同じ方法で光
記録媒体を作り反射率及びS/Nを調べた。
色素の四塩化炭素溶液を用いて実施例１と同じ方法で光
記録媒体を作り反射率及びS/Nを調べた。
結果は表１にまとめた。
実施例３ 厚さ1.2mm、直径130mmでスパイラル状の記録案内溝
（深さ0.07μｍ、巾0.5μｍ、ピツチ1.6μｍ）を有する
ポリカーボネート樹脂板にテトラ−４−tert−オクチル
−フタロシアニンバナジルの３重量％オクタン溶液を用
いて実施例１と同じ方法で光記録媒体を作つた。この光
記録媒体の記録層の厚さは媒体断面の電子顕微鏡による
観測の結果90nmであつた。
（深さ0.07μｍ、巾0.5μｍ、ピツチ1.6μｍ）を有する
ポリカーボネート樹脂板にテトラ−４−tert−オクチル
−フタロシアニンバナジルの３重量％オクタン溶液を用
いて実施例１と同じ方法で光記録媒体を作つた。この光
記録媒体の記録層の厚さは媒体断面の電子顕微鏡による
観測の結果90nmであつた。
次にこの光記録媒体を用いて実施例１と同じ方法で信
号の書き込み及び読み出しによるS/Nの測定耐久性テス
ト及びピツトの観察を行つた。得られた結果は、記録直
後のS/N＝52dB、耐久性テスト後の再生時のS/N＝51dB、
耐久性テスト後の再記録時のS/N＝51dB。又ピツトの周
辺部には盛り上りはほとんど観察されなかつた。
号の書き込み及び読み出しによるS/Nの測定耐久性テス
ト及びピツトの観察を行つた。得られた結果は、記録直
後のS/N＝52dB、耐久性テスト後の再生時のS/N＝51dB、
耐久性テスト後の再記録時のS/N＝51dB。又ピツトの周
辺部には盛り上りはほとんど観察されなかつた。
以上のように本発明の光記録媒体は記録層自身が充分
な反射率を有するため金属薄膜や金属酸化物薄膜などに
よる反射層を設けなくても信号の書き込みや読み出しを
行うことが出来、かつ反射率変化も大きいので大きなS/
N比が得られる。又本発明の光記録媒体は熱や湿度に対
して安定で長期間にわたる使用が可能である。
な反射率を有するため金属薄膜や金属酸化物薄膜などに
よる反射層を設けなくても信号の書き込みや読み出しを
行うことが出来、かつ反射率変化も大きいので大きなS/
N比が得られる。又本発明の光記録媒体は熱や湿度に対
して安定で長期間にわたる使用が可能である。
さらに、記録部のピツトの周辺部の盛り上りが見られ
ないことからも大きなS/Nが得られることが裏付けられ
ると同時に記録密度の向上の可能性が示されている。
ないことからも大きなS/Nが得られることが裏付けられ
ると同時に記録密度の向上の可能性が示されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高原 茂 神奈川県鎌倉市台４−５―45 (72)発明者 小池 正士 神奈川県鎌倉市台４−５―45 (56)参考文献 特開 昭59−67093（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−130742（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−23451（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−184565（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−67093（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−56892（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（１） （式中、R1、R2、R3及びR4は炭素数５〜12個の直鎖ある
いは分枝アルキル基を表し、それらの基は同時には同一
又は異なるものであってもよい。 又Ｍは金属及び金属の酸化物あるいはハロゲン化物を表
わす。） で示されるフタロシアニン色素100〜80重量部及び結着
剤０〜20重量部を含有する組成物を溶解度パラメーター
が8.6以下の有機溶剤に溶解した溶液を透明な樹脂基板
に接触せしめ、該樹脂基板に前記一般式（１）で示され
たフタロシアニン色素を含有する50〜400nmの膜厚の記
録層を形成することを特徴とする無機系化合物からなる
反射層を有することなしに信号の記録及び読み出しを行
いうる光記録媒体の製造方法。 - 【請求項２】前記一般式（１）で示されたフタロシアニ
ン色素においてＭが周期律表のII族、III族、IV族、Ｖ
族、VI族、及びVIII族の元素から選ばれた金属又は金属
の酸化物あるいはハロゲン化物である特許請求の範囲第
１項記載の光記録媒体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60285828A JPH0829618B2 (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 光記録媒体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60285828A JPH0829618B2 (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 光記録媒体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62146684A JPS62146684A (ja) | 1987-06-30 |
| JPH0829618B2 true JPH0829618B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=17696606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60285828A Expired - Lifetime JPH0829618B2 (ja) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | 光記録媒体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0829618B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003106567A1 (ja) * | 2002-06-13 | 2003-12-24 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 非会合性フタロシアニン系近赤外色素とその薄膜 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56130742A (en) * | 1980-03-18 | 1981-10-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Novel recording material |
| JPS5856892A (ja) * | 1981-10-01 | 1983-04-04 | Ricoh Co Ltd | 光学的情報記録媒体 |
| JPS5967093A (ja) * | 1982-10-11 | 1984-04-16 | Tdk Corp | 光記録媒体 |
| JPS60184565A (ja) * | 1984-03-05 | 1985-09-20 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | ナフタロシアニン化合物 |
| JPS6023451A (ja) * | 1983-07-19 | 1985-02-06 | Yamamoto Kagaku Gosei Kk | ナフタロシアニン化合物 |
| DE3446418A1 (de) * | 1984-12-20 | 1986-06-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Optisches aufzeichnungsmedium und verfahren zu seiner herstellung |
-
1985
- 1985-12-20 JP JP60285828A patent/JPH0829618B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62146684A (ja) | 1987-06-30 |
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