JPS62149676A - ピラゾロイソキノリン誘導体、その製法および農薬 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： この発明は農薬として有用な新規化合物に関するもので
あり、さらに詳細には下記一般式（１）［式中　Ｒ１お
よびＲ２は同一または異って、水素、ハロゲン、ニトロ
基、低級アルキル基、ハロゲン置換（低級）アルキル基
、低級アルコキシ基、低級アルキルチオ基またはアリー
ルオキシ基を意味する。］ で示されるピラゾロイソキノリン誘導体、その製法およ
びその植物生長調整剤用途に関するものである。

従来の技術： 従来から、植物ホルモンであるオーキシンの植物体内の
移動を阻害する物質（オーキシントランスポート阻害剤
）を用いる植物生長調整剤はいくつか知られているが、
その代表的なものとして２．３．５−トリヨード安息香
酸（ｒＩＢＡ　）が挙げられるが、植物生長調整剤とし
てかならずしも充分なものではなく、このＩＩＢＡに勝
る活性を有する物質の出現が望まれている。

問題を解決するための手段： この発明者等はこのような点に鑑み鋭意研究の結果、前
記一般式（Ｉ）で示されるピラゾロインキノリン誘導体
が強いオーキシントランスポート阻害活性を有すること
を見出し、さらに研究を続けた結果、この発明を完成し
た。

この発明の目的化合物（Ｉ＞は新規化合物であり、下記
に示す方法により製造することができる。

もしくは塩またはカルボキシ基 における反応性誘導体 （式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味）次に、上記
一般式の定義について説明する。

「低級、の語は別に定めのない限り炭素数１ないし６の
基を指すために用いる。

「低級アルキル基ヨとしては、直鎖もしくは分枝鎖状の
飽和低級脂肪族炭化水素残基を意味し、そのような好ま
しい例として例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、第３級ブチル、ペンチル
、ヘキシル等が挙げられる。

「ハロゲン置換（低級）アルキル基」としては、上記１
低級アルキル基」として例示した基の任意の炭素にふっ
素、塩素、臭素、またはよう素が１個以上置換した基が
挙げられ、そのような基の最も好ましい例としてはトリ
フルオロメチル等が挙げられる。

１低級アルコキシ基、としては、直鎖もしくは分枝鎖状
の飽和低級脂肪族炭化水素残基が酸素と結合した基を意
味し、そのような基の好ましい例としてはメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ、イソ
ブトキシ、第３級ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシル
オキジ等が挙げられる。

１低級アルキルチオ基、としては、直鎖もしくは分枝鎖
状の飽和低級脂肪族炭化水素残基が硫黄と結合した基を
意味し、そのような基の好ましい例としてはメチルチオ
、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチ
ルチオ等が挙げられる。

「アリールオキシ基、としては、単環または２環性芳香
族炭化水素残基が酸素と結合した基を意味し、そのよう
な基の好ましい例としては例えばフェノキシ、トリルオ
キシ、キシリルオキシ、メシルオキシ、ナフトキシ等が
挙げられる。

「ハロゲン」としては、ふっ素、塩素、臭素、よう素が
挙げられる。

この発明の目的化合物（Ｉ＞は、化合物（Ｉ［）もしく
はその塩またはそのカルボキシ基における反応性誘導体
にヒドラジンまたはその塩を反応させることにより製造
される。

ここで原料化合物として使用する化合物（Ｉ）には公知
化合物（Ｒ１およびＲ２がとも、に水素である場合の化
合物、例えば、昭和５９年度植物化学調節学会３を演要
旨集第２０−２１頁および昭和６０年度農薬学会講演要
旨集第３６頁参照）および新規化合物が含まれ、該新規
化合物は該文献に記載の方法と同様な方法により製造す
ることができる。

化合物（Ｉ［）の塩としては、例えばナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウム等
のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等の無機塩基等
との塩、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の有機
アミン等の有機塩基との塩が挙げられる。

また化合物（Ｉ［）のカルボキシ基における反応性誘導
体としては、酸無水物、エステル、酸／凡うイド、酸ア
ジド等通常使用される反応性誘導体が挙げられる。

またヒドラジンの塩としては、例えば塩酸、臭化水素酸
、硫酸、りん酸等の無機酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、
プロピオン酸等の有機酸との塩が挙げられる。

この反応はメタノール、エタノール等のアルコール、ジ
メチルホルムアミド、テトラヒドロフラン等の溶媒、ま
たはその他の反応に悪影響を及ぼさない溶媒中で行なわ
れ、例えばヒドラジン水和物を使用する場合には、加熱
還流下に行うと好結果が得られることが多い。

目的化合物（Ｉ）の採取は、抽出、再結晶、クロマトグ
ラフィー等の常法により行われる。

この発明の目的化合物（Ｉ）は、強力なオーキシントラ
ンスポート阻害作用を有し、植物生長調整剤として有用
である。例えばトマト、なす、ピーマン等線菜類の草丈
伸長抑制または徒長枝抑制、きく、カーネーション、コ
スモス等の草花の草丈伸長抑制、水稲、麦等のイネ科植
物の草丈伸長抑制、りんご、なし等の果樹の徒長枝抑制
、上記孔、果実または葉の落下調節（離層形成の調節）
、また上記植物の分校発生の増加、上記イネ科植物のよ
うな穀類の増収、大豆、小豆、ビーナツツ、えん、どう
のような豆類の増収、ジャガイモの増収等の目的で植物
生長調整剤として用いることができる。

この発明の植物生長調整剤の使用方法は、対象植物によ
り種々異なるが、一般的には植物生長調整剤は葉面散布
するのが適当である。使用濃度は、対象植物により異な
るが、一般に１〜５０００ｐｐｍ程度の範囲で用いられ
る。

この発明の植物生長調整剤を使用する際は、使用場面に
応じて各種の担体と混合し、例えば粉剤、粒剤、錠剤、
水和剤、乳剤等として使用することができる。ここにい
う担体とは、固体、液体の何れでもよく、それらの組合
わせでもよい。例えばタルク、クレー、カオリン、けい
そう土、炭酸カルシウム、塩素酸カリウム、硝石、ニト
ロセルロース、でんぷん、アラビアゴム、水、アルコー
ル、ベンゼン、アセトン等が担体に用いられる。さらに
、農薬の製剤上使用きれる補助剤、例えば展着剤、乳化
剤等を必要に応じて添加することができる。

何れの製剤もそのまま単独で使用できるのみならず、殺
菌剤、殺虫剤、除草剤、他の植物生長調整剤または肥料
と混合して使用することができる。

発明の効果： 次にこの発明の植物生長調整剤の効果を試験例により説
明する。

試験例１　（水稲種子発芽時の根伸長抑制力試験）： 経９ｃｍのシャーレに濾紙をしき、これに下記所定濃度
になるように下記化合物を含むアセトン液を滴下する。

アセトンが蒸発した後、水１０ｍを入れ、水稲の催芽状
態の種子（品種：コシヒカリ）を７粒つつ置床した。７
日後（この間、２５℃の恒温とし、蛍光燈を連続照明し
た）、根伸長程度を下記基準に従って調査した。

根伸長程度３：無処理区に対し、７５％以上の抑制 根伸長程度２：無処理区に対し、５０−７４％の抑制 根伸長程度１：無処理区に対し、２５−４９％の抑制 根伸長程度０：無処理区に対し、２４％以下の抑制 結果を次表に示す。

試験例２　　（水稲の草丈抑制と分けつ増大作用力試験
）： 水稲の種子（品種：コシヒカリ）を４Ｘ４ｃｍのポット
に一粒づつ播種し、４葉期に薬剤を散布した。薬剤散布
液は下記化合物を含む乳剤を常法により製造し、下記所
定濃度の水希釈液を調整した。各区４本づつ供試した。

薬剤散布２週後に平均草丈と１区４株の合計分けつ数を
調査した。

結果は次表のとおりで、草丈は薬剤無散区に対する伸長
率（％）で示した。

試験例３　　（水稲の草丈抑制と分けつ増大作用力試験
）： 実施例４の化合物を用い、試験例２と同様な方法により
試験を行い、次の表に示す結果を得た。

試験例４　　（オーキシントランスポート阻害力試験）
： 人工照明下で１３日間生育させたインゲンの茎を１３−
の長さで切り出し、切片の頂端部側に１　ｐｐｍのＩＡ
Ａ　−２−’Ｃ（３０ｍ　Ｃｉ／ｍ　ｍｏｌｅ）を含む
寒天片をとりつける。これ、を湿潤環境、人工照明下に
４時間放置後、頂端部寒天から基部側寒天に極性移動し
てきたＩＡＡを液体シンチレーシゴンカウターで定量し
た。

寒天は２０本を１セツトとし、各濃度３連の平均値をと
った。移動度はフントロール（無処理）との放射活性比
で示した。

結果は次表のとおりである。

試験例５　（小麦の増収試験）： 小麦の種子（品種：農林６１号）を秋に圃場に播種し、
一般通常栽培法で育てた。

後記実施例２９の方法により製造した所定濃度の薬剤（
実施例４の化合物を有効成分として使用）を分けつ発生
初期と最高分けつ期の１０日前とにそれぞれ散布した。

散布水量は１００ｍＱ　／　ｍ　２とし、−区５ｍ２の
試験区とした。通常の収穫期に刈取って穂重を測定した
。

結果は次表の通りで、表中の数値は薬剤無散布区に対す
る比率（％）で示した。

分けつ初期　　　１１７　１１５　　１３５の１０日前 試験例６　（ジャガイモの増収試験）：ジャガイモ（品
種：メイクイン）を通常栽培した。後記実施例２９（実
施例４の化合物を有効成分として使用）の方法により製
造した所定濃度の薬剤を自然収穫の１ケ月前に散布した
。散布水量は１００ｍＱ／ｍ　とし、１区１０ｍ２供試
し、２連制で行つま た。収穫時に塊茎の重量を測定した。結果は次表の通り
で、表中の数値は薬剤無散布区に対する比率（％）で示
した。

５０ｐｐｍ　　　　　　　　　　　１１２．６６ｐｐｍ
　　　　　　　　　　　　　９５．５０　　　　　　　
　１００　（２５，９ｋｇ／１０ｍ２）試験例７　　（
りんご果実の摘果試験）＝１５年生０りんごの木（品種
：ジョナサン）を処理した。後記実施例２９（実施例４
の化合物を有効成分として使用した）の方法により製造
した所定濃度の薬剤を花の満開２週間後に散布した。散
布水量は１０ａ当り、５００２とし、薬剤散布２０日後
に果実の落下率を調べた。結果は次表の通りで、表中の
数値は薬剤散布時の果実の数に対する、薬剤散布２０日
後の果実の数の比率（％）で示した。

５０　　　　　　　　　７４．３　　　　８８，８１６
．７　　　　　　　　６６．２　　　　７８．９５、６
　　　　　　　　７３．０　　　　８６．４０　　　　
　　　　　５３、８　　　　６８．９実施例： 次にこの発明の実施例を示す。

Ｏ 実施例１（上記式中、ＲおよびＲ２がともに水素である
場合の化合物の製造）： エタノ−ル（１０ｍＲ）に２−（１，３−ジオキソ−３
−フェニルプロピル）フェニル酸ｍ（１，４２ｇ）とヒ
ドラジン水和物（０，２５ｇ）を加え、２時間加熱還流
した。反応後、反応液を冷却して、２−フェニル−５，
６−シヒドロビラゾロ［５，１−ａコイソキノリン−５
−オン（１，０６ｇ）を得た。

ｍｐ　１８１−１８３℃ 実施例１の方法と実質的に同様な方法により下記化合物
を得た。

２　４−ブロモ　　　　　水素　　２２２−２２４３　
４−メトキシ　　　　水素　　１９５−１９７４　４−
フルオロ　　　　水素　　１９２（９４５３−クロロ　
　　　　水素　　２１８−２２０６　４−トリフルオロ
　　水素　　２１３−２１６メチル ７　３−ブロモ　　　　　水素　　２１７−２１９８　
４−メチル　　　　　水素　　１９０−１９２９　３−
メチル　　　　　水素　　１９９−２００１０　３−フ
ルオロ　　　　水素　　１７８−１７９１１　４−メチ
ルチオ　　　水素　　１８３−１８４１２３−クロロ　
　　　４−クロロ　２４Ｂ−２５０１３４−二トロ　　
　　　水素　　２５２−２５４１４４−クロロ　　　　
　水素　　２２Ｂ−２３０１５２−メチル　　　　　水
素　　１４１−１４３１６２−クロロ　　　　　水素　
　１８６−１８８１７３−メトキシ　　　４−メトキシ
１８６−１８８１８４−イソプロピル　　水素　　１６
９（７２１９２−クロロ　　　　４−クロロ　２４８−
２５０２０３−フェノキシ　　　水素　　１５５−１５
７２１３−メトキシ　　　　水素　　１９５−１９７２
２４−エチル　　　　　水素　　１７０−１７１２３３
−二トロ　　　　　水素　　２６２−２６９２４２−メ
トキシ　　　　水素　　２１７−２２０２５３−トリフ
ル　　　　　水素　　２２３−２２４オロメチル 実施例２６（植物生長ｉｉｔ剤）： ２−フェニル−５，６−シヒドロビラゾロ［ｓ、ｉ−ミ
コイソキノリン−５−オン　　２０部リグニンスルホン
酸ナトリウム　　　　　　２部ポリオキシエチレンアル
キルエーテル　　　２部上記を混合して水和剤とする。

実施例２７（植物生長調整剤）： ２（４−フルオロフェニル）−５，６−シヒドロビラゾ
ロ［５，１−ミコイソキノリン−５−オン　　　　　　
　　　　　　１０部ツイン２０（商標）　　　　　　　
　　　　　１部エタノール　　　　　　　　　　　　　
　　　８９部上記を混合して液剤とする。

実施例２８（植物生長調整剤）： ２（４−フルオロフェニル）−５，６−シヒドロピラゾ
ロ［５，１−ａコイソキノリンー５−オン　　　　　　
　　　　　　１０部キシレン　　　　　　　　　　　　
　　　４０部ジメチルホルムアミド　　　　　　　　　
　３０部ツルポール９０４８　　　　　　　　　　　　
２０部上記を混合して乳剤とする。

実施例２９（植物生長調整剤）； ２−（４−フルオロフェニル）−５，６−シヒドロビラ
ゾロ［ｓ、ｘ−ミコイソキノリン−５−オン　　　　　
　　　　　　１部キシレン　　　　　　　　　　　　　
　　４．５部ジメチルスルホキサイド　　　　　　　　
　１０部ツルポール２６８０Ｈ４，５部 上記を混合して乳剤とする。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または異って水素、
   ハロゲン、ニトロ基、低級アルキル基、ハロゲン置換（
   低級）アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルキルチ
   オ基またはアリールオキシ基を意味する。］ で示されるピラゾロイソキノリン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または異って水素、
   ハロゲン、ニトロ基、低級アルキル基、ハロゲン置換（
   低級）アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルキルチ
   オ基またはアリールオキシ基を意味する。］ で示されるオルト置換フェニル酢酸誘導体もしくはその
   塩またはそのカルボキシ基における反応性誘導体にヒド
   ラジンまたはその塩を作用させて、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は前記と同じ意味）で示さ
   れるピラゾロイソキノリン誘導体を得ることを特徴とす
   るピラゾロイソキノリン誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一または異って、水素
   、ハロゲン、ニトロ基、低級アルキル基、ハロゲン置換
   （低級）アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルキル
   チオ基またはアリールオキシ基を意味する。］ で示されるピラゾロイソキノリン誘導体の１種または２
   種以上を有効成分として含有することを特徴とする植物
   生長調整剤。