JPS606661A - Ｎ−フエニルイタコン酸イミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の一般式を有づる新規なＮ−フェニルイタ
コン酸イミド及び該化合物を有効成分として含有するこ
とを特徴とする農業用殺菌剤及びその製造法に関°りる
ものである。

（・式中、Ｒ＋はジフルオルメＩ・キシ基またはジフル
オルメチルチオ基を表わし、Ｒ２は水素、アルキル基、
ジフルオルメトキシ基、アルコキシ基、またはハロゲン
を表わす。） Ｎ−７１ニルイタコン酸イミド誘導体のうち化合物とし
て知られているものは少なくないが、本発明の化合物類
は新規化合物であり、しかも毒性が低く、他の類縁化合
物からは全く予想のつかなかった強力にしてかつ極めて
広範囲の殺菌効力を有することが見出された。

本発明化合物は、例えば次式で示される方法によって製
造することができるが、但し、次式において各置換基は
前記のごとくである。

１゜ 上記反応−１を行なう場合、適当な溶媒を用いることが
望ましい！溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香Ｍ俵化水素類、クロロボルム、四塩化炭素等
の塩素化アルカン類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類、その他とオキサン等各種の溶媒を用いるこ
とができる。

核置換アニリンのｍは、無水イタコン酸に対して、当モ
ル量使用すればよいが、必要に応じＣ若干加減してもよ
い。

反応温度は、好ましくは４０〜１２０℃の範囲から選ば
れる。反応時間は通常１〜３時間ひよい。反応後は使用
した溶媒が水溶性の場合には、水に反応物を注ぎ込む。

又は溶媒が水に不治性の場合は溶媒を減圧留去する等の
方法によって結晶を析出せしめる。かくして得られた粗
結晶をエタノール等の・有ｉ溶媒より再結晶すれば目的
とする化合物が好収率で得られる。

反応２は少量の酢酸ナトリウムの存在下で、無水酢酸中
で行なう。

反応温度は９０〜１００℃が好ましく、反応時間は１時
間で十分である。反応後は、水に反応液を注ぎ込み、析
出する結晶をとり、アセトコ１−リルなどの有機溶媒よ
り再結晶すれば目的物が好収率で得られる。

次に本発明方法を合成例により更に詳細に説明する。

合成例１゜ Ｎ−（３−クロル−４−ジフルＡルメトキシフェニル）
イタコンイミドの製造 無水イタコンＭ１１．２０　（０，１モル）をベンゼン
１００Ｉｄｌに溶解し、撹拌上室温にて３−クロル−４
リ ージフルオルメトキシアニダン１９．３ｇ（０，１モル
のベンゼン３０＃ｌｉｊ溶液を２０分間にて滴下する。

滴下後５０〜６０℃において１時間撹拌した後、溶媒を
減圧留去する。残留物に水を加え、析出する結晶を日別
すると、はぼ純粋なＮ−（３−クロル−４−ア ジフルオルメ１〜キシフェニル）イタコンイミド酸２７
．４Ｑが得られた（収率９０％）。

上記の反応により得られたＮ−（３−クロル−４−ジフ
ルオルメトキシフェニル）１．イタコンイミド酸１０（
ｌを無水酢酸１６．４ｇにとかし、酢酸ナトリウムｏ、
３ｇを加えた混合物を１００℃において１時間撹拌し、
反応液を水中に注ぎ込むと、結晶が析　１出する。これ
を日別し、含水エタノールから再結　１晶すると融点８
６〜８９℃のＮ−（３−クロル−４−ジフルオル′メト
キシフェニル）イタコンイミド８ｇが得、られた。（収
率８５％） 合成例１の場合と同様な製法により式（１）を右する秒
々の化合物が製造できた。

Ｎ−（５−クロル−２−ジフルＡルメ１ヘキシフェニル
）イタコンイミドの製造。

無水イタコン酸ｉｉ、２ｇ　（０，１モル）をベン１ン
１００　ｔｎｅに溶解し、撹拌上室温にて５−クロル−
２−ジフルオルメトキシアニ■ン１９．３ｇ（０，１モ
ル）のベンゼン３０ａｄ！溶液を２０分間で滴下する。

滴下後５０〜６０℃において１１１ｆｆ間撹拌した後、
溶媒を減１丁蒸留する。残留物に水を加え、析出する結
晶を、日別すると、はぼ純粋なＮ−（５−クロル−２−
ジフルオルメトキシフェニル）イタコンアミド酸２６．
８１）が得られた。（収率８８％）上記反応により得ら
れたＮ−（５−クロル−２−ジフルオルメトキシフェニ
ル）イタコンアミド酸１０１７を無水酢酸１６．４ｇに
とかし、酢酸ナト′リウム０．３ｇを加えた混合物を１
００℃において１時間撹拌し、反応液を水中に注ぎ込む
と結晶が析出する。これを日別しメタノールから再結晶
すると融点９８〜１０１．５℃のＮ−（５−クロル−′
２−ジフルオルメトキシフェニル）イタコンイミド８４
Ｑが淡黄色結晶として得られた。（収率９０％）本発明
化合物は床几な農園芸作物の病害の防除に効果的であり
、その主なものを１−示すれば以下のものが挙げら゛れ
る。

水稲、いもち栴；紋枯病；果樹、かんきつ・黒点病；そ
うか病；ぶどうべと病；褐斑病：黒損病りんご・黒星病
：斑点落葉病：モニリア病；梨・黒星病；黒斑病：赤星
病；桃；縮菓病；黒星病：灰星病；ホモプシス腐敗病；
野菜（豆類、芋類を含む）、灰色かび病；菌核病・きゅ
うり・炭そ病；黒星病；つる割病：苗立枯病：Ｉ−マド
；じゃが芋・疫病；輪紋病；メロン・つる枯病；ビート
・褐斑病；大根・萎黄病：等。

散布量については必ずしも制限はないが、通常は作物の
生育する圃場に散布する場合には有効成分化合物（Ａ、
Ｉ）として５０〜１０００（］　／　１０ａ　、また、
土壌中に施□用する場合には２〜８ｋｇＡ、Ｉ／１０ａ
程度が適当である。勿論、これは一つの目安であり、作
物の種類、病害の種類及び被害のｆｉ！ｌｘ、時期、天
候、薬剤の剤型等の要因を考慮して必要に応じて適宜加
減される。

本発明化合物は農園芸用殺菌剤として用いられるが、そ
のまま或いは担体（希釈剤）と混合して粉剤、粒剤、水
和剤、乳剤、油剤、その他農薬製固着剤等が適宜用いら
れ又、他の種類の殺菌剤や殺虫剤、除草剤、肥料等と併
用、混合することもできる。

実施例１．　粉剤 有効成分として表中に表示される化合物　３部クレー　
４０部 タルク　５７部 実施例２、　水和剤 本化合物　７５部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル９部 ホワイトカーボン　１６部 以下、本発明化合物の効果を具体的に説明するため１代
表的な試験例を示す。但し、これらは単なる例示であり
、本発明の適用例はこれらのみに限られないことは言う
までもない。

試験例−１かんきつ黒点病防除試験 方法　鉢植のカンキツ苗（品種：普通温州）の新葉展開
直後に、本発明化合物の水和剤を所定の濃度（５００ｐ
ｐｍ　）に希釈して、１鉢当り３００見／１０ａ相当罪
を散布し、１日後にミカンの枯枝で培養したカンキツ黒
点病菌の胞子懸濁液を噴霧接種した。

接種後は２５℃の温室に２日間保ち、その後は温室内に
放置し、接種３０日後に発病調査を次のように行なった
。

結果 試験例−２苗立枯病防除試験 （ｐｙｔｈｉｕｍ　ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ　）
方法、径１５ｃｍ、深さ１５ｃ＋ｎの素焼鉢に均一に汚
染された畑土を２ｆｔ入れた後に芽出しをしたぎうり種
子（品種：相模半白）を鉢当り２０粒播種し覆土をした
。覆土後直らに３１１７ｒｄに相当する５００ｐｐＨの
化合物歯１を含む薬液を６鉢の表面に均一になるように
潅注した後に軽く散水をした。処理をした鉢は温苗内に
放置し、潅水は適宜行なった。処理１４日後に健全菌数
を調査した。各区３連で行ない、平均の健全苗率をめた
。

試験例−３大根萎黄病防除試験 （Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　ｆ、　ｒａ
ｐｈａ＃ｉ）方法、径１５ｃｍ、深さ１５ｃ＋ａの素焼
鉢に均一に汚染された畑土を２１Ｌ入れた後に、大根種
子（品種：青首宮重大根）を鉢当たり１５粒播種しｌζ
。

覆土後直ちに３４１／ｙｄに相当する５００ｐｐＩ１１
の化合物歯１を含む薬液を６鉢の表面に均一に潅注した
後に軽く散水をした。処理をした鉢は温室内に放置し、
潅水は適宜行ない子葉の展ｒｍｍ鉢当り１０本の苗を残
して間引きを行なった。各区５連で行ない処理３０回後
に倒伏本数、導管褐変本数を調査し、次の式により健全
苗率を一算定した。

（％） ×１００ 試験例−４カンキツ黒点病菌に対する胞子発芽阻止試験 方法、 カンキツ枯枝に培養した［）　１ａｐｏｒｔｈｅ　ｃｉ
ｔｒｉの分生胞子と薬液を混合し、顕微鏡ｉｏｏ倍１視
野当り約２０個になるように調整する。

スライドグラス上に、この混合懸濁液を０．０２−滴下
し、温度２１℃、湿度１００％に２０時間保った後に、
検顕して胞子発芽の有無を調査する。

いずれも２反覆とし、約２００個の胞子の発芽の有無・
程度を調べる。

試験例−５梨黒斑病菌に対する胞子 発芽阻止試験 方法、 アンズ培地に１〜１０日間培養したＡ　１ｔｅｒｎａｒ
ｉａＫ　１ｋｕｃｈｉａｎａの分生胞子と薬液を混合し
、顕微鏡１００倍１視野当り約２０個になるように調整
する。

スライドグラス上に、この混合懸濁液を０．０２〆滴下
し、温度２７℃、湿度１００％に２０時間保った後に検
鏡して、胞子発芽の有無を調査する。

いずれも２反覆とし、約２００個の胞子の発芽の有無、
程度を調べる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　一般式 （式中、Ｒ１はジ□フルオルメトキシ基またはジフルオ
   ルメチルヂオ基を表わし、Ｒ２は水素、アルキル基、ジ
   フルオルメトキシ基、アルコキシ基、またはハロゲンを
   表わす）を有する Ｎ−フェニルイタコン酸イミド。 ２）　一般式 （式中、Ｒ１はジフルオルメトキシ基またはジフルオル
   メチルチオ基を表わし、Ｒ２は水素、アルキル基、ジフ
   ルオルメトキシ基、アルコキシ基またはハロゲンを表わ
   す。）のＮ−フェニル−イタコン酸イミドを有効成分と
   して含有する農園芸用殺菌剤。