JPS62150257A - 感光体 - Google Patents
感光体Info
- Publication number
- JPS62150257A JPS62150257A JP29543885A JP29543885A JPS62150257A JP S62150257 A JPS62150257 A JP S62150257A JP 29543885 A JP29543885 A JP 29543885A JP 29543885 A JP29543885 A JP 29543885A JP S62150257 A JPS62150257 A JP S62150257A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- disazo pigment
- formula
- photoconductive layer
- charge
- photoreceptor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0675—Azo dyes
- G03G5/0679—Disazo dyes
- G03G5/0683—Disazo dyes containing polymethine or anthraquinone groups
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は新規ジスアゾ顔料を光導電層中に含む感光体に
関する。
関する。
従来技術
有機電荷発生物質を樹脂結着剤中に配合し、これを導電
性基体上に塗布した形態の感光体が、その低い毒性と製
造の容易さ、低価格等の理由で広く実用に供されている
。
性基体上に塗布した形態の感光体が、その低い毒性と製
造の容易さ、低価格等の理由で広く実用に供されている
。
提案された代表的有機電荷発生材料としては、フタロシ
アニン、TN F、 P V K1へIJ L/ 7誘
11体等があり、これらを適当な電荷輸送物質、例えば
ヒドラゾン類、オキサジアゾール類等と併用している。
アニン、TN F、 P V K1へIJ L/ 7誘
11体等があり、これらを適当な電荷輸送物質、例えば
ヒドラゾン類、オキサジアゾール類等と併用している。
また近年各種ジスアゾ系顔料を電荷発生層に使用する技
術が提案されている。例えば、特開昭54−22834
号公報にはフルオレノン系ジスアゾ顔料二〇 (Aはカップリング残基を示す) を、特開昭57−96345号公報には、υ (Aはカップリング残基を示す) を、特開昭58−194035号公報には、(Aはカッ
プリング残基を示す) を電荷発生材料として用いる技術が開示されている。
術が提案されている。例えば、特開昭54−22834
号公報にはフルオレノン系ジスアゾ顔料二〇 (Aはカップリング残基を示す) を、特開昭57−96345号公報には、υ (Aはカップリング残基を示す) を、特開昭58−194035号公報には、(Aはカッ
プリング残基を示す) を電荷発生材料として用いる技術が開示されている。
発明の目的
本発明は上記従来技術には全く提案されたことのない新
規ジスアゾ顔料を電荷発生材料に用いて、光感度特性に
優れた感光体を提供することを目的とする。
規ジスアゾ顔料を電荷発生材料に用いて、光感度特性に
優れた感光体を提供することを目的とする。
発明の構成
本発明は、一般式〔■〕:
C式中、AおよびA′は同一または異なるカップリング
残基を示す〕で表わされるジスアゾ顔料を光導電層中に
含有する感光体に関する。
残基を示す〕で表わされるジスアゾ顔料を光導電層中に
含有する感光体に関する。
本発明に用いるジスアゾ顔料は
一般式〔I〕:
NCCN
〔式中、AおよびA′は同一または異なるカップリング
残基を示す〕で表わされる。
残基を示す〕で表わされる。
該化合物CI)は下記の方法で容易に製造することがで
きる。一般式CI)で表わされるジスアゾ顔料は新規化
合物ジアミノ−10−ジシアノメチレンアントロン をジアゾ化し・て得られるジス(ジアゾ)−10−ジシ
アノメチレンアントロン NCCN (式中Xは酸残基を示す) に市販のカップリング剤を反応させることにより得るこ
とができる。
きる。一般式CI)で表わされるジスアゾ顔料は新規化
合物ジアミノ−10−ジシアノメチレンアントロン をジアゾ化し・て得られるジス(ジアゾ)−10−ジシ
アノメチレンアントロン NCCN (式中Xは酸残基を示す) に市販のカップリング剤を反応させることにより得るこ
とができる。
ジアミノ−10−ジシアノメチレンアントロンは、例え
ばジニトロ−9,10−アントラキノンとマロン酸ニト
リルを、例えば、ジャーナル・オブ・オルガニック・γ
ミスドリー、第30巻、第644頁ントロンを得、これ
を例えば、錫と塩酸により還元することにより得られる
。
ばジニトロ−9,10−アントラキノンとマロン酸ニト
リルを、例えば、ジャーナル・オブ・オルガニック・γ
ミスドリー、第30巻、第644頁ントロンを得、これ
を例えば、錫と塩酸により還元することにより得られる
。
ラムを反応させることによりジアゾニウム塩とすること
かできる。
かできる。
上記ジアゾニウム塩は適当なカップリング剤でカップリ
ングすることにより、一般式CI)で示されるジスアゾ
顔料が得られる。この様にして得られるジスアゾ顔料は
2つのカップリング残基A及びA′が同一であっても〕
・モナっていてもよいか、同−である方が好ましい。
ングすることにより、一般式CI)で示されるジスアゾ
顔料が得られる。この様にして得られるジスアゾ顔料は
2つのカップリング残基A及びA′が同一であっても〕
・モナっていてもよいか、同−である方が好ましい。
本発明に使用されるカップリング剤は限定的でなく、市
販のカップリング剤を適宜使用すればよい。カップリン
グ剤の例としては、例えば置換または非置換のフェノー
ル、ナフトール、またCjこれらの基を有する多環また
は複素環化合物が例示される。
販のカップリング剤を適宜使用すればよい。カップリン
グ剤の例としては、例えば置換または非置換のフェノー
ル、ナフトール、またCjこれらの基を有する多環また
は複素環化合物が例示される。
本発明感光体は光導電層に一般式(1)で表わされるジ
スアゾ顔料を含有する分散型であっても、電荷発生層と
電荷輸送層を積層してなり前記電荷発生層に一般式(1
)で表わされるジスアゾ顔料を含有する機能分離型であ
ってもよい。
スアゾ顔料を含有する分散型であっても、電荷発生層と
電荷輸送層を積層してなり前記電荷発生層に一般式(1
)で表わされるジスアゾ顔料を含有する機能分離型であ
ってもよい。
分散型感光体である場合、本発明感光体は、一般式CI
〕で表わされるジスアゾ顔料を結着剤樹脂とともに適当
な溶剤中に溶解あるいは分散し、必要に応じ電荷輸送物
質を添加して得られる塗布液を導電性基体上に塗布、乾
燥し、通常5〜30μm1好ましくは6〜20μmの膜
厚の光導電層を形成させることにより製造することかで
きる。
〕で表わされるジスアゾ顔料を結着剤樹脂とともに適当
な溶剤中に溶解あるいは分散し、必要に応じ電荷輸送物
質を添加して得られる塗布液を導電性基体上に塗布、乾
燥し、通常5〜30μm1好ましくは6〜20μmの膜
厚の光導電層を形成させることにより製造することかで
きる。
本発明ジスアゾ顔料は、光導電層の結着剤樹脂に対して
0.5〜50重借%、より好ましくは、0.5〜5重量
重量%子る。0.5重量%より少ない場合は十分感度が
得られず、5重量%より多いと、帯電性不良、成膜性不
良等の問題を生じる。
0.5〜50重借%、より好ましくは、0.5〜5重量
重量%子る。0.5重量%より少ない場合は十分感度が
得られず、5重量%より多いと、帯電性不良、成膜性不
良等の問題を生じる。
電荷発生物質としては、例えば、ヒドラゾン化合物、ピ
ラゾリン化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサジ
アゾール化合物、トリフェニルメタン化合物、アントラ
セン誘導体のポリエステル化合物等が挙げられ、また電
荷輸送物質を併用してもよい。これらの電荷発生物質の
量は光導電層の結着剤樹脂に対ケ髄O重量%以下、好ま
しくは25〜75重量%である。
ラゾリン化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサジ
アゾール化合物、トリフェニルメタン化合物、アントラ
セン誘導体のポリエステル化合物等が挙げられ、また電
荷輸送物質を併用してもよい。これらの電荷発生物質の
量は光導電層の結着剤樹脂に対ケ髄O重量%以下、好ま
しくは25〜75重量%である。
本発明においては特に好ましい電荷輸送物質は、N−エ
チルカルバゾール−3−アルデヒドメチルフェニルヒド
ラゾン(MPH) 、ジエチルアミノベンズアルデヒド
ジフェニルヒドラゾン(DEH)等である。
チルカルバゾール−3−アルデヒドメチルフェニルヒド
ラゾン(MPH) 、ジエチルアミノベンズアルデヒド
ジフェニルヒドラゾン(DEH)等である。
結着剤樹脂としては、これに限定されるものではないか
、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフ
ィン共重合体(アイオノマー)、スチレン−ブタジェン
ブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポライミド等
の熱可塑性結着剤;エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリ
コーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン
樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬
化性結着剤;光硬化性樹脂;ポリ−N−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の
光導電性樹脂である。
、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフ
ィン共重合体(アイオノマー)、スチレン−ブタジェン
ブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ポライミド等
の熱可塑性結着剤;エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリ
コーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キシレン
樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬
化性結着剤;光硬化性樹脂;ポリ−N−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の
光導電性樹脂である。
これら樹脂は単独で測定してlXl0’Ω・国以上の体
積・抵抗を有することが望ましい。
積・抵抗を有することが望ましい。
機能分離型である場合、本発明感光体は導電性基体上に
本発明ジスアゾ顔料を結着剤樹脂を溶解させた溶液中に
分散させて作製した塗布液を塗布、乾燥して電荷発生層
を形成し、その上に電荷輸送物質と結着剤樹脂とを適当
な溶剤に溶解させた溶液を塗布、乾燥し電荷輸送層を形
成して得られる。
本発明ジスアゾ顔料を結着剤樹脂を溶解させた溶液中に
分散させて作製した塗布液を塗布、乾燥して電荷発生層
を形成し、その上に電荷輸送物質と結着剤樹脂とを適当
な溶剤に溶解させた溶液を塗布、乾燥し電荷輸送層を形
成して得られる。
この時、電荷発生層の厚さは0.01〜5μm、好まし
くは0.05〜2μmであり、ジスアゾ顔料の量は電荷
発生層の結着剤樹脂に対して0.5〜50重量%、好ま
しくは0.5〜5重量%である。また、電荷輸送層の厚
さは2〜lOOμm1好ましくは10〜20μm1亀荷
輸送物質の量は電荷輸送層の結着剤樹脂に対して10〜
80重量%、特に25〜75重量%である。
くは0.05〜2μmであり、ジスアゾ顔料の量は電荷
発生層の結着剤樹脂に対して0.5〜50重量%、好ま
しくは0.5〜5重量%である。また、電荷輸送層の厚
さは2〜lOOμm1好ましくは10〜20μm1亀荷
輸送物質の量は電荷輸送層の結着剤樹脂に対して10〜
80重量%、特に25〜75重量%である。
尚、電荷輸送物質および結着剤樹脂としては分散型と同
様の物質が用いられる。また、機能分離型感光体では電
荷発生層を表面側に電荷輸送物質を基板側にしてもよく
、あるいはその逆であってもよい。
様の物質が用いられる。また、機能分離型感光体では電
荷発生層を表面側に電荷輸送物質を基板側にしてもよく
、あるいはその逆であってもよい。
発明の効果
本発明の化合物を用いて得られた感光体は、新規ジスア
ゾ顔料を電荷発生材料に使用することにより、光感度を
含む電子写真特性に優れたものとなる。
ゾ顔料を電荷発生材料に使用することにより、光感度を
含む電子写真特性に優れたものとなる。
顔料合成例
2.7−シニトロー9,10−アントラキノンとマロン
酸ニトリルと(J、 Org、 Chem 、 Vol
、 3Q P。
酸ニトリルと(J、 Org、 Chem 、 Vol
、 3Q P。
644 (1965)に記載の方法により脱水縮合し、
得られた化合物2,7−シニトロー10−ジアミノ〆チ
レンアントロンをスズと塩酸により環元して2゜7−ジ
アミツー10−ジシアノメチレンアントロン(2塩酸塩
)を得た。生成物4.07 g (0,01モル)を塩
酸tooma中に分散し、攪拌しながらこの分散液を温
度5℃に冷却し、これに亜硝酸ナトリウム1.4gを2
0m1の水に溶解せしめた水溶液を滴下JI して加え、滴下終了後、更に1時間の鴫冷却下で攪拌を
継続し、その後、ろ過を行ない、得られたろ液にホウフ
ッ化水素酸10gを加え、生成した結晶を濾取し2.7
−ジス(ジアゾ)−10−ジシアノメチレンアントロン
のテトラフルオロボレートを得た(分解点170〜18
0℃)。
得られた化合物2,7−シニトロー10−ジアミノ〆チ
レンアントロンをスズと塩酸により環元して2゜7−ジ
アミツー10−ジシアノメチレンアントロン(2塩酸塩
)を得た。生成物4.07 g (0,01モル)を塩
酸tooma中に分散し、攪拌しながらこの分散液を温
度5℃に冷却し、これに亜硝酸ナトリウム1.4gを2
0m1の水に溶解せしめた水溶液を滴下JI して加え、滴下終了後、更に1時間の鴫冷却下で攪拌を
継続し、その後、ろ過を行ない、得られたろ液にホウフ
ッ化水素酸10gを加え、生成した結晶を濾取し2.7
−ジス(ジアゾ)−10−ジシアノメチレンアントロン
のテトラフルオロボレートを得た(分解点170〜18
0℃)。
次に、上記のようにして得たジアゾニウム塩4.3 g
(0,01モル)とカップリング剤として2−ヒトロキ
シー3−ナフトエ酸アニリド(ナフトールA S )
5.27 g (0,02モル) ヲN、N−シ:l
fルホルムアミド(DMF) 4oomgに溶解し、こ
れに酢酸ナトリウム5gを水100m1に溶解した溶液
を10〜20℃にて約30分で滴下した。滴下終了後室
温にて更に3時間攪拌したのち析出している結晶を濾取
した。得られた粗結晶ケーキをDMFIlに分散し、室
温で3時間攪拌したのも再び結晶を濾取し、更にこの操
作を2回くり返した。その後、結晶を水洗し乾燥し、一
般式CI)における2つのカップリング残基AとA′が
同一であるジスアゾ化合物7.3 g (収率83.0
%)を得た。
(0,01モル)とカップリング剤として2−ヒトロキ
シー3−ナフトエ酸アニリド(ナフトールA S )
5.27 g (0,02モル) ヲN、N−シ:l
fルホルムアミド(DMF) 4oomgに溶解し、こ
れに酢酸ナトリウム5gを水100m1に溶解した溶液
を10〜20℃にて約30分で滴下した。滴下終了後室
温にて更に3時間攪拌したのち析出している結晶を濾取
した。得られた粗結晶ケーキをDMFIlに分散し、室
温で3時間攪拌したのも再び結晶を濾取し、更にこの操
作を2回くり返した。その後、結晶を水洗し乾燥し、一
般式CI)における2つのカップリング残基AとA′が
同一であるジスアゾ化合物7.3 g (収率83.0
%)を得た。
紫黒色結晶:
分解点 300℃以上
元素分析値:
赤外吸収スペクトル(KBrBr法):VCO(第2ア
ミド) 1680cm”本発明のジスアゾ化合物
は積層型感光体の電荷発生材料として有効であり、その
点を明らかにするため以下に具体的な実施例を示す。
ミド) 1680cm”本発明のジスアゾ化合物
は積層型感光体の電荷発生材料として有効であり、その
点を明らかにするため以下に具体的な実施例を示す。
実施例1〜15
前記合成例で示したジアゾニウム塩に第1表に示すカッ
プリング剤を反応させて得られ、一般式〔I〕における
2つのカップリング残基AとA′が同一である本発明の
ジスアゾ化合物0.45部、ポリエステル樹脂[バイロ
ン−200J (東洋紡績社製)0.45部をシクロヘ
キサン50部と共にサンドグラインダーにより分散させ
た。得られたジスアゾ化合物の分散液を厚さ100μm
のアルミ化マイラー上にフィルムアプリケーターで乾燥
膜厚が0.3g/m2となる様に塗布した後乾燥した。
プリング剤を反応させて得られ、一般式〔I〕における
2つのカップリング残基AとA′が同一である本発明の
ジスアゾ化合物0.45部、ポリエステル樹脂[バイロ
ン−200J (東洋紡績社製)0.45部をシクロヘ
キサン50部と共にサンドグラインダーにより分散させ
た。得られたジスアゾ化合物の分散液を厚さ100μm
のアルミ化マイラー上にフィルムアプリケーターで乾燥
膜厚が0.3g/m2となる様に塗布した後乾燥した。
この様にして得られた電荷発生層上にN−エチルカルバ
ゾール−3−アルデヒドメチルフェニルヒドラゾン(M
PH)70部およびポリカーボネート樹脂(奇人化成製
; K−1300)70部ヲ1,4−ジオー1− サ7
400部に溶解した溶液を乾燥膜厚が16μmになる様
に塗布し、電荷輸送層を形成したにの様にして2層から
なる感光層を有する光体が得られた。
ゾール−3−アルデヒドメチルフェニルヒドラゾン(M
PH)70部およびポリカーボネート樹脂(奇人化成製
; K−1300)70部ヲ1,4−ジオー1− サ7
400部に溶解した溶液を乾燥膜厚が16μmになる様
に塗布し、電荷輸送層を形成したにの様にして2層から
なる感光層を有する光体が得られた。
こうして得られた感光体について半減露光量を測定した
。半減露光量は、前記感光体をまず暗所で−5,5kv
のコロナ放電により帯電させ、次いで照度5 luxの
白色光で露光し、表面電位か初期表面電位の半分に減衰
するために必要な露光量を求めた。実施例1〜15で得
られた感光体の半減露光量(El/2 )の値を第1表
に示す。
。半減露光量は、前記感光体をまず暗所で−5,5kv
のコロナ放電により帯電させ、次いで照度5 luxの
白色光で露光し、表面電位か初期表面電位の半分に減衰
するために必要な露光量を求めた。実施例1〜15で得
られた感光体の半減露光量(El/2 )の値を第1表
に示す。
(以 下 余 白 )941 表
(続き) (・−はカップリング位置) 実施例16〜30 電荷輸送層にジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニ
ルヒドラゾン(DEH)を用いた以外は実施例1〜15
と同様の方法で感光体を得た。得られた感光体について
実施例1〜15と同様の方法で半減露光量の測定を行っ
た。第2表に測定結果を示す。
(続き) (・−はカップリング位置) 実施例16〜30 電荷輸送層にジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニ
ルヒドラゾン(DEH)を用いた以外は実施例1〜15
と同様の方法で感光体を得た。得られた感光体について
実施例1〜15と同様の方法で半減露光量の測定を行っ
た。第2表に測定結果を示す。
第2表
電荷輸送層にMPF(を用いた感光体(実施例1〜15
)およびDEHを用いた感光体(実施例16〜30)は
いずれの場合でも光感度特性に優れており、本発明の新
規なジスアゾ顔料は有効な電荷発生材料であることがわ
かる。
)およびDEHを用いた感光体(実施例16〜30)は
いずれの場合でも光感度特性に優れており、本発明の新
規なジスアゾ顔料は有効な電荷発生材料であることがわ
かる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式〔 I 〕: ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、AおよびA′は同一または異なるカップリング
残基を示す〕で表わされるジスアゾ顔料を光導電層中に
含有する感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29543885A JPS62150257A (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | 感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29543885A JPS62150257A (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | 感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62150257A true JPS62150257A (ja) | 1987-07-04 |
Family
ID=17820594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29543885A Pending JPS62150257A (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | 感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62150257A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63132250A (ja) * | 1986-11-25 | 1988-06-04 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH01201667A (ja) * | 1988-02-05 | 1989-08-14 | Minolta Camera Co Ltd | 感光体 |
-
1985
- 1985-12-24 JP JP29543885A patent/JPS62150257A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63132250A (ja) * | 1986-11-25 | 1988-06-04 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH01201667A (ja) * | 1988-02-05 | 1989-08-14 | Minolta Camera Co Ltd | 感光体 |
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