JPS6270852A - 感光体 - Google Patents
感光体Info
- Publication number
- JPS6270852A JPS6270852A JP21166385A JP21166385A JPS6270852A JP S6270852 A JPS6270852 A JP S6270852A JP 21166385 A JP21166385 A JP 21166385A JP 21166385 A JP21166385 A JP 21166385A JP S6270852 A JPS6270852 A JP S6270852A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- disazo pigment
- anthraquinone
- charge
- photoreceptor
- photoconductive layer
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0675—Azo dyes
- G03G5/0679—Disazo dyes
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
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- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0675—Azo dyes
- G03G5/0679—Disazo dyes
- G03G5/0683—Disazo dyes containing polymethine or anthraquinone groups
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は新規ジスアゾ顔料を光導電層中に含む感光体に
関する。
関する。
従来技術
有機電荷発生物質を樹脂活管剤中に配合し、これを導電
性基体上に塗布した形態の感光体が、その低い毒性と製
造の容易さ、低価格等の理由で広く実用に供されている
。
性基体上に塗布した形態の感光体が、その低い毒性と製
造の容易さ、低価格等の理由で広く実用に供されている
。
提案された代表的有機電荷発生材料としては、フタロン
アニン、TNFSPVK、ペリレン誘導体等があり、こ
れらを適当な電荷輸送物質、例えばヒドラゾン類、オキ
サノアゾール類等と併用している。
アニン、TNFSPVK、ペリレン誘導体等があり、こ
れらを適当な電荷輸送物質、例えばヒドラゾン類、オキ
サノアゾール類等と併用している。
また近年各種ジスアゾ系顔料を電荷発生層に使用する技
術が提案されている。例えば、特開昭54−22834
号公報にはフルオレノン系ノスアゾl!ri科: (Aはカップリング残基を示す) を、特開昭57−96345号公報には、O (Aはカップリング残基を示す) を、特開昭58−194035号公報には、(Aはカッ
プリング残基を示す) を電荷発生材料として用いる技術か開示されている。
術が提案されている。例えば、特開昭54−22834
号公報にはフルオレノン系ノスアゾl!ri科: (Aはカップリング残基を示す) を、特開昭57−96345号公報には、O (Aはカップリング残基を示す) を、特開昭58−194035号公報には、(Aはカッ
プリング残基を示す) を電荷発生材料として用いる技術か開示されている。
発明の目的
本発明は上記従来技術には全く提案されたことのない新
規ジスアゾ顔料を電荷発生材料に用いて、光感度特性に
優れた感光体を提供することを目的とする。
規ジスアゾ顔料を電荷発生材料に用いて、光感度特性に
優れた感光体を提供することを目的とする。
発明の構成
本発明は、一般式[Iコ
CCN
[式中、AおよびAo は同一または異なるカップリン
グ残基を示す]で表わされるジスアゾ顔料を光導電層中
に含有する感光体に関する。
グ残基を示す]で表わされるジスアゾ顔料を光導電層中
に含有する感光体に関する。
本発明に用いるジスアゾ顔料は
一般式[■]:
CCN
[式中、AおよびAoは同一または異なるカップリング
残基を示す]で表わされる。
残基を示す]で表わされる。
該化合物[13は下記の方法で容易に製造することがで
きる。一般式[1]で表されるジスアゾ顔料は、新規化
合物ジアミノ−9,IO−ジ(ジンアノメチレン)アン
トラキノン CCN をジアゾ化して得られろジ(ジアゾ)−9,10−ノ(
ジンアノメチレン)アントラキノン(×は酸残基を示す
) に市販のカップリング剤を反応させることにより得るこ
とができる。
きる。一般式[1]で表されるジスアゾ顔料は、新規化
合物ジアミノ−9,IO−ジ(ジンアノメチレン)アン
トラキノン CCN をジアゾ化して得られろジ(ジアゾ)−9,10−ノ(
ジンアノメチレン)アントラキノン(×は酸残基を示す
) に市販のカップリング剤を反応させることにより得るこ
とができる。
s−P:I O Il’l ;l
〆.5 :、 7 / J z− +
. ・ノ’+アントラキノンは、例えばジニトロ−9
.10−アントラキノンとマロン酸ニトリルを、例えば
、ジャーナル・オブ・オルガニツク・ケミストリー、第
30巻、第644頁(J. Org. Chem. 3
0。
〆.5 :、 7 / J z− +
. ・ノ’+アントラキノンは、例えばジニトロ−9
.10−アントラキノンとマロン酸ニトリルを、例えば
、ジャーナル・オブ・オルガニツク・ケミストリー、第
30巻、第644頁(J. Org. Chem. 3
0。
(544(1965)に記載の方法により脱水縮合さ(
1゛でジニトロ−9.10−ジ(ジンアノメチレン)ア
ントラキノンを得、これを例えば、錫と塩酸により還元
することにより得られる。
1゛でジニトロ−9.10−ジ(ジンアノメチレン)ア
ントラキノンを得、これを例えば、錫と塩酸により還元
することにより得られる。
このジアミノ−9.10−ノ(ジンアノメチレン)アン
トラキノンは常套の方法、例えば塩酸溶液中で亜硝酸ナ
トリウムを反応させることによりジアゾニウム塩とする
ことができる。
トラキノンは常套の方法、例えば塩酸溶液中で亜硝酸ナ
トリウムを反応させることによりジアゾニウム塩とする
ことができる。
上記ジアゾニウム塩は適当なカップリング剤でカップリ
ングすることにより、一般式[1]で示されるジスアゾ
顔料が得られる。
ングすることにより、一般式[1]で示されるジスアゾ
顔料が得られる。
本発明に使用されるカップリング剤は限定的でなく、市
販のカップリング剤を適宜使用すればよい。カップリン
グ剤の例としては、例えば置換または非置換のフェノー
ル、ナフトール、またはこj 1.; のTf fy
@ t X g mす f− If Wd ’j!:
Pa t’r.4h h<it iされる。
販のカップリング剤を適宜使用すればよい。カップリン
グ剤の例としては、例えば置換または非置換のフェノー
ル、ナフトール、またはこj 1.; のTf fy
@ t X g mす f− If Wd ’j!:
Pa t’r.4h h<it iされる。
本発明感光体は光導電層に一般式[1]で表わされるジ
スアゾ顔料を含有する分散型であっても、電荷発生層と
電荷輸送層を積層してなり面記電荷発生層に一般式[+
]で表わされるジスアゾ顔料を含有する機能分離型であ
ってもよい。
スアゾ顔料を含有する分散型であっても、電荷発生層と
電荷輸送層を積層してなり面記電荷発生層に一般式[+
]で表わされるジスアゾ顔料を含有する機能分離型であ
ってもよい。
分散型感光体である場合、本発明感光体は、一般式[1
]で表わされるジスアゾ顔料を結着剤樹脂とともに適当
な溶剤中に溶解あるいは分散し、必要に応し電荷輸送物
質を添加して得られる塗布液を導電性基体りに塗布、乾
燥し、通常5〜30μm1好ましくは6〜20μIの膜
厚の光導TL層を形成させろことにより製造することが
できる。
]で表わされるジスアゾ顔料を結着剤樹脂とともに適当
な溶剤中に溶解あるいは分散し、必要に応し電荷輸送物
質を添加して得られる塗布液を導電性基体りに塗布、乾
燥し、通常5〜30μm1好ましくは6〜20μIの膜
厚の光導TL層を形成させろことにより製造することが
できる。
本発明ジスアゾ顔料は、光導電層の結着剤樹脂に対して
0.5〜50重量%、より好ましくは、0.5〜5重量
%配合する。0.5重量%より少ない場合は十分感度が
得られず、5重量%より多いと、帯電性不良、成膜性不
良等の問題を生じる。
0.5〜50重量%、より好ましくは、0.5〜5重量
%配合する。0.5重量%より少ない場合は十分感度が
得られず、5重量%より多いと、帯電性不良、成膜性不
良等の問題を生じる。
電荷発生物質としては、例えば、ヒドラゾン化合物、ピ
ラゾリン化合物、トリフェニルアミン化合物、オキザノ
アゾール化合物、トリフェニルメタン化合物、アントラ
セン誘導体のポリエステル化合物等が挙げられ、また電
荷輸送物質を併用してらよい。これらの電荷発生物質の
量は光導電層の結着剤樹脂にス・1して280重量%以
下、好ましくは25〜75重量%である。
ラゾリン化合物、トリフェニルアミン化合物、オキザノ
アゾール化合物、トリフェニルメタン化合物、アントラ
セン誘導体のポリエステル化合物等が挙げられ、また電
荷輸送物質を併用してらよい。これらの電荷発生物質の
量は光導電層の結着剤樹脂にス・1して280重量%以
下、好ましくは25〜75重量%である。
本発明においては特に好ましい電荷輸送物質は、N−エ
チルカルバゾール−3−アルデヒドメヂルフェニルヒド
ラゾン(MPH)、ジエチルアミノヘンズアルデヒドジ
フェニルヒドラゾン(D E I−1)等である。
チルカルバゾール−3−アルデヒドメヂルフェニルヒド
ラゾン(MPH)、ジエチルアミノヘンズアルデヒドジ
フェニルヒドラゾン(D E I−1)等である。
結着剤樹脂としては、これに限定されるものではないが
、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフ
ィン共重合体(アイオノマー)、スチレン−ブタジェン
ブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ボライミド等
の熱可塑性結着剤:エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリ
コーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キンレン
樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬
化性結着剤;光硬化性樹脂:ポリ−N−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の
光導電性樹脂である。
、飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹
脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフ
ィン共重合体(アイオノマー)、スチレン−ブタジェン
ブロック共重合体、ポリカーボネート、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、セルロースエステル、ボライミド等
の熱可塑性結着剤:エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリ
コーン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、キンレン
樹脂、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬
化性結着剤;光硬化性樹脂:ポリ−N−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン等の
光導電性樹脂である。
これら樹脂は単独で測定してlXl0”Ω・cm以上の
体積抵抗を有することが望ましい。
体積抵抗を有することが望ましい。
機能分離型である場合、本発明感光体は導電性基体上に
本発明ジスアゾ顔料を結着剤樹脂を溶解させた溶液中に
分散させて作製した塗布液を塗布、乾燥して電荷発生層
を形成し、その上に電荷輸送物質と結着剤樹脂とを適当
な溶剤に溶解させた溶液を塗布、乾燥し電荷輸送層を形
成して得られる。
本発明ジスアゾ顔料を結着剤樹脂を溶解させた溶液中に
分散させて作製した塗布液を塗布、乾燥して電荷発生層
を形成し、その上に電荷輸送物質と結着剤樹脂とを適当
な溶剤に溶解させた溶液を塗布、乾燥し電荷輸送層を形
成して得られる。
この時、電荷発生層の厚さは0.01〜5μm、好まし
くは0.05〜2μmであり、ジスアゾ顔料の爪は電荷
発生層の結着剤樹脂に対して0.5〜50重爪%、好ま
しくは0.5〜5重爪%である。また、電荷輸送層の厚
さは2〜100μm1好ましくは10〜20μm、電荷
輸送物質の量は電荷輸送層の結着剤樹脂に対して10〜
80重量%、特よび結着剤樹脂としては分散型と同様の
物質が用いられる。また、機能分離型感光体では電荷発
生層を表面側に電荷輸送物質を基板側にしてもよく、あ
るいはその逆であってもよい。
くは0.05〜2μmであり、ジスアゾ顔料の爪は電荷
発生層の結着剤樹脂に対して0.5〜50重爪%、好ま
しくは0.5〜5重爪%である。また、電荷輸送層の厚
さは2〜100μm1好ましくは10〜20μm、電荷
輸送物質の量は電荷輸送層の結着剤樹脂に対して10〜
80重量%、特よび結着剤樹脂としては分散型と同様の
物質が用いられる。また、機能分離型感光体では電荷発
生層を表面側に電荷輸送物質を基板側にしてもよく、あ
るいはその逆であってもよい。
発明の効果
本発明化合物を用いて得られた感光体は、新規ジスアゾ
顔料を電荷発生材料に使用することにより、光感度を含
む電子写真特性に優れたものとなる。
顔料を電荷発生材料に使用することにより、光感度を含
む電子写真特性に優れたものとなる。
顔料合成例
2.7−シニトロー9.1O−アントラキノンとマロン
酸ニトリルと(J 、 Org、 Chcm、 Vo
l、30P、644 (1965))に記載の方法に
より脱水縮合し、得られた化合物2.7−ノニトロー9
、l〇−ジ(ツノアノメチレン)アントラキノンをスズ
と塩酸により環元して2.7−ジアミツー9.10−ジ
(ツノアノメチレン)アントラキノン(2塩酸塩)を得
た。生成物4.07g、(0,01モル)を塩酸100
mj2中に分散し、撹拌しながらこの分散液を温度5℃
に冷却し、これに亜硝酸ナトリウム 1.4gを20m
、Jの水に溶解せしめた水溶液を滴下して加え、滴下終
了後、更に1時間の間冷却下で撹拌を継続し、その後、
ろ過を行ない、得られたろ液にホウフッ化水素酸10g
を加え、生成した結晶をシ戸取し2.7−ジ(ジアゾ)
−9,10−ノ(ジノアノメチレン)アントラキノンの
テトラフルオロボレートを得た(分解点170〜180
’C)。
酸ニトリルと(J 、 Org、 Chcm、 Vo
l、30P、644 (1965))に記載の方法に
より脱水縮合し、得られた化合物2.7−ノニトロー9
、l〇−ジ(ツノアノメチレン)アントラキノンをスズ
と塩酸により環元して2.7−ジアミツー9.10−ジ
(ツノアノメチレン)アントラキノン(2塩酸塩)を得
た。生成物4.07g、(0,01モル)を塩酸100
mj2中に分散し、撹拌しながらこの分散液を温度5℃
に冷却し、これに亜硝酸ナトリウム 1.4gを20m
、Jの水に溶解せしめた水溶液を滴下して加え、滴下終
了後、更に1時間の間冷却下で撹拌を継続し、その後、
ろ過を行ない、得られたろ液にホウフッ化水素酸10g
を加え、生成した結晶をシ戸取し2.7−ジ(ジアゾ)
−9,10−ノ(ジノアノメチレン)アントラキノンの
テトラフルオロボレートを得た(分解点170〜180
’C)。
次に、上記のようにして得たノアゾニウム塩4.3g(
0,01モル)とカップリング剤として2−ヒドロキノ
−3−ナフトエ酸アニリド(ナフトールAS)5.27
g (0,02モル)をN、N−ジメチルポルムアミド
(DMF)400 m児に溶解し、これに酢酸ナトリウ
ム5gを水IQOn3/lに溶解した溶液を10〜20
℃にて約30分で滴下した。
0,01モル)とカップリング剤として2−ヒドロキノ
−3−ナフトエ酸アニリド(ナフトールAS)5.27
g (0,02モル)をN、N−ジメチルポルムアミド
(DMF)400 m児に溶解し、これに酢酸ナトリウ
ム5gを水IQOn3/lに溶解した溶液を10〜20
℃にて約30分で滴下した。
滴下終了後室温にて更に3時間撹拌したのち析出してい
る結晶をI取した。得られた粗結晶ケーキをDMF l
、9に分散し、室温で3時間撹拌したのち再び結晶を
枦取し、更にこの操作を2回くり返した。その後、結晶
を水洗し乾燥し、本発明のジスアゾ化合物7.3g (
収率830%)を得た。
る結晶をI取した。得られた粗結晶ケーキをDMF l
、9に分散し、室温で3時間撹拌したのち再び結晶を
枦取し、更にこの操作を2回くり返した。その後、結晶
を水洗し乾燥し、本発明のジスアゾ化合物7.3g (
収率830%)を得た。
紫黒色結晶・
分解点 300℃以上
元素分析値:
赤外吸収スペクトル(KBr錠剤法):VCO(第2ア
ミド) 1680cm−’本発明のジスアゾ化
合物は積層型感光体の電荷発生材料として有効であり、
その点を明らかにするため以下に具体的な実施例を示す
。
ミド) 1680cm−’本発明のジスアゾ化
合物は積層型感光体の電荷発生材料として有効であり、
その点を明らかにするため以下に具体的な実施例を示す
。
実施例1−10
前記合成例で示したジアゾニウム塩に表−■に示すカッ
プリング剤を反応させて得られる本発明のノスアゾ化合
物0.45耶、ポリエステル樹脂「バイロン−200J
(東洋紡績社製)0.45部をシクロヘキサン50部と
共にサンドグラインダーにより分散させた。得られたジ
スアゾ化合物の分散液を厚さ100μmのアルミ化マイ
ラー上にフィルムアプリケーターで乾燥膜厚が0.3g
/m’となる様に塗布した後乾燥した。この様にして得
られた電荷発生層上にN−エチルカルバゾール−3−ア
ルデヒドメチルフェニルヒドラゾン(MPI()70部
およびポリカーボネート樹脂(奇人化成製; K−13
00)70部を 1.4−ジオキサン400部に溶解し
た溶液を乾燥膜厚が16μmになる様に塗布し、電荷輸
送層を形成した。この様にして2層からなる感光層を有
する電子写真感光体が得られた。
プリング剤を反応させて得られる本発明のノスアゾ化合
物0.45耶、ポリエステル樹脂「バイロン−200J
(東洋紡績社製)0.45部をシクロヘキサン50部と
共にサンドグラインダーにより分散させた。得られたジ
スアゾ化合物の分散液を厚さ100μmのアルミ化マイ
ラー上にフィルムアプリケーターで乾燥膜厚が0.3g
/m’となる様に塗布した後乾燥した。この様にして得
られた電荷発生層上にN−エチルカルバゾール−3−ア
ルデヒドメチルフェニルヒドラゾン(MPI()70部
およびポリカーボネート樹脂(奇人化成製; K−13
00)70部を 1.4−ジオキサン400部に溶解し
た溶液を乾燥膜厚が16μmになる様に塗布し、電荷輸
送層を形成した。この様にして2層からなる感光層を有
する電子写真感光体が得られた。
これらの感光体の感度として半減露光量(E1/2)の
値を表−1に示した。半減露光量は、前82感光体をま
ず暗所で−6,5KVのコロナ放電により帯電させ、次
いで照度5 duxの白色光で露光し、表面電位が初期
表面TL位の半分に減衰するために必要な露光量を求め
た。
値を表−1に示した。半減露光量は、前82感光体をま
ず暗所で−6,5KVのコロナ放電により帯電させ、次
いで照度5 duxの白色光で露光し、表面電位が初期
表面TL位の半分に減衰するために必要な露光量を求め
た。
表−!
表−1(続き)
実施例11〜20
電6:j輸送層にノエチルアミノベンズアルデヒドンフ
ェニルヒドラゾン(DIEtl)を用いた以外は実施例
1−10と同様の方法で電子写真感光体が得ら れた。これらの感光体の半減露光ffi (E1/2)
の値を表−2に示した。
ェニルヒドラゾン(DIEtl)を用いた以外は実施例
1−10と同様の方法で電子写真感光体が得ら れた。これらの感光体の半減露光ffi (E1/2)
の値を表−2に示した。
表−2
表−2(続き)
電荷輸送層にMPIIを用いた感光体(実施例1〜10
)およびD IE I−1を用いた感光体(実施例11
〜20)はいずれの場合でも光感度特性に優れており、
本発明の新規なジスアゾ顔料は行動な電荷発生材料であ
ることがわかる。
)およびD IE I−1を用いた感光体(実施例11
〜20)はいずれの場合でも光感度特性に優れており、
本発明の新規なジスアゾ顔料は行動な電荷発生材料であ
ることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] [式中、AおよびA′は同一または異なるカップリング
残基を示す]で表わされるジスアゾ顔料を光導電層中に
含有する感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21166385A JPS6270852A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21166385A JPS6270852A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 感光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6270852A true JPS6270852A (ja) | 1987-04-01 |
Family
ID=16609530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21166385A Pending JPS6270852A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6270852A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63132250A (ja) * | 1986-11-25 | 1988-06-04 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH01201667A (ja) * | 1988-02-05 | 1989-08-14 | Minolta Camera Co Ltd | 感光体 |
-
1985
- 1985-09-24 JP JP21166385A patent/JPS6270852A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63132250A (ja) * | 1986-11-25 | 1988-06-04 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH01201667A (ja) * | 1988-02-05 | 1989-08-14 | Minolta Camera Co Ltd | 感光体 |
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