JPS6216461A - ４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造方法 - Google Patents
４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造方法Info
- Publication number
- JPS6216461A JPS6216461A JP60156819A JP15681985A JPS6216461A JP S6216461 A JPS6216461 A JP S6216461A JP 60156819 A JP60156819 A JP 60156819A JP 15681985 A JP15681985 A JP 15681985A JP S6216461 A JPS6216461 A JP S6216461A
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- Japan
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- ammonia
- triacetonamine
- reaction
- catalyst
- pressure
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジンの製造法に間する。
ペリジンの製造法に間する。
４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
（以下、ＴＡＭと略記する）はプラスチック、ゴムなど
に使用される立体障害アミン系耐候剤の重要な中間体で
ある。
（以下、ＴＡＭと略記する）はプラスチック、ゴムなど
に使用される立体障害アミン系耐候剤の重要な中間体で
ある。
本発明の目的は、かかるＴＡＭを、安価にかつ工業的に
有利に製造する方法を提供することにある。
有利に製造する方法を提供することにある。
従来より、ＴＡＭの製造法としてはホロンとアンモニア
とを反応させてトリアセトンアミンを得、次いでヒドロ
キシルアミンを反応させてオキシム体とした後、亜鉛も
しくは金属ナトリウムなどで還元して約３０％の収率で
ＴＡＭを得る方法〔リービッヒス アナーレン デル
ヒミー（Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ ｄ、ｃｈｅｍｉ
ｅ、）４１７巻１１Ｂ−１１９ページおよびイズベスチ
ャ ア力デミイ ナウク ニスニスニスアール セリエ
ヒミイ（Ｉ ｚｖ、Ａｋａｄ、Ｎａｕｋ、５ＳＳＲＳｅ
ｒ、Ｋｈｉｍ、）１９６８年１４７７ページ〕およびホ
ロンを還元アミノ化してＴＡＭを７１％の収率で得る方
法〔特開昭５０−１２６６７４号公報〕が知られている
。
とを反応させてトリアセトンアミンを得、次いでヒドロ
キシルアミンを反応させてオキシム体とした後、亜鉛も
しくは金属ナトリウムなどで還元して約３０％の収率で
ＴＡＭを得る方法〔リービッヒス アナーレン デル
ヒミー（Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ ｄ、ｃｈｅｍｉ
ｅ、）４１７巻１１Ｂ−１１９ページおよびイズベスチ
ャ ア力デミイ ナウク ニスニスニスアール セリエ
ヒミイ（Ｉ ｚｖ、Ａｋａｄ、Ｎａｕｋ、５ＳＳＲＳｅ
ｒ、Ｋｈｉｍ、）１９６８年１４７７ページ〕およびホ
ロンを還元アミノ化してＴＡＭを７１％の収率で得る方
法〔特開昭５０−１２６６７４号公報〕が知られている
。
しかしながら、上記方法はいずれもホロンを出発原料と
しており、ホロン自体の収率がアセトンより約３０％と
極めて低いため工業的には原料面で大きな問題があった
。このほかにも、前者の方法は三段階の複雑な工程を要
し、しかも収率が極めて低い点でも問題である。また、
後者の方法においても収率面で満足しうるちのではなく
、更にホロンに対して２０重量％と多量の触媒を必要と
し、加えて、アルコール体の生成を防止するために酢酸
を必要とするなどの点で問題があり、しかもホロンを高
温高圧のオートクレーブ中に順次圧入する必要があり、
特殊な設備を必要とする点でも問題があった。
しており、ホロン自体の収率がアセトンより約３０％と
極めて低いため工業的には原料面で大きな問題があった
。このほかにも、前者の方法は三段階の複雑な工程を要
し、しかも収率が極めて低い点でも問題である。また、
後者の方法においても収率面で満足しうるちのではなく
、更にホロンに対して２０重量％と多量の触媒を必要と
し、加えて、アルコール体の生成を防止するために酢酸
を必要とするなどの点で問題があり、しかもホロンを高
温高圧のオートクレーブ中に順次圧入する必要があり、
特殊な設備を必要とする点でも問題があった。
一方、出発原料として、アセトンとアンモニアから好収
率で得られるトリアセトンアミンを用いる方法が、特開
昭５６−１２２３５２号に開示されている。
率で得られるトリアセトンアミンを用いる方法が、特開
昭５６−１２２３５２号に開示されている。
しかしながら、この方法は特殊な触媒（ＲＣＨ４５／２
０）をトリアセトンアミンに対し１０重量％も使用し、
しかも１８０〜２００℃、３００ｋｇ／ｃｍ２Ｇという
高温、高圧下で実施する方法であり、触媒および設備の
両面で工業的に好ましからざる方法であった。また、こ
の方法について追試を行った結果、ＴＡＭの反応収率は
高々７０％でありこの点でも改良が必要とされるもので
あった。
０）をトリアセトンアミンに対し１０重量％も使用し、
しかも１８０〜２００℃、３００ｋｇ／ｃｍ２Ｇという
高温、高圧下で実施する方法であり、触媒および設備の
両面で工業的に好ましからざる方法であった。また、こ
の方法について追試を行った結果、ＴＡＭの反応収率は
高々７０％でありこの点でも改良が必要とされるもので
あった。
更に、ＥＰ ３３５２９号には、無溶媒下、トリアセ
トンアミンに対し実際的には１５〜３０モル倍の過剰の
アンモニアを用い、２５０〜３００ｂａｒ、反応温度１
２０〜１８０℃で反応させ、また、連続反応の場合は１
８０〜２２０℃の温度でＴＡＭを製造する方法が開示さ
れている。
トンアミンに対し実際的には１５〜３０モル倍の過剰の
アンモニアを用い、２５０〜３００ｂａｒ、反応温度１
２０〜１８０℃で反応させ、また、連続反応の場合は１
８０〜２２０℃の温度でＴＡＭを製造する方法が開示さ
れている。
この方法はＴＡＭの収率は向上しているが、未だアンモ
ニアモル比において過剰率が多くかつ圧力も高くそれら
の改良が望まれるところである。
ニアモル比において過剰率が多くかつ圧力も高くそれら
の改良が望まれるところである。
このような事情に鑑み、本発明者らは上記の諸問題の改
良されたＴＡＭの製造法について鋭意検討を重ねた結果
、本発明を完成するに到った。
良されたＴＡＭの製造法について鋭意検討を重ねた結果
、本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明はトリアセトンアミンをアンモニアお
よび水素で還元アミノ化して４−アミノ−２，２，６，
６−チトラメチルビペリジンを製造するにあたり、トリ
アセトンアミンに対してアンモニアを１〜１０モル倍を
使用し、溶媒およびコバルト系触媒の存在下、反応温度
７０〜２００℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下で還元ア
ミノ化することを特徴とする４−アミノ−２，２，６゜
６−チトラメチルピペリジン製造法を提供するものであ
る。
よび水素で還元アミノ化して４−アミノ−２，２，６，
６−チトラメチルビペリジンを製造するにあたり、トリ
アセトンアミンに対してアンモニアを１〜１０モル倍を
使用し、溶媒およびコバルト系触媒の存在下、反応温度
７０〜２００℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下で還元ア
ミノ化することを特徴とする４−アミノ−２，２，６゜
６−チトラメチルピペリジン製造法を提供するものであ
る。
本発明は下記反応式によって示される。
○
本発明におけるアンモニアの使用量はトリアセトンアミ
ン１モルに対して１〜１０モル、好ましくは１．１５〜
５モルの範囲である。
ン１モルに対して１〜１０モル、好ましくは１．１５〜
５モルの範囲である。
また、水素は理論量でよいが、過剰量でも回答反応に悪
影響を与えるものではない。
影響を与えるものではない。
本発明に使用される還元アミノ化触媒としてはコバルト
系触媒に限定される。コバルト系触媒としては、還元コ
バルト触媒、ラネーコバルト、漆原コバルトなどが例示
されるがなかでも、ラネーコバルトが最も好ましい。ま
た、担体、たとえば、ケイソウ土、アルミナ、シリカゲ
ル、活性炭などに担持したものでもよく、あるいは担体
を使用していないものでもよい。
系触媒に限定される。コバルト系触媒としては、還元コ
バルト触媒、ラネーコバルト、漆原コバルトなどが例示
されるがなかでも、ラネーコバルトが最も好ましい。ま
た、担体、たとえば、ケイソウ土、アルミナ、シリカゲ
ル、活性炭などに担持したものでもよく、あるいは担体
を使用していないものでもよい。
触媒の使用量は通常、トリアセトンアミンに対して０．
２〜ｌＯ重量％、好ましくは１．６〜２重量％である。
２〜ｌＯ重量％、好ましくは１．６〜２重量％である。
反応温度としては７０〜２００℃の範囲が選択される。
反応圧力は５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以下の圧力が選定される
が、好ましくは、２０〜５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇの範囲であ
る。
が、好ましくは、２０〜５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇの範囲であ
る。
本発明において反応溶媒は必須であり、かかる溶媒とし
ては例えばｎ−ヘキサン、イソオクタン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサンなどの環式または非環式脂肪族炭化
水素類、プロピルエーテル、アミルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンなどの環状または非環状脂肪族
エーテル類、ヘンゼン、トルエン、キシレン、プロピル
ベンゼンなとの芳香族炭化水素類、メタノール、エタノ
ール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノール、
イソブタノールなどのアルコール類等が例示されるが、
なかでもアルコール類が好ましく使用される。
ては例えばｎ−ヘキサン、イソオクタン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサンなどの環式または非環式脂肪族炭化
水素類、プロピルエーテル、アミルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンなどの環状または非環状脂肪族
エーテル類、ヘンゼン、トルエン、キシレン、プロピル
ベンゼンなとの芳香族炭化水素類、メタノール、エタノ
ール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノール、
イソブタノールなどのアルコール類等が例示されるが、
なかでもアルコール類が好ましく使用される。
また、本発明の方法は、回分式、連続式いずれの方法で
も実施できる。
も実施できる。
回分式の場合は、一般的にはオートクレーブ中にトリア
セトンアミン、触媒および反応溶媒を加え、最後にアン
モニアを封入した後、所定の温度まで加熱し水素を所定
の圧力まで圧入することにより行われる。反応は通常１
〜８時間で終了し、終点は水素吸収がなくなることによ
り示される。
セトンアミン、触媒および反応溶媒を加え、最後にアン
モニアを封入した後、所定の温度まで加熱し水素を所定
の圧力まで圧入することにより行われる。反応は通常１
〜８時間で終了し、終点は水素吸収がなくなることによ
り示される。
連続式の場合、代表的にはあらかじめ触媒が充填され、
所定の反応温度および圧力に調整された反応器へ原料を
導入して反応させることにより行われる。この場合の触
媒床は固定床、流動床のいずれでもよい。
所定の反応温度および圧力に調整された反応器へ原料を
導入して反応させることにより行われる。この場合の触
媒床は固定床、流動床のいずれでもよい。
かくして本発明の方法によれば、公知の方法よりもさら
に少量のアンモニアモル比でしかも圧力もより低い条件
にて４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルビペリ
ジンを高収率で得ることができる。
に少量のアンモニアモル比でしかも圧力もより低い条件
にて４−アミノ−２，２，６，６−チトラメチルビペリ
ジンを高収率で得ることができる。
以下に実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明は何等これらに限定されるものではない。
発明は何等これらに限定されるものではない。
実施例 ｌ
１１オートクレーブにトリアセトンアミン３１Ｏ，４８
ｇ （２モル）、メタノール１２４．４ｇおよび５０％
含水ラネーコバルト６．２ｇを仕込み、液体アンモニア
６８．１ｇ（４モル）を封入した。
ｇ （２モル）、メタノール１２４．４ｇおよび５０％
含水ラネーコバルト６．２ｇを仕込み、液体アンモニア
６８．１ｇ（４モル）を封入した。
次に、１２０℃まで昇温し、この温度にて水素を４１ｋ
ｇ／ｃｍ”Ｇまで封入し、還元アミノ化を開始した０反
応進行に従って内圧が下がるので２３ｋｇ／ｃｍ２Ｇに
なったら水素を４１ｋｇ／ｃｍ２Ｇまで封入しこれを圧
力低下が無くなるまで繰り返した。この間２時間を要し
た。
ｇ／ｃｍ”Ｇまで封入し、還元アミノ化を開始した０反
応進行に従って内圧が下がるので２３ｋｇ／ｃｍ２Ｇに
なったら水素を４１ｋｇ／ｃｍ２Ｇまで封入しこれを圧
力低下が無くなるまで繰り返した。この間２時間を要し
た。
冷却後、Ｎ２にて釜内液をバブリングし、過剰のアンモ
ニアを除去した後、ラネーコバルトをろ過した。ろ液か
らメタノールを熱温し、熱温残を精留して４−アミノ−
２，２，６，６−チトラメチルビペリジン３００ｇ （
収率９６％）を得た。
ニアを除去した後、ラネーコバルトをろ過した。ろ液か
らメタノールを熱温し、熱温残を精留して４−アミノ−
２，２，６，６−チトラメチルビペリジン３００ｇ （
収率９６％）を得た。
ｂｐ １１４℃／ ５０ ｔ ｏ ｒ ｒ実施例
２〜１０ 実施例１と同様の方法により表−１に示す条件でＴＡＭ
の製造を行った。ただし、溶媒の使用量はトリアセトン
アミンに対して４モル倍使用し、また、反応容器として
２１オートクレーブを使用した。
２〜１０ 実施例１と同様の方法により表−１に示す条件でＴＡＭ
の製造を行った。ただし、溶媒の使用量はトリアセトン
アミンに対して４モル倍使用し、また、反応容器として
２１オートクレーブを使用した。
表−１
Claims (1)
- トリアセトンアミンをアンモニアおよび水素で還元アミ
ノ化して４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジンを製造するにあたり、トリアセトンアミンに対
してアンモニアを１〜１０モル倍使用し、溶媒およびコ
バルト系触媒の存在下、反応温度７０〜２００℃、圧力
５０ｋｇ／ｃｍ＾２Ｇ以下で還元アミノ化することを特
徴とする４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60156819A JPS6216461A (ja) | 1985-07-15 | 1985-07-15 | ４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60156819A JPS6216461A (ja) | 1985-07-15 | 1985-07-15 | ４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6216461A true JPS6216461A (ja) | 1987-01-24 |
Family
ID=15636031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60156819A Pending JPS6216461A (ja) | 1985-07-15 | 1985-07-15 | ４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6216461A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0714890A2 (de) | 1994-12-02 | 1996-06-05 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin |
| EP0776887A1 (de) * | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Hüls Aktiengesellschaft | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0522700A (ja) * | 1991-07-12 | 1993-01-29 | Sony Corp | 画像データ復号装置 |
-
1985
- 1985-07-15 JP JP60156819A patent/JPS6216461A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0522700A (ja) * | 1991-07-12 | 1993-01-29 | Sony Corp | 画像データ復号装置 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0714890A2 (de) | 1994-12-02 | 1996-06-05 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin |
| EP0776887A1 (de) * | 1995-11-30 | 1997-06-04 | Hüls Aktiengesellschaft | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin |
| US5773622A (en) * | 1995-11-30 | 1998-06-30 | Huels Aktiengesellschaft | Continuous process for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine |
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