JPS6216979B2 - - Google Patents

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JPS6216979B2
JPS6216979B2 JP53104724A JP10472478A JPS6216979B2 JP S6216979 B2 JPS6216979 B2 JP S6216979B2 JP 53104724 A JP53104724 A JP 53104724A JP 10472478 A JP10472478 A JP 10472478A JP S6216979 B2 JPS6216979 B2 JP S6216979B2
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JP
Japan
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resin
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present
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JP53104724A
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JPS5531860A (en
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Tetsuo Sekiguchi
Koji Tsuriga
Masaki Kimura
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Adeka Corp
Original Assignee
Adeka Argus Chemical Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は加工性の著しく改善された合成樹脂組
成物に関する。 詳しくは、無水マレイン酸変性α―オレフイン
又は無水マレイン酸変性低分子量ポリエチレンの
イミド化物を含有して成る加工性の著しく改善さ
れた合成樹脂組成物に関するものである。 一般にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ABSなどの合成樹脂
は加熱加工時においても溶融粘度が高く、摩擦熱
によつて加工機械を過熱したり、あるいは加工機
械へ粘着して流動困難となる。また、成形品が金
型表面に付着し、離型困難になつたり、フイルム
同志が相互に密着し口開きが悪くなつたりする。
これらは樹脂の滑性に起因するものであり、従来
技術ではかかる不利益を防止する目的で滑剤、流
動性改良剤、離型剤、スリツプ剤、抗ブロツキン
グ剤などの加工性改善剤を配合して来た。かかる
目的で添加、配合される加工性改善剤は形状が適
当で樹脂への分散性、滑性、加工性、熱安定性が
良く、加工の全工程にわたつて滑性効果が持続す
ること、配合物のゲル化を妨げないこと、樹脂の
耐熱性、耐候性を阻害しないこと、可塑剤、安定
剤、着色剤、充填剤、その他の樹脂添加物と反応
しないこと、ブルーム、ブリード、失透、白化な
どをおこさず、製品の諸性質に悪影響を与えない
ことなどの条件をそなえていることが必要とされ
ている。 従来、加工性を改善させるものとして、例え
ば、分子量1000〜5000の直鎖又は分枝パラフイン
類若しくは低分子量ポリエチレン(ポリエチレン
ワツクス)等の炭化水素類あるいはこれらの酸変
性物、ステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸等
の炭素数14〜40の飽和又は不飽和脂肪酸類、ラウ
リルアルコール、ミリスチルアルコール、ステア
リルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数
12〜32の脂肪族アルコール類、あるいは上記酸又
はアルコールのアマイド類、エステル類、グリセ
ライド類、金属塩等が知られている。更には、酸
化珪素等の無機物も抗ブロツキング剤として知ら
れている。 しかしながらこれらの加工性改善剤はまだ充分
でなく、上記の諸条件を満足するものはない。例
えば、ステアリン酸はブルーム及びプレートアウ
トを起こしやすく、透明性が悪い。エステル類及
びアマイド類は滑性が不充分で熱安定性も悪い。
更にアマイド類はブルームが激しく、初期着色、
透明性をも損う。パラフイン類は一般にブルーミ
ングを生ずる傾向があり、金属石ケンはプレート
アウトを起こしやすく、透明配合には不適当な場
合が多い。また、近年ポリエチレンワツクス若し
くは低分子量ポリエチレン等の酸変性物又はこれ
のエステル、金属塩の使用が堤案されているが、
若干の剥離性の改善は見られるものの熱着色が生
じ、ブリード傾向が見られ、特にロール汚れが激
しくて使用に耐えない。 また、無機物の添加は樹脂の光学的、物理的、
電気的性質に悪影響を及ぼし、加工性をも減ずる
場合がある。 更には、上記公知の加工性改善剤はいずれも耐
衝撃性を改善することはない。 本発明者らは、かかる欠点を解決するために鋭
意検討した結果、滑性は勿論、熱安定性、透明
性、特にロール剥離性に優れ、ブルーム、ブリー
ド、プレートアウト、ロール汚れを生ぜず、光学
的、電気的性質にほとんど悪影響を及ぼさず、か
つ耐衝撃性をも改善する加工性改善剤を見い出し
本発明に到達した。 即ち、本発明は合成樹脂100重量部に対し、無
水マレイン酸で変性された炭素原子数12以上のα
―オレフインまたは分子量300〜5000の低分子量
ポリエチレンワツクスと式R―NH2で表わされる
アミンとを反応させ、分子中の酸無水物基の50%
以上をイミド化して得られる分子中に下記一般式
〔〕で示されるイミド基の導入されたイミド化
合物0.05〜5重量部を含有せしめてなる加工性の
改善された合成樹脂組成物を提供するものであ
る。 (上式中、Rは水素原子、アルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、カルボキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アリールアルキル基又はアルキルアリール基
を示す。) 詳しくは、アルキル基の具体例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、n―ブチ
ル、イソブチル、t―ブチル、アミル、ヘキシ
ル、2―エチルヘキシル、ヘプチル、オクチル、
イソオクチル、ノニル、デシル、イソデシル、ラ
ウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル、アラ
キル、ベヘニル等の基が好ましい。 ヒドロキシアルキル基としては、2―ヒドロキ
シエチル、3―ヒドロキシプロピル、4―ヒドロ
キシブチル、5―ヒドロキシアミル、6―ヒドロ
キシヘキシル、1―ヒドロキシメチルエチル、1
―ヒドロキシ―1―メチルエチル、1―ヒドロキ
シメチルプロピル、3―ヒドロキシ―1―メチル
プロピル、2―ヒドロキシ―2―メチルプロピ
ル、2―ヒドロキシブチル、4―ヒドロキシアミ
ル等の基が好ましい。 カルボキシアルキル基としては、カルボキシメ
チル、カルボキシエチル、カルボキシプロピル、
5―カルボキシアミル等の基が好ましい。 アルコキシアルキル基としては、炭素数1〜8
のアルコキシ基を有するものが好ましく、例え
ば、メトキシ―、エトキシ―、プロポキシ―、イ
ソプロポキシ―、ブトキシ―、t―ブトキシ―、
オクトキシ―アルキル基を挙げることができる。
尚、アルキル基については上記アルキル基を参照
できる。 シクロアルキル基としては、シクロペンチル、
シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチ
ル等の基が好ましい。 アリール基としては、フエニル、ナフチル等の
基が好ましく、アリールアルキル基としては、ベ
ンジル、フエニルエチル、フエニルプロピル等の
基が好ましく、アルキルアリール基としては、メ
チルフエニル、ジメチルフエニル、ビフエニル、
ブチルフエニル、t―ブチルフエニル、オクチル
フエニル、ノニルフエニル、ジノニルフエニル、
デシルフエニル、ドデシルフエニル等の基が好ま
しい。 更に詳述するならば、本発明におけるα―オレ
フイン類としては、炭素数12以上のものが包含さ
れ、特に炭素数12〜70を有するα―オレフインが
好ましい。例示するならば、ドデセン、トリデセ
ン、テトラデセン、ペンタデセン、オクタデセ
ン、ノナデセン、エイコセン、ドコセン、ヘキサ
コセン、オクタコセン等を挙げることができる。
また、上記各α―オレフインの任意の割合の混合
物、又は優位量の上記α―オレフイン類と低級α
―オレフインとの混合物も使用できる。 更には、本発明における低分子量ポリエチレン
は分子量が300〜5000の範囲にあるものが好まし
く、該低分子量ポリエチレンは、エチレン(また
は、これと劣位量の他のα―オレフイン、例え
ば、プロピレン、1―ブテン、1―ヘキセン等と
の混合物)を例えばチーグラー(Ziegler)型触
媒を用いて低重合する方法、又は高温(100〜300
℃)、高圧でラジカル重合する方法、あるいは一
酸化炭素と水素からフイツシヤー―トロプツシユ
(Fischer―Tropsch)合成する方法、あるいは高
分子量ポリエチレンを解重合する方法等により得
られるものである。また、高分子量ポリエチレン
合成の際に副生する低分子量ポリエチレンも使用
可能である。 本発明の無水マレイン酸変性されたα―オレフ
イン又は低分子量ポリエチレンは上記α―オレフ
イン/低分子量ポリエチレンと無水マレイン酸と
を公知の方法で反応させ、分子内に
【式】又は
【式】なる基を 導入したものである。 導入される無水マレイン酸の量はα―オレフイ
ン又は低分子量ポリエチレンに対してモル比で
0.2〜2が使用でき、好ましくはモル比で0.3〜1.5
である。 本発明に係る無水マレイン酸変性α―オレフイ
ン又は低分子量ポリエチレンのイミド化物は、上
記酸変性されたα―オレフイン/低分子量ポリエ
チレンと一般式RNH2(Rは前記Rと同一であ
る)で表わされるアミンとを100℃以上の温度で
反応させることにより容易に得られるものであ
る。アミン量は酸無水物に対して0.5モル以上が
好ましい。 次に本発明に係るイミド化物の合成法を示す。
しかしながら、本発明は次の例に制限されるもの
ではない。 合成例 1 ダイヤレン30(三菱化成社製α―オレフイン、
ヨウ素価=45.0)84.7g(0.15モル)、無水マレイ
ン酸22.1g(0.23モル)及び容媒のプソイドクメ
ン80gの混合物に触媒としてジクミルパーオキサ
イド0.1gを加え、窒素気流中、140℃まで加熱、
撹拌し、この温度で1時間反応させる。次いで室
温まで冷却し、再度ジクミルパーオキサイド0.1
gを添加し、140℃で1時間反応させる。この操
作を2回繰り返した後、更に140℃で1時間反応
させる。 次にモノエタノールアミン13.4g(0.22モル)
を加え、プソイドクメンの還流下(約175℃)で
約3時間反応させ、生成水約3.7ml(理論値4.0
ml)を確認した。続いて、系内を減圧にして溶媒
を除去し、180℃、5mmHgの条件で1時間反応さ
せ、反応終了とした。 生成物はヨウ素価9.2の淡黄色固体(軟化温度
70〜80℃)であり、収量は113.5gであつた。 次の第1表(1〜11)にα―オレフインを用い
て合成したイミド化物を示す。更に市販の低分子
量ポリエチレンを用いて合成したイミド化物を第
2表(1〜30)に示す。
【表】
【表】
【表】 本発明に係るイミド化物の配合量は樹脂100重
量部に対して0.05〜5重量部である。これ以下の
量では十分な効果が認められず、5重量部以上は
滑性過剰となり混練できない。好ましくは0.1〜
2重量部である。 本発明に係るイミド化物は加工に際して、その
まま樹脂に配合してもよく、加工前に他の添加剤
と混合して使用してもよい。 本発明の組成物に酸化防止剤を添加すること
は、本発明の酸化劣化防止性を増大させるので使
用目的に応じて適宜使用できる。これら酸化防止
剤にはフエノール系酸化防止剤、ホスフアイト系
酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、含硫黄化合物
などが含まれる。 本発明の組成物に紫外線吸収剤を添加すること
により、光安定性を向上させ得るので使用目的に
応じて適宜これらを選択して使用することが可能
である。これらはベンゾフエノン系、ベンゾトリ
アゾール系、サクシレート系、置換アクリロニト
リル系、各種の金属塩または金属キレート特にニ
ツケルまたはクロムの塩またはキレート類、トリ
アジン系などが包含される。 その他必要に応じて、例えば、安定剤、可塑
剤、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇
剤、難燃剤、表面処理剤、螢光剤、防黴剤、金属
不活性化剤、光劣化剤、殺菌剤、有機キレータ
ー、チオ尿素誘導体、硼酸エステル、プレートア
ウト防止剤あるいは他の加工性改善剤などを包含
させることもできる。 本発明に係る合成樹脂の例を上げれば、ポリ塩
化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフツ化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン、ポリフツ化ビニリデン、臭素
化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル―酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル―エチレン共重合体、
塩化ビニル―プロピレン共重合体、塩化ビニル―
スチレン共重合体、塩化ビニル―イソブチレン共
重合体、塩化ビニル―塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニル―スチレン―無水マレイン酸三元共重
合体、塩化ビニル―スチレン―アクリロニトリル
共重合体、塩化ビニル―ブタジエン共重合体、塩
化ビニル―イソプレン共重合体、塩化ビニル―塩
素化プロピレン共重合体、塩化ビニル―塩化ビニ
リデン―酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル―
アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル―マレ
イン酸エステル共重合体、塩化ビニル―メタクリ
ル酸エステル共重合体、塩化ビニル―アクリロニ
トリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニルなど
の含ハロゲン合成樹脂、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブデン、ポリ―3―メチルブテンな
どのα―オレフイン重合体またはエチレン―酢酸
ビニル共重合体、エチレン―プロピレン共重合体
などのポリオレフインおよびこれらの共重合体、
ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
スチレンと他の単量体(例えば無水マレイン酸、
ブタジエン、アクリロニトリルなど)との共重合
体、アクリロニトリル―ブタジエン―スチレン共
重合体、アクリル酸エステル―ブタジエン―スチ
レン共重合体、メタクリル酸エステル―ブタジエ
ン―スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレー
トなどのメタクリレート樹脂、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラ
ール、直鎖ポリエステル、ポリアミド、ポリカー
ボネート、ポリアセタール、ポリウレタン、繊維
素系樹脂、あるいはフエノール樹脂、ユリア樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、シリコーン樹脂などを挙げることが
できる。更に、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタ
ジエンゴム、アクリロニトリル、ブタジエン共重
合ゴム、スチレン―ブタジエン共重合ゴムなどの
ゴム類やこれらの樹脂のブレンド品であつてもよ
い。 次に本発明を実施例を用いて説明するが、本発
明はこれらによつて限定されるものではない。 実施例 1 本発明による加工性改善剤のポリ塩化ビニル樹
脂に対する滑剤としての効果をみるために、次の
配合によりカレンダーロールによる混練試験を行
ない、ロール上における粘着開始時間及びロール
の汚れを調べた。また透明性の試験を行なつた。
その結果を次の第3表に示す。但し、ロール汚れ
が有る場合を〓で示し、無い場合を−で示した。 <配合> ポリ塩化ビニル樹脂 (Geon 103EP―8) 100重量部 ジブチル錫ビス(ブチルマレート) 3.0 試料化合物(第3表) 0.5
【表】 実施例 2 次の配合によりブラベンダープラストグラフに
よつて押出しテスト(190℃)を行なつた。 その結果を第4表に示す。 <測定条件> スクリユー:L/D12、圧縮比1285、回転数
60rpm シリンダー:内径15.2m/m ノ ズ ル:径3.0m/m 加 熱:シリコンオイル還流式 <配合> ポリ塩化ビニル樹脂(Geon 103 EP)
100重量部 ステアリン酸バリウム 1.2 ステアリン酸亜鉛 0.3 ジオクチル錫ビス(2―エチルヘキシル チオグリコレート) 0.5重量部 試料化合物(第4表) 0.5
【表】 実施例 3 本発明になる加工助剤の効果をブレンド系樹脂
を用いて調べた。得られた結果を次の第5表に示
す。 <配合> ABS樹脂 50重量部 PVC樹脂 50 ステアリン酸カルシウム 1.0 ジプチル錫β―メルカプトプロピオネート
3.0 試料化合物(第5表)3.0 上記配合物を十分に混和し、次いで押し出し機
により190℃でコンパウンドを作成した。得られ
たコンパウンドを200℃、475Kg/cm2の射出圧でス
パイラルフローテストにかけた。
【表】 実施例 4 本発明化合物の各種樹脂に対する熱塑性流動性
の改良効果をみるために、樹脂100重量部に対し
て本発明化合物(第1表No.1)を0.5、1.0、2.0重
量部をそれぞれ混合し、メルトインデクサーによ
り樹脂の熱塑性流動性を200℃、荷重5Kgの条件
下で測定した。 結果を第6表に示す。
【表】 実施例 5 本発明化合物はポリカーボネート樹脂、エピク
ロルヒドリンゴム、ポリメチルメタクリレート及
びポリブチレンテレフタレート樹脂等の成形加工
において前記実施例を同等の効果が得られた。 実施例 6 本発明化合物はエチレン―酢酸ビニル共重合体
樹脂においても秀れた滑性を示した。 次に示す配合及び条件下で剥離性を調べた。得
られた結果を次の第7表に示す。 <配合> EVAFLEX 560 (三井ポリケミカル製、 エチレン―酢酸ビニル共重合体) 100重量部 トリスノニルフエニルホスフアイト 0.2 試料化合物(第7表) 0.2 <条件> ロール温度: 150℃ ロール回転数: 30rpm ロール時間: min
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 合成樹脂100重量部に対し、無水マレイン酸
    で変性された炭素原子数12以上のα―オレフイン
    または分子量300〜5000の低分子量ポリエチレン
    ワツクスと式R―NH2で表わされるアミンとを反
    応させ、分子中の酸無水物基の50%以上をイミド
    化して得られる分子中に下記一般式〔I〕で示さ
    れるイミド基の導入されたイミド化合物0.05〜5
    重量部を含有せしめてなる加工性の改善された合
    成樹脂組成物。 (上式中、Rは水素原子、アルキル基、ヒドロ
    キシアルキル基、カルボキシアルキル基、アルコ
    キシアルキル基、シクロアルキル基、アリール
    基、アリールアルキル基又はアルキルアリール基
    を示す。)
JP10472478A 1978-08-28 1978-08-28 Synthetic resin composition having improved processability Granted JPS5531860A (en)

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