JPS62174064A

JPS62174064A - ２−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方法

Info

Publication number: JPS62174064A
Application number: JP870387A
Authority: JP
Inventors: Natsuo Sawa; 澤　夏雄; Takeshi Masuda; 武増田
Original assignee: Shikoku Chemicals Corp
Current assignee: Shikoku Chemicals Corp
Priority date: 1987-01-16
Filing date: 1987-01-16
Publication date: 1987-07-30
Also published as: JPH0349905B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は２−ビニル−４，６−シアミツ−Ｓ−トリアジ
ン（以下Ｖ、Ｔ、という）の合成方法に関するものであ
る。

本発明方法によって得られる化合物は、コモノマーとし
て有用であり、高分子側鎖にジアミノ−８−トリアジン
を導入すると該高分子の軟化点及びガラス転移点は未導
入高分子よりも大幅に上昇しまた比重も増大し、溶解性
も顕著に変化することが知られている。〔例えば瀬尾、
加倉井：高分子論文集、３２，３０８（１９７５）；Ｔ
、Ｓｅｏ、に、Ａｂｅ、１１．ｌｌｏｎｍａ。

Ｔ、Ｋａｋｕｒａｉ：Ｐｏｌｙｍ、　Ｐｒｅｐｎ、、２
０，６６１（１９７９））従来の技術Ｖ、Ｔ、の合成については、既に以下に述べる幾らかの
方法が知られている。即ち、ビグアニドとアクリル酸ク
ロライドを反応させる方法［Ｃ，Ｇ、Ｏｖｅｒｂｅｒｇ
ｅｒ等：　Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ、、８０，９８８（１９５Ｂ
）　：ｌ　、ジシアンジアミドとβ−ジメチルアミノ−
プロピオニＩ・リルを反応させる方法（ｌｌｏｅｃｈｓ
ｔ社：　Ｆｒ、１，５６３，２５５（＋９６７）　）、
１，２−ジ（４”、６゛−ジアミノ−ｓ−トリアジニル
−（２”））−シクロブタンを減圧下で３２０°Ｃに加
熱する方法〔旭化成：特公昭４６−３５０６８　：］、
］２−β−メトキシエチルー４，６ジアミツーＳ　−１
〜リアジンを窒素気流中で３５０’Ｃに加熱する方法（
Ｓｕｄｄｅｕｔｓｃｈｅ　　Ｋａｌｋｓｔｉｃｋｓｔｏ
ｆｆ　　Ｗｅｒｋｅ　　＾、Ｇ、：Ｇｅｒ。

０ｆｆｅｎ、２，１３５，８８１（１９７３）　）等で
ある。

発明が解決しようとする問題点今日、化学工業界において各種のビニル化合物が使用さ
れており、その多くのものは液状である。

それらのビニル化合物には、安定保存ならびに安定輸送
を考慮し、多くの場合、重合防止剤が添加される。その
際、重合防止剤はビニル化合物に均？８解し、重合防止
効果を発揮する。必要があれば使用に際し、蒸留により
該重合防止剤をビニル化合物より容易に除去することも
出来る。従って液状ビニル化合物の安定保存ならびに安
定輸送は容易である。

これに対して固形のビニル化合物の安定保存ならびに安
定輸送は、液状ビニル化合物のように容易に為し得ない
。

殊にＶ、Ｔ、は−１加熱融解しておき、それに重合防止
剤を均一に溶解混合させ、）−うと試みると、高融点の
ため温度が高くなり、Ｖ、Ｔ、の大部分し［熱重合を起
こすと云う問題がある。またＶ、Ｔ、の結晶ｊ！Ｊ−は
非常に良く、再結晶時に予め溶剤に重合防止剤を溶解さ
せておいても、それを均一に結晶中に捲き込むことなく
、溶液からＶ、Ｔ、が単独に析出すると云う問題もある
。

」−述の理由で、Ｖ、Ｔ、に重合防止剤も均一に含ませ
ることは現在殆ど不可能である。

従って、Ｖ、Ｔ、は保存中あるいは輸送中に不意に重合
すると云う可能性を有しており、それは危険でもあり、
不安でもある。

問題点を解決するための手段本発明者等は」−述の危険と不安を回避すべく鋭意研究
の結果、本発明を導き出すに至った。

即ち、Ｖ、Ｔ、を−ロ２−β−ヒト１−１キシエチル−
４，６−ジアミツーｓ　−Ｉ−リアジンの塩（以下１１
．７゜塩と略称する）又は２−β−ヒト「１キシエチル
−４，６−ジアミツーｓ−トリアジン（以下１１．Ｔ、
と略称する）とすれば、両者共、ビニル基が存在しない
ので保存安定性が良く、しかもＩＩ　、　Ｔ、塩および
Ｉｔ。

Ｔ、にはＶ、Ｔ、を放出する能力があるので、必要に応
じてＶ、Ｔ、の代わりに１１．Ｔ、塩あるいは１１．Ｔ
、を使用すれば前述の危険と不安を回避出来ることを見
い出した。

このことを反応式を用いて説明すれば次の如く即ち＋１
　、　Ｔ、塩あるいはＩｌ、Ｔ、をアルカリ水溶液で処
理すれば忽ちＶ、Ｔ、が生成するので、Ｉｌ、Ｔ、塩と
１１．Ｔ。

はＶ、Ｔ、放出剤と云うことが出来る。

従ってＶ、Ｔ、の形である種の反応（例えば重合反応な
ど）を行う代わりに、Ｉｌ、Ｔ、の塩あるいは１１．Ｔ
。

の形でアルカリ性溶液中で同様の反応を行うことが出来
る訳である。

ＩＩ　、　Ｔ、の塩およびＩＩ　、　Ｔ　、の合成方法
は簡単である。

即ち１１．Ｔ、塩の場合は、Ｖ、Ｔ、とＩＩＡ水溶液を
混じ、混合系のｐｌ＋を２．０以下となし、５０〜８０
″Ｃで加熱して均一溶液とする。ついで系を減圧濃縮し
たのち（あるいは減圧濃縮を行わずに）冷却し、析出結
晶を濾取し、濾取結晶をアルコール洗滌し、ついで乾燥
すると所望のＩｌ、Ｔ、塩かえられる。１１．Ｔ、の場
合は、Ｈ，Ｔ、塩とアルカリ水溶液を混じ、室温上系の
ｐｌ＋を７．０乃至９．５の範囲に保ち、がくしてえら
れる均一溶液をそのままあるいは減圧濃縮して、析出結
晶を濾取、水洗、乾燥すればＩＩ　、　Ｔ、がえられる
。

１１、Ｔ、塩合成に際して、系に予め重合防止剤として
少量の硫化ソーダ（ＮａｚＳ・９ａｑ）を添加しておく
ごとが望ましい。それ以外の各種の市販の重合防止剤（
例えばピクリン酸あるいはハイドロキノン）も使用出来
るが、硫化ソーダの使用が最も経済的である。かくして
えられる１１．Ｔ、塩の純度は充分に高く、目的とする
用途にそのままの形で使用出来る。更に精製の必要があ
る場合にはＩＩ　、　Ｔ　、塩を水又はアルコールで再
結晶すればよい。

＋１．Ｔ、合成の場合Ｌ’Ｌ１才重合防止剤は不必要で
ある。

更に精製の必要がある場合に６彊１．Ｔ、を水で再結晶
すればよい。

＋１．Ｔ、塩の合成に使用される酸は解離恒数６　’Ｘ
ｌ０−’以」−の無機酸あるいは有機酸で、それらは次
示の１１Ｐ、　　　１ｌＢｒ、　　　ＩＩＣＩＩＩＩＮ
Ｏ３゜１１□Ｓｏ、、　　　ＣＩＣＩＩ□Ｃ００ＩＩ、
　　　Ｃ００Ｉ＋Ｃ００ｔｌ。

本発明において使用されるアルカリは次示の如くである
。即ち　Ｎａ０ＩＩ、ＫＯＩＩ、Ｎａ２ＣＯ，、Ｋ２Ｃ
Ｏ，、Ｎａ１１Ｃ０３、Ｋ１１ＧＯ，、ＮＩ＋４０１１
．　（Ｎ１１４）ＺＧＯ３、ＣａＣ０，等の無機アルカ
リ、エタノールアミン、メチルアミン或いはイミダゾー
ル等の有機アミン。

次に各目的物の性質を示す。

１、　１１．Ｔ、の塩酸塩ｍ、ｐ、　２３２°Ｃ（分解）　（ＭｅＯＩＩ）。酸性
の無色結晶。

冷水に可溶。熱メタノール可溶。熱アセトン及び熱エタ
ノールに不溶。

１４８５　（第３吸収）　、１４０５　（第５吸収）、
１０３０　（第４吸収）、７９０（第６吸収）、ＮＭＲ
（１１２０）　　：δ４．８８．ｓ、ＩＩＩ（ＨＯ−）
；４．０２．ｔ、２１Ｌ　　（１１０−に対するα−メ
チレン）、２．９２．　ｔ、２＋１（＋１０−に対する
β−メチレン）Ｍａｓｓ　：（ｍ／ｅ）　１５５（Ｍ＋−１ｌｃＩ）、
１３８（１５５−４１０−）３６　　（ＩＩＣＩ）２、　１１．Ｔ、の硫酸塩ｍ、ｐ、　１４８°Ｃ（分解）（−）。酸性の無色結晶
。熱水に可溶、冷水に難溶。熱アルコールに不溶。

１４９０　（第６吸収）　、１１３５　（第５吸収）、
１０１１０　（第５吸収）　、１０３０　（第５吸収）
、９ＯＮＭＲ（０２０）　：δ４．８８．ｓ、ｌ１ｌ（１１０
−）；３．９６．ｔ、２１Ｌ　　（１１０に対するα−
メチレン）；２．８８．　ｔ、２１１（１１０に対する
β−メチレン）Ｍａｓｓ　：（ｍ／ｅ）　　１５５．１３８．１２６．
１２５．４３３．１１．Ｔ、の硝酸塩ｍ、ｐ、　１８０°Ｃ（分解）（−）。酸性の無色結晶
。熱水に易溶、冷水に可溶。熱アルコールに不溶。

１３８０　（第１吸収）　、１１１０．１０９０．１０
４０、７９ＯＮ１１−７９ＯＮ　　：δ４．＋１８．ｓ、ＩＩＩ（１
１０−）；３．８９．ｔ、２１Ｌ　　（＋１０に対する
α−メチレン）；２．Ｒ９，ｔ、２＋１（［０に対する
β−メチレン）Ｍａｓｓ　：（ｍ／ｅ）　　１５５．１３８．１２６．
１２５．１１２．６９（ＩＩＮ０３）、５４．４６．４
３、Ａ、Ｉｌ、Ｔ、の臭化水素酸塩ｍ、ｐ、　１９７°Ｃ（分解）（−）。酸性の無色結晶
。水に易溶、熱アルコールに不溶。

１５３０　（第３１！！！！収）　、１４５０　（第６
吸収）、１３４５　（第９吸収）　、’］２５０．１２
００．１，１００゜（第７吸収）、１０４０（第８吸収
）　、９９５１．７９０　（第１０吸収）５、　　Ｉｌ、Ｔ、のモノクロル酢酸塩ｍ、ｐ、　１４
７〜１４９°Ｃ（Ｗ）。酸性の無色結晶。冷水に可溶。

熱メタノールに可溶。

ｃｍ−’ １６３０　（第１吸収）　、１４００　（第４吸収）、
１２５０　（第６吸収）　、１１８５　（第７吸収）、
＋０５０　（第５吸収）、７９０（第８吸収）、７７０
（第８吸収）６、　１１．Ｔ、の蓚酸塩ｍ、ｐ、　１４６〜１４７°Ｃ（Ｗ）。酸性の無色結晶
。冷水に易溶。熱アルコールに不溶。

１６１５　（第１吸収）　、１５５０．１４９０．１２
５０、（第６吸収）　、１０５０．　］０１０．７９０
．７２０７、　　Ｉｌ、Ｔ、の弗化水素酸塩ｍ、ｐ、　２４６℃（分解）　（Ｍｅｏｌｌ）。酸性の
無色結晶。

冷水に易溶。熱メタノールに可溶。熱エタノールに不？
容。

１０４０　（第５吸収）、７８５（第４吸収）、７３０
（第２吸収）８、　１１．Ｔ、のパラトルエンスルフォン酸塩ｍ、ｐ
、　１３８°Ｃ（分解）　（ＭｅＯｌｌ）。酸性の無色
結晶。

冷水に易溶。熱メタノールに可溶。

１５９５．１５３０、（第２吸収）　、１４５０．１４
２０．１３６０．１２００．１１６０　（第６吸収）　
、１１２０．１０３０．１０００．８２５．７９５．６
７５９、　１１．Ｔ。

ｍ、ｐ、　２２０〜２２２°Ｃ（Ｗ）。中性の無色結晶
。熱水に可溶。冷酢酸及び冷ＤＭＳＯに可溶。熱アルコ
ールにデ１を溶。

収）　、１０４５　（第５吸収）、１００５．８００（
第６吸収）ＮＭｌｌ（＋１２０）　：δ６．５２．ｓ、４１１（Ｎ
１１２）；３．７２．ｔ、２１１　（１１０に対するα
−メチレン）；３．３０．ｈｒ、ｓ、Ｉｌｌ　（−０１
１）　；２．５Ｌ　ｔ、２ｎ（＋ｉｏに対するβ−メチ
レン）Ｍａｓｓ　：　ｒｎ／ｅ　　１５５（Ｍ’　）　、１３
８（Ｍ＋−１ｌ０）、６９．４３．２８．１８　（Ｗ）１０、１１．Ｔ、イソシアヌル酸塩ｍ、ｐ、　２５０°Ｃ以上（水）。酸性の無色結晶。熱
水に可溶。熱メタノール及び熱エタノール、熱アセトン
に不溶、冷ＤＭｓｏに可溶。

（第１吸収）　、１６２５　（第２吸収）　、１５４５
（第３吸収）、１４２５　（第４吸収）　、１２６０１
１１６０，１０７０，１０３５，９９０，８９０，８１
５、７６０以下実施例及び参考例によって具体的に説明する。

参考例ＩＶ、Ｔ、　０．１モル（１３，７ｇ）、水２０ｍ　ｐ、
及びＮａｚＳ　９ａｑ。

０．００５モル（１，２ｇ）の３者よりなる系を８０°
Ｃに保ち乍ら、原糸に約２ＮのＩＩｃＩ　］００ｍｆｆ
を加え系のｐｌ＋を２．０とした。系は均一水溶液を呈
した。該水溶液を１／３迄減圧濃縮し、放冷した後、析
出結晶０．０８５モル（１６，３ｇ、収率８５モル％）
を濾取した。

該結晶のｍ、ｐ、は２３２°Ｃ（分解）を示した。この
ものをメタノールで再結晶し１１．Ｔ、塩酸塩の同定試
料０．０８モル（１５，３ｇ、収率８０モル％）をえた
。

次に１１．Ｔ、塩酸塩０．１モル（１９，１５ｇ）を室
温で水２０ｍｊ２に溶かし、Ｋ２ＣＯ３水溶液を加えて
系のｐｌ＋を８．０となし、系を減圧濃縮し、析出結晶
０．０９モル（１３，９ｇ、収率９０モル％）を濾取し
た。このもののｍ。

ｐ、は２１９〜２２０°Ｃを示した。該結晶を水で再結
晶し精製目的物＋１．Ｔ、　０．０８モル（１２，４ｇ
、収率８０モル％）をえた。このもののｍ、ｐ、は２２
０〜２２２を示した。

参考例２Ｖ、Ｔ、　０．１モル（１３，７ｇ）、水２０ｍ　１．
及びＮａ２Ｓ　９ａｑ。

０．００５モル（１、２ｇ）の３者よりなる系を７０°
Ｃに保ち乍ら、原糸に希硫酸水溶液を加え系のｐＨを２
．０とした。かくして約４０ｎｌの均一水溶液かえられ
た。

該水溶液を約１／２に減圧濃縮し、放冷で析出する結晶
０．０９モル（２２，８ｇ、収率９０モル％）を濾取し
た。該結晶のｍ、ｐ、は１４８°Ｃ（分解）を示した。

このものを水で再結晶し、Ｈ、Ｔ、硫酸塩の同定試料０
．０７５モル（１９，０ｇ、収率７５モル％）をえた。

次にＩＩ　、　Ｔ、硫酸塩０．１モル（２５，３ｇ）を
室温で水４０ｍ１に？容かし、Ｎａ２ＣＯ３水？容ン夜
を力■えて系のｐｌ＋を７゜５となし、系を約１１５に
減圧濃縮し、析出した。

このもののｍ、ｐ、は２２０〜２２１°Ｃを示した。該
結晶を水で再結晶し精製目的物１１．Ｔ、　０．０８モ
ル（１２，４ｇ、収率８０モル％）をえた。このものの
ｍ、ｐ、は２２０〜２２１　°Ｃを示した。

参考例３Ｖ、Ｔ、　０．１モル（１３，７ｇ）、水２０ｍ　Ｉ２
．及びＮａ２Ｓ　９ａｑ。

０．００５モル（１，２ｇ）の３者よりなる系を８０°
Ｃに保ち乍ら、原糸に希硫酸水溶液を加え系のｐｎを２
．０とした。かくしてえられた系を放冷し析出結晶０．
０９モル（１９，６ｇ、収率９０モル％）を濾取した。

該結晶ノｍ　、　ｐ、は１７４°Ｃ（分解）を示した。

このものを水で再結晶しＩＩ　、　Ｔ、硝酸塩０．０７
モル（１５，２ｇ、収率７０モル％）をえた。このもの
のｍ、ｐ、は１８０°Ｃ（分解）を示した。

次に１１．Ｔ、硝酸塩０．１モル（２１，８ｇ）を室温
で水４０ｍ１に溶かし、アンモニア水を加えて系のｐＨ
を９．５となし、析出結晶０．０９モル（１３，９ｇ、
収率９０モル％）を濾取した。このもののｍ、ｐ、は２
１８〜２２０°Ｃを示した。該結晶を水で再結晶し精製
目的物１１．Ｔ。

０．０８５モル（１３，２ｇ、収率８５モル％）をえた
。このもののｍ、ｐ、は２２０〜２２２°Ｃを示した。

参考例４ ν、Ｔ、　０．１モル（１３，７ｇ）、水２０ｍ！及び
ＮａｚＳ　９ａｑ。

０．００５モル（１，２ｇ）の３者よりなる系を５０°
Ｃに保ち乍ら、原糸にｌｌＢｒ水溶液を加え、系のｐｌ
＋を１．０とした。かくして約５０ｍ　ｌの均一水溶液
かえられた。

該水溶液を約１１５に減圧濃縮し、放冷で析出する結晶
０．０８５モル（２０，０ｇ、収率８５モル％）を濾取
した。該結晶のｍ、ｐ、は１９７°Ｃ（分解）を示した
。

このものをメタノール洗滌し、同定試料とした。

次に１１．Ｔ、・ｌｌＢｒ塩０．１モル（２３，５ｇ）
、室温で水４０ｍｊ２に溶かし、苛性ソーダ水溶液を加
えて系のｐＨを７．４となし、析出結晶０．０９５モル
（１４，７ｇ、収率９５モル％）を濾取した。このもの
のｍ、ｐ、は２１７〜２２０°Ｃを示した。該結晶を水
で再結晶し精製目的物１１．Ｔ、　０．０８モル（１２
，４ｇ、収率８０モル％）をえた。

このもののｍ、ｐ、は２２０〜２２２°Ｃを示した。

参考例５Ｖ、Ｔ、　０．１モル（１３，７ｇ）、水２０ｍ　Ｉ！
、及びピクリン酸０．００５モル（１，１ｇ）の３者よ
りなる系を８０°Ｃに保ち乍ら、原糸にモノクロル酢酸
水溶液を加えて系のｐｌ＋を２．０とした。かくして均
一水溶液かえられた。

放冷で析出する結晶０．０７モル（１７，４ｇ、収率７
０モル％）を濾取した。該結晶のｍ、ｐ、は１４７〜１
４９°Ｃを示した。このものをメタノール洗１１１１１
．Ｔ、モノクロル酢酸塩の同定試料とした。

次に１１．Ｔ、モノクロル酢酸塩０．１モル（２４，９
ｇ）を室温で水４０ｍ１に溶かし、重炭酸ナトリうムを
加えて系のｐｌ＋を９．０となし、系を約１１５に減圧
濃縮し、析出結晶０．０８モル（１２，４ｇ、収率８０
モル％）をえた。

参考例６Ｖ、Ｔ、　０．１モル（１３，７ｇ）、水２０ｍ　ｌ及
びＮａ２Ｓ　９ａｑ。

０．００５モル（１，２ｇ）の３者よりなる系を５５°
Ｃに保ち乍ら、原糸に蓚酸水溶液を加え系のｐＨを２．
０とした。かくして約１００ｍｊ２の均一水溶液かえら
れた。

該水溶液を約１１５に減圧濃縮し、放冷で析出する結晶
０．０８モル（１９，６ｇ、収率８０モル％）を濾取し
た。該結晶のｍ、ｐ、は１４５〜１４７°Ｃを示した。

このものをメタノール洗滌し、Ｉｌ、Ｔ、蓚酸塩の同定
試料０．０７モル（１７，１ｇ、収率７０モル％）をえ
た。

次にＩＩ　、　Ｔ、蓚酸塩０．１モル（２４，５ｇ）を
室温で水４０ｍ１に溶かし、ＣａＣＯ３を加えて系のｐ
＋＋を７．２となし、）慮液を採取し、減圧濃縮し、析
出結晶０．０８モル（１２，４ｇ、収率８０モル％）を
濾取した、このもののｍ、ｐ、は２１８〜２２１°Ｃを
示した。該結晶を水で再結し、精製＋１．Ｔ、　０．０
７モル（１０，８ｇ、収率７０モル％）をえた。このも
ののｍ、ｐ、は２２０〜２２２°Ｃを示した。

参考例７Ｖ、Ｔ、　０．１モル（１３，７ｇ）、水２０ｍ　１．
及びＮａ２Ｓ　９ａｑ。

０、００５モル（１，２ｇ）の３者よりなる系を５０’
Ｃに保ち乍ら、原糸に叶トルエンスルフォン酸水溶液を
加え、系のｐｌ＋を２．０とした。放冷で析出する結晶
０゜０８モル（２６，２ｇ、収率８０モル％）を濾取し
た。

該結晶のｍ、ｐ、は１３４°Ｃ（分解）を示した。この
ものをメタノールで再結晶し、Ｉｌ、Ｔ、　−ｐ−）ル
エンスルフォン酸塩の同定試料０．０７モル（２２，８
ｇ、収率７０モル％）をえた。

次にＩｌ、Ｔ、　　ｐ−１’ルエンスルフォン酸塩０．
１モル（３２，７ｇ）を室温で水６０ｍ！に溶かし、２
−メチルイミダゾール水？′４液を加えて系のｐｌ＋を
７．５となし、原糸を減圧濃縮し、析出結晶０．０９モ
ル（１３，９ｇ、収率９０モル％）をえた。このものの
川、ρ、は２１８〜２２０°Ｃを示した。

該結晶を水で再結晶し精製目的物１１．Ｔ、　０．０８
５モル（１３，２ｇ、収率８５モル％）をえた。このも
ののｍ。

ｐ、は２２０〜２２２°Ｃを示した。

参考例８ ν、Ｔ、　０．１モル（１３，７ｇ）、水２０ｍ　ｌ及
びＮａ２Ｓ　９ａｑ。

０、００５モル（１，２ｇ）の３者よりなる系を８０゛
Ｃに保ち乍ら、該系に弗化水素酸水溶液を加え系のｐｌ
＋を２．０とした。放冷で析出する結晶０．０７５モル
（１３，１ｇ、収率７５モル％）を濾取した。該結晶の
ｍ、ｐ、は２４０°Ｃ（分解）を示した。該結晶をメタ
ノールで再結晶し、１１．Ｔ、弗化水素酸塩の同定試料
０．０６モル（ＩＯ，５ｇ、収率６０モル％）をえた。

次にＨ，Ｔ、弗化水素酸塩０．１モル（１７，５ｇ）を
室温で水６０ｍ　Ｉ２に溶かし、ＫＯＪ１水溶液を加え
て系のｐ＋＋を７．０となし、原糸を減圧濃縮し、析出
結晶０．０９モル（１３，９ｇ、収率９０モル％）を濾
取した。このもののｍ、ｐ、は２１７〜２２０″Ｃを示
した。該結晶を水で再結晶し精製目的物＋１．Ｔ、　０
．０７モル（１０，８ｇ、収率７７０モル％）をえた。

このもののｍ、ｐ、は２２０〜２２１°Ｃを示した。

参考例９Ｖ、Ｔ、　０．１モル（１３，７ｇ）　、水４０ｍ　ｅ
及びＮａ２Ｓ　９ａｑ。

０．００５モル（１，２ｇ）の３者よりなる系を７０°
Ｃに保ち乍ら、原糸に約５Ｎの１１ＣＩ水溶液を加え系
のｐｎを１．０とした。ついで原糸（Ｎｉ１４）ｚＣ（
ｈの水溶液を加え系のｐＨ１を９．５となし、析出結晶
０．０８モル（１２，４ｇ。

収率８０モル％）を濾取した。このもののｍ、ｐ、は２
１６〜２１９°Ｃを示した。該結晶を水で再結晶し、精
製目的物１１．Ｔ、　０．０６５モル（１０，０ｇ、収
率６５モル％）をえた。このもののｍ、ｐ、は２２０〜
２２２°Ｃを示した。

参考例１０イソシアヌル酸０．１モル（１２，９ｇ）、及び水２０
ｍ　ｌの２者よりなる系を８０″Ｃに保ち乍ら、原糸に
１１．Ｔ。

０．１モル（１５，５ｇ）を加えた。かくしてえられた
均一水溶液を放冷し、析出結晶０．０７１モル（２０，
１ｇ、収率７１モル％）をえた。このもののｍ、ｐ、は
２５０°Ｃを示した。

該結晶を水で再結晶し、精製目的物Ｈ，Ｔ、イソシアヌ
ル酸塩０．０６２モル（１７，５ｇ、収率６２モル％）
をえた。このもののｍ、ｐ、は２５０°Ｃ以上を示した
。

＋１．Ｔ、　０．１モル（１５，５ｇ）、水１５０ｍ　
Ｏ，及びアゾビス−イソブチロニトリル０．２ｇの３者
よりなる系を１５分間加熱還流した。この間、系は均一
溶液となった。

放冷後、析出する未反応！１．Ｔ、約］４．０ｇを濾取
回収した。従って重合反応は起きないことが判った。

次に同し系を加熱還流し、Ｋ２ＣＯ３で系のｐｌ＋を９
゜５となした所、不溶物が生した。更に１５分間還流を
続けたのち、熱時に濾過を行い不溶物１４．０ｇ　（対
１１．Ｔ、９０モル％）をえた。該不溶物を熱水洗滌し
ｒＲを検した。その結果は次示の如くである。

１４５０　（第５吸収）　、１３４０　（第６吸収）、
１２６０．１１６５．９６５．７９５（第７吸収）従っ
て該不溶物はＶ、Ｔ、の重合体と判定された。

実施例ＩＨ，Ｔ、０．１モル（１５，５ｇ）と水４０ｍ　ｌを混
し、Ｋ２ＣＯ３水溶液を加えて、系のｐ＋（をｌ０００
とした。

ついで系内の不溶物１３．０ｇを濾取した。濾取不溶物
は２３５〜２３９°Ｃのｍ、ρ、を示した。該不溶物を
０．１呵χＮａ２Ｓ水溶液で再結晶し、精製Ｖ、Ｔ、　
０．０８５モル（１１，６ｇ、収率８５モル％）をえた
。このもののｍ、ｐ、は２３９〜２４１°Ｃを示した。

実施例２＋１．Ｔ、塩酸塩０．１モル（１９，２ｇ）を水４０ｍ
　ｌに熔かし、ＫＯＩＩ水溶液を加えて、系のｐｌ＋を
９．６とした。

Claims

【特許請求の範囲】構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し式中Ｈはプロトン、Ａは解離恒数６×１０＾−＾
４以上の無機酸のアニオンあるいは同じく解離恒数６×
１０＾−＾４以上の有機酸の水素原子を除いた残基（カ
ルボキシ基）を表わす）で示される２−β−ヒドロキシエチル−４，６−ジアミ
ノ−ｓ−トリアジン化合物をアルカリ水溶液と室温で混
合し、系のｐＨを９．５以上にすることを特徴とする２
−ビニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジンの合成方
法。