JPS62177555A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下感光材
料という。）の発色現像処理方法に関し、詳しくは、極
めて短時間の発色現像処理を行っても安定な色素濃度が
得られ、かつ暗所に於ける保存安定性に浸れた画像が得
られ、かつ水洗をせずに補充量の少ない安定液で処理す
ることの出来る迅速な無水洗安定化処理方法に関するも
のである。 〔従来技術〕 カラー感光材料の処理は、基本的には発色現像と脱銀、
水洗の３工程からなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白
と定着を同一浴で行う漂白定着工程のいずれかになる。 最近では水洗工程の代りに安定化処理と呼ばれる無水洗
処理が提案され、発色現像、漂白定着、安定処理の３工
程からなる処理が盛んに行なわれていることは周知であ
る。 これらのカラー写真システムにおいては、一般に写真乳
剤層中に非拡散性のカプラーを含有させ、発色現像液中
の発色現像主薬で現像するが、発色現像液中に拡散性の
水溶性カプラーを含有せしめカプリング反応を写真材料
中で起こさしめる方法も知られているっ又感光材料中に
含有せしめろカプラーは一般には非水溶性の高沸点有機
溶媒に分散せしめ添加することによって非拡散性を持た
せることが行われている。 この方法はカプラーに高分子のアルキル側鎖をパラスト
基とに導入せしめ非拡散性とするよりは色再現性、色純
度、画像の保存安定性等の点で有利とされ壬極めて一般
的に行われている。 〔発明が解決しようとしている問題点〕このような感光
材料を処理する発色現鐵液には芳香渡第１級アミンカラ
ー現像主薬と貧溶解性の有機溶媒（ｌｏｇ　ｐ　０．４
以上の溶媒）が含有されることも周知である。この種の
有機溶媒として最も良く知られているものは、貧溶解性
アルコールであり、カラー現像主薬と画像形成カップラ
ーとの反応を促進するため、すなわち、カップリング反
応の効率を高めるために用いられる。この種のアルコー
ルはしばしば゛現像促進剤“又は゛現像ブースター“と
呼ばれろ。米国特許２，３０４，９２５号又は第３．８
１４，６０６号明細書にみられるようにベンジルアルコ
ールが特にこの目的に有効である。 カップラーを分散したオイル球中に発色現像主薬を短時
間に多量供給せしめること、更に現像液バルク中よりも
膨潤したゼラチン被膜中に相対的に多量の発色現像主薬
を分配させるために、発色現像が促進されろと考えられ
ている貧溶解性アルコール、即ちベンジルアルコールの
如き物質を用いることは処理中の感光材料中のオイルや
ゼラチン中での発色現像主薬の濃度が高いため現像後の
残留濃度も高くなるという欠点を持ち、色素画像の保存
安定性を悪化させる最大の原因となっていた。更にこの
問題を顕在化させ、強調したのは処理時間の合計が短縮
された昨今の迅速化処理であり、更にも５１つの大きな
原因は多量の水洗水が供給され、感光材料がきれいに洗
浄されていた水洗処理という処理工程が写真処理から取
り除かれわずかの補充量が供給される安定化処理が水洗
処理にとって代って行われ始めたことである。これらの
無水洗安定化処理は、特開昭５８−１４８３４号、同５
８−１０５１４５号、同５８−１３４６３４号、同５８
−１８６３１号、並びに特願昭５８−２７０９号、同５
９−８９２８８号等の明細書に詳細が延べられている。 これらの方法ではいずれも感光材料中のゼラチン膜に吸
着した発色現像主薬やカップラー分散オイル中に分配し
た発色現像主薬を充分洗浄し、残留濃度を低下せしめる
ことができないために色素画像の保存安定性が著しく劣
化することである。 更に全く別の問題としてｌｏｇ　ｐが０．４以上のベン
ジルアルコールの如き貧溶解性の溶媒は、水中に於ける
これら化合物の溶解性が乏しいため長い間離しい問題を
生じてきた。たとえば現像液を調整する際にはベンジル
アルコールの溶解はきわめて緩慢な傾向を示し、徹底的
な強制的攪拌および／又は溶解水の加熱を必要とする。 ベンジルアルコールが一部分でも不溶解で残るとこの部
分に発色現像主薬が高濃度に分配し溶解するため数日後
に酸化されて“タール“の生成を見るという重大な故障
を紹くことになる。 ベンジルアルコールをカラー現像液中に含有せしめる一
解決方法はｌｏｇ　ｐが０．４未満の水以外の溶媒たと
エバエチレングリコールやジエチレングリコール、又は
ポリエチレンイミン、トリエタノールアミン等を添加す
ることＫより、ベンジルアルコールを可溶化させる方法
が知られている。 この方法は米国特許第３，５７４，６１９号明細書に記
載されている。更にこのベンジルアルコールの如き溶媒
の欠点は発色現像主薬の液中の溶解性を悪化させるため
にカラー現像液中の発色現像主薬の濃度が充分高められ
ず、思ったより現像が促進されず迅速化は中途半端とな
っていることである。 特に重大な問題は作業が省力化できる点で有利とさせる
補充量が少なくてすむ濃厚低補充処理がベンジルアルコ
ールを含む現像液の場合には補充液に溶解できる発色現
像主薬の量に限界があり、一定量以上濃厚化できない点
にある。 それゆえに、ピラゾリドン誘導体を感光材料中に含有さ
せ、発色現像液中のベンジルアルコールを低濃度に抑え
る方法も知られている（特開昭５８−５０５３２　）。 しかしながら、これによっても迅速化は十分でなく、一
定時間以上の処理時間が必要なことと、カップリング反
応にくらべ、銀現像反応のみが速められるために、結果
的には十分な色素濃度を得ることができない。 本発明者らは、これらの問題を解決するためにｔｏｇ　
ｐが０．５以上の貧溶解性浴媒を実質的に含有せず、特
定の発色現像主薬を一定濃度以上含ｇｐＨ１０，３以上
の高アルカリ現像液にて、実質的に塩臭化銀乳剤からな
るカラー写真材料を処理することを提案した。このこと
により、色素画像の保存安定性を高め、かつ貧溶解性溶
媒を使用せずとも、カンプリング反応のスピードを高め
ることが可能となった。 しかしながら、さらに短時間迅速処理を達成しようとす
ると、カプラーと発色現像主薬の酸化物とのカップリン
グスピードが十分に達しているために、・。ゲン化銀の
現像スピードの方がかえって律速となるためか、十分な
色素濃度を得ることができない。 また一方、経済上および公害上の問題から発色現像液の
オーバーフロー液を減少させることが近年盛んに行われ
ている。特に少量処理ラボが台頭して（るにおよんで、
補充液を濃縮化し、少量補充する所謂濃厚低補充方式が
行われ、さらなる低補充のニーズも高まっている。 しかしながら補充量を低減すると感光材料中から溶出す
るハロゲンイオン等の現像抑制物質の濃度が高まり、ハ
ロゲン化銀の現像スピードが抑制されるため貧溶性有機
溶媒が存在しないような系では、短時間処理による色素
濃度の低下は拡大されることが判明した。 また、低補充を行うことにより、処理液の停滞時間が延
び、発色現像主薬の酸化体等の濃度が上昇するため、か
ぶりを生じ易いという問題も起っている。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、第１に迅速で安定な色素画像を得られ
ろカラー写真感光材料の処理方法を提供することにあり
、第２には水洗処理をなくし、水質源を守り、かつ、処
理した写真材料に有害な処理薬品が残留せず、安全−〇
かつ保存の優れたカラー写真の得られる処理方法を提供
するにあり、第３には溶解が容易で簡単に処理液が調整
できるカラー写真処理方法を提供するにある。 本発明の他の目的は、本明細書の以下の記載から明らか
となろう。 〔問題を解決するための手段〕 本発明者らは、上述の本発明の目的を達成するために種
々検討した結果、実質的に塩臭化銀からなるハロゲン化
銀カラー写真感光材料を発色現像、漂白定着、安定化処
理の３工程にて処理する処理方法において、発色現像液
がｐＨ１０，３以上で、アルキルスルホンアミドアルキ
ル基を芳香核上又はアミン窒素に結合したｐ−フェニレ
ンジアミン系の発色現像生薬の少くとも１種を少くとも
１．５×１０　　モル含有し、溶媒が水と水以外のｌｏ
ｇ　ｐ　０．３未満の溶媒の容量に対するｌｏｇ　ｐ　
０．４以上の溶媒の容量の比が０．００３以下の溶媒か
ら構成されており、現像が３０℃以上であり１２０秒以
内にて下記一般式〔Ｉ〕で示される化合物の少くとも一
種の存在下に処理することにより達成されることを見い
出したものである。 Ｒ。 式中、Ｘは水素原子又はアセチル基を表わし、Ｒ１はア
リール基を表わし、Ｒ２ｒ　Ｒ３、Ｒ４及びＲ３はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール
基を表わす。 本発明は特定の発色現像主薬と特定の発色現像液のｐＨ
，及び特定のハロゲン化銀乳剤の組み合わせることによ
って、カラー画像の画像安定性を損わずにカプラーと発
色現像主薬とのカップリング速度を高めた状態で、さら
に特定の現像促進剤を用いることにより達成されるが詳
しくは後述する。 本発明者らは、本発明の一般式で示される現像促進剤が
貧溶性有機溶媒が実質的に存在せず、本発明の発色現像
主薬を一定濃度以上含む高ｐＨの発色現像液で処理した
場合に９０秒以下の短時間迅速処理において、特異的に
有効果であることを見い出した。貧溶性有機溶媒が実質
的に存在せず、本発明の発色現像主薬を一定濃度以上含
む高ｐＨの発色現像液で処理することにより、カプラー
と発色現像主薬とのカップリングスピードを迅速化させ
、さらに本発明の現像促進剤を使用することにより、お
そらくハロゲン化銀の現像スピードを迅速化させ、カッ
プリングスピードとハロケン化銀の現像スピードの両君
が等しくなった時に色素の形成スピードが最大の効率で
行われ、極めて高い迅速性が得られ、本発明の目的を達
成するに至ったものである。 また、補充量の減少による臭化物イオンの如き、ハロゲ
ンイオンや有機抑制剤の蓄積増加に効果を発揮し、その
蓄積量が多いほど有効果であるため、極端な低補充化が
可能であることも判明した。 更に本発明者らは検討を続けた結果、ハロゲン化銀乳剤
が塩臭化銀であり、特に臭化銀含有率が９０モル％以下
であり、乳剤のバインダーの膜膨潤速度Ｔ１／２がｍ秒
以下である場合であり、かつ、発色現像処理が３０秒以
下で処理した場合には、本発明の効果は著しく得られる
。 即ち、色素画像の安定性を損わず、極めて高い迅速性と
極端な低補充化が得られるという驚くべき事実を発見す
るに至り、本発明の目的を達成することに成功したもの
である。 本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物において、Ｘ
は好ましくｔ工水素原子である。 一般式〔Ｉ〕のＲ１で表わされるアリール基としては、
例えばフェニル基、ナフチル基等を挙げることができる
が、フェニル基が好ましい。このアリールえばアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アミド
基（例えばメチルアミド基、エチルアミド基、スルホ基
等）等を挙げることができる。これらの置換基のうち好
ましくはメチル基である。これらの置換基は、１個又は
それ以上有することかでき、かつ任意の位置に有するこ
とができるが、アリール基がフェニル基の場合、その置
換基は４位が好ましい。 一般式〔Ｉ〕のＲ２、Ｒ３＋　Ｒ４及びＲ６において表
わされるアルキル基としては、好ましくは水素原子、ハ
ロゲン原子及び炭素数１〜１０個のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ブチル基等）が挙げられる。この
アルキル基は置換基を有することカテキる。置換基とし
てはヒドロキシル基、アミン基、アシルオキシ基が好ま
しい。 またＲ２．　Ｒ，、Ｒ，及びＲ５において表わされるア
リール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等が
挙げられ、好ましくはフェニル基である。 このアリール基はその任意の位置に１個又はそれ以上の
置換基を有していてもよく、置換基としては、例えばア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基等）
、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）及びヒド
ロキシル基等が挙げられる。 本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の
代表的具体例を以下に示すが本発明の化合物はこれらに
限定されない。 〔例示化合物〕 Ｉ　　　３　　　　　ＣＨ３Ｉ　　　４　　　　　　Ｃ
ＨｓＩ　−１９Ｉ　−２０ １−２１Ｉ　−２２ Ｉ　−２３Ｉ　　−２４ Ｉ　　−２５１−２Ｇ ＣＩ　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＣＲ５Ｉ　−
２７Ｉ　−２８ Ｉ　−３３Ｉ−馴 Ｉ　　−３５Ｉ　　−３６ Ｉ　　−３７Ｉ　　−３８ Ｈｓ Ｉ Ｉ　−４５Ｉ　−４６ 上記の代表的な化合物のうち、本発明にとってより好ま
しいものは、Ｉ−１、Ｉ−２、Ｉ　−４。 ｌ−１３，ｌ−１４，ｌ−１５，ｌ−１６，ｌ−１７，
Ｉ　−１８、Ｉ　−２３、ｌ−２４，ｌ−２５，Ｉ　−
２６、ｌ−３４゜ｌ−３５，ｌ−３６，Ｉ−羽、ｌ−４
９である。 一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は、市販されているも
のがあるが、米国特許２，６８８．０２４号、同２，７
０４，７６２号、特開昭５６−６４３３９号及び同５８
−５０５３５号等に準じて合成することができる。 本発明の化合物〔Ｉ〕は、感光材料中に含有させてもよ
いし、また、発色現像液中に含有させてもよい。感光材
料中に添加する場合の化合物〔■〕の添加量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り０．００１モル〜１モルであり、好ま
しくは０００５モル〜０．５モルである。 化合物〔■〕は、各乳剤層（青感層、緑感層、赤感層）
の各々に添加されてもよ（、又非乳剤である中間層や保
護層に添力ｎされても良い。また、全ての乳剤層に添加
してもよい。さらには乳剤隣接層÷に添ヵｎしてもよい
。一般的には下塗層、下塗層上農する最下層、または乳
剤層中の最下層に添加するのが好ましい。 添加方法は、乳剤中に直接分散するか、あるいは水又は
アルコール類に溶解した後忙、ゼラチン中もしくは乳剤
中に分散するのが好ましい。 本発明の一般式Ｃ１）で表わされる化合物の現像液中の
含有量は、化合物により異なるが、５　Ｘ　１０”モル
／ｌ〜５×１０　モル／ｌが好ましく、より好ましくば
５×１０　モル／ｌ〜５×１０　モル／ｌである。 本発明の一般式ＣＩＩで表わされる化合物は、現像液中
に直接添加されてもよいし、前浴中に添加されハロゲン
化銀カラー写真感光材料によって持ち込まれてもよい。 本明細書において、「実質的に塩臭化銀乳剤」とは、塩
臭化銀の他に微量の沃化銀を含んでもよいことであり、
例えば０．３モ内下、より好ましくは０．１モル以下の
沃化銀を含有してもよいことを意味する。しかしながら
本発明では沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が最も好まし
い。 以下、本発明について更に詳述する。 カラー写真感光材料の−・ロダン化銀を塗布するために
使用する親水性のバインダーは、ｋ’ＦＸはゼラチンを
使用するが、高分子ポリマーを用〜゛る場合もあり、膜
膨潤速度Ｔ１／２が２０秒より小さくなければならず、
バインダーの膜膨潤速度Ｔ１／２ばこの技術分野におい
て公知な任意の手法に従い測定することができ、例えば
Ａ、Ｇｒｅｃｎ及びＧ、　１．　Ｐ。 Ｌｅｖｅｎｓｏｎ、　Ｊ、　ｐｈｏｔｏ、　ｓｃｉ　・
・・２０　、Ｐ　２０５〜２１０に記載のタイプのスエ
ロメータ（膨潤膜）を使用することによって測定するこ
とかでき、Ｔ１／２は発色現像で（９）℃、３分Ｉ秒処
理したときに到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚
とし、この１／２の膜厚に到達する迄の時間と定義する
（第２図参照）。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
写真荷成層のバインダーは、その膨潤速度Ｔ１／２が囚
秒以下であり、小さい程好ましいが、下限はあまり小さ
いと硬膜されずにスクラッチ等の故障が生じ易くなるた
め２秒以上が好ましい。特に好ましくは、１５秒以下、
最も好ましくは１０秒以下である。２０秒より大の場合
は色素画像の保存安定性が低くなる傾向があり、かつ充
分迅速な現像時間も得られず短時間に充分な色素形成が
得られない。膜膨潤速度Ｔ１／２は硬膜剤の使用量によ
って調望することができる。 本発明によって処理されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の感光性乳剤層は、少なくともその１層が゛実質的
に塩臭化銀乳剤から成ればよいが、感光性乳剤層の全て
が塩臭化銀乳剤から成ることが好ましい。該塩臭化銀は
臭化銀のモル％が小さい程、発色現像が短時間でも充分
な色素形成が得られるため、臭化銀含有率９０モル％以
下が好ましり、７０モル％以下４０モル％以上が最も好
ましい結果となる。 更に塗布銀量は小さい程、短時間でも充分な色素形成が
行える点で好ましく、１ｆｌ／ｒｒｌ以下、特に好まし
くは０．８．！７／ゴ以下、更に０．７．９層ｍ：以下
のとき最大の効果が得られる。発色現像の処理は３０℃
以上、１２０秒以下、好ましくは３３℃以上、１２０秒
以下、特に好ましくは３３℃以上、９０秒以下、最も好
ましくは３３℃以上６０秒以下で処理することであり、
３０℃以上、１５０秒以上の処理を行うときには色素の
保存安定性が悪化する。特に温度より処理時間が重要で
あり、１５０秒を越えると赤色色素の暗褪色性が著しく
低下し好ましくない。処理温度に色素の保存安定性より
むしろ短時間に現像を終了させるために上昇させるもの
であり、３０　’Ｃ以上、５０℃以下であれば高い程短
時間処理が可能となり好ましいが、画像保存安定性から
はあまり高（ない方が良く、３３℃以上、４５℃以下で
処理することが望ましい。 本発明で現像液中に添力ｎされる事が好ましくないｌｏ
ｇ　ｐ　０．４以上の溶媒とは、脂肪族アルコール、脂
肪族グリコールエーテル、脂環式アルコール又は芳香族
アルコールでありこれらのうち炭素数５〜２０個のもの
である。具体例としては、ベンジルアルコール　　　　
　　ｌｏｇ　ｐ　１．１００−ヒドロキシベンジルアル
コール　ｌｏｇ　ｐ　０．７３シクロヘキサンール　　
　　　　　ｌｏｇ　ｐ　１．２３２−ベンジルオキシエ
タノール　　　ｌｏｇ　ｐ　０．４１ァニシルアルコー
ル　　　　　　　ｌｏｇ　ｐ　０．７０１−ペンタノー
ル フェニルエチルアルコール　　　　ｌｏｇ　ｐ　１．３
６ｐ−トリルカルビノール ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ｐ　Ｏ．
４以上フェノール　　　　　　　　　　　ｌｏｇ　ｐ　
０．４以上ｐ−ヒドロキシベンジルアルコール　　ｌｏ
ｇ　ｐ　０．４以上ベンジルアミン　　　　　　　　　
　ｌｏｇ　ｐ　Ｏ．４以上ジエチレンクリコールモノプ
チルエーｆルｌｏｇ　ｐ　Ｏ．４　１などがあげられる
。 ｆ；、　タｌｏｇ　ｐ　Ｏ．４未満の溶媒としては脂肪
族アルコール、有機酸など炭素数０〜４までのものが主
でれないが具体例としては、 酢酸 エタノール アセトン プロピオン酸 プロパツール エチレングリコール ジエチレングリコール トリエチレングリコール トリエタノールアミン ジェタノールアミン 等があげられる。 本発明において、特に好ましく゛ｐーフェニレンジアミ
ン系カラー現像主薬は芳香核又はアミノ窒素に結合した
アルキルスルホンアミドアルキル置換基を少（とも１個
有するものであり、具体的には Ｈ２ ｈ２ Ｈ２ （“ｌ　　ＣＨ８ＳＯ２ＮＨＣ，臥、・°″ＮＨ。 等があげられる。 これらの発色現像剤は塩酸塩、硫酸塩、隣酸塩、ｐ−）
ルエン硫酸塩等塩の型で使用される。 本発明の発色現像液のｐＨは１０．３以上で使用するが
、好ましくは１０．５０以上、特に好ましくは１０、７
５以上であり、上限は写真乳剤のカプリ性と関係するが
、一般には高い程好ましくｉｏ．ｓ〜１３の範囲で使用
される。 本発明では発色現像主薬の水に対する溶解度は著しく高
いため、その使用量は処理液１１当り１、５×１０モル
の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは１．
５〜１５　Ｘ　１０モルの範囲で使用される。 これら本発明のアルキルスルホンアミドアルキル置換−
Ｐ−フェニレンジアミン誘導体は、ジャーナル　オプ　
アメリカン　ケミカル　ソサイアティー７３巻，　３１
００項（１９５１年）に記載の方法で容易に合成できる
。 本発明の発色現像液は臭化物イオン濃度が５×１０　モ
ル以上であることが好ましいが、本発明では臭化物は高
い程補充量が下げられるため好ましい。 従来の現像方式では臭化物は現像反応を抑制し低い程好
ましいとされていたが、本発明のカラー写真感光材料と
現像液の組合せでは、本発明のカラー写真感光材料は青
感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の各々を含む
３層以上の多層カラー写真感光材料において、その膜膨
潤時間が最大となる迄の時間の１／２即ち膜膨潤速度Ｔ
１／２が２０秒以下である時に最大の効果を発揮するが
、その金膜の厚みは乾燥時に１３μｍ以下、好ましくは
１２μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下であるが、
いずれの場合にもＴ１／２は２０秒以下であることが好
ましい。 本発明の写真感光材料の処理方式は、前記本発明に係わ
る発色現像主薬を含有する発色現像液を用いることが可
能である。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、
例えば処理液を噴霧状にするスプレ一式、又は処理液を
含浸させた担体との接触によるウェッブ方式、あるいは
粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を用いるこ
ともできるが、処理工程は実質的に発色現像、漂白定着
、及び安定化処理の３工程からなる。 本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ノ）ロダン化物、ポリスチレンスルフ
ォン酸、水軟化剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエタノールアミン、濃厚化剤および現像
促進剤等を任意に含有させることもできる。 前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンシイミグゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。 また、発色現像液中に添加される臭化カリウム、臭化ア
ンモニウム等の臭化物イオンの濃度は感光材料甲に含有
される量と、発色現像液の補充量によって決まるが、本
発明の効果をより効果的に発揮させるためには、発色現
像液１１当９０．２　ｇ以上が好ましく、さらに好まし
くは０．５．９以上である。 現像液中のキレート剤としては、アミノポリカルボン酸
塩や有機ホスホン酸塩が主に使用される。 本発明における水洗代替安定液のｐＨは本発明をより効
果的に達成するためには、好ましくは５．５〜１０．０
の範囲であり、更に好ましくはｐＨ６，３〜９．５の範
囲であり、特に好ましく　ｈｘ　ｐ　７．０〜９．０の
範囲である。本発明の水洗代替安定液に含有することが
できるｐＨ調整剤は、一般に知られているアルカリ剤ま
たは酸剤のいかなるものも使用できる。 本発明は安定浴への水洗代替安定液の補充量が少ない場
合に効果が大きく、該補充量が処理される感光材料の単
位面積当たりの前浴からの持ち込−み量の１〜５０倍の
範囲が好ましく、２〜２０倍の範囲において本発明の効
果が特に顕著である。 安定化処理の処理温度は、１５℃〜６０℃、好ましくは
２０℃〜４５℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理
の観点から短時間であるほど好ましいが、通常加秒〜１
０分間、最も好ましくは１分〜３分であり、複数槽安定
化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽はど
処理時間が長いことが好ましい。特に前槽の加％〜５０
％増しの処理時間で順次処理する事が望ましい。本発明
による安定化処理の後には水洗処理を全（必要としない
が、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄
などは必要に応じて任意に行うことはできる。 本発明に係る安定化処理工程での水洗代替安定液の供給
方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴からオーバーフローさせることが好まし
い。もちろん単槽で処理することもできる。上記化合物
を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液として添加
するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定液に上
記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗代替安
定補充液に対する供給液とするか等各種の方法があるが
、どのような添加方法によって添加してもよい。 従来は、感光材料を発色現像後、漂白定着液で処理し、
次いで水洗代替安定液で処理する処理方法において、連
続処理の結果、水洗代替安定化処理の最終槽内の水洗代
替安定液の２４℃における比重が１．００２以上になる
と未露光部の汚染発生が甚しくなる傾向があるが、本発
明によればこのような条件における汚染発生も顕著に改
良される。 本発明において、漂白定着液で処理し、引き続いて実質
的に水洗することなく、水洗代替安定液で処理されろ、
即ち、漂白定着浴の次に直接水洗代替安定液で処理する
ことを示すものであり、この処理工程を工従来から知ら
れている漂白定着浴の後、水洗処理し、安定液で処理す
る工程とは全く異なっている。 このように本発明において、安定液による処理とは漂白
定着液による処理後直ちに安定化処理してしまい実質的
に水洗処理を行わない安定化処理のための処理を指し、
該安定化処理に用いる処理液を水洗代替安定液といい、
処理慴を安定浴又は安定槽という。 本発明において安定槽＆工１〜５槽であるとき本発明の
効果が太き（、特に好ましくは１〜３槽であり、多（て
も９槽以下であることが好ましい。 本発明に用いる漂白定着液に使用することができる漂白
剤は有機酸の金属錯塩である。該錯塩は、アミノポリカ
ルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものである。このような
有機酸の金属錯塩な形成するために用いられる最も好ま
しい有機酸としては、ポリカルボン酸が挙げられる。こ
れらのポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸はアル
カリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン塩で
あっても良い。これらの具体例としては次の如きものを
挙げる事ができる。 〔１〕　　エチレンジアミンテトラ酢酸〔２〕　　ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸〔３〕　　エチレンジアミ
ン−Ｎ−（β−オキシエチル）　−Ｎ、　Ｎ’、Ｎ’−
）り酢酸〔４〕　　プロピレンジアミンテトラ酢酸〔５
〕　ニトリロトリ酢酸 〔６〕　　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔７〕　
　イミノジ酢酸 〔８〕　　ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は
酒石酸）

〔９〕　　エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔１０〕
クリコールエーテルジアミンテトラ酢酸〔１１〕　　エ
チレンジアミンテトラプロピオン酸〔１２〕　　フェニ
レンジアミンテトラ酢酸〔１３〕　　エチレンジアミン
テトラ酢酸ジナトリウム塩〔１４〕　　エチレンジアミ
ンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 〔１５〕　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 〔１６〕　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 〔１７〕　　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ル−Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ’−トリ酢酸ナトリウム塩〔
Ｉ８〕　　プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩
〔］９〕　　ニトリロ酢酸ナトリウム塩〔２０〕　　シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 これらの漂白剤シま５〜４５０　ｇ／ｌ　、より好まし
くは２０〜２５０　ｊ９／ｌで使用する。漂白定着液に
は前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し
、必要に応じ又保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の
液が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（［
）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化ア
ンモニウムの如さハロゲン化物全少量添加した組成から
なる漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウム如きハ
ロゲン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、
さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩漂白剤と
多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組み合
わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いることが
できる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウム
の他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウ
ム、沃化アンモニウム等も使用することができる。 漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩な形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリクム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なも
のである。これらの定着剤は５９／１以上、溶解できる
範囲の量で使用するが、一般には７０〜２５０ｆ！／ｌ
で使用する。 なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独ある〜
・は２種以上組み合わせて含有せしめることができる。 さらにまた、各種の蛍尤増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物
等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化
剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩環ノ安定剤、メタ
ノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド
等の有機溶媒等を適宜含有せしめろことができる。 本発明に用いる漂白定着液には、特開昭・１６−２８０
号、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベル
ギー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号
、同５３−９８５４号、特開昭５４．−７１６３４号及
び同４９−４２３４９号等に記載されている種々のξ白
促進剤を添加することができる。 漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｐＨ５，０以上ｐＨ９，５以下で使用され、望ましく
はｐＨ６，０以上ｐＨ８，５以下で使用され、更に述べ
れば最も好まし℃・ｐＨは６．５以上８．５以下で処理
される。処理の温度は８０℃以ドで発色現像槽の処理液
温度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で使
用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑えて使
用する。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。 用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８４゜６０
９号、同１，２７７．４２９号、特開昭４８−８５１３
０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号
、同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１５号、
同５９−２５８４５号、同５９−１１１６４０号、同５
９−１１１６４１号、米国特許２，２７４，７８２号、
同２゜５３３．４７２号、同２，９５６，８７９号、同
３，１２５゜４４８号、同３，１４８．１８７号、同３
，１７７．０７８号、同３，２４７．１２７号、同３，
２６０，６０１号、同３．５４０．８８７号、同３　、
５７５　、７０４号、同３゜６５３．９０５号、同３，
７１８．４７２号、同４，０７１゜３１２号、同４．０
’７０，３５２号に記載されているものを挙げることが
できる。 これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
Ｘ１０〜５Ｘ１０　　そル用いることが好ましく、より
好ましくは１×１０〜１×ｌＯモルを用いる。 ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、［１，０．Ｏ’１１面と（：１．１．１）面
の比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロ
ゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なも
のであっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シ
ェル型）をしたものであってもよい。また、これらのハ
ロゲン化銀に潜像を主として表面に形成する型のもので
も、粒子内部に形成する型のものでもよい。さらに平板
状・・ロダン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、
特願昭５９−１７００７０号参照）を用いることもでき
る。 本発明には迅速処理と画像色素の安定性が向上できる点
で特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子として、実
質的に単分散性のものであり、コア・シェル乳剤が良い
。これは酸性法、中性法またはアンモニア法等のいずれ
の調整法により得られたものでもよい。 また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア、法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内のｐＨ，ｐＡｇ等をコントロールし、
例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよう
な・・ロダン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンと７・ライドイオンを逐次同時に注入混合することが
好ましい。 本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニクム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
バラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロバラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカプリ抑制剤として作用する。 〕等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤と
硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用等
）して化学的に増感されてもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少な（とも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５×１０−８〜３×１０　モル
添加して光学増感させてもよい。 増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。 即ち、背感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許２
，２３１．６５８号、同２，４９３，７４８号、同２，
５０３，７７６号、同２，５１９，００１号、同２゜９
１２．３２９号、同３，６５６，９５９号、同３．６７
２゜８９７号、同３，６９４，２１７号、同４，０２５
，３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１　、
２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素
としては、例えば米国特許１，９３９．２０１号、同２
゜０７２．９０８号、同２，７３９，１４９号、同２　
、９４５゜７６３号、英国特許５０５，９７９号に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げること
ができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る増感色素としては、例えば米国特許２．２６９．２３
４号、同２，２７０．３７８号、同２゜４４２．７１０
号、同２，４５４，６２９号、同２　、７７６　。 ２８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシ
アニン色素または複合シアニン色素をその代表的なもの
として挙げることができる。更にまた米国特許２，２１
３，９９５号、同２，４９３，７４８号、同２，５１９
，００１号、西独特許９２９．０８０号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。 本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。 特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとペンツオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、　同５４−８０１
１８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４
６号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げら
れる。 又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合セに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４、９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる
。 サラにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５Ｏ−４Ｏｆ’ｉ６２号
２．特開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号
、同５８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同
５０−３３８２８号等が挙げられる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化アル
コール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよ（、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい０ 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。 本発明において使用できる上記カプラーとしては各種イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることができる。これらのカプ
ラーはいわゆる２当＃型であってもよいし４当量型カプ
ラーであってもよく、またこれらのカプラーに組合せて
、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能であ
る。 前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
６−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点クラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許２　、８７５　。 ０５７号、同３，２６５．５０６号、同３，４０８，１
９４号、同３，５５１．１５５号、同３，５８２，３２
２号、同３．７２５，０７２号、同３，８９１，４４５
号、西独特許１，５４７．８６８号、西独出願公開２，
２１９゜９１７号、同２，２６１．３６１号、同２，４
１４．００６号、英国特許１，４２５．０２０号、特公
昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同
、Ｈ−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０
−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５０−１３
０４４２号、同５１−２１８２７号、同５０−８７６５
０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１９号
、同５８−９５３４６号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。 また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当量型カプラーだけでなく、２当量
型カプラーであってもよい。マゼンタカプラーの具体例
としては米国特許２，６００．７８８号、同２，９８３
，６０８号、同３，０６２，６５３号、同３，１２７，
２６９号、同３．３１１．４７６号、同３．４１９．３
９１号、同３゜５１９．４２９号、同３，５５８．３１
９号、同３　、５８２　。 ３２２号、同３，６１５，５０６号、同３，８３４．９
０８号、同３，８９１，４４５号、西独特許１，８１０
．４６４号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，４０８，６６
５号、同２．４１７，９４５号、同２，４１８，９５９
号、同２゜４２４．４６７号、特公昭４０−６０３１号
、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号、
同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同５
０−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、同４９−
７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５ｌ−２６ｓ
４１号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９
４３号等に記載されたものを挙げることができる。 さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げろことができる。そ１−てこれらのシアンカプ
ラーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけで
な（，２当量型カプラーであってもよい。シアンカプラ
ーの具体例としては米国特許２，３６９，９２９号、同
２．４３メ１，２７２号、同２，４７４，２９３号、同
２，５２１，９０８号、同２．８９５．８２６号、同３
．０３４．８９２号、同３゜３１１．４７６号、同３，
４５８．３１５号、同３，４７６゜５６３号、同３，５
８３．９７１号、同３，５９１．３８３号、同３，７６
７．４１１号、同３，７７２，００２号、同３．９３３
．４９４号、同４．００４．９２９号、西独特許出願（
ＯＬＳ）２，４１４，８３０号、同２．・１５・ｌ　、
３２９号、特開昭４８−５９８３８号、同５１−２６０
３．１号、同４８−５０５５号、同５１−１４６８２７
号、同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号、同
５８−９５３＝１６号、特公昭４９−１１５７２号等に
記載のものを挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシアン
カプラー、ポリマーカプラー、拡散１ＤＩＲ化合物等の
カプラーを併用してもよい。 非拡散性ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシアンカ
プラーについては本出願人による特願昭５９−１９３６
１１号の記載を、またポリマーカプラーについてに本出
願人による特願昭５９−１７２１５１号の記載を各々参
照できる。 本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないが、銀１モル当りｌＸｌ０〜
５モルが好ましく、より好ましくは１×１０〜５×１０
　である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調整するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラシトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｉ白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキンメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアヒテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、その他通常の透明支持体であってもよい。 これらの支持体シエ感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。 本発明において用いられるノ・ロゲン化銀乳剤Ｊ１醤及
びその他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、
エアードクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等様
々の塗布方法を用いることができる。また米国特許２，
７６１．７９１号、同２，９４１゜８９８号に記載の方
法による２層以上の同時塗布法を用いることもできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ノ゛ロダン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性
ハロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていても
よい。そして、これら全ての感光性乳剤層が実質的に塩
臭化銀乳剤から成るときに本発明の効果が犬である。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチノ）レーション層等の種
々の層を構成層として適宜組合せて用いることができる
。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いるこ
とができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることかできる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが２本発
明の実施の態様はこれにより限定されな℃１゜ 実施例１ ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、下記の８
つの層を順番に塗設して、／Ｓロロダ化銀カラー写真感
光材料を調整した（以下、本発明試料Ａという）。なお
、以下に示す添加量は特に記載のない限り、１ｄ当たり
の量を示す。 層１・・・３Ｑ　ｍｙの例示化合物（１−１）および１
・ＯＩのゼラチンを含有する層。 層２・・・１．２ｇのゼラチン、０．４９　（銀換算、
以下同様）の青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率８０モ
ル％、平均粒径Ｏ１５／ｊｍ）ｋよび０．５ｇのジオク
チルフタレートに溶解した。、ｓｏｇの下記に示すイエ
ローカプラー（Ｙ−１）を含有する層。 層３・・・０．７ｇのゼラチンを含有する層。（中間層
）層４・・・１．２９のゼラチン、０．４ｇの緑感性塩
臭化銀（臭化銀含有率７０そル％、平均粒径０．５μｍ
）および０．３　ｇのジオクチルフタレートに溶解した
０、６２．９の下記に示すマゼンタカプラー（Ｍ−１）
を含有する層。 層５・・・１，２ｇのゼラチンを含有する層。（中間層
）層６・・・１．４Ｉのゼラチン、０．３１，９の赤感
性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７０モル％、平均粒径０
．４μｍ）および０．２ｇのジオクチルフタレートに溶
解した０、４５　ｇの下記に示すシアンカプラー（Ｃ−
１）を含有する層。 層７・・・１．０Ｉのゼラチンおよび０．２！ｌのジオ
クチルフタレートに溶解した０、３０ｐのチヌビン３２
８（チバガイギー社製）を含有する層っイエローカプラ
ー（Ｙ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−１） （’Ｖ ｌ シアンカプラー（Ｃ−１） なお、硬膜剤としてビス（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテルを前記層１．３．５および８中にそれぞれゼラチ
ン１ｇ当たりｏ、ｏ　ｉ　５　ｇになるように添加した
。以上の様にして作成Ｉ７たカラーペーパーを試料Ｂと
し、ついで層１から例示化合物（１−１）を除去し、他
は同様にして比較用試料Ａを作成して用いた。 前記方法で作製したカラーペーパーを分解露光又は中性
露光し、次の処理工程と処理液により現像処理を行った
。 基準処理工程 〔１〕発色現像　　　　　　　３８℃　　　４０秒〔２
〕漂白定着　　　　　　　３８℃　　　５０秒〔３〕水
洗代替安定液による処理　５℃〜３５℃　５０秒〔４〕
乾　　燥　　　　　　　６０〜８０℃　約２分処理液組
成 〈発色現像液〉 〈漂白定着液ン Ｌと共に水を加えて全量を１１とする。 〈水洗代替安定液〉 処理後の分解露光でイエローのみ発色された各試料の、
最高濃度部の青色反射濃度をサクラ光電濃度計ＰＤＡ−
６５（小西六写真工業■製）を用いて測定を行なった。 さらにこの試料を発色現像処理後停止定着処理して、し
かる後蛍光Ｘ線法にて現像銀量を測定した。 さらに、中性露光され処理された試料を８５℃、７０％
ｐＨ下で６週間保存し、保存後の試料の最高濃度部の濃
度低下率を求めた。 Ｎこ１５／ 表１より明らかなように、発色現像液中のベンジルアル
コールの濃度が高い場合にはｐＨが低くても比較的現像
スピードは速いが、高温高湿で保存後のシアン色素の退
色率が大きい。一方発色現像液中のベンジルアルコール
の濃度を低くするか又は添加しない場合には、発色現像
主薬の濃度が本発明の如く比較的高濃度領域では、ｐＨ
を高くすることにより現像スピードを増すことができ、
本発明の化合物を添加した場合には飛躍的に現像スピー
ドが上昇し、またシアン色素の保存による退色率も小さ
い。さらに、本発明の化合物に、本発明のｐＨ領域であ
る高ｐＨ領域で現像促進効果が高いことも判明し、良好
な結果を示した。 また、ベンジルアルコール未添加でｐＨ１１，０の試料
について、青色反射発色濃度１．５の部分の現像銀量を
測定したところ、本発明の化合物を添加した場合には、
カラーペーパー１ｄ轟り０．２５．９の現像銀が存在し
たが本発明の化合物を添加しない場合には、カラーペー
パー１ｄ当り現像銀が０．２２ｇと少なく、本発明の化
合物を添加した場合には、ハロゲン化銀の現像が促進さ
れ、カプラーと発色現像主薬とのカン・プリング反応に
先行して起っているため、トータルの現像スピードが増
したものと思われる。 実施例２ 実施例１で用いた試料Ａを実施例１と同様の処理工程に
従って処理を行った。ただし、発色現像液中のベンジル
アルコールの濃度は０とし、ｐＨは１１とし、下記表２
に示した本発明の化合物を各々発色現像液１１当り、１
００　ｍ９添加した。 結果を表２に示す。 表　　　　２ 上記表２に示した如く、本発明の化合物を発色現像液中
に添加しても同様に十分な促進効果が得られた。また、
本発明の化合物ｌ−１３，ｌ−１４゜ｌ−１６，１−１
７，Ｉｉ８．ｌ−２３，ｌ−２４，１−２５、ｌ−２６
，ｌ−３５，ｌ−３６，Ｉ−羽、　Ｉ　−５１について
も同様の効果が得られた。 実施例３ 実験例１で用いた発色現像液中のベンジルアルコールを
次のものにそれぞれ変更し、現像液中のカラー主薬添加
量を適宜変化させて、他は実施例１と同様の実験を行な
った。 ０−ヒドロキシベンジルアルコール　　　ｌｏｇ　ｐ　
０．７３シクロヘキ丈ノール　　　　　　　　　　ｌｏ
ｇ　ｐ　１．２３フエニルエーテルアルコール　　　　
　ｌｏｇ　ｐ　１．３６ジエチレンクリコールプチルエ
ーテル　　ｌｏｇ　ｐ　０．４１その結果、カラー主薬
の濃度が低くても充分な発色濃度は得られるが、色素の
保存安定性は極めて悪（なる結果が得られた。 また別の効果として、これらｌｏｇ　ｐが０．４以上の
溶媒の使用は処理液の溶解性が著しく悪くなるという欠
点を有しているが、本発明の処理液は容易に溶解し調整
が極めて簡便である効果が確認された。 これより、ｌｏｇｐが０．４以上の溶媒の使用を行なわ
ない方が本発明においては、より良好な結果を得ること
が判かる。 実施例４ 実施例１で使用した試料Ａ、Ｂの他に実施列１で使用し
た本発明の化合物Ｉ−１のかわりにＩ〜２、Ｉ−４，ｌ
−１５，ｌ−４９，ｌ−２０を添加した試料を作成し、
それぞれ試料Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇとした。 上記の試料を露光後、実施例１と同様の処理工程に従っ
て現像処理を行なった。各々の処理液の組成は、実施例
−１で使用したと同一のものを使用したが発色現像液中
の臭化カリウムの濃度を下記表３の如く変化した。ただ
し、発色現像液中のベンジルアルコールの濃度は０とし
、ｐＨは１１とし処理後の青色反射最高濃度を測定した
結果を表２に示す。 表　　　　　３ 上記表３に示した如（、発色現像液中の臭化カリウムの
濃度が増加すると本発明の化合物を含まない試料では、
発色濃度の低下が起こるが、本発明の化合物を含有した
試料では、低下はほとんどなく、十分な発色濃度が得ら
れた。従って、本発明の発色現像液に本発明の化合物〔
Ｉ〕を使用することにより、高ハロゲン濃度耐性が得ら
れ、低補充化が可能になることを示唆している。 実施例５ 実施例４で使用したと同様の処理液を用い、試料Ｂを実
施例４と同様の処理工程に従って処理した。ただし、発
色現像液中の発色現像生薬ＣＤ−３の濃度を下記表４に
示す如く変化し、処理後のペーパーの最高濃度を測定し
た。 表　　　　　４ 上記表４に示した如（、本発明の発色現像主薬を１１当
り１．５Ｘ１０　　モル以上使用し、本発明の化合物の
存在下に高ｐＨで処理することにより、迅速な現像スピ
ードが得られた。 実施例６ 下記の５種の発色現像主薬を用いて実施例１の発色現像
液への溶解度を測定した。 発色現像主薬 Ｈ２ ＮＨ２ Ｈ２ Ｈ２ Ｈ２ この結果、ｐＨ１１，０での溶解性は■ＣＤ−３＞ＣＤ
−６＞ＣＤ−４＞ＣＤ−１）ＣＤ−２■の順となった。 特にＣＤ−３はｐＨが１０３以上では溶解度が著しく上
昇するという特異な効果がみられることが判った。 これらより、ＣＤ−３及びＣＤ−５は高ｐＨにすること
で高濃度化が可能であり、特にＣＤ−３は好ましいこと
が判った。一方、ＣＤ−３以外の発色現像主薬はｐＨを
高くしても溶解性は向上しないことがわかった。 特許出願人　　小西六写真工業株式会社手粘臂相ＴｉＪ
兄書（方式） ％式％ ２、発明の名称 ハ〔Ｉゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３、ｈｌ
ｆ正をする台 ’ＩＴ件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 刊９Ｉ 東京都口野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（０４２５−８３−１５２１）
特許部 ５、補正の対象 明細書 ６、補正の内容

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）実質的に塩臭化銀からなるハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を発色現像、漂白定着、安定化処理の３工程
   にて処理する処理方法において、発色現像液がｐＨ１０
   ．３以上で、アルキルスルホンアミドアルキル基を芳香
   核上又はアミノ窒素に結合したｐ−フェニレンジアミン
   系の発色現像主薬の少くとも１種を少くとも１．５×１
   ０モル含有し、溶媒が水と水以外のｌｏｇｐ０．３未満
   の溶媒の容量に対するｌｏｇｐ０．４以上の溶媒の容量
   の比が０．００３以下の溶媒から構成されており現像が
   ３０℃以上であり、１２０秒以内にて下記一般式〔 I
   〕で示される化合物の少くとも一種の存在下に処理され
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘは水素原子又はアセチル基を表わし、Ｒ＿１は
   アリール基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿
   ５はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又は
   アリール基を表わす。
2. （２）発色現像液が水と水以外の溶媒としてｌｏｇｐ０
   ．４未満の溶媒からなり、実質的にｌｏｇｐ０．４以上
   の溶媒を含有しないことを特徴とする特許請求範囲第１
   項記載の処理方法。
3. （３）発色現像液のｐＨが１０．５以上であることを特
   徴とする特許請求範囲第１項〜第６項いずれかに記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
4. （４）発色現像液のｐＨが１０．７５以上であることを
   特徴とする特許請求範囲第１項〜第７項のいずれかに記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。