JPS62177B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、分子中に平均１個より多くのエポキ
シ基を有するポリエポキシ化合物の硬化方法に関
するものであり、詳しくはポリエポキシ化合物単
量体またはその前駆重合体と硬化剤が混合された
系の室温におけるポツトライフが極めて長く、そ
の系の硬化に際して所期の温度に加熱すると迅速
に硬化する一液硬化型組成物を形成するのに好適
なエポキシ樹脂硬化法に係るものである。 従来、エポキシ樹脂の硬化剤としてイミダゾー
ル類を用いることは広く知られており、特にポリ
エポキシ化合物の中温硬化剤として多方面で賞用
されている。 然し乍ら、硬化剤にイミダゾール類を用いて一
液性エポキシ樹脂を形成する場合、貯蔵安定性の
良いものは高温硬化が必要となり且つ硬化物の着
色を伴なうものであり、逆に硬化条件を比較的低
温で進行させる場合には、配合物のポツトライフ
が甚だ短かいものとなつて実用に供し難いなど必
ずしも満足しうる状態にあるとは云えない。 本発明者等は、このような事情に鑑み鋭意研究
を重ねた結果、イミダゾール類とアラントインの
付加物はポリエポキシ化合物に配合することによ
つて、配合物のポツトライフを著しく長くするこ
とができ、且つ90〜150℃の中温加熱によつて速
かに硬化し、特に優れた耐水性ならびにハンダ耐
熱性を有する硬化物を与える新規な方法を見い出
したものである。 本発明の実施に適する硬化剤は、本願と同日付
で特許出願した特願昭56−4085号（特公昭60−
3389号公報参照）に記載の方法によつて製造さ
れ、 一般式 〔但し、式中R₁は水素原子、β−シアノエチ
ル基、ベンジル基またはβ−〔３，５−ジアミノ
−ｓ−トリアジニル−(1)〕−エチル基、R₂はメチ
ル基、エチル基またはフエニル基、R₄は水素原
子またはメチル基を表わす。〕 で示される化合物であり、代表的なものは２−メ
チルイミダゾールアラントイン付加物、２，４−
ジアミノ−６− ２−メチルイミダゾリル−(1)エ
チル−Ｓ−トリアジンアラントイン付加物、１−
（β−シアノエチル）−２−フエニルイミダゾール
アラントイン付加物、２，４−ジアミノ−６−
〔2′−エチル、４−メチルイミダゾリル−(1)′〕エ
チル−Ｓ−トリアジンアラントイン付加物等であ
り、これら硬化剤は、ポリエポキシ化合物100重
量部に対して0.5〜20重量部の割合で配合すれば
良い。 本発明におけるポリエポキシ化合物は１分子当
り平均１個より多くのエポキシ基を含有するもの
であつて、この基は分子末端位置にある

【式】でもよく、あるいは分子式の途中に 介在して

【式】の形の基を形成しても よい。このポリエポキシ化合物は脂肪族、環式脂
肪族、芳香族、または複素環式のものでもよく、
そして水酸基、アルキル基、アルコキシ基、エス
テル基、アセタール基、エーテル基のような非妨
害性の置換基で置換されていても良い。 最も望ましいポリエポキシ化合物はビスフエノ
ールＡ、ビスフエノールＦ、レゾルシン、ハイド
ロキノン、４，4′−ジフエノール、ジヒドロキシ
ジフエニルスルホン、フエノール、ホルムアルデ
ヒド樹脂、クレゾール、ホルムアルデヒド樹脂の
ような多価フエノールのポリグリシジルエーテル
である。 その他適当なポリエポキシ化合物を例示すると
例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，
４−ブタンジオールのような多価アルコールのグ
リシジルエーテル、フタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸アジピン酸、ダイマー
酸のような多価カルボン酸のポリグリシジルエス
テル、アニリン、４，4′−ジアミノジフエニルメ
タンのようなポリアミンから誘導されるグリシジ
ルアミンく、ビニルシクロヘキセンジオキサイ
ド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト、ビス−（３，４−エポキシ−６−メチルシク
ロヘキシル）−アジペートのようなエポキシ化ポ
リオレフイン、あるいはエポキシ化植物油などで
ある。 本発明方法は必要に応じて顔料、難燃性付与
剤、可塑剤、無機質充てん剤、織維状物質カツプ
リング剤、チクソトロープ剤およびブチルグリシ
ジルエーテル、フエニルグリシジルエーテルのよ
うなモノエポキシ化合物の反応性稀釈剤あるいは
溶剤などを配合しても差し支えない。 以下実施例及び参考例によつて本発明方法を具
体的に説明する。 なお、ポツトライフは配合物を25±１℃の恒温
下に置き、その粘度が初期値の２倍に達するまで
の時間を測定したものであり、ゲル化時間は150
゜±0.5℃の温度に維持された熱鉄板上に試料１
ｇを置き金属製ヘラで試料を20×30mmの大きさに
拡げ、約２秒間に１往復の速さで試料を均一に押
し付けながら練り合わせ、時々ヘラを持ち上げて
試料とヘラの間に糸を曳かない状態になるまでの
時間を測定して求めたものであり、数値の単位は
特定しない限り、重量部によつて表示したもので
ある。 実施例 １ ポリエポキシ化合物（商品名：エピコート828
油化シエル製）100部と２，４−ジアミノ−６−
〔2′−メチルイミダゾリル−(1)′〕−エチル−Ｓ−
トリアジンアラントイン付加物５部およびアエロ
ジル＃300（日本アエロジル製）３部を３本ロー
ルミルによつて混練して均一な配合物を形成し、
その貯蔵安定性と硬化性を調べた。 本品のポツトライフは65日、ゲル化時間は１分
42秒であり、これを100℃の温度で２時間、150℃
の温度で２時間熱硬化させた硬化塗膜の特性は次
の通り。 ガラス転移温度 153℃ 熱変形温度 157℃ 煮沸吸水率（１時間） 0.22％ 体積固有抵抗 1.1×10^１５Ω−cm 実施例 ２ ポリエポキシ化合物（商品名：エピコート827
油化シエル製）100部と２，４−ジアミノ−６−
２−メチルイミダゾリル−(1)メチル−Ｓ−トリ
アジンアラントイン付加物５部、無機質充てん剤
（商品名：クリスタラインAA、タツモリ製）60
部、シランカツプリング剤（商品名：SH−
6020、東レシリコーン製）0.5部及びアエロジル
＃300 ２部を実施例１と同様にして均一に配合
し、その物性を調べたところ、本品のポツトライ
フは80日、ゲル化時間は２分１秒であり、これを
100℃で２時間、150℃で２時間熱硬化させた硬化
塗膜の特性は下記の通りであつた。 ガラス転移温度 160℃ 熱変形温度 161℃ 煮沸吸水率（１時間） 0.18％ 体積固有抵抗 1.09×10^１２Ω−cm なお、アルミナ基板上に形成されたグレーズト
抵抗体を本品の熱硬化塗膜（100μ厚）で保護被
覆したネツトワーク抵抗部品を、360℃の溶融ハ
ンダ浴に10秒間浸漬したハンダ耐熱性試験では、
塗膜の剥離は全く認められず、また２気圧の水蒸
気相に200時間暴路のプレツシヤークツカー試験
においても、塗膜のハガレあるいはフクレの現象
は認められず、抵抗体は正常に作動した。 参考例 １ 実施例１において、硬化剤として２，４−ジア
ミノ−６−〔2′−メチルイミダゾリル−(1)′〕エチ
ル−Ｓ−トリアジンアラントイン付加物の代りに
２，４−ジアミノ−６−〔2′−メチルイミダゾリ
ル−(1)′〕−エチル−Ｓ−トリアジンを同量用いて
造つた配合物のポツトライフは26日であつた。 参考例 ２ 実施例２において、硬化剤として２，４−ジア
ミノ−６−〔2′−メチルイミダゾリン−(1)′〕エチ
ル−Ｓ−トリアジンアラントイン付加物の代りに
２，４−ジアミノ−６−〔2′−メチルイミダゾリ
ン−(1)′〕エチル−Ｓ−トリアジンを同量用いた
配合物は、ポツトライフ３時間30分であり、本品
を実施例２と同様にグレーズト抵抗体に塗着して
ハンダ耐熱試験及びプレツシークツカー試験を行
なつたところ、いづれも塗膜の剥離は生じ、プレ
ツシークツカー試験では２時間のうちに抵抗体の
破損を生じた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 分子中に平均１個より多くのエポキシ基を有
   するポリエポキシ化合物を、イミダゾール類とア
   ラントインの付加物を用いて硬化させることを特
   徴とするエポキシ樹脂硬化法。