JPS6218403A - 光重合性組成物 - Google Patents
光重合性組成物Info
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- JPS6218403A JPS6218403A JP60156753A JP15675385A JPS6218403A JP S6218403 A JPS6218403 A JP S6218403A JP 60156753 A JP60156753 A JP 60156753A JP 15675385 A JP15675385 A JP 15675385A JP S6218403 A JPS6218403 A JP S6218403A
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- JP
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- acid
- photopolymerizable composition
- formula
- dithiophosphate
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、チオリン酸誘導体とα−ジケトン？元重合開
始剤とするビニル化合物の光重合性組成物に関する。
始剤とするビニル化合物の光重合性組成物に関する。
光重合は、印刷版材、複写用感光剤、プリント配線、工
Ｃ１シャドーマスクなどのｆｌ’加工用の画像形成、さ
らに塗料、印刷インキ、接着剤など多方面で利用さｎて
いる。
Ｃ１シャドーマスクなどのｆｌ’加工用の画像形成、さ
らに塗料、印刷インキ、接着剤など多方面で利用さｎて
いる。
光重合は歯科領域においても利用さ扛、例えば、光重合
性物質は歯牙充填材（コンポジットレジン等）、歯牙封
止材及び歯科用接着剤の製造、う蝕予防填基材、歯冠部
及び義歯の製造等に供されている。
性物質は歯牙充填材（コンポジットレジン等）、歯牙封
止材及び歯科用接着剤の製造、う蝕予防填基材、歯冠部
及び義歯の製造等に供されている。
従来、上述のように利用さＪ”ＬるＶＸ曾性組成物とし
ては、例えば、特公昭５４−１０９８６号には、次のよ
うな組成を有する、ｄＪ視光または紫外線の照射により
硬化し得る光重合性組成物が記載さｎている。丁なわち
、この光１合性組成物は感光剤／還元剤１に光開始剤と
して、（ａ］下記一般式 ％式％） （ココにＸは＞ ０ ＝ Ｄ 、 ＞ ０ＲＩＲ２１九
は〉Ｃ烏０Ｒ４−４であり、Ｒ，−Ｒ４は同一であるか
１九は相異してよく、水素または炭化水素基であり、ｎ
はゼロ″１ｔは１であり、基Ａは同一であるかまたは相
異してよく炭化水素基または置換炭化水素基であり、そ
して両刀の基Ａが直接接合もしくは二価の炭化水素基を
介して一緒に結合していても、あるいは両刀の基Ａが一
緒になって組合芳香族環系を形成してもよく、ｎが１か
つＸが）ＯＲ，Ｒ２であるとき、およびｎがゼロである
ときに基へは芳香族基ま几は置換芳香族基である。）で
表わさｎる少なくとも１棟の感光剤と（ｂ）下記一般式 （ここに、単位Ｒは同一であるか、または相異してよく
、水素、炭化水素基、置換炭化水素基、１之は２個の単
位ＲがＮと共に環系を形成している基であり、３個の単
位Ｒが同時に置換炭化水素基でなく、セしてＮは芳香族
基に対して直接に結合していない）で表わさｎる少なく
とも１ａの還元剤とを含む感光性触媒と重合性エチレン
系不飽和物質とからなる。上記の中で特に好ましい感光
剤の具体例としては、ビアセチル、ベンジル、ベンゾフ
ェノン及びカンフオルキノン（樟脳キノン）等が挙げら
ｎており、還元剤としてはトリメチルアミン、トリプロ
ピルアミン、ジメチルアミン、プロピルアミン、Ｎ、Ｉ
Ｊ’−ジメチルアニリン、Ｎ−メチルジフェニルアミン
、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート及びピペリジン等が記載
さｎている。こｎらの光重合開始剤を使用した材料は光
照射によって迅速に硬化するものの、硬化物は著しく着
色（多くは黄色）しかつ太陽光及び水中での色調経時変
化が大きく、さらに強度物性が低い水準のものしか得ら
ｎない欠点を有してい次。
ては、例えば、特公昭５４−１０９８６号には、次のよ
うな組成を有する、ｄＪ視光または紫外線の照射により
硬化し得る光重合性組成物が記載さｎている。丁なわち
、この光１合性組成物は感光剤／還元剤１に光開始剤と
して、（ａ］下記一般式 ％式％） （ココにＸは＞ ０ ＝ Ｄ 、 ＞ ０ＲＩＲ２１九
は〉Ｃ烏０Ｒ４−４であり、Ｒ，−Ｒ４は同一であるか
１九は相異してよく、水素または炭化水素基であり、ｎ
はゼロ″１ｔは１であり、基Ａは同一であるかまたは相
異してよく炭化水素基または置換炭化水素基であり、そ
して両刀の基Ａが直接接合もしくは二価の炭化水素基を
介して一緒に結合していても、あるいは両刀の基Ａが一
緒になって組合芳香族環系を形成してもよく、ｎが１か
つＸが）ＯＲ，Ｒ２であるとき、およびｎがゼロである
ときに基へは芳香族基ま几は置換芳香族基である。）で
表わさｎる少なくとも１棟の感光剤と（ｂ）下記一般式 （ここに、単位Ｒは同一であるか、または相異してよく
、水素、炭化水素基、置換炭化水素基、１之は２個の単
位ＲがＮと共に環系を形成している基であり、３個の単
位Ｒが同時に置換炭化水素基でなく、セしてＮは芳香族
基に対して直接に結合していない）で表わさｎる少なく
とも１ａの還元剤とを含む感光性触媒と重合性エチレン
系不飽和物質とからなる。上記の中で特に好ましい感光
剤の具体例としては、ビアセチル、ベンジル、ベンゾフ
ェノン及びカンフオルキノン（樟脳キノン）等が挙げら
ｎており、還元剤としてはトリメチルアミン、トリプロ
ピルアミン、ジメチルアミン、プロピルアミン、Ｎ、Ｉ
Ｊ’−ジメチルアニリン、Ｎ−メチルジフェニルアミン
、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート及びピペリジン等が記載
さｎている。こｎらの光重合開始剤を使用した材料は光
照射によって迅速に硬化するものの、硬化物は著しく着
色（多くは黄色）しかつ太陽光及び水中での色調経時変
化が大きく、さらに強度物性が低い水準のものしか得ら
ｎない欠点を有してい次。
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、着色
及び色調経時変化がなく、且つ機械的特性に優ｎ友製品
を与える光重合性組成物を提供することにある。
及び色調経時変化がなく、且つ機械的特性に優ｎ友製品
を与える光重合性組成物を提供することにある。
本発明の光重合性組成物は、ビニル七ツマ−と光重合開
始剤とからなる光重付性組成物において、光重合開始剤
として、チオリン酸訪導体とα−ジケトンと全組合せ用
いることを特徴とするＯ 本発明のｍ酸物を形成するビニル系モノマーは、単官能
性のビニル化合物であってもよく、１次多官能性のビニ
ル化合物であってもよい。
始剤とからなる光重付性組成物において、光重合開始剤
として、チオリン酸訪導体とα−ジケトンと全組合せ用
いることを特徴とするＯ 本発明のｍ酸物を形成するビニル系モノマーは、単官能
性のビニル化合物であってもよく、１次多官能性のビニ
ル化合物であってもよい。
単官能性のビニル化合物の例としては、スチレン、アク
リロニトリル、酢酸ビニル、メチルアクリレートおよび
メタクリレート、エチルアクリレートおよびメタクリレ
ート、ブチルアクリレートおよびメタクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレートおよびメタクリレート、メト
キシエチルアクリレートおよびメタクリレート、グリシ
ジルアクリレートおよびメタクリレート、メタクリロキ
シエチルトリメリット酸およびその酸無水物等が挙げら
ｎる。ま友、多官能性のビニル化合物の例としては、下
記一般式（式中、Ｒ６は水素原子ま友はメチル基、ｐは
１〜２０の整数である。）で示さｎるエチレングリコー
ルジアクリレートおよびメタクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレートおよびメタクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレートおよびメタクリレート
、ポリエチレングリコールジアクリレートおよびメタク
リレート類、１．４−ブタンジオールジアクリレートお
よびメタクリレ−）、１．３−ブタンジオールジアクリ
レートおよびメタクリレート、１．６−ヘキサンジオー
ルジアクリレートおよびメタクリレート、グリセリンジ
アクリレートおよびメタクリレート、ならびに下記一般
式 （式中、Ｒ，は水素原子またはメチル基、ｐは１〜２０
の整数である。）で示さ扛るビスフェノールＡジグリシ
ジルアクリレートおよびメタクリレート類、ウレタンジ
アクリレートおよびメタクリレート類、トリメチロール
プロパントリアクリレートおよびメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラアクリレートおよびメタクリレ
ート、ビスフェノールＡジアクリレートおよびメタクリ
レート等が挙げらｎる。こ扛らのアクリレートおよびメ
タクリレート類は、その１種を使用しても、２種以上を
組合せて用いてもよい。
リロニトリル、酢酸ビニル、メチルアクリレートおよび
メタクリレート、エチルアクリレートおよびメタクリレ
ート、ブチルアクリレートおよびメタクリレート、ヒド
ロキシエチルアクリレートおよびメタクリレート、メト
キシエチルアクリレートおよびメタクリレート、グリシ
ジルアクリレートおよびメタクリレート、メタクリロキ
シエチルトリメリット酸およびその酸無水物等が挙げら
ｎる。ま友、多官能性のビニル化合物の例としては、下
記一般式（式中、Ｒ６は水素原子ま友はメチル基、ｐは
１〜２０の整数である。）で示さｎるエチレングリコー
ルジアクリレートおよびメタクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレートおよびメタクリレート、トリエ
チレングリコールジアクリレートおよびメタクリレート
、ポリエチレングリコールジアクリレートおよびメタク
リレート類、１．４−ブタンジオールジアクリレートお
よびメタクリレ−）、１．３−ブタンジオールジアクリ
レートおよびメタクリレート、１．６−ヘキサンジオー
ルジアクリレートおよびメタクリレート、グリセリンジ
アクリレートおよびメタクリレート、ならびに下記一般
式 （式中、Ｒ，は水素原子またはメチル基、ｐは１〜２０
の整数である。）で示さ扛るビスフェノールＡジグリシ
ジルアクリレートおよびメタクリレート類、ウレタンジ
アクリレートおよびメタクリレート類、トリメチロール
プロパントリアクリレートおよびメタクリレート、ペン
タエリスリトールテトラアクリレートおよびメタクリレ
ート、ビスフェノールＡジアクリレートおよびメタクリ
レート等が挙げらｎる。こ扛らのアクリレートおよびメ
タクリレート類は、その１種を使用しても、２種以上を
組合せて用いてもよい。
本発明の光重合開始剤と１−て使用さｎるチオリン酸誘
導体は好ましくは、下記の一般式（式中、Ａはイオウ原
子を示し、Ｂは水素、アルカリ金属原子または炭素数１
〜２０のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。
導体は好ましくは、下記の一般式（式中、Ａはイオウ原
子を示し、Ｂは水素、アルカリ金属原子または炭素数１
〜２０のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。
）で表わされるモノチオリン酸化合物、一般式（式中、
Ｏは水素、アルカリ金属、銅ま友は亜鉛原子を示し、Ｒ
は炭素数１〜２０のアルキル基ヲ示す。）で表わさｎる
ジチオリン酸ジエステルまたは一般式 （式中、Ｒ１は炭素数１〜２ｏのアルキル基を示す。）
で表わさｎるジチオリン酸トリエステルであり、具体例
としては、以下のものがあげらｎる。
Ｏは水素、アルカリ金属、銅ま友は亜鉛原子を示し、Ｒ
は炭素数１〜２０のアルキル基ヲ示す。）で表わさｎる
ジチオリン酸ジエステルまたは一般式 （式中、Ｒ１は炭素数１〜２ｏのアルキル基を示す。）
で表わさｎるジチオリン酸トリエステルであり、具体例
としては、以下のものがあげらｎる。
チオリン酸トリオレイル、トリスＣ２，３−ジクロログ
ロピル）チオリン酸エステル、Ｏ，Ｏ’−ジエチルチオ
ホスホリルクロリド、ｏ、ｏ′−ジイソプロピルチオー
ルホスフェート、シアミルモノチオリン酸ナトリウム等
のモノチオリン酸化合物ニジチオリン酸０，０′−ジエ
チル、ジプロピルジチオリン酸ナトリウム、ジグロピル
ジチオリン酸亜鉛、ｏ、 ｏ’−シ（２−エチルヘキシ
ル）ジチオリン酸銅等のジチオリン酸ジエステル二〇、
０−ジーｎ−ブチル−８−エチルジチオフォスフェート
、０．０−ジメチル−ジチオ−フォスま７重２種以上ｔ
α−ジケトンと組合せて用いられる。
ロピル）チオリン酸エステル、Ｏ，Ｏ’−ジエチルチオ
ホスホリルクロリド、ｏ、ｏ′−ジイソプロピルチオー
ルホスフェート、シアミルモノチオリン酸ナトリウム等
のモノチオリン酸化合物ニジチオリン酸０，０′−ジエ
チル、ジプロピルジチオリン酸ナトリウム、ジグロピル
ジチオリン酸亜鉛、ｏ、 ｏ’−シ（２−エチルヘキシ
ル）ジチオリン酸銅等のジチオリン酸ジエステル二〇、
０−ジーｎ−ブチル−８−エチルジチオフォスフェート
、０．０−ジメチル−ジチオ−フォスま７重２種以上ｔ
α−ジケトンと組合せて用いられる。
α−ジケトンは、格別限定さ扛るものではなくすべて適
用できるが、カンファーキノン、ベンジル、アセチルベ
ンゾイル、アセナフテンキノンα−ナフチル、ジクロロ
ベンジル、ビアセチル、β−ナフチル、ベンゾイン、α
−ナフトインおよびβ−ナフトインが好ましい。中でも
、カンファーキノンは最も好ましいＯ 上記光重合開始剤は前述のビニル系モノマーに対して１
０−５重に４〜３０重量％の量、好ましくは１０”−”
重ｔ％〜１５重−！１％、特に好ましに対して１０−重
量％〜１０−重量％、好ましくは１０−３重量％〜５０
重量％、特に好ましくは１０−’重量％〜２０重量−の
範囲である。こｎらの配合量は光重合硬化物の着色及び
色調経時変化がなく、さらに機械的強度の高い組成物を
得る上で好適である。
用できるが、カンファーキノン、ベンジル、アセチルベ
ンゾイル、アセナフテンキノンα−ナフチル、ジクロロ
ベンジル、ビアセチル、β−ナフチル、ベンゾイン、α
−ナフトインおよびβ−ナフトインが好ましい。中でも
、カンファーキノンは最も好ましいＯ 上記光重合開始剤は前述のビニル系モノマーに対して１
０−５重に４〜３０重量％の量、好ましくは１０”−”
重ｔ％〜１５重−！１％、特に好ましに対して１０−重
量％〜１０−重量％、好ましくは１０−３重量％〜５０
重量％、特に好ましくは１０−’重量％〜２０重量−の
範囲である。こｎらの配合量は光重合硬化物の着色及び
色調経時変化がなく、さらに機械的強度の高い組成物を
得る上で好適である。
本発明の組成物においては、必要に応じてさらにフィラ
ーが上述の成分に加えらｎる。かかるフィラー成分とし
ては、周期律第１． Ｉｌ、 ＩＩＩ。
ーが上述の成分に加えらｎる。かかるフィラー成分とし
ては、周期律第１． Ｉｌ、 ＩＩＩ。
■、■族、遷移金属およびそｎらの酸化物、水酸化物、
塩化物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸
塩およびこｎらの混合物、複合塩等が挙げらｎるか、中
でも二硫化ケイ素、石英粉末、酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、酸化＋４ン、タルク、ガラス粉末、ガラスビ
ーズ、ガラス繊維、バリウム塩、鉛塩を含有するガラス
フィラー、シリカゲル、コロイダルシリカ、炭素繊維、
ジルコニウム酸化物、スズ酸化物、その他のセラミック
ス粉末等が好ましい。
塩化物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸
塩およびこｎらの混合物、複合塩等が挙げらｎるか、中
でも二硫化ケイ素、石英粉末、酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、酸化＋４ン、タルク、ガラス粉末、ガラスビ
ーズ、ガラス繊維、バリウム塩、鉛塩を含有するガラス
フィラー、シリカゲル、コロイダルシリカ、炭素繊維、
ジルコニウム酸化物、スズ酸化物、その他のセラミック
ス粉末等が好ましい。
なお、上記フィラーは、未処理フィラー、シランカップ
リング剤等による表面処理フィラー及びポリマーで複合
化して粉砕し友有機複合フィラーのいず牡であっても適
用できる。
リング剤等による表面処理フィラー及びポリマーで複合
化して粉砕し友有機複合フィラーのいず牡であっても適
用できる。
上記フィラーの配合量は、光重合硬化物の使用目的に応
じて適宜変えら詐るが、例えば、歯科材料用充填材とし
て用いる場合には、前述のビニル系モノマーに対して、
１〜１０”ｍｉ％、好ましくは１０〜９．５ＸＩＱ２重
量％、特に好ましくは２０〜９ｏｘ１ｏｚｇ量チの範囲
で配合されて、ペースト状の組成物として用いられる。
じて適宜変えら詐るが、例えば、歯科材料用充填材とし
て用いる場合には、前述のビニル系モノマーに対して、
１〜１０”ｍｉ％、好ましくは１０〜９．５ＸＩＱ２重
量％、特に好ましくは２０〜９ｏｘ１ｏｚｇ量チの範囲
で配合されて、ペースト状の組成物として用いられる。
さらに、本発明の組成物に社、必要に応じて着色剤、１
合禁止剤（例えば、）・イドロキノン、メトキシベンゾ
フェノン、メチルフェノール、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル等）、酸化安定剤、紫外線吸収剤（例えば、
ベンゾフェノン等）、顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタ
ン等玉染料などｔ配合することもできる。
合禁止剤（例えば、）・イドロキノン、メトキシベンゾ
フェノン、メチルフェノール、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル等）、酸化安定剤、紫外線吸収剤（例えば、
ベンゾフェノン等）、顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタ
ン等玉染料などｔ配合することもできる。
次に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はかかる実施例に限定さｎるものではない。
、本発明はかかる実施例に限定さｎるものではない。
実施例１〜５．比較例１〜２
からなる七ツマー混合物を、下面がシールさｎたテフロ
ン筒（内径４間、高さ２０間）に上液面がテフロン筒上
面と一致するまで注ぎ入れ几。
ン筒（内径４間、高さ２０間）に上液面がテフロン筒上
面と一致するまで注ぎ入れ几。
次に、３Ｍ社の可視光照射器（商品名： ０ＰＴＩＬＵ
Ｘ）の光線照射面と上記液面との距離が１日になるよう
に配置して５０秒間町視光線を照射した。
Ｘ）の光線照射面と上記液面との距離が１日になるよう
に配置して５０秒間町視光線を照射した。
その後、注入モノマー混合物全テフロン筒からはずし、
未重合部分を除いて、得られ光重合硬化物の”厚み”を
測定した。
未重合部分を除いて、得られ光重合硬化物の”厚み”を
測定した。
第１表に光重合開始剤の種類、量及び前述の“厚み”測
定結果を示す。
定結果を示す。
第１表
第１表から明らかなように、本発明による組成物は、比
較例の公知による組成物に比べて、優ｆ′ＬＺｔ元硬化
性能紫有することか判る。ま几、本発明による光硬化重
合体の外観は、着色がほとんどなく比較例よりも著しく
きれいであった。
較例の公知による組成物に比べて、優ｆ′ＬＺｔ元硬化
性能紫有することか判る。ま几、本発明による光硬化重
合体の外観は、着色がほとんどなく比較例よりも著しく
きれいであった。
実施例１１〜２０．比較例３〜４
からなる七ツマ−・フィラー混合物（ペースト）を下面
がシールさｎたテフロン筒（内径４ｍｓ。
がシールさｎたテフロン筒（内径４ｍｓ。
高さ２０■）に上ペースト面が、テフフン筒上面と一致
するまでつめ込んだ。次に、３Ｍ社のｉｇ視元照射器（
商品名： ０ＰＴＩＬＵＸ）の光線照射面と上記ペース
ト面との距離が１ｍになるように配置して、３０秒間、
可視光線を照射した。
するまでつめ込んだ。次に、３Ｍ社のｉｇ視元照射器（
商品名： ０ＰＴＩＬＵＸ）の光線照射面と上記ペース
ト面との距離が１ｍになるように配置して、３０秒間、
可視光線を照射した。
その後、注入ペーストをテフロン筒からはずし未重合部
分を除いて、得らｆ’Ｌ九重合硬化物の１厚み”を測定
した。
分を除いて、得らｆ’Ｌ九重合硬化物の１厚み”を測定
した。
第２表に光重合開始剤の種類、量及び前述の“厚み″測
定結果を示す。
定結果を示す。
第 ２ 表
［
１・
第２表から明らかなように、フィラーが追加さｎた場合
においても、本発明による組成物は比較例の公知による
組成物に比べて、優ｎｕ光硬化性能を有することが判る
。また、本発明による光硬化重合体の外観は、着色がほ
とんどなく、比較例よりも著しくきｎいであった。
においても、本発明による組成物は比較例の公知による
組成物に比べて、優ｎｕ光硬化性能を有することが判る
。また、本発明による光硬化重合体の外観は、着色がほ
とんどなく、比較例よりも著しくきｎいであった。
比較例５
実施例１及び１１に相当する混合物を七ｎぞｎ前記テフ
ロン簡に注入後、テフロン筒上面をアルミはくで覆って
、可視光線が注入混合物に到達できない状態にした後、
注入混合物上面と光線照射面との距離が１囚になるよう
に配置して３分間用視光ｌＩ！全照射し友が重合は起ら
なかつ九〇 比較例６ 実施例１及び１１に相当する混合物？そｎぞれ前記チア
ミン筒に注入後、テフロン筒上面をアルミはくで覆って
、可視光線が注入混合物に到達できない状態にしｔ後、
３分間６０℃に加熱し皮が、重合は起らなかつ友。
ロン簡に注入後、テフロン筒上面をアルミはくで覆って
、可視光線が注入混合物に到達できない状態にした後、
注入混合物上面と光線照射面との距離が１囚になるよう
に配置して３分間用視光ｌＩ！全照射し友が重合は起ら
なかつ九〇 比較例６ 実施例１及び１１に相当する混合物？そｎぞれ前記チア
ミン筒に注入後、テフロン筒上面をアルミはくで覆って
、可視光線が注入混合物に到達できない状態にしｔ後、
３分間６０℃に加熱し皮が、重合は起らなかつ友。
実施例２１〜３０．比較例７〜９
からなるモノマー・フィラー混合物（ペースト）を実施
例１１と同様に操作して６０秒間ｄＪ視光線を照射した
後、得ら扛た光１合硬化物を切断して４×６−の円筒状
試片をＦ′Ｆ−製し、その圧縮強度、太陽光による１週
間曝露試験後の色調変化及び６０℃水中での１週間浸漬
試験後の色調変化を測定した〇 第３表に光重合開始剤のれ類、量及び前述の測定結果を
示す。
例１１と同様に操作して６０秒間ｄＪ視光線を照射した
後、得ら扛た光１合硬化物を切断して４×６−の円筒状
試片をＦ′Ｆ−製し、その圧縮強度、太陽光による１週
間曝露試験後の色調変化及び６０℃水中での１週間浸漬
試験後の色調変化を測定した〇 第３表に光重合開始剤のれ類、量及び前述の測定結果を
示す。
第３表から明らかなように本発明による組成物は比較例
の公知組成物に比べて、優ｎた機械的物性を有し、しか
も色調安定性が極めて高いことが判る。
の公知組成物に比べて、優ｎた機械的物性を有し、しか
も色調安定性が極めて高いことが判る。
本発明に係る光重合性組成物においては、口］視光線領
域で硬化し得る光重合開始剤を使用しているため、従来
の紫外線による光重合の欠点である人体に対する有害性
、硬化性能（深度）が劣る及び設備投資が高価である等
の問題点をすべて解決したものであり、また、光硬化し
て得らｎる硬化物は、従来方法では得らｎなかった優Ａ
７ｊ色調安定性および外観性能と高い機械的性質を有す
る。
域で硬化し得る光重合開始剤を使用しているため、従来
の紫外線による光重合の欠点である人体に対する有害性
、硬化性能（深度）が劣る及び設備投資が高価である等
の問題点をすべて解決したものであり、また、光硬化し
て得らｎる硬化物は、従来方法では得らｎなかった優Ａ
７ｊ色調安定性および外観性能と高い機械的性質を有す
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ビニル系モノマーと光重合開始剤とからなる光重合
性組成物において、光重合開始剤がチオリン酸誘導体と
α−ジケトンとの組合せであることを特徴とする光重合
性組成物。 ２、ビニル系モノマーと光重合開始剤の他に、さらにフ
ィラーを含んでなる特許請求の範囲第１項記載の光重合
性組成物。 ３、チオリン酸誘導体が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはイオウ原子を示し、Ｂは水素、アルカリ金
属原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｘは
ハロゲン原子を示す。）で表わされるモノチオリン酸化
合物、一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｃは水素、アルカリ金属、銅または亜鉛原子を
示し、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基を示す。）で表
わされるジチオリン酸ジエステル、または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜２０のアルキル基を示す。 ）で表わされるジチオリン酸トリエステルである特許請
求の範囲第１項または第２項記載の光重合性組成物。 ４、α−ジケトンが、カンファーキノンである特許請求
の範囲第１項または第２項記載の光重合性組成物。 ５、モノチオリン酸化合物がチオリン酸トリオレール、
トリス（２，３−ジクロロプロピル）チオリン酸エステ
ル、Ｏ，Ｏ′−ジエチルチオホスホリルクロリド、Ｏ，
Ｏ′−ジイソプロピルチオールホスフェートまたはジア
ミルモノチオリン酸ナトリウムであり、ジチオリン酸 ジエステルがジチオリン酸Ｏ，Ｏ′−ジエチル、ジプロ
ピルジチオリン酸ナトリウム、ジプロピルジチオリン酸
亜鉛またはＯ，Ｏ′−ジ（２−エチルヘキシル）ジチオ
リン酸銅であり、ジチオリン酸トリエステルがＯ，Ｏ−
ジ− ｎ−ブチル−Ｓ−エチルジチオフォスフェートまたはＯ
，Ｏ−ジメチル−ジチオ−フォスフォリル酢酸である特
許請求の範囲第３項記載の光重合性組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60156753A JPS6218403A (ja) | 1985-07-16 | 1985-07-16 | 光重合性組成物 |
| AU57192/86A AU594336B2 (en) | 1985-05-13 | 1986-05-06 | Photopolymerisable composition |
| CA000508595A CA1282541C (en) | 1985-05-13 | 1986-05-07 | Photopolymerizable composition |
| EP86106431A EP0201903B1 (en) | 1985-05-13 | 1986-05-12 | Photopolymerizable composition |
| DE8686106431T DE3680711D1 (de) | 1985-05-13 | 1986-05-12 | Photopolymerisierbare zusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60156753A JPS6218403A (ja) | 1985-07-16 | 1985-07-16 | 光重合性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6218403A true JPS6218403A (ja) | 1987-01-27 |
Family
ID=15634561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60156753A Pending JPS6218403A (ja) | 1985-05-13 | 1985-07-16 | 光重合性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6218403A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0469286A (ja) * | 1990-07-10 | 1992-03-04 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | マーキング用熱転写フィルム |
| WO1994014913A1 (fr) * | 1992-12-21 | 1994-07-07 | Adell Co., Ltd. | Composition d'amorçage de photopolymerisation pour colle polymerisable par rayons visibles |
-
1985
- 1985-07-16 JP JP60156753A patent/JPS6218403A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0469286A (ja) * | 1990-07-10 | 1992-03-04 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | マーキング用熱転写フィルム |
| WO1994014913A1 (fr) * | 1992-12-21 | 1994-07-07 | Adell Co., Ltd. | Composition d'amorçage de photopolymerisation pour colle polymerisable par rayons visibles |
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