JPS62189464A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/407—Development processes or agents therefor
- G03C7/413—Developers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、特にカラー現像液の安定性が向上し、かつ、処理
時間が短縮された処理方法に関する。
関し、特にカラー現像液の安定性が向上し、かつ、処理
時間が短縮された処理方法に関する。
(従来の技術)
近年、カラー写真感光材料の市場においては、仕上り納
期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が短縮
されることが所望されていた。各種処理工程の時間を短
縮する方法としては、温度上昇や、補充量増加が一般的
な方法であるが、その他攪拌を強化する方法あるいは各
種促進剤を添加する方法が数多く提案されてきた。
期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が短縮
されることが所望されていた。各種処理工程の時間を短
縮する方法としては、温度上昇や、補充量増加が一般的
な方法であるが、その他攪拌を強化する方法あるいは各
種促進剤を添加する方法が数多く提案されてきた。
特に反射支持体を有するカラー写真感光材料の処理方法
においては、処理工程そのものが短縮化され、カラー現
像工程の後は、漂白定着工程、及び水洗工程にて処理が
完了するのが一般的である。
においては、処理工程そのものが短縮化され、カラー現
像工程の後は、漂白定着工程、及び水洗工程にて処理が
完了するのが一般的である。
しかしながら、上記のような処理工程や各工程時間の短
縮過程において、特に本発明に記載のような漂白定着工
程が7分以下であシ、水洗工程が2分以下のような短縮
化された処理工程においては、連続処理時に、処理済感
光材料のスティンが上昇するという新たな問題を生じる
ことが判明した。又、水洗水′f′f、著しく減少させ
るような節水処理を実施する場合には特に顕著であった
。このようなスティンは反射感光材料において特に視覚
的に感知し易く、実用上問題となるのは必至である。
縮過程において、特に本発明に記載のような漂白定着工
程が7分以下であシ、水洗工程が2分以下のような短縮
化された処理工程においては、連続処理時に、処理済感
光材料のスティンが上昇するという新たな問題を生じる
ことが判明した。又、水洗水′f′f、著しく減少させ
るような節水処理を実施する場合には特に顕著であった
。このようなスティンは反射感光材料において特に視覚
的に感知し易く、実用上問題となるのは必至である。
本ヌティンは再水洗によシ除去される事、あるいは、水
洗時間を充分に延長すると発生しないこと、あるいは、
カラー現像液を新鮮液に交換すると発生しない事等の事
実より、カラー現像液の酸化成分が感光材料に付着し、
充分に洗浄されないために発生するものと考えられる。
洗時間を充分に延長すると発生しないこと、あるいは、
カラー現像液を新鮮液に交換すると発生しない事等の事
実より、カラー現像液の酸化成分が感光材料に付着し、
充分に洗浄されないために発生するものと考えられる。
従来からカラー現fl液の安定性を向上するために各種
保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。
保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。
例えば、保恒剤としては特開昭jコーayr、zr号、
同19−/60/弘λ゛号、同よぶ一≠703r号及び
米国特許37≠47144号等に記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物、米国特許34/jt、103号や米国特
許1JO4t71.号記載のヒドロキシカルボニル化合
物、特開昭12−/≠3020号及び同−tJ−rl@
Jj号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭3μ
m3132号記載のアルカノールアミン類、特開昭57
−≠弘l≠を号及び同j7−137472号記載の金属
塩、等・をあげることができる。又、キレート剤として
は、特公昭弘f−OJO≠26号及び同仏1−j7.2
32号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭j、4−
?7j弘7号、特公昭j6−3り3!り号及び西独特許
2227632号記載の有機ホスホン酸類、特開昭jコ
ーIQ2726号、同、tJ−4Cコア30号、同!弘
−/、2//127号、同jJ−−/コ6コ≠1号及び
同jj−475’!6号等に記載のホスホノカルミン酸
類、その他特開昭jf−/りrt4Az号、同!t−2
03弘弘O号及び特公昭j3−μQり00号等に記載の
化合物をあげることができる。
同19−/60/弘λ゛号、同よぶ一≠703r号及び
米国特許37≠47144号等に記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物、米国特許34/jt、103号や米国特
許1JO4t71.号記載のヒドロキシカルボニル化合
物、特開昭12−/≠3020号及び同−tJ−rl@
Jj号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭3μ
m3132号記載のアルカノールアミン類、特開昭57
−≠弘l≠を号及び同j7−137472号記載の金属
塩、等・をあげることができる。又、キレート剤として
は、特公昭弘f−OJO≠26号及び同仏1−j7.2
32号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭j、4−
?7j弘7号、特公昭j6−3り3!り号及び西独特許
2227632号記載の有機ホスホン酸類、特開昭jコ
ーIQ2726号、同、tJ−4Cコア30号、同!弘
−/、2//127号、同jJ−−/コ6コ≠1号及び
同jj−475’!6号等に記載のホスホノカルミン酸
類、その他特開昭jf−/りrt4Az号、同!t−2
03弘弘O号及び特公昭j3−μQり00号等に記載の
化合物をあげることができる。
しかしながら、これらの化合物を、通常のベンジルアル
コールを含有する反射感光材料用のカラー現像液に添加
しても、化合物によっては多少の効果が得られるものの
、本発明のような短時間処理におけるスティンの発生を
充分に防止するに至らなかった。
コールを含有する反射感光材料用のカラー現像液に添加
しても、化合物によっては多少の効果が得られるものの
、本発明のような短時間処理におけるスティンの発生を
充分に防止するに至らなかった。
(発明の目的)
従って本発明の目的は、処理時間が短縮された処理にお
いてもスティンの発生のない、安定した性能を有する処
理方法を提供するととに6る。
いてもスティンの発生のない、安定した性能を有する処
理方法を提供するととに6る。
(発明の構成)
本発明の目的は以下に述べる方法によυ達成された。す
なわち、 (1) 反射支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有せず、かつ、下記一般
式(1)で表わされる化合物を少くとも一種含有するカ
ラー現像液にて処理することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。
なわち、 (1) 反射支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有せず、かつ、下記一般
式(1)で表わされる化合物を少くとも一種含有するカ
ラー現像液にて処理することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。
(2)上記カラー現像液が芳香族第一級アミン系カラー
現像主薬を含有することを特徴とする、第1項記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
現像主薬を含有することを特徴とする、第1項記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
(3)上記感光材料がカラー現像の後漂白定着処理され
その後に水洗処理され漂白定着処理時間が1分以下であ
り、かつ、水洗処理時間が2分以下であることを特徴と
する、第一項記載のハロゲン化銀カラー写Tt感光材料
の処理方法。
その後に水洗処理され漂白定着処理時間が1分以下であ
り、かつ、水洗処理時間が2分以下であることを特徴と
する、第一項記載のハロゲン化銀カラー写Tt感光材料
の処理方法。
(4)上記処理方法において、水洗処理工程における水
洗水量が、感光材料単位面積当りの前浴の持込み量のo
:1−to倍であることを特徴とする、第3項記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
洗水量が、感光材料単位面積当りの前浴の持込み量のo
:1−to倍であることを特徴とする、第3項記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
一般式(I)
M2O3P−C−PO3Mg
H
式中Mは水素原子を表わし、その一部または全部がリチ
ウム、ナトリウム、カリウムに置きかわっても良い。
ウム、ナトリウム、カリウムに置きかわっても良い。
Rはアルキル基又は置換アルキル基を表わすが、詳しく
は炭素数/−jの低級アルキル基又は置換アルキル基を
表わすし、アル基の置換基としては−OH,−NH2、
ハロゲン原子などが例とじて上げられる。
は炭素数/−jの低級アルキル基又は置換アルキル基を
表わすし、アル基の置換基としては−OH,−NH2、
ハロゲン原子などが例とじて上げられる。
本発明に好ましく用いられる一般式(1)で表わされる
化合物の具体例としては以下の様なものが上げられる。
化合物の具体例としては以下の様なものが上げられる。
本発明の化合物をカラー現像液中に含有させて処理する
ことは知られておシ、例えば米国特許3゜Ir3り、Q
弘!号、特公昭!t−J?J、!W号明細書に記載され
ている。しかし、本発明のような、現像後の処理時間を
短縮した処理において発生するスティンの上昇は、単に
これら化合物を用いるだけでは、十分に抑制できなかっ
た。
ことは知られておシ、例えば米国特許3゜Ir3り、Q
弘!号、特公昭!t−J?J、!W号明細書に記載され
ている。しかし、本発明のような、現像後の処理時間を
短縮した処理において発生するスティンの上昇は、単に
これら化合物を用いるだけでは、十分に抑制できなかっ
た。
本発明者らは、このスティンの原因がカラー現像液の酸
化成分の付着によるものであり、現像液成分であるベン
ジルアルコールがその生成、または付着に関与すること
をつきとめた。
化成分の付着によるものであり、現像液成分であるベン
ジルアルコールがその生成、または付着に関与すること
をつきとめた。
以上のように、短時間処理において発生するスティンが
実質的にベンジルアルコールを含まない現像液に、一般
式N)の化合物を含有させるという本発明の組みあわせ
においてのみ有効に抑制できることを、類推することは
困難であったと言える。
実質的にベンジルアルコールを含まない現像液に、一般
式N)の化合物を含有させるという本発明の組みあわせ
においてのみ有効に抑制できることを、類推することは
困難であったと言える。
一般式(I)の化合物の添加量は、o、oi〜/ OF
/、 l好ましくはo、ty−!P/lである。
/、 l好ましくはo、ty−!P/lである。
これらの化合物は市販品を入手することができる。
更にこれらの化合物を使用する場合には、カルシウム沈
殿防止のため、リチウム塩や、他のキレート剤を併用し
て用いるのが好ましい。
殿防止のため、リチウム塩や、他のキレート剤を併用し
て用いるのが好ましい。
本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する1、好まし
い例はp−フ二二レンジ誘導体であシ、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する1、好まし
い例はp−フ二二レンジ誘導体であシ、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。
D−/N、N−ジエチル−p−7二二レンジアミン
D−22−アミノ−よ−ジエチルアミノトルエン
1)−j コーアミノ−!−(N−エチル−N−ラウ
リルアミノ)トルエン D−弘 ≠−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノコアニリン D−72−メゾルーμm〔N−エチル−N−(β−とド
ロキシエチル)アミノコア ニリン D−4N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエ
チル)−3−メチル−弘−ア ミノアニリン D−7N−(−2−アミノ−よ−ジエチルアミノフェニ
ルエチル)メタンスルホンアミ ド D−1r N、N−ジメチル−p−フ二二レンジアミン D−F μmアミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン ])−10μmアミノ−3−メチル−N−エチル−N−
β−エトキシエチルアニリン 1)−// ≠−アミノー3−メチルーN−エチル−
N−β−フトキシエチルアニIJ y また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現gIN溶液/l当り約O7/P〜約202、更に
好ましくは約0.jl〜約10りの濃度である。
リルアミノ)トルエン D−弘 ≠−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノコアニリン D−72−メゾルーμm〔N−エチル−N−(β−とド
ロキシエチル)アミノコア ニリン D−4N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエ
チル)−3−メチル−弘−ア ミノアニリン D−7N−(−2−アミノ−よ−ジエチルアミノフェニ
ルエチル)メタンスルホンアミ ド D−1r N、N−ジメチル−p−フ二二レンジアミン D−F μmアミノ−3−メチル−N−エチル−N−
メトキシエチルアニリン ])−10μmアミノ−3−メチル−N−エチル−N−
β−エトキシエチルアニリン 1)−// ≠−アミノー3−メチルーN−エチル−
N−β−フトキシエチルアニIJ y また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現gIN溶液/l当り約O7/P〜約202、更に
好ましくは約0.jl〜約10りの濃度である。
本発明に使用されるカラー現像液中には、周知のように
ヒドロキシルアミン類を含んでもよい。
ヒドロキシルアミン類を含んでもよい。
ヒドロキシルアミン類は、カラー現像液中において遊離
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。こ
のような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物
、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシル
アミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく、ヒ
ドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によって置
換されていてもよい。
アミンの形で使用することができるというものの水溶性
の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。こ
のような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化物
、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロキシル
アミン類は置換又は無置換のいずれであってもよく、ヒ
ドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によって置
換されていてもよい。
ヒドロキシルアミンの添加量はカラー現像’l/l当シ
09l−7Of!好ましくは0〜jPである。
09l−7Of!好ましくは0〜jPである。
カラー現像液の安定性が保たれるのならば、添加量は少
ない方が好ましい。
ない方が好ましい。
又保恒剤として、亜硫酸す) IJウム、亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫
酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カ
ルボニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい。これ
らの添加量は09!−209/l好ましくは0F−jj
l/lであシカラー現偉液の安定性が保たれるならば少
ない方が好ましい。
ム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫
酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カ
ルボニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい。これ
らの添加量は09!−209/l好ましくは0F−jj
l/lであシカラー現偉液の安定性が保たれるならば少
ない方が好ましい。
その他保恒剤としては、特開昭j−−弘yr、2を号、
同J−J−弘7031号、同j6−321弘Q号、同j
F−/60/≠λ号及び米国特許37参614/−41
号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物、米国特許Jt/
j103号及び英国特許/304774号記載のヒドロ
キシアセトン類、特開昭!J−//43020号及び同
13−rY442j号記載のα−アミノカルボニル化合
物、特開昭77−1す4tf号及び同j7−!J71A
り号等に記載の各種金属類、特開昭jλ−102727
号記載の各種糖類、同!コー27tJr号記載のヒドロ
キサム酸類、同!?−lぶ01lt/号記載のα。
同J−J−弘7031号、同j6−321弘Q号、同j
F−/60/≠λ号及び米国特許37参614/−41
号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物、米国特許Jt/
j103号及び英国特許/304774号記載のヒドロ
キシアセトン類、特開昭!J−//43020号及び同
13−rY442j号記載のα−アミノカルボニル化合
物、特開昭77−1す4tf号及び同j7−!J71A
り号等に記載の各種金属類、特開昭jλ−102727
号記載の各種糖類、同!コー27tJr号記載のヒドロ
キサム酸類、同!?−lぶ01lt/号記載のα。
α′−ジカルボニル化合物、同jター1tosr1号記
載のサリチル酸類、同!弘−JjJコ号記載のアルカノ
ールアミン類、同j4−y4c3μ2号記載のポリ(ア
ルキレンイミン)類、同j4−7j6弘7号記載のグル
コン酸誘導体等をあげることができる。これらの保恒剤
は必要に応じて2種以上、伴用しても良い。
載のサリチル酸類、同!弘−JjJコ号記載のアルカノ
ールアミン類、同j4−y4c3μ2号記載のポリ(ア
ルキレンイミン)類、同j4−7j6弘7号記載のグル
コン酸誘導体等をあげることができる。これらの保恒剤
は必要に応じて2種以上、伴用しても良い。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpHり
〜/λ、よシ好ましくは7〜//、0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
〜/λ、よシ好ましくは7〜//、0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
上記pHを保持するためには、各種緩衡剤を用いるのが
好ましい。
好ましい。
緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、N、Nジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニ
ン塩、S *弘−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2−メチル−/
、J−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、ト
リスヒドロジアミノメタン塩、リシン塩などを用いるこ
とができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH2,0以上の高p
H領域での緩衝能に優れ、カラー現倫液に添加しても写
真性能面への悪影響(カブリなど)がなく、安価である
といった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、N、Nジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニ
ン塩、S *弘−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2−メチル−/
、J−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、ト
リスヒドロジアミノメタン塩、リシン塩などを用いるこ
とができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH2,0以上の高p
H領域での緩衝能に優れ、カラー現倫液に添加しても写
真性能面への悪影響(カブリなど)がなく、安価である
といった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。
これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウ
ム、0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナ
トリウム)、0−ヒドロキシ安息香酸カリウム、j−ス
ルホーコーヒドロキシ安息香酸ナトリウム(!−スルホ
サリチル酸ナトリウム)、j−スルホーコーヒドロキシ
安息香酸カリウム(j−スルホサリチル酸カリウム)な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウ
ム、0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナ
トリウム)、0−ヒドロキシ安息香酸カリウム、j−ス
ルホーコーヒドロキシ安息香酸ナトリウム(!−スルホ
サリチル酸ナトリウム)、j−スルホーコーヒドロキシ
安息香酸カリウム(j−スルホサリチル酸カリウム)な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。
該緩衝剤のカラー現浄液への添加量は、0.1モル/1
以上であることが好ましく、特に0.1モル/l−0.
μモル/lであることが特に好ましい。
以上であることが好ましく、特に0.1モル/l−0.
μモル/lであることが特に好ましい。
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。
キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば、
特公昭μt−oJouytp号及び同参弘−3023−
号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭!6−タ73
弘7号、特公昭j6−323!り号及び西独特許222
7432号記載の有機ホスホン酸類、特開昭!コー10
272&号、同j3−≠273Q号、同j弘−/λl/
λ7号、同!! −7262471号及び同J−1−A
j?jJ号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他%
開昭、tf−/りjt弘!号、同j、j−20j弘vO
号及び特公昭!3−弘Oり00号等に記載の化合物をあ
げることができる。以下に具体例を示すがこれらに限定
されるものではない。
特公昭μt−oJouytp号及び同参弘−3023−
号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭!6−タ73
弘7号、特公昭j6−323!り号及び西独特許222
7432号記載の有機ホスホン酸類、特開昭!コー10
272&号、同j3−≠273Q号、同j弘−/λl/
λ7号、同!! −7262471号及び同J−1−A
j?jJ号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他%
開昭、tf−/りjt弘!号、同j、j−20j弘vO
号及び特公昭!3−弘Oり00号等に記載の化合物をあ
げることができる。以下に具体例を示すがこれらに限定
されるものではない。
・ニトリロ三酢酸
・ジエチレントリアミン五酢酸
・トリエチレンテトラミン六酢酸
・N、N、N−トリメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−N、N、N’ 、N’−テトラメチレンホスホ
ン酸 ・l、3−ジアミノ−2−プロパノ−ルー弘酢酸 ・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸−ニトリロ三
プロピオン酸 ・l、−一ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロΦジエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・コーホスホノブタンーl、コ、≠−トリカルボン酸 −N、N〆−ビス(コーヒドロキシベンジル)エチレン
ジアミン−N、N’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても
良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な量でちれば良い。例え
ば/l当シ0./f〜10f、程度である。
ミン−N、N、N’ 、N’−テトラメチレンホスホ
ン酸 ・l、3−ジアミノ−2−プロパノ−ルー弘酢酸 ・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸−ニトリロ三
プロピオン酸 ・l、−一ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロΦジエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・コーホスホノブタンーl、コ、≠−トリカルボン酸 −N、N〆−ビス(コーヒドロキシベンジル)エチレン
ジアミン−N、N’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても
良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の
金属イオンを封鎖するのに充分な量でちれば良い。例え
ば/l当シ0./f〜10f、程度である。
カラー現像液には必要によシ任意の現像促進剤を添加で
きる。但しベンジルアルコールは実質的に含有せず、そ
の添加量はカラー現像液/l当シ0.3ml/l以下で
あり、好ましくは全く含有しない。他の現像促進剤とし
ては、特公昭37−1torr号、同37−J’917
号、同Jl−71rJj号、同号44−/2310号、
同pj−yoi2号及び米国特許31/32≠7号等に
表わされるチオエーテル系化合物、特開昭j2−≠27
22号、及び同10−/rJ!l/−号に表わされるp
−フェニレンジアミン系化合物、特f4昭J−0−/3
77コを号、特公昭4c44−300711号、特開昭
74−116126号及び同7.2−弘3≠22号、等
に表わされる参級アンモニウム塩類、米国特許2610
7λλ号及び同号//り≠6−号記載のp−アミンフェ
ノール類、米国特許244917203号、同31コr
ir2号、同!JjO716号、同J2!JYIW号、
特公昭μ/−//弘J1号、米国特許、2≠tコ!≠6
号、同λjり6り26号及び同311λ3≠6号等に記
載のアミン系化合物、特公昭3’y−itorr号、同
号λ−2120/号、米国特許31λtriir3号、
特公昭tii−iits3/号、同4CJ−λ3113
号及び米国特許Jj3コjO/号等に表わされるボ゛リ
アルキレンオキサイド、その他l−フェニルー3−ピラ
ゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、チオ
ン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。
きる。但しベンジルアルコールは実質的に含有せず、そ
の添加量はカラー現像液/l当シ0.3ml/l以下で
あり、好ましくは全く含有しない。他の現像促進剤とし
ては、特公昭37−1torr号、同37−J’917
号、同Jl−71rJj号、同号44−/2310号、
同pj−yoi2号及び米国特許31/32≠7号等に
表わされるチオエーテル系化合物、特開昭j2−≠27
22号、及び同10−/rJ!l/−号に表わされるp
−フェニレンジアミン系化合物、特f4昭J−0−/3
77コを号、特公昭4c44−300711号、特開昭
74−116126号及び同7.2−弘3≠22号、等
に表わされる参級アンモニウム塩類、米国特許2610
7λλ号及び同号//り≠6−号記載のp−アミンフェ
ノール類、米国特許244917203号、同31コr
ir2号、同!JjO716号、同J2!JYIW号、
特公昭μ/−//弘J1号、米国特許、2≠tコ!≠6
号、同λjり6り26号及び同311λ3≠6号等に記
載のアミン系化合物、特公昭3’y−itorr号、同
号λ−2120/号、米国特許31λtriir3号、
特公昭tii−iits3/号、同4CJ−λ3113
号及び米国特許Jj3コjO/号等に表わされるボ゛リ
アルキレンオキサイド、その他l−フェニルー3−ピラ
ゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、チオ
ン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じて添加す
ることができる。
本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。
有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール
、t−ニトロベンズイミダゾール、!−二トロインイン
ダゾール、j−)fルベンゾトリアゾール、j−二トロ
ペンゾトリアゾール、!−クロローベンゾトリアゾール
、コーチアゾリル−ベンズイミダゾール、コーチアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインド
リジンの如き含窒素へテロ環化合物及びl−フェニル−
よ−メルカプトテトラゾール、コーメルカブトベンズイ
ミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾールの如きメ
ルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸の如
きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することができ
る。特に好ましくは含窒素へテロ環化合物である。これ
らのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から溶
出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。
、t−ニトロベンズイミダゾール、!−二トロインイン
ダゾール、j−)fルベンゾトリアゾール、j−二トロ
ペンゾトリアゾール、!−クロローベンゾトリアゾール
、コーチアゾリル−ベンズイミダゾール、コーチアゾリ
ルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシアザインド
リジンの如き含窒素へテロ環化合物及びl−フェニル−
よ−メルカプトテトラゾール、コーメルカブトベンズイ
ミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾールの如きメ
ルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸の如
きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することができ
る。特に好ましくは含窒素へテロ環化合物である。これ
らのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から溶
出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。
本発明のカラー現像液には螢光増白剤を含有するのが好
ましい。螢光増白剤としては、弘、弘′−ジアミノーコ
、λ′−ジスルホスチル(ン系化合物が好ましい。添加
量は0−J P / l好ましくは0./f−コP/l
である。
ましい。螢光増白剤としては、弘、弘′−ジアミノーコ
、λ′−ジスルホスチル(ン系化合物が好ましい。添加
量は0−J P / l好ましくは0./f−コP/l
である。
又、必要に応じてアルキルホスホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。
本発明のカラー現像液の処理温度はコO〜100C好ま
しくは3O−4cO’Cである。処理時間は2Q秒〜夕
分好ましくは30秒〜λ分である。
しくは3O−4cO’Cである。処理時間は2Q秒〜夕
分好ましくは30秒〜λ分である。
補充量は少ない方が好ましいが、感光材料/7F!2当
シλO−乙00ゴ好ましくは!O〜JOOvtlである
。更に好ましくは10100ytl−200である。
シλO−乙00ゴ好ましくは!O〜JOOvtlである
。更に好ましくは10100ytl−200である。
本発明においては、カシ−現像の後に、漂白定着処理さ
れる。
れる。
本発明における漂白定着処理の工程時間は7分以下でs
b、通常の漂白定着処理の工程時間(約7分30秒)に
比べ大4に短縮されている。ことで漂白定着処理の工程
時間(以下、単K「漂白定着時間」と略する)とは、感
光材料が漂白定着液に接触してから、次浴の水洗水に接
触するまでの時間であり、感光材料が漂白定着浴中に浸
されている時間に加えて、俗間の移動時間すなわち空中
滞留時間を加算したものである。本発明において好まし
い漂白定着時間は30秒〜t0秒である。
b、通常の漂白定着処理の工程時間(約7分30秒)に
比べ大4に短縮されている。ことで漂白定着処理の工程
時間(以下、単K「漂白定着時間」と略する)とは、感
光材料が漂白定着液に接触してから、次浴の水洗水に接
触するまでの時間であり、感光材料が漂白定着浴中に浸
されている時間に加えて、俗間の移動時間すなわち空中
滞留時間を加算したものである。本発明において好まし
い漂白定着時間は30秒〜t0秒である。
本発明の漂白定着液は、保恒剤として亜硫酸塩(例えば
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、など)、重亜硫酸塩(例えば重亜硫酸アンモニウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など)、メ
タ重亜硫酸塩(例えばメタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など)等
の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これらの化合物
は亜硫酸イオンに換算して約0.0λ〜0.30モル/
l含有させることが好ましく、更に好ましくはo、io
〜θ9.2Qモル/lである。
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、など)、重亜硫酸塩(例えば重亜硫酸アンモニウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など)、メ
タ重亜硫酸塩(例えばメタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など)等
の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。これらの化合物
は亜硫酸イオンに換算して約0.0λ〜0.30モル/
l含有させることが好ましく、更に好ましくはo、io
〜θ9.2Qモル/lである。
本発明で使用できるその他の保恒剤としてはヒドロキシ
ルアミン、とドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩
付化物(例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム)
などを挙げることができる。
ルアミン、とドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩
付化物(例えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム)
などを挙げることができる。
本発明の漂白定着浴に用いられる漂白剤としては鉄[相
]の有機錯塩(例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、
アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機
ホスホ/酸などの錯塩)もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸がどの有機酸;過硫酸塩−過酸化水素などを挙げ
ることができる。これらのうち、鉄[相]の有機錯塩は
迅速処理と積項汚染防止の観点から好ましい。鉄価の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、 エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N
’、N’−三酢酸、 /、2−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオ/酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 /、J−シ7ミノーーープロパノール四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、 イミノニ酢酸。
]の有機錯塩(例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、
アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機
ホスホ/酸などの錯塩)もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸がどの有機酸;過硫酸塩−過酸化水素などを挙げ
ることができる。これらのうち、鉄[相]の有機錯塩は
迅速処理と積項汚染防止の観点から好ましい。鉄価の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、 エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N
’、N’−三酢酸、 /、2−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオ/酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 /、J−シ7ミノーーープロパノール四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、 イミノニ酢酸。
ヒドロキシルイミノニ酢酸、
ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 fljコールエーテルジアミン四酢酸酢酸チレンジアミ
ン四ゾロピオン酸、 エチレンジアミンニプロビオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 コーホスホノブタンー/ l J l≠−三酢酸、/、
!−ジアミノプロパノールーN、N、N’。
酢酸、 fljコールエーテルジアミン四酢酸酢酸チレンジアミ
ン四ゾロピオン酸、 エチレンジアミンニプロビオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 コーホスホノブタンー/ l J l≠−三酢酸、/、
!−ジアミノプロパノールーN、N、N’。
N′−テトラメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン−N、N、N’ 、N’−テトラメ
チレンホスホン酸、 /、3−プロピレンジアミン−N、N、N’ 、N’
−テトラメチレンホスホン酸、 /−ヒドロキシエチリテンーl、/′−ジホスホン酸、 などを挙げることかできる。
チレンホスホン酸、 /、3−プロピレンジアミン−N、N、N’ 、N’
−テトラメチレンホスホン酸、 /−ヒドロキシエチリテンーl、/′−ジホスホン酸、 などを挙げることかできる。
これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、/、2−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄[相]錯塩
が漂白刃が高いことから好ましい。
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、/、2−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄[相]錯塩
が漂白刃が高いことから好ましい。
漂白定着液/lあたシのこれら漂白剤の量は、迅速化の
目的から0./j−0,7モルが好ましく、更に好まし
くはO2λ〜O0vモルである。
目的から0./j−0,7モルが好ましく、更に好まし
くはO2λ〜O0vモルである。
本発明の漂白定着液に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸。
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸。
アンモニウムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;
エチレンビスチオグリコール酸、 3*t−ジチア−
7,1−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物お
よびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であ
シ、これらをL種あるいは2種以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭11−/!j−JJ弘号に記
載係号た定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチ
オ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;
エチレンビスチオグリコール酸、 3*t−ジチア−
7,1−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物お
よびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であ
シ、これらをL種あるいは2種以上混合して使用するこ
とができる。また、特開昭11−/!j−JJ弘号に記
載係号た定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチ
オ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。
漂白定着液/lあたシの定着剤の量は、0.3〜λモル
が好ましく、更に好ましくは(7,j−/。
が好ましく、更に好ましくは(7,j−/。
0モルの範囲である。
本発明に於る漂白定着液のpIr領域は、弘〜tが好ま
しく、更にはj〜7.jが特に好ましい。
しく、更にはj〜7.jが特に好ましい。
pHがこれよシ低い、と脱銀性は向上するが、液の劣化
及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にpHがこ
れよシ高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる
。
及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にpHがこ
れよシ高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる
。
pHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。
又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。
又、漂白定着液には、必要に応じて漂白促進剤を使用す
ることができる。有用な漂白促進剤の具体例は、次の明
細書に記載されている:米国特許第3.ry3.1jI
号、西独特許第1.−290゜tiJ号、同2.O!デ
、yr♂号、特開昭53−327Jl、号、同tj−1
713/号、同37’1Ilr号、同j3−A1732
号、同!、3−7J623号、同jJ−tyj430号
、同j3−2!63/号、同z、y−io弘232号、
同j3−/コ≠弘コ≠号、同13−/弘/6λ3号、同
j3−21弘26号、リサーチ・ディスクロージャーノ
に17127号(lり7を年7月)などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭!
0−/≠oi−タ号に記載されている如きチアゾリジン
誘導体;特公昭弘、t−1jQt号、特開昭41−20
13.2号、同13−327、?!号、米国特許第3,
706.j’4/号に記載のチオ尿素誘導体:西独特許
第1./27,7/!号、特開昭111−/l、233
号に記載の沃化物:西独特許第り乙6.≠10号、同2
,7≠?。
ることができる。有用な漂白促進剤の具体例は、次の明
細書に記載されている:米国特許第3.ry3.1jI
号、西独特許第1.−290゜tiJ号、同2.O!デ
、yr♂号、特開昭53−327Jl、号、同tj−1
713/号、同37’1Ilr号、同j3−A1732
号、同!、3−7J623号、同jJ−tyj430号
、同j3−2!63/号、同z、y−io弘232号、
同j3−/コ≠弘コ≠号、同13−/弘/6λ3号、同
j3−21弘26号、リサーチ・ディスクロージャーノ
に17127号(lり7を年7月)などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開昭!
0−/≠oi−タ号に記載されている如きチアゾリジン
誘導体;特公昭弘、t−1jQt号、特開昭41−20
13.2号、同13−327、?!号、米国特許第3,
706.j’4/号に記載のチオ尿素誘導体:西独特許
第1./27,7/!号、特開昭111−/l、233
号に記載の沃化物:西独特許第り乙6.≠10号、同2
,7≠?。
≠30号に記載のポリエチレンオキサイド類;特公昭I
II−tlJt号に記載のポリアミン化合物;その他特
開昭弘ター≠コ4c3弘号、同4A9−IP 4 g、
p号、同よ3−24’PJ7号、同!弘−31727号
、同jj−26よ06号および同sr−/63り弘O号
記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
J 、 rfJ 。
II−tlJt号に記載のポリアミン化合物;その他特
開昭弘ター≠コ4c3弘号、同4A9−IP 4 g、
p号、同よ3−24’PJ7号、同!弘−31727号
、同jj−26よ06号および同sr−/63り弘O号
記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
J 、 rfJ 。
rzr号、西独特許第7,2fO,172号、特開昭j
3−タJ−4JO号に記載の化谷物が好ましい。
3−タJ−4JO号に記載の化谷物が好ましい。
その他、本発明の漂白定着液には、臭化物(例えば臭化
カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム)または
塩化物(例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化ア
ンモニウム)または沃化物(例えば沃化アンモニウム)
の再ハ占ゲン化銀を含むことができる。必要に応じ硼酸
、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナ
トリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸など
の、H緩衝能を有する/種類以上の無機酸、有機酸およ
びこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩または、
硝酸アンモニウム、グアニジン ゛などの腐蝕防止剤な
どを添加することができる。
カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム)または
塩化物(例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化ア
ンモニウム)または沃化物(例えば沃化アンモニウム)
の再ハ占ゲン化銀を含むことができる。必要に応じ硼酸
、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナ
トリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸など
の、H緩衝能を有する/種類以上の無機酸、有機酸およ
びこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩または、
硝酸アンモニウム、グアニジン ゛などの腐蝕防止剤な
どを添加することができる。
本漂白定着工程の処理温度は100〜600(:。
好ましくはλo6〜≠o 6cである。又補充量は感光
材料7.2当りλOwd〜400yd好ましくはJOy
d〜λ00tdである。
材料7.2当りλOwd〜400yd好ましくはJOy
d〜λ00tdである。
脱銀工程(W4白定着又は定着)の後には、水洗および
/又は安定化などの処理を行う。水洗および安定化工程
には種々の目的で各種の化合物を使用することができる
。例えば、各種のバクテリアやカビや藻の発生を防止す
るために殺菌剤や防パイ剤を添加することが知られてい
る。例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクチリアル・
アンド・アンチ7ユンガルーx−ジエノン(J、 An
tibact。
/又は安定化などの処理を行う。水洗および安定化工程
には種々の目的で各種の化合物を使用することができる
。例えば、各種のバクテリアやカビや藻の発生を防止す
るために殺菌剤や防パイ剤を添加することが知られてい
る。例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクチリアル・
アンド・アンチ7ユンガルーx−ジエノン(J、 An
tibact。
Antifung、Agents )vol、/ /
+Jij +p−07〜2コ!(/913>に記載の化
合物および堀口博著”防菌防黴の化学″に記載の化合物
)、あるいは、特開昭17−IJ弘3、特開昭!7−1
11143、特開昭J−7−471JO,特開昭!1r
−101/4AJ、特開昭II−/344434特開1
)B jタータ/ダμ0.特開昭!ター/コt!33、
特開昭!ター/14AJ弘弘、特開昭jターIIjJJ
&S%開昭60−2397!0.特開昭go−23yt
z/、特開昭4O−24c7217/、特開昭40−2
40?jコ、特開昭t/−λl弘?、特開昭A/−Jj
り弘7、特開昭4/−,2♂り弘j、特願昭!ター/j
l’t7j、特願昭1.0−10jlt17の明細書記
載の化合物およびその使用方法を適用できる。特にイン
チアゾロン誘導体(2−オクチル−弘−インチアゾリン
−3ゾリン−3−オンなど)、スル7アニルアミド誘。
+Jij +p−07〜2コ!(/913>に記載の化
合物および堀口博著”防菌防黴の化学″に記載の化合物
)、あるいは、特開昭17−IJ弘3、特開昭!7−1
11143、特開昭J−7−471JO,特開昭!1r
−101/4AJ、特開昭II−/344434特開1
)B jタータ/ダμ0.特開昭!ター/コt!33、
特開昭!ター/14AJ弘弘、特開昭jターIIjJJ
&S%開昭60−2397!0.特開昭go−23yt
z/、特開昭4O−24c7217/、特開昭40−2
40?jコ、特開昭t/−λl弘?、特開昭A/−Jj
り弘7、特開昭4/−,2♂り弘j、特願昭!ター/j
l’t7j、特願昭1.0−10jlt17の明細書記
載の化合物およびその使用方法を適用できる。特にイン
チアゾロン誘導体(2−オクチル−弘−インチアゾリン
−3ゾリン−3−オンなど)、スル7アニルアミド誘。
導体(スルファニルアミドなど)、およびベンゾトリア
ゾール誘導体(°ベンゾトリアゾール、!−メチルーベ
ンゾトリアゾール、!−クロルーベンゾチアゾールなど
)が有用である。処理後の画像安定性を改良する目的で
、各種のキレート剤を添加することが知られている。例
えば、無機リン酸、有機カルボン酸、アミノポリカルボ
ン酸、有機ホスホン酸が有用で特開昭17−4jtll
J号、特開昭!7−7り7jtlAO号、特開昭jl−
/4c1!参号、特開昭J’r−/J4c乙36号、特
開昭jターlコロよ33号、特開昭J−Y−/1!4!
!4A3号、特開昭jター/を弘3グ弘号、特開昭j7
−/rμ3弘j号、特開昭!?−IIjJJt号、特開
昭40−1!!’?lIJ号、特開昭40−.23Ir
32号、特開昭60−λ327グr号、特開昭60−2
327弘2号、特開昭4O−2327jO号、特開昭6
0−23り7j/号、特開昭6o−2≠2弘!を号、特
開昭to−コtコ/l、/号、号、特開昭61−μOJ
′/号、特開昭67−弘O!2号、特開昭61−≠06
3号、特開昭4/−posv号、特開昭4/−212弘
2号、特開昭4/−,219≠!号明細書に記載の化合
物および使用方法が適用できる。特に、エチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢
酸、/−ヒドロキシエチリデン/ 、 /’−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミンテトラメチルホスホン酸が有用
である。
ゾール誘導体(°ベンゾトリアゾール、!−メチルーベ
ンゾトリアゾール、!−クロルーベンゾチアゾールなど
)が有用である。処理後の画像安定性を改良する目的で
、各種のキレート剤を添加することが知られている。例
えば、無機リン酸、有機カルボン酸、アミノポリカルボ
ン酸、有機ホスホン酸が有用で特開昭17−4jtll
J号、特開昭!7−7り7jtlAO号、特開昭jl−
/4c1!参号、特開昭J’r−/J4c乙36号、特
開昭jターlコロよ33号、特開昭J−Y−/1!4!
!4A3号、特開昭jター/を弘3グ弘号、特開昭j7
−/rμ3弘j号、特開昭!?−IIjJJt号、特開
昭40−1!!’?lIJ号、特開昭40−.23Ir
32号、特開昭60−λ327グr号、特開昭60−2
327弘2号、特開昭4O−2327jO号、特開昭6
0−23り7j/号、特開昭6o−2≠2弘!を号、特
開昭to−コtコ/l、/号、号、特開昭61−μOJ
′/号、特開昭67−弘O!2号、特開昭61−≠06
3号、特開昭4/−posv号、特開昭4/−212弘
2号、特開昭4/−,219≠!号明細書に記載の化合
物および使用方法が適用できる。特に、エチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢
酸、/−ヒドロキシエチリデン/ 、 /’−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミンテトラメチルホスホン酸が有用
である。
これらのキレート剤と併用で金属化合物を使用すること
もできる。例えばビスマヌ化合物(特開昭に’I−/J
4At3を号)、Ba、Ca 、 Ce 。
もできる。例えばビスマヌ化合物(特開昭に’I−/J
4At3を号)、Ba、Ca 、 Ce 。
Co、In、La、Mn、Ni、Pb、T i。
Sn、Zn、Zr化合物(特開昭!?−/ I’fiJ
弘弘号)、係号、AI、Sr化合物(特開昭jター/1
1336号)などで、特に、Bi、Ca。
弘弘号)、係号、AI、Sr化合物(特開昭jター/1
1336号)などで、特に、Bi、Ca。
Mg、AIが有用である。
さらに水洗を有効に進めるために界面活性剤を使用した
り、(特開昭77−/P73≠θ号明細書)、悪影響を
もたらす成分を除去する目的で、イオン交換樹脂と接触
させる方法(%開昭to−。
り、(特開昭77−/P73≠θ号明細書)、悪影響を
もたらす成分を除去する目的で、イオン交換樹脂と接触
させる方法(%開昭to−。
2コ03弘j号)、逆浸透処理する方法(特開昭40−
2弘/ Oに’3号)、活性炭、粘土物質、ポリアミド
系高分子化合物、ポリウレタン系高分子化合物、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、ヒドラジド基を有する高分子
化合物、ポリテトラフルオロエチレンを含有する高分子
化合物、7価又は、多価アルコールメタクリル酸モノエ
ステル−多価アルコールメタクリル酸ポリエステル共重
合体と接触させる方法(特開昭60−2631!/号)
、電気透析処理する方法(特開昭j/−212≠2号)
などが適用できる。
2弘/ Oに’3号)、活性炭、粘土物質、ポリアミド
系高分子化合物、ポリウレタン系高分子化合物、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、ヒドラジド基を有する高分子
化合物、ポリテトラフルオロエチレンを含有する高分子
化合物、7価又は、多価アルコールメタクリル酸モノエ
ステル−多価アルコールメタクリル酸ポリエステル共重
合体と接触させる方法(特開昭60−2631!/号)
、電気透析処理する方法(特開昭j/−212≠2号)
などが適用できる。
さらに紫外線照射や磁場を通す方法もバクテリヤやカビ
の発生防止法として適用できる。さらに、継続して処理
を行う場合に、特開昭6O−2J341/号、同60−
231/33号、同60−コ1、J94c/号、同4/
−IIO4cf号、同4/−4’Q≠2号、同6/−μ
013号、同61−参〇!6号、同4/−4cOJ7号
、同4/−40Jf号、同4/−uo4o号の方法を適
用できる。
の発生防止法として適用できる。さらに、継続して処理
を行う場合に、特開昭6O−2J341/号、同60−
231/33号、同60−コ1、J94c/号、同4/
−IIO4cf号、同4/−4’Q≠2号、同6/−μ
013号、同61−参〇!6号、同4/−4cOJ7号
、同4/−40Jf号、同4/−uo4o号の方法を適
用できる。
水洗、および安定化浴中には前述の添加剤の他に螢光増
白剤、硬膜剤などを添加しても良い。
白剤、硬膜剤などを添加しても良い。
また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。
各種の添加物は目的に応じて、同一もしくは異種の目的
の化合物を2種以上併用しても良い。添加量は、目的を
達するに必要な最少量にすることが、処理後の感光材料
の乳剤膜物性(ベトッキなど)の点から好ましい。
の化合物を2種以上併用しても良い。添加量は、目的を
達するに必要な最少量にすることが、処理後の感光材料
の乳剤膜物性(ベトッキなど)の点から好ましい。
水洗、あるいは安定化工程はλ種以上の多段向流にし補
充液量を少なくする方が好ましい。補充液量は感光材料
の単位面積当9の前浴の持込み量に対して、0./−1
0倍が好ましく、さらに好ましくは3〜30倍である。
充液量を少なくする方が好ましい。補充液量は感光材料
の単位面積当9の前浴の持込み量に対して、0./−1
0倍が好ましく、さらに好ましくは3〜30倍である。
本発明の水洗あるいは安定化処理時間は、感材の種類、
処理条件によって相違するが2Q秒〜2分でありさらに
好ましくは、20秒〜1分30秒である。
処理条件によって相違するが2Q秒〜2分でありさらに
好ましくは、20秒〜1分30秒である。
本発明の水洗あるいは安定化処理温度はコO〜≠z ’
Cであシ、好ましくは、コt ’c−弘o0cでおり、
さらに好ましくは、30〜Jj’Cである。
Cであシ、好ましくは、コt ’c−弘o0cでおり、
さらに好ましくは、30〜Jj’Cである。
水洗あるいは安定化処理における膜中成分の洗い出し効
果を高めるため、液の循環攪拌を行うことが好ましく、
特に、感光材料乳剤膜表面に液流が強く当るような方法
(例えば、ガス攪拌、液の吹き付け、など)が良い。
果を高めるため、液の循環攪拌を行うことが好ましく、
特に、感光材料乳剤膜表面に液流が強く当るような方法
(例えば、ガス攪拌、液の吹き付け、など)が良い。
各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
ても良い。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、実質的に沃化
銀を含まない臭化銀、塩臭化銀、塩化銀であシ、好まし
く使用されるノ・ロゲン化銀は塩化銀を2からfOモル
チ含む塩臭化銀である。
銀を含まない臭化銀、塩臭化銀、塩化銀であシ、好まし
く使用されるノ・ロゲン化銀は塩化銀を2からfOモル
チ含む塩臭化銀である。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、波長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす)は、λμ以下で0,78以
上が好ましいが、特に好ましいのは/μ以下0./jT
μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいず
れでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る
標準偏差値を平均粒子サイズで割った値(変動率)が2
Q%以内、特KFFましくは/j%以内のいわゆる単分
散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい
。また感光材料が目標とする階調を満足させるために、
実質的に同一の感色性を有する乳剤#において粒子サイ
ズの異なる一種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単分散
性としては前記の変動率をもったものが好ましい)を同
一層に混合または別層に重層塗布することができる。さ
らにコ種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分
散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層し
て使用することもできる。
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、波長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす)は、λμ以下で0,78以
上が好ましいが、特に好ましいのは/μ以下0./jT
μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいず
れでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る
標準偏差値を平均粒子サイズで割った値(変動率)が2
Q%以内、特KFFましくは/j%以内のいわゆる単分
散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好ましい
。また感光材料が目標とする階調を満足させるために、
実質的に同一の感色性を有する乳剤#において粒子サイ
ズの異なる一種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単分散
性としては前記の変動率をもったものが好ましい)を同
一層に混合または別層に重層塗布することができる。さ
らにコ種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分
散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層し
て使用することもできる。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的(regular
)な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよ
うな変則的(irregular)な結晶形をもつもの
でもよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつもので
もよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ/厚みの比
の値が5以上とく 。
体、十二面体、十四面体の様な規則的(regular
)な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよ
うな変則的(irregular)な結晶形をもつもの
でもよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつもので
もよい。また平板状粒子でもよく、特に長さ/厚みの比
の値が5以上とく 。
K1以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の10係以上
を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混
合から成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜
像を主として表面に形成する表面潜1象型でも、粒子内
部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。
を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混
合から成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜
像を主として表面に形成する表面潜1象型でも、粒子内
部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラ7キデ著「写真の
化学と物理J CP、GlafkidestChimi
e et Physique Photograp
hique(Paul Monte1社刊、/り37年
)〕、ダフイン著「写真乳剤化学J CG、F、Duf
fin著I’hotograhic Emulsion
Chemistry(Focal Press刊、
1964年)〕、ゼリクマ/ら著「写真乳剤の製造と塗
布J(V、L。
化学と物理J CP、GlafkidestChimi
e et Physique Photograp
hique(Paul Monte1社刊、/り37年
)〕、ダフイン著「写真乳剤化学J CG、F、Duf
fin著I’hotograhic Emulsion
Chemistry(Focal Press刊、
1964年)〕、ゼリクマ/ら著「写真乳剤の製造と塗
布J(V、L。
Zelikman et al著Making an
dCoating Potographic Emul
sin(FocaI Press刊、/P4弘年)〕
などに記載された方法を用いて調製することができる。
dCoating Potographic Emul
sin(FocaI Press刊、/P4弘年)〕
などに記載された方法を用いて調製することができる。
すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ノ10ゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過
剰の下において形成させる方法(いわゆる逆混合法)を
用いることもできる。
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ノ10ゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過
剰の下において形成させる方法(いわゆる逆混合法)を
用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
さらK、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程ヲ含tr謂るコンバー
ジョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形
成過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もま
た用いることができる。
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程ヲ含tr謂るコンバー
ジョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形
成過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もま
た用いることができる。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩シロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩シロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。
公知のハロゲン化銀溶剤(例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第J 、 27/ 、 /J−7号
、特開昭11−72340号、特開昭!3−♂2弘Of
号、特開昭!3−ハリ31り号、特開昭j弘−1007
/7号もしくは特開昭よ弘−7よ、rtxr号等に記載
のチオエーテル類およびチオン化合物)を沈殿、物理熟
成、化学熟成で用いることができる。物理熟成後の乳剤
から可溶性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フ
ロキュレーション沈降法または限外濃過法などに従う。
カリまたは米国特許第J 、 27/ 、 /J−7号
、特開昭11−72340号、特開昭!3−♂2弘Of
号、特開昭!3−ハリ31り号、特開昭j弘−1007
/7号もしくは特開昭よ弘−7よ、rtxr号等に記載
のチオエーテル類およびチオン化合物)を沈殿、物理熟
成、化学熟成で用いることができる。物理熟成後の乳剤
から可溶性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フ
ロキュレーション沈降法または限外濃過法などに従う。
本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物(例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類)を用
いる硫黄増感法;還元性物質(例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物)を用いる還元増感法;金属化合物(例
えば、全錯塩のほか、pt、工「、Pd、Rh、l;’
eなどの周期律表■族の金属の錯塩)を用いる貴金属増
感法などを単独でまたは組み合わせて用いることができ
る。
銀と反応し得る硫黄を含む化合物(例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類)を用
いる硫黄増感法;還元性物質(例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物)を用いる還元増感法;金属化合物(例
えば、全錯塩のほか、pt、工「、Pd、Rh、l;’
eなどの周期律表■族の金属の錯塩)を用いる貴金属増
感法などを単独でまたは組み合わせて用いることができ
る。
上記の化学増感のうち、硫黄増感単独がよシ好ましい。
本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニア色L 1合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキンノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニア色L 1合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキンノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。
これらの色素類には塩基性異節項核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
;これらの核に脂環式炭化水素環が融合、した核:およ
びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわ
ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドー
ル核、ベンズオキサゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
よい。
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
;これらの核に脂環式炭化水素環が融合、した核:およ
びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわ
ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドー
ル核、ベンズオキサゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
よい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーコ
、≠−ジオン核、チアゾリジン−2,弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などのj−4Jj異
節環核を適用することができる。
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−!−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーコ
、≠−ジオン核、チアゾリジン−2,弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などのj−4Jj異
節環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許コ
、try 、5tir号、同コ。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許コ
、try 、5tir号、同コ。
り77,2λ?号、同313り7,060号、同J、j
、2λ、orλ号、同J 、 J’27 、 A弘/号
、同3v 6 / 71−zり3号、同J 、 !、2
1 、り6参号、同j、ttt、1lrO号、同J、t
72.IrP1号、同J、47F、!、目号、同j 、
70j 。
、2λ、orλ号、同J 、 J’27 、 A弘/号
、同3v 6 / 71−zり3号、同J 、 !、2
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72.IrP1号、同J、47F、!、目号、同j 、
70j 。
377号、同3.76?、JOI号、同i、rt4’
T t OP号、同7 、137 、 rtGi号、同
≠。
T t OP号、同7 、137 、 rtGi号、同
≠。
026.707号、英国特許/ 、Juu 、λr/号
、同/ 、107.103号、特公昭4’ j−F 9
36号、同!3−lコJ7j号、特開昭!−−ltO&
II号、同z 、z −t o y ? 2j号に記載
すれている。
、同/ 、107.103号、特公昭4’ j−F 9
36号、同!3−lコJ7j号、特開昭!−−ltO&
II号、同z 、z −t o y ? 2j号に記載
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増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにょシ耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。
するかまたはポリマー化されることにょシ耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。
本発明に使用できるイエローカブ2−としては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.≠0
7.210号、同第−9J′7j 、0!7号および同
第3.2+t 、rot号などに記載されている。本発
明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米
国特許第3.弘01、/り参考、同第3.弘弘7.タコ
!号、同第3.りJJ、10/号および同第a、Oコ2
゜420号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭zt−ioyJy号、米国特許
第弘、110/、732号、同第弘、32t、0244
号、RD/ rOJJ (/ P7 P年LJ1)、英
国特許第1,4A2!、0コQ号、西独出願公開第一、
コlり、277号、同第2,26/、347号、同第λ
、32り、!t7号および同第2゜IIJJ、112号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーが
その代表例として挙げられる。α−ピパロイルアセトア
ニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が
優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.≠0
7.210号、同第−9J′7j 、0!7号および同
第3.2+t 、rot号などに記載されている。本発
明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米
国特許第3.弘01、/り参考、同第3.弘弘7.タコ
!号、同第3.りJJ、10/号および同第a、Oコ2
゜420号などに記載された酸素原子離脱型のイエロー
カプラーあるいは特公昭zt−ioyJy号、米国特許
第弘、110/、732号、同第弘、32t、0244
号、RD/ rOJJ (/ P7 P年LJ1)、英
国特許第1,4A2!、0コQ号、西独出願公開第一、
コlり、277号、同第2,26/、347号、同第λ
、32り、!t7号および同第2゜IIJJ、112号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーが
その代表例として挙げられる。α−ピパロイルアセトア
ニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が
優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはj−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。!−ピラゾロ/系カプラーは3−位がアリールア
ミン基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2t j / / + (’ tr
4号、同第2゜3弘j 、703号、同第2,400
,711号、同第2 、 PO2,173号、同第J、
Itコ、6′!3号、同第3./!コ、tりぶ号および
同第31YJt、0/!号などに記載されている。二当
量の!−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特
許第V、310.t/り号に記載された窒素原子離脱基
または米国特許第V、Jj/ t I27号に記載され
たアリールチオ基が好ましい。また欧州特許第7J 、
AjA号に記載のバラスト基を有スるよ一ピラゾロン系
カプラーは高い発色濃度が得られる。
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはj−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。!−ピラゾロ/系カプラーは3−位がアリールア
ミン基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2t j / / + (’ tr
4号、同第2゜3弘j 、703号、同第2,400
,711号、同第2 、 PO2,173号、同第J、
Itコ、6′!3号、同第3./!コ、tりぶ号および
同第31YJt、0/!号などに記載されている。二当
量の!−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特
許第V、310.t/り号に記載された窒素原子離脱基
または米国特許第V、Jj/ t I27号に記載され
たアリールチオ基が好ましい。また欧州特許第7J 、
AjA号に記載のバラスト基を有スるよ一ピラゾロン系
カプラーは高い発色濃度が得られる。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3.
349.179号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3,721.047号に記載さ
れたピラゾロ(j、l c〕C/ t ’ e≠〕トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャーλμ220
(/91r≠I月)に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー−弘230(/91
弘年4月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第11り、7弘j号に記載のイミダゾ〔/
、λ−b〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119
.140号に記載のピラゾロ(/。
349.179号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第3,721.047号に記載さ
れたピラゾロ(j、l c〕C/ t ’ e≠〕トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャーλμ220
(/91r≠I月)に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー−弘230(/91
弘年4月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第11り、7弘j号に記載のイミダゾ〔/
、λ−b〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119
.140号に記載のピラゾロ(/。
j−b〕(/*コtlトリアゾールは特に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあシ、米国特許第2.≠7≠。
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあシ、米国特許第2.≠7≠。
223号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第弘、OSλ、2/コ号、同第弘。
国特許第弘、OSλ、2/コ号、同第弘。
/弘4 、JP4号、同第’t、Jar、233号およ
び同第≠、2りj 、200号に記載された酸素原子離
脱型の二尚量す7トール系カプラーが代表例として挙げ
られる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特
許第2.Jtf、タコタ号、同第a、roi、/’yi
号、同第コ、772.762号、同第コ、tりt 、r
at号などに記載されている。湿度および温度に対し堅
牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、そ
の典型例を挙げると、米国特許第3,772,002号
に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上の
アルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国
特許第2,772,142号、同第j 、m 、301
号、同第弘、lコj、JP、g号、同第μ、33弘、O
7/号、同第≠、3λ7゜773号、西独特許公開第3
.3λり、7一タ号および特願昭sr−≠コロ7/号な
どに記載されたλ、j−ジアシルアミノ置換置換フェノ
ール系カーラーび米国特if第3.弘弘6,62コ号、
同第弘、333.タタタ号、同第μ、≠zi、s−zり
号および同第≠、#J7.7A7号などに記載されたコ
ー位にフェニルウレイド基を有しかつ!−位にアシルア
ミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。
び同第≠、2りj 、200号に記載された酸素原子離
脱型の二尚量す7トール系カプラーが代表例として挙げ
られる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特
許第2.Jtf、タコタ号、同第a、roi、/’yi
号、同第コ、772.762号、同第コ、tりt 、r
at号などに記載されている。湿度および温度に対し堅
牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、そ
の典型例を挙げると、米国特許第3,772,002号
に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上の
アルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国
特許第2,772,142号、同第j 、m 、301
号、同第弘、lコj、JP、g号、同第μ、33弘、O
7/号、同第≠、3λ7゜773号、西独特許公開第3
.3λり、7一タ号および特願昭sr−≠コロ7/号な
どに記載されたλ、j−ジアシルアミノ置換置換フェノ
ール系カーラーび米国特if第3.弘弘6,62コ号、
同第弘、333.タタタ号、同第μ、≠zi、s−zり
号および同第≠、#J7.7A7号などに記載されたコ
ー位にフェニルウレイド基を有しかつ!−位にアシルア
ミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第V、jj4゜237号および英国
特許第2./2j、170号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第97、、j70号および西独出顯
公開第3.23弘。
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第V、jj4゜237号および英国
特許第2./2j、170号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第97、、j70号および西独出顯
公開第3.23弘。
!33号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。
ーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3.≠pi、t2
o号および同第弘、oro 。
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3.≠pi、t2
o号および同第弘、oro 。
2//号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第2.ioコ、773号および
米国特許第弘、JJ7.コ、r2号に記載されている。
ーの具体例は、英国特許第2.ioコ、773号および
米国特許第弘、JJ7.コ、r2号に記載されている。
本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。
本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が1
7!0C以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる
補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶
解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶
液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例
は米国特許第2,3ココ、027号などに記載されてい
る。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補
助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによ
って除去または減少させてから塗布に使用してもよい。
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が1
7!0C以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる
補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶
解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶
液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例
は米国特許第2,3ココ、027号などに記載されてい
る。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補
助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによ
って除去または減少させてから塗布に使用してもよい。
高沸点有機溶剤の具体例としては、7タル酸エステル類
(ジブチルフタレート、ジシクロへキシル7タレート、
ジーλ−エチルへキシル7タレート、デシル7タレート
など)、リン酸またはホスホン酸のニスデルa() +
7フエニルホス7エート、トリクレジルホスフェート、
コーエチルヘキシルジフェニルホスフエート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリーコーエチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート ) IJジクロロロピルホスフェ
ート、ジーコーエチルヘキシルフェニルホスホネートな
ど)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、コーエチルへキシル−
p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(ジエチ
ルドデカンアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)
、アルコールatたはフェノール類(インステアリルア
ルコール、コ、≠−ジーtert−アミルフェノールな
ど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、インステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘
導体(N、N−ジブチルフタートキシ−!−tert−
オクチルアニリンなど)、炭化水素gt <パラフィン
、ドデシルベンゼン1、ジイソプロピルナフタレンなど
)などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約
JOoC以上、好ましくはjO°C以上約ito’c以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、λ−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
(ジブチルフタレート、ジシクロへキシル7タレート、
ジーλ−エチルへキシル7タレート、デシル7タレート
など)、リン酸またはホスホン酸のニスデルa() +
7フエニルホス7エート、トリクレジルホスフェート、
コーエチルヘキシルジフェニルホスフエート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリーコーエチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート ) IJジクロロロピルホスフェ
ート、ジーコーエチルヘキシルフェニルホスホネートな
ど)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、コーエチルへキシル−
p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(ジエチ
ルドデカンアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)
、アルコールatたはフェノール類(インステアリルア
ルコール、コ、≠−ジーtert−アミルフェノールな
ど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、インステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘
導体(N、N−ジブチルフタートキシ−!−tert−
オクチルアニリンなど)、炭化水素gt <パラフィン
、ドデシルベンゼン1、ジイソプロピルナフタレンなど
)などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約
JOoC以上、好ましくはjO°C以上約ito’c以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、λ−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第≠、/F5’。
スの具体例は、米国特許第≠、/F5’。
363号、西独%許出願(OL S )第2.!4c/
。
。
27≠号および同第2.!≠/、230号などに記載さ
れている。
れている。
カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性・・ロゲン
化銀の1モルあたりo、ooiないし1モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーではo、oiないしQ
、jモル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0,
3モル、またシアンカプラーではo、oo、2ないしO
,7モルである。
化銀の1モルあたりo、ooiないし1モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーではo、oiないしQ
、jモル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0,
3モル、またシアンカプラーではo、oo、2ないしO
,7モルである。
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ノ・イドロキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。
しくは混色防止剤として、ノ・イドロキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有しても
よい。
本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
t−ヒドロキシクロマン類、J−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール顛、ビ
スフェノール類ヲ中心トシたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯
体および(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバマド
)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
t−ヒドロキシクロマン類、J−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール顛、ビ
スフェノール類ヲ中心トシたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯
体および(ビスーN、N−ジアルキルジチオカルバマド
)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。
イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第V、、ztr 、tり3号に記載されたよう
な、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分
構造を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。
米国特許第V、、ztr 、tり3号に記載されたよう
な、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分
構造を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。
またアゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止す
るためには、特開昭36−/、tり6弘参号に記載のス
ピロインダン類、および特開昭J′よ−reyr、ir
号に記載のハイドロキノンジエーテルもしくはモノエー
テルの置換したクロマン類が好ましい結果を与える。
るためには、特開昭36−/、tり6弘参号に記載のス
ピロインダン類、および特開昭J′よ−reyr、ir
号に記載のハイドロキノンジエーテルもしくはモノエー
テルの置換したクロマン類が好ましい結果を与える。
シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。
紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部(白池部)に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは/×10 ’モ
ル/ WL2〜2×70 ”モル/rrL2、特にJ
X10″″′4モル/ m2〜/。
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部(白池部)に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは/×10 ’モ
ル/ WL2〜2×70 ”モル/rrL2、特にJ
X10″″′4モル/ m2〜/。
!x10 ”モル/ rn2の範囲に設定される。
通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいすか一層、好ま
しくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑感
層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加するとき
は、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が保
護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の保
護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒径
のマット剤などを含有せしめることができる。
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいすか一層、好ま
しくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑感
層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加するとき
は、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が保
護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の保
護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒径
のマット剤などを含有せしめることができる。
本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。
線吸収剤を添加することができる。
本発明の感光材料は、フィルター染料として、マタハイ
ラジエーションもしくはハレーション防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に水浴性染料を含有し
てもよい。
ラジエーションもしくはハレーション防止その他種々の
目的のために親水性コロイド層中に水浴性染料を含有し
てもよい。
本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン基、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン基、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。
水溶性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。
分散物の形で用いてもよい。
本発明は前述のように、支持体上に少なくともλつの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なる2つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感性をもつλつ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なる2つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感性をもつλつ以
上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。
本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層などとの補助層を適宜設けることが好ましい。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利でおるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利でおるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。
たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のi白i:
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のi白i:
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやBull、Soc、Sci、Phot。
チンやBull、Soc、Sci、Phot。
Japan、A/ 6.30頁(lり66)に記載され
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
たような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
本発明の感光材料には、前述の添加剤以外K。
さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現f象薬もしくはそ
の前駆体、現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒
染剤、マット剤、帯電防止剤、可堅剤、あるいはその他
写真感光材料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。
の前駆体、現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒
染剤、マット剤、帯電防止剤、可堅剤、あるいはその他
写真感光材料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。
これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャ
ー776≠J(75F7r年12月)および同/lr7
/is (/175F年/7月)K記載されている。
ー776≠J(75F7r年12月)および同/lr7
/is (/175F年/7月)K記載されている。
本発明に使用できる「反射支持体」は、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものであり、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、2212紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ホリカー〆ネートフィルム、
ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は使用
目的によって適宜選択できる。
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものであり、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、2212紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ホリカー〆ネートフィルム、
ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は使用
目的によって適宜選択できる。
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表A
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。
第一層塗布液調製
イエローカプラー(a)15F、IP及び色像安定剤(
b)≠、≠2に酢酸エチルコア、コd及び溶媒(c)7
−ターを加え溶解し、この溶液を70%ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、rrnlを含む1o%ゼラチ
ン水溶液1trj−に乳化分散させた。一方塩臭化銀乳
剤(臭化銀10mn11%、hg7oy/Ky含有)に
下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀/mol当り7.
o×10 mol加え青感性乳剤としたものをりo
y調製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、表1の
組成となる様にゼラチン濃度を調節し、第1層塗布液を
調製した。第λ層〜第7層用塗布液も第1層塗布液と同
様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、
l−オキシ−3,!−ジクロロー3−トリアジンナトリ
ウム塩を用いた。
b)≠、≠2に酢酸エチルコア、コd及び溶媒(c)7
−ターを加え溶解し、この溶液を70%ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、rrnlを含む1o%ゼラチ
ン水溶液1trj−に乳化分散させた。一方塩臭化銀乳
剤(臭化銀10mn11%、hg7oy/Ky含有)に
下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀/mol当り7.
o×10 mol加え青感性乳剤としたものをりo
y調製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、表1の
組成となる様にゼラチン濃度を調節し、第1層塗布液を
調製した。第λ層〜第7層用塗布液も第1層塗布液と同
様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、
l−オキシ−3,!−ジクロロー3−トリアジンナトリ
ウム塩を用いた。
各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。
青感性乳剤層
(ハロゲン化銀/mol当り 7.(7X/+7 ’
mO1添加)緑感性乳剤層 (ハロゲン化銀/mol当り 弘、o×tO’mail
添加)(ハロゲン化銀/mail当り 7.0×10−
5mal添加)青感性乳剤層 (ハロゲン化銀/mol当り 1.0x10−’mol
添加)各乳剤層のイラジニーション防止染料としては次
の染料を用い九。
mO1添加)緑感性乳剤層 (ハロゲン化銀/mol当り 弘、o×tO’mail
添加)(ハロゲン化銀/mail当り 7.0×10−
5mal添加)青感性乳剤層 (ハロゲン化銀/mol当り 1.0x10−’mol
添加)各乳剤層のイラジニーション防止染料としては次
の染料を用い九。
緑感性乳剤層:
赤感性乳剤層:
カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。
通りである。
(a) イエローカプラー
(b) 色像安定剤
(c) 溶媒
(d)
H
(e) マゼンタカプラー
CI> 色像安定剤
(g)
(h) 紫外線吸収剤
(i) 混色防止剤
n葺
N) 溶媒
(i s o Cg I−I 160+TI’=0(
1) 色像安定剤 (m) 溶媒 (モル比) (k2) 上記のようにして得られた多層カラー印画紙を像様に露
光し、下記処理工程AおよびBにおいて各々発色現像タ
ンクの3倍量補充するまで連続処理を行った。
1) 色像安定剤 (m) 溶媒 (モル比) (k2) 上記のようにして得られた多層カラー印画紙を像様に露
光し、下記処理工程AおよびBにおいて各々発色現像タ
ンクの3倍量補充するまで連続処理を行った。
〈処理工程人〉
発色現像 (33°C) j分30秒漂定着着
(33°C) /分30秒水 洗■ (コ弘〜
30℃) /分β ■ (l ) 7分 〃 ■ (−) 7分 乾燥 (ri7’c) 7分く処理工程
B〉 発色現像 (j4’c) 弘!秒漂白定着
(36°C) 弘j秒水 洗■ (2μ〜30℃
) 30秒l ■ (1) 30秒 ! ■ (# ) 30秒 乾燥 (rOoC) 1分向水洗工程は水
洗■から水洗■への向流水洗とした。
(33°C) /分30秒水 洗■ (コ弘〜
30℃) /分β ■ (l ) 7分 〃 ■ (−) 7分 乾燥 (ri7’c) 7分く処理工程
B〉 発色現像 (j4’c) 弘!秒漂白定着
(36°C) 弘j秒水 洗■ (2μ〜30℃
) 30秒l ■ (1) 30秒 ! ■ (# ) 30秒 乾燥 (rOoC) 1分向水洗工程は水
洗■から水洗■への向流水洗とした。
以上の処理工程A、I3に使用した発色現像液及び漂白
定着液の組成は以下の通りである。
定着液の組成は以下の通りである。
ジエチレントリアミン J、Of/ 3,
09五酢酸 ベンジルアルコール &−211CReM 鼾
−2K記載ジエチレングリコール 表−2KKK
’9−2に記載亜硫酸ナトリウム コ、O
f 、2.JP臭化カリウム /
、Of −炭酸カリウム 3o、
oy so、oy本発明に用いられる化 #
2 K8鍬1−2に記載合物(表−7に記載) N−エチル−N−(β j、jy 7.J
y−メタンスルホンア ミドエチル)−3− メチル−弘−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫 J 、 Oyj 、 6
7酸塩 螢光増白剤(スチルベ 1−oy i、j
yン系) 水を加えて 1000yttl 1
000rrlKOHにてpH調整(pI−1)
10−20 10.JO(漂白定着液)
タンク液 補充液水
uooyd、 4coomlチオ硫酸アンモ
ニウム /J(011JOOml(70%) 亜硫酸ナトリウム /If 34
7エチレンジアミン四酢 jjP /1
01酸(I[I)アンモニラ ム エチレンジアミン四酢 zy ioy
酸 水を加えて 100(hll 10
00mlpH4,7! t、JO 発色現像液、漂白定着液および水洗水の各補充量は印画
紙/7FL2当り/AOytlS100ml、 101
とした。
09五酢酸 ベンジルアルコール &−211CReM 鼾
−2K記載ジエチレングリコール 表−2KKK
’9−2に記載亜硫酸ナトリウム コ、O
f 、2.JP臭化カリウム /
、Of −炭酸カリウム 3o、
oy so、oy本発明に用いられる化 #
2 K8鍬1−2に記載合物(表−7に記載) N−エチル−N−(β j、jy 7.J
y−メタンスルホンア ミドエチル)−3− メチル−弘−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫 J 、 Oyj 、 6
7酸塩 螢光増白剤(スチルベ 1−oy i、j
yン系) 水を加えて 1000yttl 1
000rrlKOHにてpH調整(pI−1)
10−20 10.JO(漂白定着液)
タンク液 補充液水
uooyd、 4coomlチオ硫酸アンモ
ニウム /J(011JOOml(70%) 亜硫酸ナトリウム /If 34
7エチレンジアミン四酢 jjP /1
01酸(I[I)アンモニラ ム エチレンジアミン四酢 zy ioy
酸 水を加えて 100(hll 10
00mlpH4,7! t、JO 発色現像液、漂白定着液および水洗水の各補充量は印画
紙/7FL2当り/AOytlS100ml、 101
とした。
処理工程AおよびBにおいて前記した印画紙の未露光部
の処理開始時から紙了時までのイエローおよびマゼンタ
のスティン濃度変化を測定した。
の処理開始時から紙了時までのイエローおよびマゼンタ
のスティン濃度変化を測定した。
処理開始に対する、連続処理終了後の各スティン濃度の
変化量を表−λに示した。
変化量を表−λに示した。
表−l
表−λから明らかな様に処理工程Aに対して発色現像の
時間短縮を行うことにより、(試料黒コ)イエローおよ
びマゼンタの処理後スティンは悪化し、本発明に記載の
化合物を添加することによシ、多少良化するが試料JP
6/の程度にはおよばない。
時間短縮を行うことにより、(試料黒コ)イエローおよ
びマゼンタの処理後スティンは悪化し、本発明に記載の
化合物を添加することによシ、多少良化するが試料JP
6/の程度にはおよばない。
また処理工程Bにおいてもベンジルアルコールがない時
は(試料44)同一処理工程での試料ムコよシもスティ
ンは良化するが、さらに本発明に記載の化合物を添加す
ることで著しくスティンは良化する(試料&7〜り)こ
とがわかる。
は(試料44)同一処理工程での試料ムコよシもスティ
ンは良化するが、さらに本発明に記載の化合物を添加す
ることで著しくスティンは良化する(試料&7〜り)こ
とがわかる。
(実施例λ)
実施例1の水洗水量を感光材料1m2当1)210ml
とし、水/ l’!#)EDTA−−2NaをQ、jP
/l添加したものを水洗補充液として使用した他は、全
て実施例1と同様に行なった。結果を第3表に示す。
とし、水/ l’!#)EDTA−−2NaをQ、jP
/l添加したものを水洗補充液として使用した他は、全
て実施例1と同様に行なった。結果を第3表に示す。
表−3から明らかな様に処理工程Cに対して発色現像の
時間短縮を行うことにより、(試料屋コ)イエローおよ
びマゼンタの処理後スティンは悪化し、本発明に記載の
化合物を添加することにより、多少良化するが試料&/
の程度にはおよばない。
時間短縮を行うことにより、(試料屋コ)イエローおよ
びマゼンタの処理後スティンは悪化し、本発明に記載の
化合物を添加することにより、多少良化するが試料&/
の程度にはおよばない。
また処理工程りにおいてもベンジルアルコールがない時
は(試料墓6)同一処理工程での試料ムλよシもスティ
ンは良化するが、さらに本発明に記載の化合物を添加す
ることで著しくスティンは良化する(試料47〜?)こ
とがわかる。
は(試料墓6)同一処理工程での試料ムλよシもスティ
ンは良化するが、さらに本発明に記載の化合物を添加す
ることで著しくスティンは良化する(試料47〜?)こ
とがわかる。
(実施例3)
実施例コの水洗補充液の処方を下記のA−Eの3種類を
用い、本発明の化合物■について、実施例1及び−と同
様に連続処理を行ない、スティンの変化を測定したとこ
ろ、本発明の化合物を用いたベンジルアルコールを含有
しないカラー現像液の場合に限シ、迅速処理においても
著しいスティンの改良効果が認められた。
用い、本発明の化合物■について、実施例1及び−と同
様に連続処理を行ない、スティンの変化を測定したとこ
ろ、本発明の化合物を用いたベンジルアルコールを含有
しないカラー現像液の場合に限シ、迅速処理においても
著しいスティンの改良効果が認められた。
水洗処方A スルファニルアミド 0 、 J 91
/ 1水洗処方B ベンゾトリアゾール 0.jp/
1水洗処水洗処方子レンジアミン−N、・C”= j
P/ IN、N’ 、N’−テ トラメチレンホスホ ン酸 KOHにて p)(7、0 水洗処方D /−ヒドロキシェチリ /、twtl
デンーi、i−ジホ スホン酸 塩化ビスマス 0 、3191ポリビニルピ
ロリドン O,コ!! アンモニア水(24%) 2.jtnlニトリロ
三酢酸・JNa 1,09!−クロローコーメチ
zoyagルー弘−イソチアゾ リン−3−オン コーオクチルー≠−イ 10〜 ソチアゾリン−3− オン 螢光増白剤(弘、≠’ 1.09−ジアミノスチ
ルベ ン系) 水を加えて 7000tttlKOHを加えて
p)i 7.j 水洗処方E/−ヒドロキシェチリ コ、0rnlデ
ンー/、/−ジホ スホン酸(40%) アンモニウム明パン 0゜zy スル7アニルアミド 100■ アンモニア水(コロ%) /、1wtl水を加え
て 1000m1 00Oを加えてp)(74 特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和61年3月
/7日
/ 1水洗処方B ベンゾトリアゾール 0.jp/
1水洗処水洗処方子レンジアミン−N、・C”= j
P/ IN、N’ 、N’−テ トラメチレンホスホ ン酸 KOHにて p)(7、0 水洗処方D /−ヒドロキシェチリ /、twtl
デンーi、i−ジホ スホン酸 塩化ビスマス 0 、3191ポリビニルピ
ロリドン O,コ!! アンモニア水(24%) 2.jtnlニトリロ
三酢酸・JNa 1,09!−クロローコーメチ
zoyagルー弘−イソチアゾ リン−3−オン コーオクチルー≠−イ 10〜 ソチアゾリン−3− オン 螢光増白剤(弘、≠’ 1.09−ジアミノスチ
ルベ ン系) 水を加えて 7000tttlKOHを加えて
p)i 7.j 水洗処方E/−ヒドロキシェチリ コ、0rnlデ
ンー/、/−ジホ スホン酸(40%) アンモニウム明パン 0゜zy スル7アニルアミド 100■ アンモニア水(コロ%) /、1wtl水を加え
て 1000m1 00Oを加えてp)(74 特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和61年3月
/7日
Claims (4)
- (1)反射支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベンジ
ルアルコールを実質的に含有せず、かつ、下記一般式〔
I 〕で表わされる化合物を少くとも一種含有するカラ
ー現像液にて処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。 - (2)上記カラー現像液が芳香族第一級アミン系カラー
現像主薬を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
。 - (3)上記感光材料がカラー現像の後漂白定着処理され
、その後に水洗処理され漂白定着処理時間が1分以下で
あり、かつ、水洗処理時間が2分以下であることを特徴
とする特許請求の範囲第2項記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法。 - (4)上記処理方法において、水洗処理工程における水
洗水量が、感光材料単位面積当りの前浴の持込み量の0
.1〜50倍であることを特徴とする特許請求の範囲第
3項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中Mは水素原子を表わし、その一部または全部がリ
チウム、ナトリウム、カリウムに置きかわつても良い。 Rは、アルキル基または置換アルキル基を表わす。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3246686A JPS62189464A (ja) | 1986-02-17 | 1986-02-17 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3246686A JPS62189464A (ja) | 1986-02-17 | 1986-02-17 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62189464A true JPS62189464A (ja) | 1987-08-19 |
Family
ID=12359744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3246686A Pending JPS62189464A (ja) | 1986-02-17 | 1986-02-17 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62189464A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02191949A (ja) * | 1988-10-27 | 1990-07-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射支持体を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
-
1986
- 1986-02-17 JP JP3246686A patent/JPS62189464A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02191949A (ja) * | 1988-10-27 | 1990-07-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 反射支持体を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
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