JPH0521944B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は染料および顔料もしくはその中間体と
して価値ある新規なナフタレン誘導体に関する。

［従来の技術］ 従来の繊維用建染染料は、浴中で還元剤を用い
て染料をロイコ体となし、該浴中に繊維を浸しな
がら上記ロイコ体を空気酸化して発色させ繊維に
吸着させるタイプのものである。

たとえば、建染染料として代表的なインジコは
下記式（）の構造を有しており、染色にあたつ
てはインジコとアルカリおよび還元剤とを含有す
る溶液中に繊維を浸漬させる。インジコは上記条
件で下記式（）のロイコ体になつており、この
ものが空気酸化を受けて発色し同時に繊維に染め
付くと考えられている。

また、この他の建染染料にはインダスレン系染
料、アントラキノン系染料などがあるが、これら
もまた同様の機構で染色されると考えられてい
る。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、これらのロイコ体は非常に不安
定で空気に触れるとたちどころに酸化されてしま
うので、浴中には多量の還元剤を共存させる必要
があり、繊維にとつては苛酷な条件となる。さら
に、還元はアリカリ条件下で行われるのでなおさ
ら繊維が傷む原因になつていた。

Cassella社により開発されたHelindon
YellowRは縮合Carbazole環を有するナフトキノ
ン系染料で、羊毛用黄色建染染料であるが、還元
に強アルカリ浴を必要とするので市販されなかつ
たことは良く知られていることである。

また、インジコのロイコ体の硫酸エステルでは
逆に安定性がよすぎて、強い酸化剤、たとえば過
マンガン酸カリウムを用いなければ発色させるこ
とができず、これもまた繊維に対してはよい条件
ではない。

本発明者は、上記事情にかんがみ、これまでに
適度な安定性を有する、つまりロイコ体として単
離できかつ緩和な条件下で酸化されて強く発色す
るロイコ体が得られないかと検討し２−アルキル
アミノナフタザリン誘導体のロイコ体が上述の条
件を満たす化合物であることを見いだし、特許出
願した（たとえば、特願昭59−79965）。しかしな
がら、アルキルアミノ体ではアルキル基の炭素数
をある程度変化させても、それらの吸収スペクト
ルにはほとんど変化が認められないことからも予
想されるように、染色した繊維の色調のバラエテ
イーには限界があつた。そこで本発明者は上述の
条件を満たし、かつアルキルアミノ体では得るこ
とが困難であつた暗い色調を有するロイコ体が得
られないかと鋭意研究した結果、本発明を完成す
るに至つた。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、下記式（）で表される
ナフタレン誘導体である。

上記ナフタレン誘導体は２−アニリノ−５，８
−ジヒドロキシナフトキノンを水酸化カリウム、
水酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムなどのア
ルカリ存在下、ジチオン酸ナトリウムなどの還元
剤を用いて水、アルコール、水−アルコール混合
溶液、もしくは亜鉛存在下塩酸水溶液中で還元す
ることによつて得られる。適当な反応条件は嫌気
下、室温〜環流温度で１〜５時間の反応である。

本発明のナフタレン誘導体を用いて染色を行う
に際しては、浴中に0.1〜2.0重量％のアンモニ
ア、ベンジルアルコール、およびアンモニア−ベ
ンジルアルコール混合液を共存させると、さらに
繊維は良好に染色される。

［発明の効果］ 本発明のナフタレン誘導体は、上述のごとく、
嫌気下、反応系中からロイコ体として単離するこ
とができ、安定保存することができ、しかも特別
な酸化剤を用いずとも浴中で酸化して良好に発色
して繊維を染色することができる。

従来の建染染料は通常５％濃度以上でないと充
分な染色は望めなかつたが、本発明のナフタレン
誘導体は0.1％程度の濃度から実用に耐える染色
力を発揮する。

本発明のナフタレン誘導体は、繊維用の建染染
料としてだけではなく、人毛用の染毛剤としても
使用可能であり、染毛剤として用いる場合には緩
和な条件で用いうることがとくに好ましい性質と
して認識される。

［合成例］ 以下、本発明のナフタレン誘導体の合成例をあ
げて本発明をさらに詳細に説明する。

合成例 １ ５，８−ジヒドロキシナフトキノン（１ｍ
mol）、ホウ酸（１ｍmol）をエタノール（20ml）
に分散、溶解し、還流温度で５分間加熱した後、
室温まで徐冷し、アニリンを添加して２時間撹拌
した。反応終了後、希塩酸水溶液中に反応物をあ
け、沈澱物を濾過し、減圧乾燥した。この乾燥物
をクロマトグラフイーにかけて分画精製して２−
アニリノ５，８−ジヒドロキシナフトキノンの結
晶215mg（収率76.5％）を単離した。

融点 228.5−229.5℃ マススペクトル M⁺＝281 元素分析値 Ｃ＝68.04（計算値68.33） Ｈ＝3.94（計算値3.94） Ｎ＝4.91（計算値4.98） 核磁気共鳴スペクトル（DMSO−d₆） ¹H−NMR 13.26（1H、OH、Ｓ）、11.73（1H、
OH、Ｓ）、9.36（1H、NH、broad）、7.40（5H、
arom.、Ｓ）、7.28（2H、arom.、ｄ）、6.00（1H、
quinone、ｓ） 合成例 ２ 合成例１で得た２−アニリノ−５，８−ジヒド
ロキシナフトキノン1080ｇを炭酸ナトリウム1000
ｇ、およびジチオン酸ナトリウムを過剰に添加し
た50％含水エタノール100c.c.中に溶解し、アルゴ
ン雰囲気下、還流温度で５時間撹拌した。溶液が
赤褐色から黄褐色に変わつて、充分に還元が進行
したことを確認し、室温まで冷却した後、濾過
し、結晶を脱気した水で充分洗浄した。これらの
操作はすべてアルゴン雰囲気下で行つた。結晶を
減圧乾燥して目的物210mgを得、さらにアルゴン
雰囲気下エタノールで再結晶した。

このものには数種の互変異性体が考えられる
が、下記の分析値の結果から、６−アニリノ−
２，３−ジヒドロ−５，８−ジヒドロキシナフタ
レン−１，４−ジオンであることと確認した。

融点 171.0−172.0℃ マススペクトル M⁺＝283 元素分析値 Ｃ＝67.84（計算値68.84） Ｈ＝4.61（計算値4.63） Ｎ＝4.90（計算値4.94） 核磁気共鳴スペクトル（CDCl₃） ¹H−NMR 12.67（1H、OH、Ｓ）、12.62（1H、
OH、Ｓ）、7.13−7.52（5H、arom.、ｍ）、6.99
（1H、NH、broad）、6.85（1H、arom.、ｓ）、
2.99（4H、−（CH₂）−、ｓ）¹³C−NMR 202.7n、
197.5ppm（Ｃ＝０） ［実施例］ 次ぎに本発明のナフタレン誘導体を用いた染色
の実施例を示す。

実施例 １ ６−アニリノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジ
ヒドロキシナフタレン−１，４−ジオン20mgを水
20ｇ中に溶解し、該溶液中に株式会社色染社製の
羊毛モスリン試験用繊維を浴比１／40で浸漬して
30℃または40℃の温度で45分間震盪染色し、暗褐
色の羊毛モスリンを得た。

なお、この際、0.7〜2.0重量％のアンモニアを
共存させると染色がさらに良好に行われる。

実施例 ２ ６−アニリノ−２，３−ジヒドロ−５，８−ジ
ヒドロキシナフタレン−１，４−ジオン20mgを水
20ｇ中に溶解し、該溶液中に株式会社アベイユか
ら購入した白髪混じりの毛髪1.0ｇを浸漬して30
℃で45分間震盪染色した。その後、染色毛髪を水
200c.c.により30℃５分間洗浄して白髪が全く感じ
られない毛髪を得た。

得られた染色毛髪を市販のシヤンプーを用いて
洗浄し、さらにリンスを用いてトリートメントし
たが、色調の変化はなかつた。

実施例 ３ 実施例１に準じて株式会社色染社製の試験用マ
ルチフアイバー（17種の繊維からなる。アセテー
トがベージユ、他は白色）を染色し、アンモニア
の有無およびその量に準じた鮮やかな暗褐色の染
色繊維を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式（）で表されるナフタレン誘導体。