JPS6219791B2

JPS6219791B2 -

Info

Publication number: JPS6219791B2
Application number: JP55041467A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Murachi; Yoshihiro Menju; Seiji Kobayashi
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1980-03-31
Filing date: 1980-03-31
Publication date: 1987-05-01
Also published as: JPS56136871A

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は、ポリ塩化ビニル（以下「PVC」
と略す）製のモール裏面と両面粘着テープ（以下
「テープ」と略す）との間にプライマ層を形成す
るために、モール裏面に塗布して使用するプライ
マ組成物に関する。なお、この明細書で「部」とは「重量部」のこ
とを指す。従来、上記プライマとしては、塩化ゴム単独の
ものが一般的であつた。しかし、塩化ゴムをテー
プとモールとの間のプライマとして用いた場合、
塩化ゴム自体非常に硬くてもろいゴムであり、モ
ールに衝撃を与えた場合、プライマ層は破壊さ
れ、モールがテープから剥離する一因となつた。一方、塩化ゴム以外には、現状ではPVC製の
モール裏面とテープとの間にプライマ層を形成す
るのに適したプライマ組成物はない。この発明は、上記にかんがみて、耐衝撃性に優
れ、モール裏面とテープとの間に大きな接着強さ
を示すプライマ層を形成し、しかも、接着作業性
の良好なモールの両面粘着テープ用プライマ組成
物を提供することを目的とする。この発明の要旨は、アジピン酸、飽和脂肪族ジ
オール（炭素数２〜６）及び三価アルコールから
合成され、両端にOH基を有する特定のポリエス
テルポリオールとジイソシアナートとを反応させ
て得られる両端にOH基を有するウレタンポリマ
に、ジイソシアナートをNCO／OH＝２のモル比
で反応させて合成したウレタンプレポリマ100部
に対して、塩化ゴム３〜20部、エポキシ樹脂10〜
30部及び樹脂状物質10〜20部を有機溶剤に溶解混
合したモールの両面粘着テープ用プライマ組成物
にある。以下、この発明のプライマ組成物について、詳
細に説明する。この発明のプライマ組成物は、下記ウレタンプ
レポリマ(A)100部、塩化ゴム(B)３〜20部、エポキ
シ樹脂(C)10〜30部、樹脂状物質10〜20部を有機溶
剤に溶解混合したものである。ここで有機溶剤としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸イソブチル、アセトン、メチル
エチルケトン（以下「MEK」と略す）、シクロヘ
キサン等が例示できる。 (A) ウレタンプレポリマこのウレタンプレポリマは、下記両端にOH
基を有するウレタンプレポリマ(a)とジイソシア
ナートとをNCO／OH＝２のモル比で反応（窒
素ガス中約80℃×3h）させて得られる両端に
NCO基を有するウレタンプレポリマである。ここで、NCO／OHが２未満の場合は、分子
量が大きくなり、プライマ組成物がゲル化しや
すくなり、また、NCO／OHが２を超えると未
反応のNCO基が残り、プライマ組成物の安定
性が悪くなる。また、この反応時、必要により
ウレタン化反応を促進する触媒、例えば、ジブ
チル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエー
ト、ジブチル錫ジラウレート、トリブチル錫ア
セテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジエチ
ル錫オレエート、モノメチル錫ジオレエート等
を用いてもよい。上記イソシアナートとしては、４・4′−ジフ
エニルメタンジイソシアナート（以下「MDI」
と略す）、４・4′−ジフエニルエーテルジイソ
シアナート等が例示できる。 (a) 両端にOH基を有するウレタンプレポリマこのウレタンプレポリマは、飽和脂肪族ジ
オール（炭素数２〜６）及びアジピン酸の総
量100部と三価アルコール0.25〜１部とを
COOH／OH＝2.0〜1.04のモル比で反応
（150℃×5h）させて得られるポリエステル
ポリオール（分子量80〜4000）に、前述に例
示のジイソシアナートを前述の有機溶剤とと
もにNCO／OH＝0.6〜0.8のモル比で加えて
反応（窒素ガス中80℃×3h）させて得る。ここで、ポリエステルポリオールにおける
COOH／OHが２を超えると、プライマ層が
硬くてもろいものとなり、テープ側に対する
接着力が低下し、COOH／OHが1.04未満で
あると、プライマ層が非常に軟らかいものと
なりやはりモール側に対する接着力が低下す
る。また、三価アルコールが１部を越える
と、プライマ組成物がゲル化してしまい、ま
た、0.25部未満ではモール側に対する接着力
が低下する。また、このウレタンプレポリマにおける
NCO／OHが0.6未満の場合は、プライマ層
のモール側に対する接着力が低下し、
NCO／OHが0.8を超える場合は、プライマ
組成物の安定性が良好でなく、ゲル化するお
それがある。上記飽和脂肪族ジオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、１・５−ペンタンジオー
ル、１・６−ヘキサンジオール等が例示で
き、三価アルコールとしては、グリセリン、
トリメチロールプロパン（以下「TMP」を
略す）等が例示できる。 (B) 塩化ゴムこの塩化ゴムとしては、旭電化(株)製造のCR
−５、CR−10、CR−20、CR−20S、CR−
40、CR−90（商品名）等が例示できる。ここで、塩化ゴムがウレタンプレポリマ(A)
100部に対して、３部未満又は20部を越えると
それぞれモール側に対する接着力が低下する。 (C) エポキシ樹脂このエポキシ樹脂としては、日本チバガイギ
ー製のアラルダイト（Araldite）AY−105、
AY−103、AW−127、AY−18（商品名）が例
示できる。ここで、エポキシ樹脂がウレタンプレポリマ
(A)100部に対して、10部未満の場合は、プライ
マ層の接着効果がでず、30部を超える場合はプ
ライマ層が硬いものとなり、耐衝撃性がなくな
る。なお、エポキシ樹脂の硬化剤として、アミン
系硬化剤を用いてもよいが、第一・第二アミン
又は活性水素をもつよな硬化剤は使用しない方
が良い。すなわち、両端にNCO基を有するウ
レタンプレポリマ(A)を使用しているため、第
一・第二アミンはNCO基と反応しプライマ組
成物をゲル化させるおそれがある。このため硬
化剤としては、トリエチルアミン、Ｎ−メチル
モルホリン等の第三アミンを用いるのが望まし
い。 (D) 樹脂状物質この樹脂状物質とは、クマロン樹脂、フエノ
ール・テルペン系樹脂、石油系炭化水素樹脂等
のことである。クマロン樹脂RG（軟化点71〜100℃）、クマ
ロン樹脂VM（軟化点111〜130℃）＜商品名、
以上「新日本製鉄(株)製造」＞、NG−４（軟化点
81〜100℃）、NT−１（軟化点101〜110℃）＜商
品名、以上「日鉄化学(株)製造」＞、タマリレ510
（軟化点75〜95℃）、タマリレ520S（軟化点115
〜130℃）、タマリレ521（軟化点100〜110℃）＜
商品名、以上「荒川林産化工業(株)製造」＞、タ
ツキロール101（軟化点78〜105℃）、タツキロ
ール130−Ｇ（軟化点78〜105℃）、タツキロー
ル160（軟化点85〜110℃）＜商品名、以上「住
友化学工業(株)）製造」＞、ペトロジン（軟化点
60℃、80℃、100℃、120℃、130℃、140℃、
150℃の各グレード）＜商品名、「三井石油化学
(株)製造」＞等が例示できる。ここで、樹脂状物質がウレタンプレポリマ(A)
100部に対して、10部未満の場合はテープ側に
対する接着力が低下し、20部を超える場合はモ
ール側への接着力が低下するからである。次に、上記プライマ組成物の使用方法を説明す
る。有機溶剤で適宜粘度（50〜300cP）に調整した
プライマ組成物を、PVC製モールの裏面に、デ
ツプコート、スプレーコート、刷毛塗り、ナイフ
コート、ロールコート等により塗布し、テープを
貼り合せ、室温で数分間の放置又は60〜100℃の
温室で数秒間の加熱により所要の接着強さをモー
ルとテープの間に得ることができる。こうして得た、プライマ層は、モールとテープ
との間において大きな接着強さを示し、耐衝撃性
にも優れている。また、上述のように、室温にお
いて数分間、又は100℃以下の温度で数秒という
簡単な方法で所要の接着強さが得られ、接着作業
性も良好である。100℃以上にすると、モールが
変形するおそれがある。以下、この発明の実施例を、比較例とともに挙
げ、この発明の効果を確認する。各実施例及び比較例に用いたプライマ組成物
は、下記の如く調整した。下記(A)ウレタンプレポリマ、(B)塩化ゴム、(C)エ
ポキシ樹脂及び(D)樹脂状物質の第１〜２表に示す
各部数を、表中に示す各部の(E)有機溶剤に溶解混
合して得た。 (A) ウレタンプレポリマブチレングリコール40部及びアジピン酸60部
（総部数100部）とTMP1部（但し実施例４は
0.5部、比較例２は０部）とを150℃×5h反応さ
せて分子量約2000のポリエステルポリオールを
得、このポリエステルポリオールに表中の
OH／NCOのモル比でMDIを後述の溶剤ととも
に加え乾燥窒素ガス中で80℃×3h反応を行な
い、両端にOH基をもつウレタンプレポリマを
合成した。さらに、このウレタンプレポリマにMDIを
NCO／OH＝２のモル比で加え乾燥窒素ガス中
で80℃×3h反応を行ない両端にNCO基をもつ
ウレタンプレポリマ(A)を得た。 (B) 塩化ゴム………CR−10 (C) エポキシ樹脂………アラルダイトAY−105 (A) 樹脂状物質………NG−４ (E) 有機溶剤………トルエン：MEK：シクロヘ
キサノン＝100部：100部：200部ここで、実施例１〜11、比較例１〜９は固形分
20％となるように前述の有機溶剤を加えた。試験片は、下記PVC配合物を押出機より押し
出して得たモールの裏面に、上記各実施例、比較
例のプライマ組成物を刷毛塗りにより塗布し、た
だちにテープ（No.563X−３：商品名、日東電気
工業(株)製造）を貼着し、室温で30min放置して作
成した。剥離試験は、東洋測器(株)製のテンシロン−
UTM−１を用いて、引張り速度200mm／minで
180゜方向引張りにより行い、その結果を第１〜
２表に示す。試験結果から、この発明のプライマ組成物は、
比較例のプライマ組成物又は塩化ゴム単独に比し
て大きな接着強さモールとテープとの間生じさせ
るプライマ層を形成することがわかる。なお、各比較例の実施例との対応は、次の通り
である。比較例１……実施例１においてNCO／OHを0.6
未満としたもの。比較例２……実施例２において三価アルコール
（TMP）が含まれていないもの、比較例３……同じく塩化ゴムが含まれないもの、比較例４……同じく塩化ゴムが過剰（20を越え
る）なもの、比較例５……同じくエポキシ樹脂が過少（10部未
満）なもの、比較例６……同じくエポキシ樹脂が過剰（30部を
越える）なもの、比較例７……同じく樹脂状物質が含まれないも
の、比較例８……同じく樹脂状物質が過少（10部未
満）なもの、比較例９……同じく樹脂状物質が過剰（20部を越
える）なもの。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ポリ塩化ビニル製のモール裏面と両面粘着テ
ープとの間にプライマ層を形成するためにモール
裏面に塗布して使用するプライマ組成物におい
て、下記ウレタンポリマ(A)100部に対して、塩化ゴ
ム３〜20部、エポキシ樹脂10〜30部、樹脂状物質
10〜20部を有機溶剤に溶解混合したことを特徴と
するモールの両面粘着テープ用プライマ組成物。 (A) 下記両端にOH基を有するウレタンプレポリ
マ(a)にジイソシアナートをNCO／OH＝２のモ
ル比で反応させて得られる両端にNCO基を有
するウレタンプレポリマ。 (a) 飽和脂肪族ジオール（炭素数２〜６）及び
アジピン酸の総部数100部と三価アルコール
0.25〜１部とをCOOH／OH＝2.0〜1.04のモ
ル比で反応させて得られるポリエステルポリ
オールにジイソシアナートをNCO／OH＝
0.6〜0.8のモル比で反応させて合成される両
端にOH基を有するウレタンプレポリマ。