JPS62198496A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感熱記録材料に関し、更に詳しく述べるなら
ば、ロイコ染料と顕色剤との間の感熱発色反応を利用す
る感熱記録材料に関するものである。

〔従来の技術〕

ロイコ染料と加熱時にこれと反応してこのロイコ染料を
発色させる顕色剤とを含む感熱発色層をシート状支持体
上に設けてなるロイコ系感熱記録材料は知られている。

しかしながら、従来のロイコ系感熱記録材料は、加熱発
色後の画像の安定性が悪く、油等の有機溶剤と接触する
と発色画像が消色したり、また指紋によっても発色画像
が消色する等の欠点を有する。しかして、現在広く用い
られている感熱記録材料においては、感熱発色層の上に
保護層としての水溶性高分子層を設けて。

かかる欠点を克服している。しかしながら、このような
感熱記録材料の場合には、可塑剤等に対しての保存性は
改良されるものの、保護層を形成したことにより熱反応
性に劣るという欠点が生じる。

また、保護層を設けることにより加工工程が増す等の不
都合が生じる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、このような欠点を解消するべく鋭意検討
を重ねた結果、特定のフルオラン化合物からなる発色剤
と特定のスルホン化合物とからなる顕色剤とを組み合わ
せて感熱発色層に含有させることによシ、発色感度が高
くかつ保存性に優れた、保護層無しの感熱記録材料を製
造し得ることを見出し、本発明を完成するに至ったもの
である。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明は、下記一般式、 ・・・■ 〔上式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を表す〕で示
されるフルオラン誘導体からなる発色剤と、下記一般式
、 ・・・■ 〔上式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素
または０１〜Ｃ５のアルキル基を表す〕、で示されるビ
ス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン化合物からな
る顕色剤とを含有することを特徴とする感熱記録材料を
提供するものである。

本発明で用いる顕色剤は、一般式■で表されるスルホン
化合物である。この化合物は、一般式■で表されるフル
オラン誘導体１重量部に対して１〜８重量部、好ましく
は３〜６重量部の割合で用いられる。また、このスルホ
ン化合物は単独で用いられる必要はなく、従来の顕色、
剤と併用することができる。

本発明の感熱記録材料は、具体的には、支持体とその上
に設けられた感熱発色層とを含んでなシ、そしてこの感
熱発色層はフルオラン系色素、顕色剤、結着剤などを含
むものである。次に、これらの成分について具体的に説
明する。

１）フルオラン系色素 一般式Ｉで表される化合物の具体例としては。

下記構造式ＡまたはＢ、 （構造式Ａ） の化合物が挙げられる。

２）顕色剤 一般式■で表される化合物の具体例としては、ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）スルホンビス−（５−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン ビス−（５−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン ビス−（５−ｆコピルー４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ビス−（５−７’チル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン ビス−（５−ｔ＠ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（３，５−ノグロピルー４−ヒトａキシフェニル
）スルホン ビス−（３，５−ジプチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（３，５−ジーｔａｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン ビス−（２，５−ツメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２，５−ジプロピル−４−ヒドロキシフェニル
）スルホン ビス−（２，５−ジプチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン ビス−（２，５−ジーｔａｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン ビス−（２，５−ジベンジル−４−ヒドロキシフェニル
）スルホン ビス−（５−エチル−２−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン ４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル−３′−エチル−
４′−ヒドロキシフェニルスルホン５−ｘｆシル−４−
とドロキシ−２−メチル７エ二ルー４′−ヒドロキシ−
３′−メチルフェニルスルホン ３．５−ゾｌチルー４−ヒドロキシフェニル−３′。

５′−ジプロピル−４フーヒドロキシフエニルスルホン ４−ヒドロキシ−２，５−ツメチルフェニル−４′−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルスルホンなど
が挙げられる。

３）結着剤 感熱発色層を支持体上に結合支持させる結着剤としては
、下記に示すような種々のものを用いることができる。

即チ１．ｆ！リピニルアルコール、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ノリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
／リアクリル酸、澱粉、ゼラチン等のような水溶性のも
の、あるいはポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリブチルメタクリレート等のような水性エマ
ルジョンのものを結着剤として用いることができる。

感熱発色層中には、必要に応じ、さらに慣用の補助添加
剤、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、マグ
ネシア、メルク、チタニア、硫酸バリウム、ステアリン
酸アルミニウム等の微粉末を添加し、発色画像の鮮明性
を向上させることができる。また、増感剤として１例え
ば、高級脂肪酸アミド、ヒドロキシ安息香酸エステル、
ヒドロキシナフトエ酸エステル等を含有させることもで
きるＯ 上記の如き各種の感熱発色層形成成分を用いて本発明の
感熱記録材料を得るためには、一般に知られている方法
を用いることができる。即ち、フルオラン系色素、顕色
剤、結着剤、充填剤およびその他の添加剤をそれぞれ単
独で、または、フルオラン系色素以外の成分を混合して
、これとフルオラン系色素とをそれぞれ、ポリビニルア
ルコール水溶液等と共に水性媒体中に加え、？−ルミル
、アトライター、ペイントコンディショナー等の分散機
にて、粉砕し、分散せしめる。次に、各分散液を混合し
て感熱発色層塗布液を調製し、これを紙等の支持体上に
塗布し、乾燥することによって、本発明の感熱記録材料
が得られる。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によシさらに詳細に説明する。

実施例１ 下記成分を、それぞれ、ペイントコンディショナーを用
いて２４時間粉砕分散して分散液ＡおよびＢを調製した
。

〔分散液Ａ〕

構造式Ａの化合物　　　　　　　２０重量部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　２０重量部水　　　　　　　
　　　　　　　６０重量部〔分散液Ｂ〕 ビスーＣＰ−ヒドロキシフェニル）スルホン　１５　重
ｆｉ部炭酸カルシウム　　　　　　　　　　５重量部１
０チポリピニルアルコール水溶液　　２０ム量部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０重量部次いで、
（Ａ〕液と〔Ｂ〕液とを１＝５の重量比で混合攪拌して
感熱発色層塗布液とした。この感熱発色層塗布液を、市
販の上質紙の表面にワイヤー・ぐ−を用いて塗布し、乾
燥して、５ｇ／ｍ２の付着量で感熱発色層を形成させた
後、キャレンダー処理を行い、感熱記録材料を作成した
。

実施例２ 実施例１と同様にして、下記の分散液〔Ｃ〕および〔Ｄ
〕を調製し、感熱記録材料を作成した。

〔分散液Ｃ〕

構造式Ｂの化合物　　　　　　　２０重量部５％ヒドロ
キシメチルセルロース水溶液　　４０Ｍ量部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０重量部〔分散液Ｄ〕 ビス−（３，５−ノーｔａｒｔ−ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン　　　ｘ５重量部炭酸カルシウム
　　　　　　　　　　５重量部５チヒドロキシメチルセ
ルロース水溶液　　４０重量部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４０重量部実施例３ 実施例１と同様にして、下記の分散液〔Ｅ〕および〔Ｆ
〕を調製し、感熱記録材料を作成した。

〔分散液Ｅ〕

構造式Ａの化合物　　　　　　　２０重量部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　２０重１１部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６０Ｍ１部〔分散液Ｆ〕 ビス−（２，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン　　　　　　　１５ｆｆｉｉｔ部タルク　　　
　　　　　　　　　　　　５１址部１０％Ｉリビニルア
ルコール水溶液　　２０重量部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６０重量部比較例１ 実施例１と同様にして、下記の分散液ＣＧ）および（Ｈ
Ｅを調製し、感熱記録材料を作成した。

〔分散液Ｇ〕

３−（Ｎ−メチル−Ｎ−・シクロヘキ シルアミノ）−６−メチル−７−ア ニリツフルオラン　　　　　　　　　　２０ｉ量部１０
％？リビニルアルコール水溶′１ｆＬ２０ｆｆｉｆｔ部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｏ重量部〔
分散液■〕 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェ ニル）７″ロノやン　　　　　　　　　　　１５亘ｆ１
−都炭酸カルシウム　　　　　　　５主蓄部１０チポリ
ビニルアルコール水溶液　　２０重量部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６０ｆｒ量部比較例２ （Ｈａｌｌの顕色剤ヲビスー（４−ヒドロキシフェニル
）スルホンに変えた以外は、比較例１と同様にして感熱
記録材料を作成した。

比較例３ ＣＧＩ液のフルオラン系色素を構造式Ａの化合物に変え
た以外は、比較例１と同様にして感熱記録材料を作成し
た。

以上に示した、実施例と比較例によって得られた６種の
記録材料について、熱傾斜試験器で１５０℃の温度およ
び１ｋｇ／ｃＩ１１２の圧力を０１５秒間加え、黒色に
発色した画像を得た。発色したサングルの表面を、可塑
剤を含有する食品包装用軟質塩ビラツブフィルムで被覆
し、３０℃の環境下で２５０ｇ　７ｃｍの加重を付加し
、２４時間後の発色画像の消色を目視で評価した。また
１発色したサンプルの表面に綿実油を塗布し、３０℃で
２４時間放置後の発色画像の消色を目視で評価した。

結果を下記の表に示す。

消色性 耐可塑剤性　耐綿実油性 例１　　　　０　　　０ 例２　　　０　　０ 例３　　　０　　０ 比較例１　　　×　　　　× 比較例２　　　×　　　　× 比較例３　　　Δ　　　　Δ 〔注〕　耐可塑性、耐油性の評価は次によった。

○：発色部の消色がなく、非常に良好。

Δ：発色部が若干消色するが、実用上問題なし。

×：発色部がほとんど消色してしまい実用上問題あり。

〔発明の効果〕

本発明によれば、発色感度が高く、発色部分の可塑剤、
油、有機溶剤などに対する堅牢性に極めて優れた感熱記
録材料を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・ I 〔上式中、Ｒ＿１はメチル基またはエチル基を表す〕で
   示されるフルオラン誘導体からなる発色剤と、下記一般
   式、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・II 〔上式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５はそれ
   ぞれ水素またはＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基を表す〕で
   示されるビス−（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン化
   合物からなる顕色剤とを含有することを特徴とする感熱
   記録材料。