JPH02122980A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

Info

Publication number
JPH02122980A
JPH02122980A JP63276185A JP27618588A JPH02122980A JP H02122980 A JPH02122980 A JP H02122980A JP 63276185 A JP63276185 A JP 63276185A JP 27618588 A JP27618588 A JP 27618588A JP H02122980 A JPH02122980 A JP H02122980A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording material
compound
color
sensitive recording
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP63276185A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH06104380B2 (ja
Inventor
Hideaki Hashimoto
英昭 橋本
Akiko Iwasaki
晶子 岩崎
Yoshiyuki Takahashi
義之 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oji Paper Co Ltd filed Critical Oji Paper Co Ltd
Priority to JP63276185A priority Critical patent/JPH06104380B2/ja
Publication of JPH02122980A publication Critical patent/JPH02122980A/ja
Publication of JPH06104380B2 publication Critical patent/JPH06104380B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関するものであり、特に、白色度
が高く、高速記録適性に優れた感熱記録体に関するもの
である。
〔従来の技術〕
通常無色または淡色のロイコ染料と、フェノール類また
は有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記録体は特公
昭43−4160号、特公昭45−14039号、特公
昭48−27736号等に発表され、広く実用化されて
いる。近年、このような感熱記録体は、単に加熱するだ
けで発色画像:が形成され、記録装置が比較的コンパク
トなものにすることができるなどの利点により、各種情
報記録材料として広範囲に使用されている。
特に、このような感熱記録体?用いる感熱ファクシぼす
、感熱プリンター等は、その装置の改良が進み、従来は
難しかった高速の印字、高速の画像の形成が可能となっ
ている。
このような機器、ハードの分野の高速化に伴い、使用さ
れる感熱記録体も従来よりも大幅な記録感度の向上が要
求されている。この要求を満たす為に多くの提案がなさ
れてきたが、それらの多くは塩基性染料と呈色剤の組み
合わせに、史に熱可融性物質を併用することに関してい
る。
かかる熱可融性物質を含む感熱記録材料が加熱されると
、まず該熱可融性物質が融解し、それが染料、顕色剤を
溶かしこむことにより、両者が分子レベルで混じり合い
発色反応が誘起される。従って、これら熱可融性物質は
適当な融点(好ましくは60〜140℃)を有している
と供に、染料、呈色剤との相溶性に優れているものでな
ければならない。また、感熱記録体の白色度を低下させ
ないためには、これらの熱可融性物質は、水に対して、
極めて難溶性であることが望ましく、更に昇華性が少な
い等の性質?もっていることが望ましい。後者は、%に
、感熱記録体の加熱発色部が、経時的に粉?ふいたよう
になる、いわゆる白化という現象に深く関連していると
考えられ、感熱記録体の実用上、極めて重要な性質とな
る。これら0〕熱可、強性物質は従来数多く提案されて
きたが、上記の条件を全て満たすものは少なく、新しい
材料が求められてきた。
本発明は、前述σ〕ロイコ染料、呈色剤とともに用いる
新規な熱可融性物質?提供し、それを感熱記録体に応用
し、該記録体の記録感度?大幅に向上させ、かつ、記録
に関わる諸島質?低下させないことを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らはこの目的?達成する為をで(jJf Rk
重ねた結果、熱可融性物質として、一般式〔I〕または
[II) (上記式中Rはアルキル基、アリール基またはアラルキ
ル基を示し、ベンゼン環に2つ以上合物を用いろと、従
来から熱可融性物質として提案されているステアリン酸
アεド、パルミチン酸アミド等の高級脂肪酸アミドに比
較して白色度の低下をきたすことなく、かつ発色画像の
品質を経時的に悪化させる白化というような現象?経験
することなく、極めて高い記録感度が得られろことを見
出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、無色ないし単色の塩基性ロイコ染料と呈色剤
との呈色反応を利用する感熱発色層を有する感熱記録体
において、該感熱記録体発色層中に、上記一般式CI)
または〔■〕で表わされるfヒ合物の少なくとも一つを
含有せしめた事を特徴とする感熱記録体である。上記の
如き特定の熱可融性物質(以後増感剤と呼ぶ)が、それ
が含まれている感熱記録体の発色感度を向上する理由は
明確ではないが、これら化合物自身も弱いながらも塩基
性ロイコ染料?発色させるnヒカを持っていることが七
〇理由の一つと推定されろ。また白色度?低下させない
のは、その水に対する難m性の為、白化等の記録1li
j像品質を悪化させろ現象の極めて少ないのに、その低
い昇華性にあると考えられろが、発明者はこの解釈に固
執するものではない。
本発明を構成する増感剤の具体的な例としては、以下の
様なものを挙げろことができろS〜 シ これらアセチルアセト#響基を有する有機1ヒ合物は、
下に反応式で示すように対応するフェノールとジケテン
より容易にがっ高収率で合成することができる。
置換基Rは前述したようにアルキル基、了り−ル基また
はアラルキル基から選ばれろ炭化水素からなるものであ
る。Rに対するこれ以上の制限ばR?有する本発明の化
合物の融点によってなされる。すなわち増感剤として望
ましい性能を発現させるた均には本発明を構成する化合
物の融点が60℃以上であることが求められる。本発明
者らは、系統的な研究の結果、本発明化合物の原料の物
量の融点に相関のあること?認めた。すなわち、出発フ
ェノール誘導体またはナフトール類の融点キシ が80℃以下では生成したアセチルアセトs体の融点は
増感剤として好ましい温度に達しないのである。こσ)
ことは置換基Rの大きさとは直接関係が認められない。
例えば前述した本発明?構成する化合物の具体例のうち
、(A)(B)(D)  の原料であるp −tert
、オクチルフェノール、p−フェニルフェノールそして
2−ナフトールは、それぞれ融点が83℃、165℃そ
して121℃である。
一方例えば原料として2,4.6トリメチルフエノール
(融点72℃)、p−クミルフェノール(融点73℃)
、0−フェニルフェノール(融点59℃)を用いた時に
はそれらのアセチルアセト化体はいずれもその融点が5
0℃にも達せず増感剤としては不適当である。
本発明を構成する熱可融性物質はいずれか一種の化合物
乞ロイコ染料、呈色剤とともに用いてもよいし、また2
種以上ケ併用してもよい。また、本発明の所望の効果を
阻害しない範囲内で、他の増感剤と併用して用いること
もできる。本発明のfヒ合物の使用量は顕色剤に対して
10〜1000重遣多好ましくは50〜300重@係で
ある。
本発明の化合物ケ用いる感熱発色層は主してロイコ染料
、フェノール類又は有機酸よりなる呈色剤、そして本発
明の化合物からなる。又、発色層は無機顔料を含んでい
ることが好ましく、更に必要に応じて、ワックス類を含
んでいてよい。その他これらの成分?支持体に固着する
為のバインダー?必須成分として含んでいる。
ロイコ染料としては従来公知のものでよく、例えば以下
σ〕ものがあげられる。
クリスタルバイオレットラクトン、3−(N−エチル−
N−イソペンチルアミノ)−6−メチル7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアεノロ−メチル−7−アニリ
ツフルオラン、3−ジエチルアミン−6−メチル−7−
(o、p−ジンチルアニリノ〕フルオラン、:)−(N
−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−(N−シクロ−\キシルー
N−メチルアミン)−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジエチルアミン−7−(0−クロロアニリノ
)フルオラン、3−ジエチルアミン−7−(m−)リフ
ルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ン−6メチルー7−クロロフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチルフルオラン、3−シクロへキシルアミ
ノ−6−クロロフルオラン。
フェノール類又は、有機酸からなる呈色剤としては同じ
〈従来公知のものでよく、以下のものがその例として上
げられる。
ビスフェーノルA%P−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
ジ(4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ブチル、ビスフ
ェノールS、4−ヒドロキシ、4′−イソプロピルオキ
シジフェニルスルホン、1゜1−ジ(4−ヒドロキシフ
ェニルクシクロヘキサン、1.t−ジ(ヒドロキシフェ
ニルチオ)−3゜5−ジオキサへブタン。
ここで本発明の化合物と併用することのできる増感剤と
しては、融点50−150℃の熱可融性有機化合物が用
いられるが、例えば、これも公知のもQ〕でよく、以下
が代表的例である。
p−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、p−ヘン
シルビフェニル、ベンジルナフチルエーテル、ジベンジ
ルテレフタレート、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル、m−ターフェニル
、エチレンクリコーV。
ルーーーが7−m−)リルエーテル。
又、発色層中に用いられろ有機又は無機の顔料としては
炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸
化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー 
タルク、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン/メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微
粉末を挙げることができろ。
更に本発明の発色層は種々のワックス類?必要に応じて
含有する事を得る。それらはパラフィン、アミド系ワッ
クス、ビスイミド系ワックス、高級脂肪酸の金妬塩など
公知のもσ〕でかまわない。又、前記接着剤については
1種々の分子量のポリビールアルコール、デンプン及び
その誘導体、メトキシセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピ
ロリドン、アクリル酸アεド/アクリル酸エステル共重
合体、アクリル酸アミド/アクリル酸エステル/ツタク
リル酸3元共重合体、スチレン/!8水マレイン酸 共
重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ノ
ーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ
酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジェン共重
合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化
ビール/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン/酢[ビニル共重合体、メチレノ/ブタジ
ェン/アクリル系共重合体等のラテックス?用いること
ができる。
これら各材料を適宜混合してなる加熱により発色する混
合物tユ、紙、表面に粘土、プラスチックなどを塗工し
たコーテッド紙、または主にプラスチックから作られる
合成紙さらKはプラスチックフィルム上に塗布し、感熱
記録体となす。塗工量+1、塗工層が乾燥した状態で1
〜lOg/rr?が好−ましく、2〜7g/−が特に好
ましい。
こσ〕ようにして、本発明で得られる感熱記録体な、高
速記録適性に優れ、白色度も高く、記録画像部における
白化のような好ましくない性質を示さない。
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。なお
、数字はことにことわらない限り重量部を表わす。
〔実施例〕
合成例1 25.5gのp−フ二二ルフェノールと13.0gのジ
ケテン;160ffi7!のテトラヒドロフラン(I’
HF)に溶解し、そこに数滴のピリジンを加える。数分
σ)誘導期の後発熱反応がおきる。1日放置後溶液から
は結晶が生成した。結晶をろ過分離し、THFから再結
晶することにより白色結晶29.Og&得た。
質量分析および核磁気共i1i分ゼtの結果、目的1ヒ
合物〔B〕であること?確認した。
合成例2 144gの2−ナフトールと9.0gσ〕ジケテン?5
0m1のTl4FK溶解し、そこに数滴σ〕ピリジンを
加える。数分の誘導期の後発熱反応がおきろ。1日放置
後’rHF Y留去し黄色の固体?得た。この固体?ト
ルエンから再結晶し、L5.7gの白色結晶を得た。質
量分析および核磁気共鳴分析の結果、目的化合物〔D〕
であること?確認した。
実施例1 ■ 分散flLA調製 3−(N−イソペンチル−Nエチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリツンルオランポリビニルアルコール 1
0%71 10水                 
       70この組成物をサンドグラインダーで
平均粒径1fn1で粉砕した。
■ 分散孜B調・讐 4.4′−インプロピリデンジフェノール本発明化合物
(Bン        10ホリヒニルアルコール 1
0%M  10水                 
        70この、組成物をサンドグラインダ
ーで平均粒径1μmまで粉砕した。
■ 発色層の調製 上記A液40部、B液160部、炭酸カルシウム顔料4
0部、30%ノシラフイン分散液20部、10%ポリビ
ニルアルコール水溶液180部を混合、攪はんし、塗工
用液とした。
この塗工1’1%’50g/m’の原紙に乾燥後の塗布
量が7.5 g/rr?となるように塗布乾燥して感熱
記録紙?得た。
実施例2 ■ 顔料下塗り紙グ〕調製 焼成りレイ(商品名アンシレソクス)85部を水320
部に分散して得られた分散液にスチレン〜プクジエン共
重合エマルジョン(固形分50チ)を20部、10%酸
化でんぷん水溶液?50部混合して得た塗液を48g/
m”の原紙上に乾燥後の塗布量か7.0 g/?yI!
vcなろよう塗工して、顔料下塗り紙を得た。
■ 発色層の形成 A分散液50部、B分散液200部、炭酸カルシウム2
5部、30チノ;ラフイン分散液20部、10%ポリビ
ニルアルコール水溶液180部を混合、攪はんし、塗液
とした。得られた塗液ヲ上記顔料下塗り紙に、乾燥後σ
〕塗布量が5.0g/yy+’となるように塗布乾燥し
、感熱記録紙?得た。
実施例3 B′gJL調製において、本発明化合物(B )のかわ
りに化合物(0)?用いた以外は実施例2と同様にして
感熱記録H1?得た。
比較例1 B液調製において、本発明化合物CB)σ〕力・わりに
、ステアリン酸アミドを用いた以外は実施例1と同様に
して感熱記録紙?得た。
比較レリ2 B液調製において、本発明化合物(B)のかわりンこ、
ステアリン酸アミド?用いた以外は実施ful12と同
様にして感熱記録紙を得た。
比較例3 B液調、¥LJにおいて、本発明化合物(B)のかわり
に、1−ヒドロキン−2−ナフトエ酸ベンジルエステル
を用いた以外は実施例2と同様にして感熱記録紙を得た
上記の様にして得られた6種類の感熱記録紙は、スーパ
ーカレンダーンζよってその表面の平滑度?ベック平滑
度計で測定した平滑度が600〜1000秒になるよう
に処理した。こうして得られた試料について、記録感度
の測定、記録層面未発色部の色濃度の測定、および白化
の比較試験を行いその結果を第1表に示す。
記録感度は東洋梢(幾製熱傾斜試験器を用い、温度12
0℃圧力2.5 Kq/crlでl OOm5ec試料
を加熱し、その際の発色濃度?マクベスRD−914で
測定し、感熱紙の記録感度?代表する値とした。
記録紙の未発色部(白紙部〕の濃度ケ同−度計で測定し
、白色度の代表値とした。
白化は、上記試験器で、温度150℃で試料?発色させ
、発色部を40℃、90%の環境に24時間放置し、そ
の表面の変fヒ乞官能的に評価した。
表で、○は発色印字部の変化が認められないこと?示し
、Xは印字表面が粉?ふいようになる、いわゆる白化が
発生したことを示す。
第1表 〔発明の効果〕 以上のように、本発明の感熱記録材料は、新規な熱可融
性材料を用いている為に、高速記録適性に優れ、白色度
も旨く、かつ白化のような好ましくない現象を誘起せず
、品質面で極めて・くランスのとれた性質を有している

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 無色ないし淡色の塩基性染料と、呈色剤との呈色反応を
    利用する感熱発色層を有する感熱記録体において、該感
    熱発色層中に、一般式〔 I 〕または〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 (上記式中Rはアルキル基、アリール基またはアラルキ
    ル基を示し、ベンゼン環に2つ以上置換していてもかま
    わない。) で示されるアセチルアセト基を有する有機化合物の少な
    くとも一種を含有せしめたことを特徴とする感熱記録体
JP63276185A 1988-11-02 1988-11-02 感熱記録体 Expired - Lifetime JPH06104380B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63276185A JPH06104380B2 (ja) 1988-11-02 1988-11-02 感熱記録体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63276185A JPH06104380B2 (ja) 1988-11-02 1988-11-02 感熱記録体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02122980A true JPH02122980A (ja) 1990-05-10
JPH06104380B2 JPH06104380B2 (ja) 1994-12-21

Family

ID=17565894

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63276185A Expired - Lifetime JPH06104380B2 (ja) 1988-11-02 1988-11-02 感熱記録体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH06104380B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7246506B2 (en) 1999-11-26 2007-07-24 Jfe Engineering Corporation Thermal storage medium using a hydrate and apparatus thereof, and method for producing the thermal storage medium
US7541009B2 (en) 2002-05-31 2009-06-02 Jfe Engineering Corporation Apparatus for producing hydrate slurry

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7246506B2 (en) 1999-11-26 2007-07-24 Jfe Engineering Corporation Thermal storage medium using a hydrate and apparatus thereof, and method for producing the thermal storage medium
US7541009B2 (en) 2002-05-31 2009-06-02 Jfe Engineering Corporation Apparatus for producing hydrate slurry

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06104380B2 (ja) 1994-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH02122980A (ja) 感熱記録体
JP2530723B2 (ja) 感熱記録体
JPH02122981A (ja) 感熱記録体
JPH03274182A (ja) 感熱記録体
JPH03297685A (ja) 感熱記録体
JP2656819B2 (ja) 感熱記録体
JPH02122979A (ja) 感熱記録体
JPH03169677A (ja) 感熱記録体
JPH02153783A (ja) 感熱記録体
JPH02153785A (ja) 感熱記録体
JPH02153789A (ja) 感熱記録材料
JPH02153788A (ja) 感熱記録材料
JPH03114881A (ja) 感熱記録体
JPH04122676A (ja) 感熱記録体
JPH04122680A (ja) 感熱記録体
JPH02139289A (ja) 感熱記録体
JPH0771872B2 (ja) 感熱記録体
JPH03262683A (ja) 感熱記録体
JPH02122978A (ja) 感熱記録体
JPH02192991A (ja) 感熱記録材料
JPH02202480A (ja) 感熱記録体
JPH02202479A (ja) 感熱記録体
JPH02139278A (ja) 感熱記録体
JPH0369391A (ja) 感熱記録体
JPH02239974A (ja) 感熱記録体