JPS62199630A - 発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は架橋性発泡体に関する。さらにくわしくは、（
Ａ）少なくともエチレン単位とカルボン酸単位、ジカル
ボン酸単位、その無水物単位およびそのハーフェステル
単位からなる群かえらばれた少なくとも一種の単位とを
有するエチレン共重合体、ＣＢ）少なくともエチレン単
位とヒドロキシル単位、アミ７単位およびグリシジル単
位からなる群からえらばれた少なくとも一種の単位とを
有するエチレン共重合体ならびに（Ｃ）１００〜２５０
℃において分解し得る発泡剤からなる組成物を１１０〜
２８０℃の温度まで加熱させて架橋および発泡させてな
る発泡体に関するものであり、断熱材、緩衝材、包装梱
包材、バッキング材、浮揚材、電気絶縁材、構造材など
を簡易な方法によって提供することを目的とするもので
ある。

良東立且遺 従来より、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、各種エラストマーなとの樹脂を発泡させることによ
って得られる発泡材が断熱材、緩衝材、包装梱包材、バ
ッキング材、浮揚材、電気絶縁材、構造材などとして広
く作業分野において発泡プラスチック材として利用され
てゐる。

製法的にいってもビーズ法、押出法は主として無架橋タ
イプであり、常圧法、加圧法は架橋タイプのものが主体
となっている。素材としても、ポリオレフィン系、ポル
スチレン系、ポリ塩化ビニル系、ポリアミド系、ポリエ
ステル系などの熱可塑性樹脂、フェノール樹脂、メラミ
ン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などの
熱硬化性樹脂、シリコンゴム、塩素化ポリエチレンゴム
、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合コム、クロ
ロプレンゴム、天然ゴムを使用したものが使われており
、それぞれの素材に適した方法によって適合する用途に
採用されている。たとえば、ポリスチレン系、ポリオレ
フィン系、ポリ塩化ビニル系では、物理的発泡剤を用い
て無架橋タイプで高発泡体を得ている。一方、耐熱性向
上、発泡性改善のためにポリオレフィンを使用した電子
線架橋を応用したり、ポリスチレン系、ポリオレフィン
系では化学発泡剤を用いた化学架橋発泡体が使われてい
る。さらに、最近ではポリプロピレンを使ってシラン−
水架橋などの方法も実用化されている。

従来のこれらの技術は溶融樹脂に均一に発泡剤を充填さ
せることと、特に化学架橋時は架橋剤の選択、また製造
方法においても種々の材料の制限があり、限られた発泡
法でしか製造が不可能であった。たとえば、ポリエチレ
ンの発泡においても、架橋の度合いによる樹脂の溶融粘
度と発泡剤、発泡温度の選択があり、その選択条件によ
って発泡体の構造が種々変化するため、均一発泡体を得
るには、複雑な工程を微妙にコントロールさせることが
必要であった。

また、放射線架橋法は均一な発泡体が得られるが、プロ
セスが高価なために限られた分野にしか応用されていな
い、さらに、一般の架橋発泡体は架橋による三次元網目
構造が完成しているため、原料樹脂より耐熱性が向上し
ているが、該樹脂の融点以上の温度では、結晶性樹脂に
ついては未架橋部分の結晶が融解して発泡時の膨張歪が
緩和されて収縮する。さらに、架橋が不充分な部分が存
在すると、その部分で発泡体の収縮が発生するなどの問
題があり、高温時の使用では以上のごとき種々の問題が
発生している。

く・　″　。占 以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、簡易な方法によって耐熱性が良好であり、しかも均
一な発泡体を得ることである。

μ　　占　　　°　　　　た　　　　　　　　　・び本
発明にしたがえば、これらの問題点は。

（Ａ）「少なくともエチレンとカルボン酸単位、ジカル
ボン酸単位、その無水物単位およびそのハーフェステル
単位からなる群かえらばれた少なくとも一種の単位とか
らなり、かつエチレン単位の含有量が３０〜８８．５重
量％であるエチレン系共重合体」　〔以下「エチレン系
共重合体（Ａ）」と云う〕、 （Ｂ）「少なくともエチレン単位とヒドロキシル単位、
アミノ単位およびグリシジル単位からなる群からえらば
れた少なくとも一種の単位とからなり、かつエチレン単
位の含有量が３０〜９８．５重量％であるエチレン系共
重合体」〔以下「エチレン系共重合体（Ｂ）」と云う〕
ならびに （ｃ）　　ｔｏｏ〜２５０℃において分解し得る発泡剤
からなる組成物であり、前記エチレン系共重合体の合計
量中に占めるいずれかのエチレン系共重合体の組成割合
は１〜９８重量％であり、かつこれらのエチレン系共重
合体の合計量１００重量部に対する該発泡剤の組成割合
は１．０〜５０重量部であり、該組成物を１１０〜゛２
８０℃の温度まで加熱させて架橋および発泡させてなる
発泡体、によって解決することができる。以下、本発明
を具体的に説明する。

（Ａ）エチレン系共重合体（Ａ） 本発明において使われるエチレン系共重合体（Ａ）は少
なくともエチレン単位と「カルボン酸単位、ジカルボン
酸単位、その無水物単位およびそのハーフェステル単位
からなる群かえらばれた少なくとも一種の単位」　〔以
下ｒＨ二成分（Ａ）　Ｊと云う〕とからなり、そのエチ
レン単位を３０〜９９．５重量％含有するエチレン系共
重合体である。

このエチレン系共重合体（Ａ）は少なくとも第二成分（
Ａ）として構成するために下記の七ツマ−とを共重合さ
せることによって得ることができる共重合体およびこれ
らと他のモノマーとの多元系共重合体ならびにこれらの
共重合体中の酸無水物基を加水分解および／もしくはア
ルコール変性させることによって得られるものがあげら
れる。

このモノマーの代表例としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸およびエタクリル酸のごとき炭素数が多くとも２５
個の不飽和モノカルボン酸ならびに無水マレイン酸、テ
トラヒドロ無水フタル酸、マレオ無水ピマル酸、４−メ
チルシクロヘキサン−４−エンー！、２−無水カルポン
酸およびビシクロ（２，２，１）−へブタ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物のごとき炭素数が４〜５０
個の不飽和ジカルボン酸無水物があげられる。

また、その他の七ツマ−として、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチ
ル（メタ）アクリレートおよびフマル酸ジエチルのごと
き炭素数が多くとも３０個（好適には、１０個以下）の
不飽和カルボン酸エステルならびに酢酸ビニルおよびプ
ロピオン酸ビニルのごとき炭素数が多くとも３０４Ｈの
ビニルエステルがあげられる。

以上のエチレン系共重合体（Ａ）のうち、エチレンと不
飽和ジカルボン酸無水物との共重合体またはこれらと不
飽和ジカルボン酸エステルおよび／もしくはビニルエス
テルとの多元系共重合体を加水分解および／またはアル
コールによる変性させることによってこれらの共重合体
のジカルボン酸無水物単位をジカルボン酸単位またはハ
ーフェステル単位に換えることができる０本発明におい
ては前記共重合体または多元系共重合体の不飽和ジカル
ボン酸無水物単位の一部または全部をジカルボン酸単位
またはハーフェステル単位にかえることによって得られ
るエチレン系共重合体（Ａ）も好んで使用することがで
きる。

加水分解を実施するには、前記エチレン系共重合体（Ａ
）を該共重合体を溶解する有機溶媒（たとえば、トルエ
ン）中で触媒（たとえば、三級アミノ）の存在下で８０
〜１００℃の温度において水と０．５〜１０時間（好ま
しくは、２〜６時間、好適には、　３〜６時間）反応さ
せた後、酸で中和させることによって得ることができる
。

アルコール変性を実施するには、前記エチレン系共重合
体（Ａ）を後記の溶液法または混線法によって得ること
ができる。

溶液法は加水分解の場合と同様に有機溶媒中で前記の触
媒の存在下または不存在下（不存在下では反応が遅い）
で使われるアルコールの還流温度で２分ないし５時間（
望ましくは２分ない−し２時間、好適には１５分ないし
１時間）反応させる方法である。

一方、混線法は前記エチレン系共重合体（Ａ）１００重
量部に対して通常０．０１−１．０重量部（好ましくは
、０．０５〜０．５重量部）の第三級アミノおよび該共
重合体中のジカルボン酸単位に対して一般には０．１〜
３．０倍モル（望ましくは、１．０〜２．０倍モル）の
飽和アルコールをエチレン系共重合体（Ａ）の融点以上
であるが、用いられるアルコールの沸点以下において、
通常ゴムおよび合成樹脂の分野において使われているバ
ンバリーミキサ−１押出機などの混練機を使用して数分
ないし数十分（望ましくは、１０分ないし３０分）混練
させながら反応する方法である。

以上のアルコールによる変性において使用される飽和ア
ルコールは炭素数は１〜１２個の直鎖状または分岐鎖状
の飽和アルコールであり、メチルアルコール、エチルア
ルコール、−級ブチルアルコールがあげられる。

以上の加水分解の場合でも、アルコールによる変性の場
合でも、ジカルボン酸への転化率およびハーフェステル
化率は、いずれも０．５〜１００％であり、１０．０〜
１００％が望ましい。

このエチレン系共重合体（Ａ）中のエチレン単位は３０
〜９９．５重量％であり、３０〜８９．０重量％が好ま
しく、特に３５〜９９，０重量％が好適である。また、
該共重合体中に占めるカルボン酸単位、その無水物単位
およびハーフェステル単位の割合はそれらの合計量とし
て０．１〜７０重量％であり、０．５〜７０重量％が望
ましく、とりわけ０．５〜６０重量％が好適である。こ
のエチレン系共重合体（Ａ）中に占めるカルボン酸単位
、その無水物単位およびハーフェステル単位の割合が０
．１重量％未満のエチレン系重合体を使用するならば、
後記のエチレン系共重合体ＣＢ）と加熱させて架橋する
さい、架橋が不完全である。一方、７０重量％を越えて
も本発明の特徴は発現するが、７０重量％を越える必要
はなく、製造上および経済上好ましくない。

また、前記不飽和カルボン酸エステルおよび／またはビ
ニルエステルを含む多元系共重合体を使用する場合、そ
れらの合計量として通常多くとも７０重量％であり、６
０重量％以下が好ましい。不飽和ジカルボン酸エステル
および／またはビニルエステルの共重合割合が７０重量
％を越えたエチレン系共重合体を用いると、該共重合体
の軟化点が高くなり、　１５０℃以下の温度において流
動性が損われるために望ましくないのみならず、経済上
についても好ましくない。

（Ｂ）エチレン系共重合体（Ｂ） また、本発明において用いられるエチレン系共重合体（
Ｂ）は少なくともエチレン単位と「ヒドロキシル単位、
アミノ単位およびグリシジル単位からなる群からえらば
れた少なくとも一種の単位」〔以下「第二成分（Ｂ）と
云う〕とからなり、そのエチレン単位を３０〜９８．５
重量％含有するエチレン系共重合体である。

このエチレン系共重合体ＣＢ）は少なくともエチレンと
第二成分（Ｂ）として構成するために下記の七ツマ−と
を共重合させることによって得ることできる共重合体お
よびこれらと他のモノマーとの多元系共重合体ならびに
エチレンとビニルエステル（とりわけ、酢酸ビニル）と
の共重合体をけん化させることによって得られるけん化
物があげられる。

このモノマーとしては、下記の一般式（（Ｉ）式および
（ＩＩ　）式〕で示されるグリシジルアルキル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト（アルキル基の炭素数は通常１〜２５個）、炭素数が
３〜２５個のα−アルケニルアルコールならびに炭素数
が２〜２５個のα−アミノおよび一級または二級のアミ
ノアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数
は通常　１〜２５個）があげられる。

ＣＨ２＝　Ｃ−Ｒ１ ｃ＝ｏ　　　　　　　　　（Ｉ） 芽 ゝ。′ Ｒ３−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２（ＩＩ）ゝ。′ （ここにＲ１は水素原子またはメチル基、　　Ｒ２は炭
素数が１〜１２個の直鎖状または分岐アルキル基であり
、　　Ｒ３はビニル基、アリル基またはメタクリル基で
ある） （Ｉ）式で示される七ツマ−の代表例としては、ブテン
トリカルボン酸モノグリシジルエステル、グリシジルメ
タアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタアクリレート、イタコン酸グリシジルエステル、ヒ
ドロシキメチル（メタ）アクリレート、ヒドロシキメチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、アリル（
ａｌｌｙｌ　）アルコール、アリル（ａｌｌｙｌ　）ア
ミノおよびアミノエチル（メタ）アクリレートがあげら
れる。さらに（ＩＩ　）式で示される七ツマ−の代表例
は、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエー
テルおよびメタリルグリシジルエーテルなどがあげられ
る。

また、他のモノマーとしては、前記不飽和カルポン酸エ
ステルおよびビニルエステルがあげられる。

このエチレン系共重合体（Ｂ）中のエチレン単位は３０
〜９９．５重量％であり、３０〜８９．０重量％が望ま
しく、とりわけ３５〜８９．０重量％が好適である。ま
た、該共重合体中に占めるヒドロキシル単位、アミノ単
位およびグリシジル単位の割合は前記のエチレン系共重
合体（Ａ）の場合と同じ理由で０．１〜７０重量％であ
り、０．５〜７０重量％が好ましく、特に０．５〜ＧＯ
重量％が好適である。さらに、前記不飽和カルボン酸エ
ステルおよび／またはビニルエステルを含む多元系共重
合体を用いる場合、前記エチレン系共重合体（Ａ）の場
合と同じ理由でそれらの合計量として一般には多くとも
７０重量％であり、とりわけ６０重量％以下が望ましい
。

前記エチレン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合
体（Ｂ）のメルトインデックス（ＪＩＳ　　Ｋ−７２１
０にしたがい、条件４で測定、以下ｒ　Ｍ、　１．Ｊと
云う）は一般には０．００１〜１０００　ｇ　／　１０
分であり、０．０５〜５００　ｇ／１０分が好ましく、
特に０．１〜５００　ｇ７１０分が好適である。　Ｍ、
１．が０．０１　ｇ　／　１０分未満のこれらのエチレ
ン系共重合体を用いると、これらの共重合体を混合する
さいに均一状に混合させることが難しいのみならず、成
形性もよくない。

これらのエチレン系共重合体のうち、共重合方法によっ
て製造する場合では、通常５００〜２５００Ｋｇ／　ｃ
　ｍ″の高圧下で１２０〜２８０℃の温度で速鎖移動剤
（たとえば、有機過酸化物）の存在下でエチレンと第二
成分（Ａ）もしくは第二成分（Ｂ）またはこれらと他の
成分とを共重合させることによって得ることができ、そ
れらの製造方法についてはよく知られているものである
。また、前記エチレン系共重合体（Ａ）のうち加水分解
および／アルコールによる変性によって製造する方法な
らびにエチレン系共重合体（Ｂ）のうちけん化方法によ
って製造する方法についてもよく知られている方法であ
る。

（Ｃ）発泡剤 さらに、本発明において使用される発泡剤は前記のエチ
レン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合体（Ｂ）
の溶融温度より高い分解温度を有するものであって、　
１００〜２５０℃の温度範囲で分解するものであれば特
別の限定はないが、とりわけ分解温度が１１０℃以上の
ものが望ましく、特に１３０℃以上のものが好適である
。好適な発泡剤としては、ジニトロペンタメチレンテト
ラミン、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン
アミド、バラトルエンスルフォニルヒドラジッドおよび
ヒドラジンなどの発泡剤があげられる。

本発明を実施するにあたり、発泡剤としてこれらの発泡
剤のみを使用してもよいが、さらに発泡剤と発泡助剤を
併用することによって一層効果をあげることができる。

該発泡助剤は使用する発泡剤の種類によって異なるため
に一層に規定することができないが、たとえばアゾジカ
ルボンアミドの発泡助剤としては亜鉛華（酸化亜鉛）、
三塩基性硫酸鉛、尿素、ステアリン酸亜鉛などがあり、
ジニトロソペンタメチレンテトラミンの発泡剤助剤とし
てはサリチル酸、フタル酸、ホウ酸、尿素樹脂などがあ
る。

さらに、熱架橋を促進する目的で有機過酸化物などの架
橋剤を併用することもできる。

ＣＤ）有機過酸化物 本発明において使われる有機過酸化物は、その分解温度
が前記の発泡剤の分解温度より低いものであり、その種
類はその処理温度によって異なるが、溶融混線および不
活性溶媒中の処理において１分間の半減期が８０〜２０
０℃のものが望ましく、１２０℃以上のものが好ましい
、特に、　１４０℃以上が好適である。好適な有機過酸
化物の代表例としては、　１．１−ビス−第三級−ブチ
ルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
のごときケトンパーオキシド、２，５−ジメチルヘキサ
ン−２；５−シバイドロバ−オキシドのごときハイドロ
パーオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジー第三級
−ブチルパーオキシヘキサンのごときパーオキシエステ
ル、ベンゾイルパーオキシドのごときジアシルパーオキ
シドおよびジクロミルパーオキシドのごときジアルキル
パーオキシドがあげられる。

また、通常のゴム分野において架橋助剤として用いられ
ている架橋助剤をさらに配合してもよい、該架橋助剤は
有機過酸化物による架橋を促進するポリマー架橋助剤で
あればよい、この架橋助剤は二重結合を有しており、側
鎖に二重結合を有するもの（たとえば、　１，２−ポリ
ブタジェン）がすぐれている、また、ジビニール化合物
の二重結合間の炭素数の長いものよりも短いもののほう
が好結果を与える。この架橋助剤はシマレイミド系（た
とえば、マレイミｌ’、Ｎ、Ｎ’−ｍ−フェニレンビス
マレイミド、フェニールマレイミド）、ジメタアクリル
系（たとえば、トリメチロールプロペントリメタアクリ
レート、ラウリルメタアクリレート）、アリル系（たと
えば、トリアリールシアヌレート、ジアリールフマレー
ト）およびキノンジオキシム系（たとえば、ｐ−キノン
ジオキシム）に大別される。

これらの有機過酸化物および架橋助剤は、ラバーダイジ
ェスト社線°“便覧、ゴム・プラスチック配合薬品′°
（昭和４８年、ラバーダイジェスト社発行）第１頁ない
し第１８頁および後藤ら編集゛プラスチックおよびゴム
用添加剤実用便覧゛（昭和４７年、化学工業社発行）第
８７１頁ないし第９１８頁に詳細に記載されている。

（Ｅ）混合物の製造 （１）混合割合 本発明の混合物を製造するにあたり、得られる混合物中
のエチレン系共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ
）の合計量（総和）に占めるエチレン系共重合体（Ａ）
の混合割合１〜８９重量％〔すなわち、エチレン系共重
合体（Ｂ）の混合割合８８〜１重量％〕であり、５〜９
５重量％が望ましく、とりわけ１０〜９０重量％が好適
である。エチレン系共重合体（Ａ）とエチレン系共重合
体（Ｂ）の合計量中に占めるエチレン系共重合体（Ａ）
の混合割合が１重量％未満でも、９８重量％を越える場
合でも、混合物を後記の方法で架橋させるさいに架橋が
不充分である。

これらのエチレン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共
重合体（Ｂ）の合計量１００重量部に対するその他の添
加剤（発泡剤、発泡助剤なと）の組成割合（混合割合）
は下記の通りである。

発泡剤の組成割合は１．０〜５０重量部であり、２．０
〜５０重量部が好ましく、殊に５，０〜５０重量部が好
適である０発泡剤の組成割合が１．０重量部未満では、
発泡が不完全である。一方、５０重量部を越えるならば
、良好な発泡体を得ることが難しい、また、前記の理由
によって発泡助剤を配合する場合、その組成割合は通常
多くとも１０重量部である。さらに、有機過酸化物を配
合する場合、一般には多くとも２０重量部であり、とり
わけ１０重量部以下が望ましい、また、架橋助剤を配合
する場合、組成割合は通常多くとも１０重量部であり、
とりわけ５．０重量部以下が好ましい。

以上の物質を均一に配合することによって本発明の組成
物を得ることができるけれども、さらにゴム業界及び樹
脂業界において一般に使われている充填剤、加工性改良
剤、可塑剤、酸素、オゾン、熱および光（紫外線）に対
する安定剤、難燃化剤、滑剤ならびに着色剤の如き添加
剤を組成物の使用目的に応じて添加してもよい。

（２）混合方法 本発明の組成物を製造するさい、エチレン系共重合体（
Ａ）、エチレン系共重合体（Ｂ）および発泡剤あるいは
その他の添加剤を均一に混合させる必要がある。その配
合（混合）方法は、当該技術分野において一般に用いら
れているオープンロール、ドライブレンダ−、バンバリ
ーミキサ−およびニーグーのごとき混合機を使用して混
合すればよい、これらの混合方法のうち、一層均一な組
成物を得るためにはこれらの混合方法を二種以上適用し
てもよい（たとえば、あらかじめドライブレンダ−で混
合した後、その混合物をオープンロールを用いて混合す
る方法）。

三種以上の配合成分を使用して本発明の組成物を製造す
る場合、全配合成分を同時に混合してもよいが、配合成
分のうちいくつかをあらかじめ混合した後、得られた混
合物に他の配合成分を混合してもよい〔たとえば、エチ
レン系共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）とを
あらかじめ混合した後、得られる混合物と発泡剤あるい
は発泡剤ケ他の添加剤とを混合する方法〕。

また、これらの混合物を溶融混線するさい、エチレン系
共重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）とが実質に
架橋反応しないことが必要である（かりに架橋すると、
得られる混合物を後記のように成形加工するさいに成形
性が悪くなるばかりでなく、目的とする成形物の形状や
成形物を架橋する場合に耐熱性を低下させるなどの原因
となるために好ましくない）、このことから、溶融混練
する温度は使われるエチレン系重合体の種類および粘度
にもよるが、室温（２０℃）ないし１５０℃が望ましく
１４０℃以下が好適である。

この「実質的に架橋しない」の目安として。

「エチレン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合体
（Ｂ）について、沸騰トルエン中で３時間抽出処理した
後、径が０．１ミクロン以上である残査」（以下「抽出
残査」と云う）が一般には１５重量％以下であることが
好ましく、１０重量％以下が好適であり、　５重量％以
下が最適である。

（Ｆ）発泡体の製造 このようにして得られる混合物を架橋し、ついで発泡さ
せる方法および架橋と発泡を同時に行なうことによって
本発明の最終目的である発泡体を得ることができる。前
者の方法において架橋するときの温度は、エチレン系共
重合体（Ａ）とエチレン系共重合体（Ｂ）とが架橋する
温度または使用する有機過酸化物が分解する温度以上で
あるが、用いられる発泡剤が分解しない温度の範囲であ
る。

また、前者の方法における発泡および後者の方法におい
ては、その温度は、使われる発泡剤が分解する温度以上
ではあるが、使用されるエチレン系共重合体（Ａ）およ
びエチレン系共重合体（Ｂ）が実質的に分解しない温度
の範囲である。特に前者の方法では、架橋した後、その
まま発泡に要する温度に加熱するか、または架橋物をほ
ぼ室温まで放冷し、発泡に要する温度まで徐々にもしく
は急速に加熱してもよい、これらのことから、加熱温度
は１１０〜２８０℃（好ましくは、　１５０〜２８０℃
）である。

一般的に、未架橋のエチレン系共重合体（Ａ）とエチレ
ン系共重合体（Ｂ）との混合物に発泡剤を混入し、加熱
発泡した場合、本発明の混合物は粘度の温度依存性が小
さいので、成形可能範囲が広く、高発泡も可能である。

工業的には、金型内で加圧下に架橋と発泡とを同時に行
ない、型開きと同時に発泡させる一段法、冷却した後取
り出し、再加熱により発泡させる二段法、シートを成形
後、第一段目のオーブン中で発泡を行ない、さらに二段
目のオーブン中で発泡を行なう連続押出法、シート成形
後、オーブン中に導入して発泡させる連続押出法などが
ある。そのほか、前記の混合物を熱可塑性樹脂の分野に
おいて一般に行なわれている押出成形法、カレンダー成
形法、圧縮成形法、その他の適当な方法により、たとえ
ばフィルム、パイプ、ロード、その他所望の形に成形し
た後、常圧または加圧下で加熱することによって発泡体
を得ることができる。さらに、該混合物を押出成形内で
架橋および発泡を同時に行ない、フィルム状またはシー
ト状の発泡体を得ることができる。

び 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、耐熱性は３００℃
に保持された鉛／錫＝９０７１０（重量比）であるハン
ダ浴に６０秒浮べて評価した。

なお、実施例および比較例において使ったエチレン系共
重合体（Ａ）およびエチレン系共重合体（Ｂ）の混合物
を下記に示す。

エチレン系共重合体（Ａ）およびエチレン系共重合体（
Ｂ）　ノ混合物トＬテＭ、１．が３００ｇ／１０分であ
るエチレン−アクリル酸共重合体（密度　０．９５４ｇ
　／　ｃ　ｍ″、アクリル酸共重合割合　２０重量％、
以下ｒＥＡＡ　Ｊと云う）と酢酸ビニル共重合割合が２
８重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体をけん化
させることによって得られるけん化物（けん化度　９７
．５％、に、１．　７５ｇ／１０分、密度０．９５１　
ｇ　／　ｃ　ｒｎ’、以下「けん化物」と云う）とから
なる混合物〔混合割合　５０　：　５０　（重量比）、
以下「混合物（１）」と云う〕、に、■、が２００ｇ／
１０分であるエチレン−メタクリル酸共重合体（密度０
．９５０　ｇ　／　ｃ　ｒｎ’、メタクリル酸共重合割
合　２５重量％）と上記けん化度との混合物（混合割合
５０　：　５０　（重量比）、以下「混合物（ＩＩ）Ｊ
と云う〕、に、■、が２１２ｇ／１０分であるエチレン
−エチルアクリレート−無水マレイン酸の三元共重合体
（エチルアクリレート共重合割合　３０．７重量％。

無水マレイン酸共重合割合　１．７重量％、以下ｒ　Ｅ
ＡＭＪ　、！：　云つ）　トＭ、１．が１２３　ｇ　／
　１０分であるエチレン−メチルメタクリレート−ヒド
ロキシメタフレレートの三元共重合体（メチルメタクリ
レートの共重合割合　２０．７重量％、ヒドロキシメタ
クリレートの共重合割合　１１．７重量％）との混合物
〔混合割合　５０　：　５０　（重量比〕、以下「混合
物（ＩＩＩ）　Ｊ　ト云つ〕ナラびニＭ、１．が１Ｇ５
　ｇ　７１０分であるエチレン−メチルメタクリレート
−無水マレイン酸の三元共重合体（メチルメタクリレー
トの共重合割合　２０．５重量％、無水マレイン酸の弁
型、合割合　３．１ｉｉ％）とエチレン−メチルメタク
リレート−グリシジルメタクリレートの三元共重合体（
メチルメタクリレートの共重合割合　１８．６重量％、
グリシジルメタクリレートの共重合割合１２．７重量％
）との混合物〔混合割合　３０　：　７０（重量比）、
以下「混合物（■）」と云う〕を使用した。

実施例　１〜４、比較例　１〜３ 以上のようにして得られた混合物（Ｉ）ないしくＩＴ）
ならびにこれらの混合物の製造に使ったＦＡＡおよびけ
ん化物をそれぞれ１００重量部にアゾジカルボンアミド
（発泡剤として）１５重量部を表面温度が８０℃に設定
されたオープンロールを用いてそれぞれ２０分間充分に
混練させながらシートを成形した。得られた各シートを
温度が２５０℃および圧力が２００Ｋｇ／　ｃ　ｒｒｆ
の条件で１５分間プレスし、シート（架橋発泡体）を作
成した。得られた各発泡体および市販の放射線架橋によ
って製造されたポリエチレン発泡シート（以下ｒＰＥ発
泡体」と云う、比較例３）の見かけ密度および耐熱性テ
ストを行なった。それらの結果を第１表に示す。

第　　１　　表 １）発泡剤が飛散し、均一な発泡体が得られなかった。

２）耐熱性テスト評価 ０：外形に変化なく、収縮もほとんど認められない。

Δ：外形は保たれるが、著しく収縮をおこす。

×：溶融して外形が変る。

及ＪＪと肱呈 本発明によって得られる発泡体は製造工程も含めて下記
のごとき効果（特徴）を発揮する。

（１）ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン
系樹脂のように架橋剤、電子線架橋などの処理を施さな
くても、加熱のみによって架橋・発泡を同時に行なえる
ことが可能なため、工程が省略することができるばかり
か、その工程に付随する煩雑さもない。

（２）任意な硬度が可能であり、風合いがすぐれ、かつ
柔軟性に富んだ発泡体を得られる（また、均一なセルが
得られる）。

（３）比較的簡易な操作によって安価に、しかも均一な
発泡体を製造することができる。また、成形体の大きさ
にも任意にすることができる。

（４）架橋と発泡とを同時に行なう、さらに、架橋剤を
主体とする架橋でなく、高温゛熱架橋であるから、耐熱
性がすぐれている。とりわけ、　３００℃でも変形など
がみられず、柔軟な発泡体が保持される。

（５）架橋剤などを使用しなくても良好な発泡体が得ら
れるために電気絶縁性がすぐれている。

本発明の発泡体は以上のご左き効果を発揮するためにあ
らゆる産業分野で利用することができる。代表的な利用
分野（用途）を下記に示す。

（１）断熱材として、建材分野、自動車、電車、船舶な
どの内装材、冷凍食品容器、各種パイプカバー。

（２）構造材として、建築物の壁、間仕切り、サンダル
、靴底など。

（３）　！褥材および電装材として、カメラなどの精密
機器の包装材、食品などの包装材。

（４）その他として、浮揚材、布紙代用材、各種容器の
バッキング材、ケーブルなどの被覆材、各種スポーツ用
品、玩具などの雑貨物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）少なくともエチレンとカルボン酸単位、ジカルボ
   ン酸単位、その無水物単位およびハーフエステル単位か
   らなる群かえらばれた少なくとも一種の単位とからなり
   、かつエチレン単位の含有量が３０〜９９．５重量％で
   あるエチレン系共重合体、 （Ｂ）少なくともエチレン単位とヒドロキシル単位、ア
   ミノ単位およびグリシジル単位からなる群からえらばれ
   た少なくとも一種の単位とからなり、かつエチレン単位
   の含有量が３０〜９９．５重量％であるエチレン系共重
   合体、 ならびに （Ｃ）１００〜２５０℃において分解し得る発泡剤から
   なる組成物であり、前記エチレン系共重合体の合計量中
   に占めるいずれかのエチレン系共重合体の組成割合は１
   〜９９重量％であり、かつこれらのエチレン系共重合体
   の合計量１００重量部に対する該発泡剤の組成割合は１
   ．０〜５０重量部であり、該組成物を１１０〜２８０℃
   の温度まで加熱させて架橋および発泡させてなる発泡体
   。