JPS62194252A - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー画像形成法に関し、詳しくはハロゲン化
銀カラー写真感光材料を用いたカラー画像形成法に関す
る。更に詳しくはカブリが少なく処理性能が安定で、か
つ迅速処理が可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
提供とそれを用いたカラー画像形成方法に関する。

（従来の技術） カラー画像を形成させるために、イエロー、マゼンタ、
シアンの３稙のカプラーを感光性層に含有させ、像様露
光後、酸化体がカプラー　とカフプリング反応して発色
色素を生成するような芳香族第一級アミンカラー現像主
薬を含む発色現像液で処理する方法が知られている。こ
の場合できるだけ少ないハロゲン化銀塗布鼠の感光拐料
を、限られた現像時間で効率良く発色させることがＩｔ
要である。

効率良く発色させるには、先ずハロゲン化銀の現像をで
きるだけ速く進ませ、かつ現像されるべきハロゲン化銀
が残ることなく現像されることが必要である。またその
ように現像されることで生成したカラー現像主薬の酸化
体が無駄なくカラーカプラーと反応するようにすること
が重要である。

このような目的のために、現像速度の速いハロゲン化銀
、現像率の高いハロゲン化銀を用いることが知られてお
り、実際、塩化銀や塩臭化銀乳剤が用いられることがあ
る。また何らかの理由でそのようなハロゲン化銀を用い
ることができない場合（二は、カラーカプラーに対する
ハロゲン化銀の塗布量を多くすることで発色を速くかつ
高くすることも知られている。またカプリング速度の大
きいカプラーを用いることも有効であり、カラー現像液
そのものの現像活性を高くすることも有効である。

（本発明が解決しようとする問題点） カラー現像液の現像速度・発色速度を速くするために従
来から植々の方法がとられてきた。その中でもカラー現
像主系が最終的にカプラーとカプリングして色素を形成
する上で、カラー現像主系そのものがカプラー分散油滴
中へ取込まれていることが必要であるが、その浸透を速
めて発色を促進する添加剤として各種の添加剤が知られ
ている。特にこのような発色促進効果が大きいものとシ
テベンジルアルコールが知られており、従来各種のカラ
ー写真感光材料の処理に使われ、現在でもカラーペーパ
ーの処理Ｌ：広く用いられている。

べ／ジルアルコールは水にある程度溶解するものの溶解
性が悪く、溶解性を上げるためにジエチレンクリコール
、トリエチレンクリコールあるいはアルカノールアミン
を用いることも広く行なわれている。

しかしながらこれらの化合物およびベンジルアルコール
そのものも、排水として処理する上での公害負担が大き
くてＢＯＤ値やＣＯＤ値が高く、上述のように発色性の
向上、あるいは溶解性の向上等の利点にもかかわらず、
排水処理の点からはベンジルアルコールを減少、ないし
除去することが望まれていた。

更には、前述のジエチレングリコール等の溶剤を用いて
もなおベンジルアルコールの溶解性は十分でなく、現像
液を調製する手間と時間に負担をかける原因となってい
た。

また、ベンジルアルコールが、それに引続く浴である漂
白浴もしくは漂白定着浴中に現像液とともに持ち込まれ
て蓄積するとシアン色素の種類によってはロイコ体形成
の一原因となり、発色濃度を低下させることもひき起こ
していた。そしてまたその蓄積は水洗工程における現像
液成分、特にカラー現像主系の洗い出しを不十分にさせ
るため、それらの残存に起因する画像保存性の劣化をひ
き起こすことも見られた。

これら諸々の観点からも、ベンジルアルコールをカラー
現像液から削減または除去することは多大な意味がある
。

現在カラーラボではこれらの問題をかかえている一万で
、プリントの仕上げ納期の短縮化の動向の中で処理時間
を短縮する必要性にも迫られている。

しかしながらこれらの要求は従来の技術では同時に満た
し得るものではなく、カラー現像液からベンジルアルコ
ールを除去した上で現像時間を短縮すれば、発色濃度が
著しく低下することは目明である。

従って本発明の目的は、ベンジルアルコールを実質的に
含まないカラー現像液で短時間の処理を行なっても発色
濃度の低下が少ないカラー画像形成法を提供すること１
：あり、特にそのような条件下でもカフ゛りが少なく安
定なカラー写真感光材料とそれを用いたカラー画像の形
成法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、以下により達成された。

（１）下記一般式（１）、（ＩＩ）、（１）および（１
ｖ）で表わされる化合物のうち少なくとも一つで分光増
感された、実質的に沃化銀を含まず、かつ塩化銀含有社
が全ハロゲン化銀量の６ｖモル％以上、ｒｏモル係未満
である単分散塩臭化鈑孔剤を少なくとも一種含有する感
光性乳剤層を反射支持体上に少なくとも−Ｊ−塗設して
なるハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光の後に
、ベンジルアルコールを実質的に含まない発色視像液を
用いて現像処理時間２分３０秒以内で現像することを特
徴とするカラー画像形成方法。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） 一般式（Ｉ［Ｉ） 一般式（ＩＹ） （式中、Ｚｌ、Ｚ２、Ｚ５、ｚ６、ｚ７およびｚ８は、
それぞれチアゾール環またはセレナゾール環に縮合した
置換されてもよいベンゼン環またはナフタレン環を形成
するのに必要な原子群を表わし、ｚ３およびｚ４は、そ
れぞれオキサゾール環に縮合した置換されてもよいベン
ゼン環またはナフタレン環を形成するのに必要な原子群
を表わし、ｚ９はＬ６員環を形成するのに必要な炭化水
素原子群を表わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ
７、几、およびＲＩＯはそれぞれ置換されてもよいアル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表わし、几５
およびＲ８はそれぞれ水素原子または炭素数）〜３のア
ルキル基を表わし、ＹｌからＹ６はイオウ原子またはセ
レン原子を表わし、Ｘ１ｅは陰イオンを表わし、ｎはＱ
またはｌを表わす。） （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、前記感
光性乳剤層を少なくとも三層塗設してなり、そのうちの
一層は一般式（１）で表わされる化合物のうち少なくと
も一つで分光増感された前記単分散塩臭化銀乳剤を含有
し、もう−ｊ−は一般式ｉ）で表わされる化合物のうち
少なくとも一つで分光増感された前記単分散塩臭化銀乳
剤を含有し、残りの一層は一般式（ＩＩＩ）および／ま
たは１’）で表わされる化合物のうち少なくとも一つで
分光増感された前記単分散塩臭化銀乳剤を含有している
、特許請求範囲第（１）項記載のカラー画像形成方法。

（３）一般式（ＩＩ）で表わされる化合物で分光増感さ
れた前記単分散塩臭化銀乳剤を含む感光性乳剤層が、一
般式（Ｖ）で表わされる化合物のうち少なくとも一つを
含有する、特許請求範囲第（１）項および第（２）項記
載のカラー画像形成方法。

一般式（Ｖ） （式中、ａｌｌは水素原子または＃を換基を表わし、Ｘ
２は水素原子または芳香族第一級アミン曳像楽の酸化体
とのカプリング反応により離脱しうる基を表わす。ｚｌ
ｏ、ｚ□１およびｚ１□はメチン、置換メチン、＝＝へ
−または−Ｎ）ｉ−を表すし、Ｚｌｏ−Ｚ１１紹合とＺ
ｘｔ　　Ｚｌｓ４ｆ台のうち一方は二重結合であり、他
方は単結合である。

Ｚｌｌ　　Ｚｌ２が炭素−炭素二重結合の場合はそれが
芳香環の一部である場合を含む。さらに、Ｒ１１または
Ｘ２で２！ｉ体以上の多量体を形成する場合も営む。ま
た、ｚｌｏ、Ｚ１□あるいはＺ□２が置換メチンである
ときは、その置換メチンで２量体以上の多量体を形成す
る場合も含む。）本発明において、実質的にペンシルア
ルコールを含まないこととは、発色現像液中のベンジル
アルコール濃度がＱ、夕属／２未満であり、好ましくは
全く含まないことである。

塩化銀が臭化銀より現像速度が速いことは、知られてい
る。このことを利用すれは、塩化銀含有率を高くしたハ
ロゲン化銀乳剤Ｃ二より迅速処理が容易になることは十
分に推察される。塩化銀含有率を高くした塩臭化銀乳剤
による迅速処理については特開昭！♂−９タ、７３６号
、同タ／−１０！、１３３号、同ｊ？−／　Ｊｊ　、４
　／２号号１：触れられている。しかしながらここに開
示されているのはそのような高塩化銀乳剤を用いて迅速
処理を行なう技術そりものの改良ではなく、迅速ではな
い従来型の処理においても間係に問題となる、乳剤の反
転性やカブリの発生、あるいは化学増感の再現性に関す
る乳剤技術である。

本発明は迅速処理そのもの（二関する技術であり、それ
によるカラー画像の形成方法に関する技術である。発色
現像液（＝含まれるベンジルアルコールを除去すること
が現像液の調製や廃液処理その他での利点をもたらすと
同時に、発色濃度の低下という不利をももたらすことは
前述した。これに対し本発明者らは新たに以下のことを
見出した。すなわち、発色現像液からベンジルアルコー
ルを除去すると、階ｖ！４都やＤｍａｘ部の発色濃度だ
けでなくカブリの発色濃度も低下すること、そしてその
方ブリの発色濃度の低下は、カフリ核を有する粒子が現
像されているのＣ二、カップリング（二よル、！ｊ百色
が効率的に起きていないためたけではな（、現像される
カブリ粒子の数そのものが減少してしまうことも大きく
寄与していることである。

言い侠えれば、ベンジルアルコールをｔ有Ｔる発色Ｂｉ
Ａ像欣においてカブリを発生する粒子として寄与したも
ののうちの一部の粒子が、ベンジルアルコールを含有し
ない発色現像液においてはカブリを発生しない粒子にな
るということである。このことはカラーカプラーを含ま
ないハロゲン化銀含有感光材料においては、発色現像液
中のベンジルアルコールの有無でカブリ粒子の数が全く
変わることがないという、本発明者らがミーした別の事
実と比較すれば、驚くべきことである。

本発明者らは、これらの点をもと１＝鋭意研究を重ねた
結果、ハロゲンｆヒ銀カラー写真感光材料を迅速処理す
ることができるカラー画像形成方法を発明するに到った
。

前述のごとく、塩化銀高含有率の塩臭化銀乳剤は現像が
速く迅速処理に適しているが、同時１ニカブリを生じ易
い。この方ブリには、現像処理前に既にカブリ核を有す
るハロゲン化銀粒子（：よるものと、現像時に新たにカ
プリ核を生成するハロゲン化銀粒子によるものとがある
と考えられるが、カラーカプラーを含むハロゲン化銀写
真感光も科をベンジルアルコールを含まない発色現諌液
で処理することでカブリが減少するのは、少なくともこ
のいずれかのカブリが減少しているものと考えている。

従って塩化銀高含有率の塩臭化銀乳剤をベンジルアルコ
ールを含まない発色現像液で処理することで、カブリの
発生しない迅速ツ理を可能とすることができたと言える
。

不発明者らは、本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は６０
モル俤以上♂０モルチ未満の塩化銀を含有する単分散の
実質的に大化銀を含まない塩臭化銀乳剤である。実質的
に沃化銀を言まないことは沃化銀の含有量が１モル％以
下のことであり、更に好ましくはｏ、ｒモル暢以下のこ
とであり、最も好ましくは全（含勺ルないことである。

大化銀を含ませることは視像速度を遅くしたり、場合に
よってはカブリを増大させたりして好ましくない。

また塩化銀の含有率が６Ｑモル％未満であると現像速度
が迅速処理として十分には速くならす、また塩化銀含有
率がｔｒｏモルチ以上であると、特開昭！♂−タフ、７
３６ｑ・、同ｆｉｒ−ＩＯｒ、ｊｆ３３号、同ｓ、ｒ−
ｉ２．（、≦／２ＪｉＥ５等に開示された方法を用いな
くともベンジルアルコールを含まない発色現隊によりあ
る程曳カブリを低く押さえられるが、処理の安定性が／
Ｑモル冬未満の場合より劣っていた。より好ましくは塩
化銀含有率が６タモルチ以上７ｒモル係以下の塩臭化銀
乳剤を用いる。

本発明に用いるハロゲン１ヒ鉋乳剤はその粒すのサイズ
分布が単分散である。単分散とは統計学上の平均サイズ
に対する変動係数が２！囁以下のことでｆ−、＋、＋、
好ましくはコ、ｌ！％以下、更に好ましくは／！係以下
のことを指す。塩化銀高含有率の乳剤においては粒子サ
イズ分布が広いと、特に小サイズ粒子を多く含むと処４
要因の変動に対する写真性能の変動が大きくなり好まし
くないｂ本発明１：好ましく用いる乳剤の平均サイズは
体積換算で０．００３〜／μ３、更に好ましくは０、Ｕ
／！〜Ｓｔμ３、最も好ましくは０．０３〜−μ３であ
る。

本発明に用いられるハｏ　ｙン化銀粒子は内部と表層が
異なる相をもっていても、接合構造を有するような多相
構造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成って
いてもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒａｇｕｌａｒ
　）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよ
うな変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの
でもよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつもので
もよい。また平板状粒子でもよく、特Ｃ：長さ／厚みの
比の値が５以上とくに５以上の平板粒子が、粒子の全投
影面積のりＱチ以上を占める乳剤を用いてもよい。これ
ら櫨々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい。こ
れら各種の乳剤は潜像な主として表面に形成する表面潜
像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでも
よい５、 本発明に用いられる４真乳剤は、グラフキデ著［写真の
化学とＴｈ［Ｊ　（：Ｐ、（）ｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　）’ｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社
刊、７９６７年）〕、ダフイン著「写真乳剤化学Ｊ　［
Ｇ、Ｆ、ＤｕｆｆｉｎｓＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　　ｇ
ｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｌ：ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ
　　Ｐｒｅｓｓ刊、７９６６年）〕、ゼリクマンら署「
４真乳剤の製造と塗布Ｊ［Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉ、ｎｇ　ａｎ
ｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｈｍｕ
ｌｓｉｎ（Ｆ’ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／　９．４
４を年）〕などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ノ・ロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆
混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、丁なわちいわゆるコ
ン）Ｏ−ルド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いノ・ロダン化銀乳剤が得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているノ・ロダン化銀をより溶解度積の
小さなハロゲン化銀に変換する過程ヲ含む謂るコンバー
ジョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形
成過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もま
た用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行なってから迩布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第Ｊ　、２７／　、１ｊｔ７号、特
開昭ｒ／−１２３４０号、特開昭！３−ｔ２４ｔＯｒ号
、特開昭ｊ　ｊ　−／体ダ３）９号、特開昭タリー１０
０７／７号もしくは特開昭ｊＫ−／６３−／２７号等に
記載のチオエーテル類およびチオン化合物）を沈澱、物
理熟成、化学熟成で用いることができる。物理熟成後の
乳剤から可醪性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗
、フロキュレーション沈降法または限外漏過法などに従
う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えはチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法；還元性物質（例えば、第−丁ず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物（
例えば、全錯塩のほか、ＰＬ、Ｉ　ｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆ
ｅなとの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増
感法などを単独でまたは組み合わせて用いることができ
る。

上記の化学増感のうち、硫黄増感単独がより好ましい。

本発明のカラー写真感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の感色性を自する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀
乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったものが好
ましい）を同一層（二混合または別層に重層塗布するこ
とができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳
剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合
あるいは重層して使用することもできる。

本発明に関わるハロゲン化銀乳剤をカラー写真感光材料
に適用するには、所望の感色性を付与する目的で分光増
感することが必要である。

本発明において、６Ｑモル％以上／Ｑモル％未満の塩化
銀！含有する単分散の実質的に沃化銀を含まない塩臭化
銀乳剤をベンジルアルコールを含まない発色現像液で処
理することで、カブリの発生しない迅速処理を可能とす
ることができたことは先に述べたが、これを見出すまで
の研究の過程で、処理において発生するカブリの程度や
現像速度は、用いる分光増感色素の８１類によっても大
きく影響されることが明らかになった。即ち、用いる分
光増感色素によっては、前記ハロゲン化銀乳剤をベンジ
ルアルコールを含まない発色現像液で処理した場合にお
いても、カブリが発生したり、現像速度の改良効果が十
分でない場合のあることがわかった。

本発明者らはこれらの点を鑑み、鋭意研究を重ねた結果
、前記の一般式（１）、（Ｉｆ）、（ＩＩ）および（ｆ
ｆ）で表わされる化合物によって分光増感した、６０モ
ルチ以上？Ｑモル係未満の塩化銀を含有する単分散の実
質的に沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤をベンジルアルコ
ールを含まない発色現像液で処理することで、カブリが
著しく抑制され、かつ現像速度に優れたカラー画像形成
方法が可能となることを見出した。

以下に一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）の化合物について詳しく
説明する。

本発明において、一般式（１）、（Ｉ［）、（ＩＩ）お
よび（■）のＺ□、Ｚ２、ｚ５、ｚ６、ｚ７およびＺ８
は、それぞれ、チアゾール環またはセレナゾール環に縮
合したベンゼン環またはナフタレン環を形成するの１：
必要な原子群を表わし、それぞれフッ素、塩素、臭素ま
たはヨウ素などのハロゲン原子、あるいはヒドロキシル
基、あるいはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等のアルキル基、あるいはメトキシ基、エトキシ基な
どのアルコキシ基、あるいはフェニル基、ヒドロキシフ
ェニル基などのアリール基、あるいはメトキｉ／　７’
ｌ　ルボニル基、エトキシカルボニル基等のアルコキシ
カルボニル基あるいはシアノ基、ニトロ基等によって置
換されていても良い。

これらの置換基のなかで、本発明においては、ハロゲン
原子、アルコキシ基あるいはアリール基が好ましく、ハ
ロゲン原子のなかでも塩素原子、アルコキシ基のなかで
もメトキシ基、アリール基のなかでもフェニル基が特に
好ましい。

また、ｚ３およびｚ４はオキサゾール環に縮合したベン
ゼン環またはナフタレン環を形成するのに必要な原子群
を表わし、それぞれフッ素、塩素、臭素またはヨウ素な
どのハロゲン原子、あるいはヒドロキシル基、あるいは
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキ
ル基、あるいはメトキシ基、エトキシ基などのアルコキ
シ基、あるいはフェニル基、ヒドロキシフェニル基ナト
ノアリール基、あるいはメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基等のアルコキシカルボニル基あるいはシ
アノ基、ニトロ基等によって置換されていても良い。

これらの置換基のなかで、本発明においては、ハロゲン
原子、アルコキシ基あるいはアリール基が好ましく、ハ
ロゲン原子のなかでも塩素原子、アルコキシ基のなかで
もメトキシ基、アリール基のなかでもフェニル基が特に
好ましい。

Ｚ９はｔ員環を形成するのに必要な炭化水素原子群を表
わし、好ましくは、ジメチルシクロヘキセン環全形成す
る。

一般式（Ｉ）、（Ｉｆ）、（１）および（１ｖ）の几□
、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ３および几１０は
それぞれアルキル基、アルケニル基、アラルキル基また
はアリール基を表わし、これらはヒドロキシル基、スル
ホン基あるいはカルホキシル基によって置換されていて
も艮い。本発明で好ましく用いられるものとしては、例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキ
シエチル基、ヒドロキシプロピル基、スルホエチル基、
スルホプロピル基、スルホブチル基、カルボキンメチル
基、カルホキジエチル基、ベンジル＆、フェネチル基、
プロペニル基などを挙げることができる。

これらの置換基のなかで、本発明においては、炭素数／
〜夕のアルキル基、炭素数−〜ダのスルホアルキル基、
炭素数／〜ダのカルホキジアルキル基あるいはフェニル
基を有するアラルキル基が特に好ましい。

また、Ｒ５および几、はそれぞれ水素原子または炭素数
／〜３のアルギル基を表わ丁。

一般式（１）、（ＩＩ）、（１１）および（ＩＶ）のＹ
ｌからＹ６はイオウ原子またはセレン原子を表わし、Ｘ
ｅは陰イオンを表わし、ｎはＱまたはｌを表わし、ｎ＝
ｏのときは分子内塩を形成する。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が、これらに限定されるものではない。

（Ｃ１（２）４８Ｏｉ　（ｏｉ２）４８０３Ｈ−Ｎ（Ｃ
２Ｈ５）３（Ｔ　−２＞ ５０３Ｈ−Ｎ（０２Ｈ５）３ （Ｉ　−３） ＳＯ３）ｉｏへ（Ｃ２Ｈ５）３ （Ｉ−ダ） ＳＯ３Ｍ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ （１−ｒ） （Ｉ−＝Ｇ） （Ｉ−１） （Ｉ−／ｌ　） （Ｌ；Ｈ２ン２８０３上１−Ｎ（Ｕ２１−１５〕。

（Ｉ−／ダ） （Ｉ　−／　夕） （１−／ｊ） （ＣＨ２）２Ｃ００Ｈ （Ｉ−／７） 一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例を以下Ｃ二
足すが、これらに限定されるものではない。

（Ｉｆ−１） （■−２） （Ｉ［−Ｊ） （ｎ一層’） （ｎ−ｊ） （ＩＩ−、＜） （ＩＩ−７） （■−♂） （■−タ） （ＩＩ−ｉｏ＞ Ｃ２に−１５ 一般式（Ｉｌｌ）で表わされる化合物の具体例を以下に
示すが、これらに限定されるものではない。

（ＩＩ−１） （ＩＩ−Ｊ） （■−弘） （ＩＩ−ｊ） （ＩＩＩ−／２） （ＩＩＩ−／Ｊ） 一般式（ｆｆ）で表わされる化合物の具体例を以下に示
すが、これらに限定されるものではない。

（ＩＶ−／’） （ＩＶ−２） （ＩＶ−ｊ） （■−ダ） （■−夕） （■−に　） ＜■−７） （■−♂） （ＩＶ−９） （ＩＶ−１０５ （ＩＶ−／１） 本発明における一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ｌ［）およ
び（ＩＶ）で表わされる化合物の硲刀ａｔは、場合に応
じて広範囲に渡るが、概ねハロゲン化銀／−ｅ　ル当た
り、／、０Ｘ１０　　−ｒ、Ｏ×１０−２モルの範囲で
あり、好ましくは／、Ｏ×１０　　’〜′・０Ｘ１０−
２　　モルの範囲である。

本発明において、上記化合物を用いてハロゲン化銀を分
光増感するには、通常良く仰られた方法に従えば良い。

即ち、用いる化合物を＠接乳剤に分散しても良いし、適
当なｍｒｓ＜メタノール、エタノール、酢酸エチル、メ
チルセロソルブ、アセトンあるいは７ツ索化アルコール
もしくはこれらの混合溶媒など）に溶解し、ハロゲン化
銀乳剤に添加しても良い。また、これらの化合物は、米
国秘許第ｊ　、　ｕｔ９　、　？Ｊ’７号などに記載さ
れているように、化合物を揮発性有機溶媒に浴解し、こ
の浴液χ親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤
に添刀０″ｆ′る方法を用いてもよい。

これらの化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤調製の任意
の工程において行なうことが出来る。例えば、ハロゲン
化銀粒子形成の前、その途中、粒子形成終了後化学熟成
前、化学熟成途中、化学熟成終了後あるいは感光性乳剤
層塗布液調製時などの工程において行なわれる。本発明
シニおいては、これらのうちハロゲン化銀粒子形成終了
後化学熟成前、化学熟成途中あるいは化学熟成終了後が
好ましい。

本発明に関わるカラー写真感光材料中の感光性乳剤層に
は、カラー画像を形成するためカラーカプラーを含有す
ることが必要である。本発明で言うカラーカプラーとは
、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカップリング
反応して発色色素を生成しつる化合物を言う。これらカ
ラーカプラーの好ましい典型例としては、開鎖もしくは
複素環のケトメチレン化合物から選はれるイエロー発色
カプラー、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合
物から選ばれるマゼンタ発色カプラー、ナフトールもし
くはフェノール系化合物から選はれるシアン発色カプラ
ーを挙げることができる。

本発明の目的、即ち、ベンジルアルコールを実質的に含
まない発色現像液で短時間の処理を行なっても発色一度
の低下が少ないカラー画像を形成するため（二は、既に
述べてきたようなハロゲン化銀乳剤やそれらの分光増感
技術の他ζ二、これらカラーカプラーの選定もまた重要
な要因であることは明らかである。

本発明者らの研究の結果によれば、上で好ましい典型例
として挙げたカラーカプラーを本発明に適用し、ベンジ
ルアルコール？：実質的に含まない発色現像液で短時間
の処理を行なった場合、いずれも良好な発色性を示した
が、ピラゾロアゾール系化合物は発色性が特異的に優れ
ているという新規な事実が明らかとなった。

本発明に用いられるピラゾロアゾール型マゼンタカプラ
ーは、前記一般式〔ｖ〕で表わされる化合物である。

一般式〔ｖ〕において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式（Ｖｌであられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは−般式〔■〕であられされる部
分を有する単量体（好ましくはビニル基を有するもの、
以下ビニル単量体というンのみからなるホモポリマーで
もよいし、芳香族−級アミン現像桑の酸化生成物とカッ
プリングしない非発色性エチレン様単量体とともにコポ
リマーを作ってもよい。

一般式〔ｖ〕で表わされる化合物は！員環−！員環縮合
窒素複素壊型カプラーであり、その発色母核はナフタレ
ンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタレンと
総称される化学構造となっている。一般式〔■〕で表わ
されるカプラーのうち好ましい化合物は、１）ｌ−イミ
ダゾＣ’　ｅ２−ｂ〕ピラゾール類、ｉＨ−ピラゾロＣ
／＊ｊ−ｂ）ピラゾール類、ｉＨ−ピラゾロ［ｒ、／−
ｃ］（／　、、ｚｔｇ〕トリアゾール類、１）ｉ−ピラ
ゾロＣ’＊ｒ　　ｂ）［’ｔ２ｔμ〕トリアゾール類、
ｉＨ−ピラゾロＣＩ、ｔ−ｄ：ｌテトラゾール類及びｉ
Ｈ−ピラゾｌ：Ｉ　Ｃ／　＊　Ｊ−−ａ　）ベンズイミ
ダゾール類であり、それぞれ一般式〔■〕〔■〕〔■〕
ＣＩＸＩ（Ｘ）及び〔夏〕で表わされる。これらのうち
、好ましい化合物は〔■〕、〔■〕および［Ｄｌであり
、特に好ましい化合物は（Ｖｌ　）と［）である。

〔■〕　　　　　　　〔■〕 〔橿〕　　　　　　　〔■〕 一般式〔■〕〜［ＸＩ〕までの置換基Ｒ１２、Ｒ１３及
びＲ１４は水素原子、・・ロダン原子、アルキル基、ア
リール基、ヘテロ環基、シアン基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ヘテロ壌オキシ基、アシルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミ
ド基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、
アルコキシカルボ゛ニルアミノ基、アリールオキシカル
ボ゛ニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基
、アシル基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフ
ィニル基、アルコキシカルボ゛ニル基、アリールオキシ
カルボニル基を表わし、Ｘ２は水素原子、／％Ｏゲン原
子、カルボ゛キシ基、または酸素原子、窒素原子もしく
はイオウ原子を介してカップリング位の炭素と結合する
基でカップリング離脱する基を表わす。

凡１２、Ｒ１３、ｌ’Ｌ１４またはＸ２が２価の基とな
り、ビス体を形成する場合も含まれる。また、一般式［
ＶＩ］〜（Ｘ［］で表わされる部分がビニル単量体の中
にあるときは、几１２、Ｒ１３またはＲ１４が単なる結
合または連結基を表わし、これを介して一般式〔■〕〜
［ＸＩ）で表わされる部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくはＲ１２、几１３およびＲ１４は水素原子
、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）、
アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチ
ル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、Ｊ−（２
，μｍジーｔ−アミ！レフエノキジンフロビル基、λ−
ドデシルオキシエチル基、３−フェノキシプロビル＆、
２−ヘキシルスルホニル−エチル基、シクロペンチル基
、ベンジル基、等）、アリール基（例えば、フェニル１
ａ−ｔ−ブチルフェニル基、−，４ｔ−ジ−ｔ−アミル
フェニル基、μｍテトラデカンアミドフェニル基、等）
、ヘテロ環基（例えば、コーフリル基、コーチェニル基
、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、等）
、シアン基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、ニド
キシ基、コ−メトキシエトキシ基、コードデシルオキシ
エトキシ基、コーメタンスルホニルエトキシ基、等）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ニーメチル
フェノキシ基、ｇ　−ｔ−ブチルフェノキン基、等）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、λ−ベンズイミダゾリルオ
キシ基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキン基
、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキ
シ基（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ
−エチルカルバモイルオキシ基、等）、シリルオキシ基
（例えば、トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホニ
ルオキシ＆（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、等
）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズ
アミド基、テトラデカンアミド基、α−（コ、ダージー
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−ｔ
−ブチル−弘−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド基
、α−（弘−（ｇ−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ）デカンアミド基、等）、アニリノ基（例えば
、フェニルアミノ基、ツークロロアニリノ基、ツークロ
ローターテトラデカンアミドアニリノ基、−一りロロー
！−ドデシルオキシカルボニルアニリノ展、ヘーアセチ
ルアニリノ基、ツークロロ−ｊ−（α−（３−ｔ−ブチ
ル−ｇ−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニ
リノ基、等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド
基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎのジブチルウレイド基、
等）、イミド基（例えは、ヘースクシンイミド基、３−
ペンジルヒダントイニル＆、ｕ−（２−エチルヘキサノ
イルアミノ）フタルイミド基、等）、スルファモイルア
ミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルア
ミノ基、ヘーメチルーへ一デシルスルファモイルアミノ
基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オ
クチルチオ基、テトラデシルチオ基、λ−フェノキシエ
チルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ基、Ｊ−（Ｋ
−１−ブチルフェノキシ）プロピルチオ基、等）、アリ
ールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−ブトキシ−
ｊ−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−にンタデシルフ
ェニルチオ基、ツーカルボキシフェニルチオ基、グーテ
トラデカンアミドフェニルチオ基、等）、ペテロ環チオ
基（例えば、ツーベンゾチアゾリルチオ基、等）、アル
コキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルポニ
！レアミノ基、テトラデシルオキシカルボニルアミノ基
、等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、
フェノキシカルボニルアミノ基、２．弘−ジ−ｔ　ｅ　
ｒ　ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ基、等）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホン７ミ）’＆
、ヘキサデカンスルホンアミＦ基、ベンゼンスルホンア
ミドｌ＝、、ｐ−）ルエンスルホンアミド基、オクタデ
カンスルホンアミド基、２−メチルオキシ−ターｔ−ｉ
チルベンゼンスルホンアミド基、等）、カルバモイル基
（例えば、ヘーエチルカルパそイルｆｆｉ、Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルカルバモイル基、Ｎ−＜２−ドデシルオキシエチ
ル）カルバモイル基、Ｎ−メチルーヘードデシル力ルバ
モイル基、へ−（３−（コ、ダージーｔｅｒ　を−アミ
ルフェノキシ）プロピル）カルバモイル基、等）、アシ
ル基（例えば、アセチル基、（２，、’ｉｔ−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基、
等）、スルファモイル基（例えば、ヘーエチルスルファ
モイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル基、Ｎ−
エチル−へ−トデシルスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル基、等）、スルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル＆、）ルエンスルホニル！、’り、スルフィ
ニルＭ（例えば、オクタンスルフィニル＆、　Ｉ’７’
シルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、等）、
アルコキシ力ルホニル基（例えば、メトキシ力ルホニル
基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシル力ルホニル基
、オクタデシルカルボニル基、等）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えハ、フェニルオキシカルボニル基、３
−ペンタデシルオキシ−カルボニル基、等）？表わし、
Ｘは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子等）、カルボキシル基、または酸素原
子で連結する基（例えば、アセトキシ基、プロパノイル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基、コ、９−ジクロロベン
ゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピル
ビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基
、グーシアノフェノキシ基、ｌ−メタンスルホンアミド
フェノ＋ｖ基、ｕ−メタンスルホニルフェノキシ基、α
−ナフトキシ基、３−ベンタデシルクエノキシ基、ペン
ジルオキシ力ルホニルオキシ基、エトキシ基、コーシア
ノエトキシ基、ベンジルオキシ基、コーフエネチルオキ
シ基、コーフエノキシエトキシ基、ターフェニルテトラ
ゾリルオキシ基、コーベンゾチアゾリルオキシ基、等）
、窒素原子で連結する基（例工ば、ベンゼンスルホンア
ミド基、ヘーエチルトルエンスルホンアミド菰、ヘプタ
フルオロブタンアミド基、２，３．グ、り、６−ペンタ
フルオロベンズアミド基、オクタンスルホンアミド基、
ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジ＼　　　　
エチルスルファモイルアミノ基、／　−ヒヘリ’）ル基
、タ、！−ジメチルー２．グージオキソ−３−オキサゾ
リジニル基、／−ベンジル−エトキシ−３−ヒダントイ
ニル基、２Ｎ−／、／−ジオキソ−Ｊ（ｕＨ）−オキン
ーｌ、２−ベンゾイソチアゾリル基、コーオキンーｌ、
コージヒド口−／−ビリジニ゛ル基、イミダゾリル基、
ピラゾリル基、３、！−ジエチルーｌ、２．ダートリア
ゾール−７−イル、！−または≦−プロモーベンゾトリ
アゾールーｌ−イル、！−メチル−／９．２．Ｊ、ダー
トリアゾール−７−イル基、ベンズイミダゾリル基、３
−ベンジル−１−ヒダントイニル＆、／−ヘ：／シｌｋ
　　！−ヘキサデンルオキシー３−ヒダントイニル基、
！−メチルー７−テトラゾリル基、Ｖ−メトキシフェニ
ルアゾ基、μｍピバロイルアミノフェニルアゾ基、ユー
ヒドロキシ−ｌ−プロ・ξノイルフェニルアゾ基、等）
、イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、
２−カルボキシフェニルチオ基、−一メトキシー！−ｔ
−オクチ／１７　フェニルチオ基、弘−メタンスルホニ
ルフェニルチオ基、グーオクタンスルホンアミドフェニ
ルチオ基、コープトキシフェニルチオ基、λ−（２−ヘ
キサンスルホニルエチル）　−ター　ｔ　ｅ　ｒ　を−
、ｔクチルフェニルチオ基、ベンジルチーＪ基、２−シ
アノエチルチオ基、ｌ−エトキシカルボニルトリデシル
チオ基、！−フェニルー２．３．ａ。

！−テトラゾリルチオ基、コーベンゾチアゾリルチオ基
、コードデシルチオ−ターチオフェニルチオ基、コーフ
ェニルー３−ドデシル−／、２．を−トリアゾリル−タ
ーチオ基等）を表わ丁。

Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４またはＸ２が２価の基となって
ビス体を形成する場合、このコ価の基音さら（二詳しく
述べれば、置換または無置換のアルキレン基（例えば、
メチレン基、エチレン基、／。

１０−デシレン基、−０月２ｃＨ２−０−ＣＨ２にＨ２
−１等）、置換または無置換のフェニレン基（例えば、
ｌ、弘−フェニレン基、ｉ＊３−フェニレン基、−Ｎ）
ＩＣＯ−Ｒ１５−ＣＯＩＩＪ−基（Ｒ１５は置換または
無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす。

一般式ＣＶＩ）〜〔１１）で表わされるものがビニル単
量体の中にある場合のＲ１２，３１３またはＲ工、で表
わされる連結基は、アルキレン＆（置換または無置換の
アルキレン基で、例えば、メチレン基、エチレン基　／
　、　／　０−７’シレン基、−ｃＨｚＣ）ｔ２０ｃＨ
２ｃＨ２−１等）、フェニレン基（置換または無置換の
）ユニしン基で、例、ｔＨ１／　＊　ａ−フェニレンＭ
ｓ、／９３−フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−５−ＣＯＮ）１−１−〇−１−０ＣＯ−お
よびアラルキレン基（例えば、 α 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式（Ｖｌ　
］〜〔刈〕で表わされているもの以外に置換基な有する
場合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、
または炭素数が７〜１個の低級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像桑の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酢、α−アルアクリル酸（例えば、メ
タクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびＩ
−ヒドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリ
ルアミド、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテート
、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート）、ア
クリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族ビニル化
合物（例えは、スチレンおよびその誘等体、ビニルトル
エン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよび
スル示スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル
（例えば、ビニルエチルエーテル）、マレインｍ、無水
マレイン酸、マレイン酸エステル、ヘービニルー２−ピ
ロリドン、トービニルビリジン、および２−およびダー
ビニルビリジン等がある。ここで使用する非発色性エチ
レン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使用する場合も
含む。

上記〔■〕からＣＸ［］までの一般式で表わされるカプ
ラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載
されている。

一般式〔■〕の化合物は、特願昭！？−−３１３１等に
、一般式〔■〕の化合物は、特願昭！？−／ｊｌＪｊＶ
！、等に、一般式〔■〕の化合物は、特公昭リフ−２２
ダｌ／等に、一般式〔■〕の化合物は、特願昭ｊ’？−
９ｔｊｊ／２および同タ９−２７７’ｌ！等に、一般式
〔Ｘ〕の化合物は、特願昭！！−／９ｔ２１０１等に、
マタ、−ｆｆ式ｃＸＩ’）の化合物は、米国特許Ｊ　、
０６／　、１４３２等にそれぞれ記載されている。

また、特開昭タ／−９ｔ２０ダタ、特願昭ｔｒ　−♂？
９μＱ、同！♂−！２９２Ｊ、同夕？−タコ９２９ｔお
よび同ｒ　／−ｒ　２ｑ　２７１：ｌ二記載されている
高発色性パラスト基は、上記一般式〔■〕〜（ＸＩ）の
化合物のいずれにも適用される。

本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これら（＝限定されるものではない。

（Ｍ−１） （Ｍ−，２） （Ｍ−Ｊ） （Ｍ−ｒ） ”１０Ｈ２１ （Ｍ−ｌＯ Ｈ２Ｃ（Ｈ１３ （Ｍ−７） （Ｍ−り （Ｍ−９） ２Ｈ５ （Ｍ−１０） （Ｍ−／１） （Ｍ−／コ） （Ｍ−／Ｊ） （Ｍ−／ｒ、ｔ） （Ｍ−／ｒ） ＣＲ２ｎ”６”１３ （Ｍ−／４） ＣＭ−７７） ｎ−（、：４１−１９ ”−Ｃ６Ｈ１３ （Ｍ−／９） （Ｍ−コＱ） （Ｍ−２１） し１′ｉ３ （Ｍ−ココ） （Ｍ−コ３） （Ｍ−一ダ） α ｈ３ （Ｍ−＝り （Ｍ−２６） （Ｍ−２７） （Ｍ−２？） （Ｍ−一タ） Ｚｌ　−Ｌ　１０に’３２１ （Ｍ−３０） ｎ−０１０Ｈ２１ （Ｍ−ｊ１） （Ｍ−３２） （Ｍ−ＪＪ） Ｘ：　　ｙ＝ｊＯ：！０ （重量比、以下同じ） （Ｍ−３Ｋ） ｘ　：　ｙミＺＯ：　≦Ｏ （Ｍ−３ｒ） ｘ：ｙ＝夕０：ｊ０ （Ｍ−３ｇ） ｘ：ｙｓｗｒｊ：　　ダ！ （Ｍ−Ｊ７） Ｘ：ｙ−！０：１０ （Ｍ−３１） ― ＣＨ３ （Ｍ−３９） 山３ （Ｍ−グツ　） ■ ＣＨ３ （Ｍ−４ｔλ） ＣＨ３ （Ｍ−ダ３） ＣＨ２ＣＨ３Ｃ４Ｈ，−ｎ （Ｍ−ａ弘） （Ｍ−ｇｔ） ■ ＣＨ３ （Ｍ−９を乙） Ｈ３ （Ｍ−＆７） （Ｍ−ｇ１） （Ｍ−９９） （Ｍ−１０） Ｃ８Ｈエフ（１） （Ｍ−ｒ１） （Ｍ−！コ） （Ｍ−ｚＪ） （Ｍ−夕Ｚ） （ｌｉｄ−ｒｒ） （Ｍ−！≦） Ｃ８Ｈ１７（ｔ） ＣＭ−ｒ７） （Ｍ−ｊｒ） （Ｍ−！デ） （Ｍ−＋Ｏ） （Ｍ−４１） （Ｍ−ぶλ） Ｃ８Ｈ１７（ｔ） （Ｍ−、＜７） し８”１７（ｔ） （Ｍ−≦９） ＣＭ−７１） （Ｍ−７２） （Ｍ−７３） （Ｍ−７ｇ） ＣＭ−７７） （Ｍ−７１） Ｃ８Ｈ□７（ｔ） （Ｍ−７９） （Ｍ−１０） し８Ｈ１７（す （Ｍ−／１） （Ｍ−／コ） （Ｍ−♂３） （Ｍ−／μ） （Ｍ−、ｒｒ） （ム４−ｔに） （Ｍ−／７） Ｃ８Ｈエフ（ｔ） （Ｍ−／♂） （Ｍ−７９） （Ｍ−タＯ） （Ｍ−タｌ　） （Ｍ−９２） （Ｍ−９３） （Ｍ−９μ） （Ｍ−？り （Ｍ−９４） （Ｍ−９７） （ｔ）”１７Ｃ８ （”１７０８ （Ｍ−９９） （Ｍ−１００） （Ｍ−ｉｏｔ） （Ｍ−／（Ｉり ”８Ｈ１７（ｔ） 感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
尚量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙けられる。その具体例は、米国特許第λ、ダ０
７．２１０号、同第コ、？２ｊ、Ｏｊ？７号および同第
３．λ≦ｒ　、６０６号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第Ｊ、ＫＯ？、／９４を号、同第３，１げ、９２／
号、同第３，９３３，１０１号および同第ｙ、ｏコ２゜
６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭１！−／（＞７Ｊり号、米国特許
第１ｔ、’４０／、７タコ号、同第弘、３２ｇ、０２弘
号、Ｒ，ＤＩｔｏ夕ｊ（７９７９年ｇ月）、英国特許第
／、タコｊ　、０．：２０号、西独出願公開第２，２／
９，９Ｊ７号、同第２．２６ノ、３ｔ１号、同第コ、３
．２９．！♂７号および同第コ。

弘３３，７１２号など（二記載された窒素原子離脱型の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ピバロイルアセトアニリド糸カプラーは発色色素の整牢
性、特に光堅牢性が優れており、−万α−ベンゾイルア
セトアニリド糸カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはターピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。！−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第！、３／／、０．ｆコ号、同第コ。

３Ｖ１．３，７０３号、同第２，４００，７７７号、同
第λ、ｑｏｅｒ、！７３号、同第Ｊ、０６２．ｔ！３号
、同第３．／！＝、／９６号および同第３゜９３に、θ
）５号など１：記載されている。二当墓の！−ピラゾロ
ン系カプラーの離脱基として、米国特許第ｕ、Ｊ１０．
ｔ／９号に記載された室系原子離脱基または米国特許第
μ、３．ｇ／、７９７号に記載されたアリールチオ基が
好ましい。また欧州特許第７３，４３６号に記載のバラ
スト基を有するよ一ピラゾロン系カプラーは茜い発色濃
度が得られる。

本発明においては、ピラゾロアゾール糸カプラーか特に
好ましいということは既に述べた通りであり、具体的？
＝は一般式（Ｖ）で表わされる化合物群より選はれる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第λ、　４ｔ７ｇ　。

２９３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第ａ、Ｏｊ２，２１２号、同第ｌ。

１％ｔ４．３９≦号、同第ｌ、＝λ♂、＝３３号および
同第％　、２９６．２００号Ｃ＝記載された酸素原子離
脱型の二当社ナフトール系カプラーが代表例として挙げ
られる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特
計弗コ、３４？、？２９号、同第ノ、、ｆＱ／、／７／
号、同′！Ｊ１２．７７＝、１６２号、同第コ、ｒ９ｊ
ｒ、？２４号などに記載されている。機関および温度に
対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用さ
れ、その典型例ン挙げると、米国特許第３，７７２，０
０２号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基
以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー
、米国特許第２，７７２．／６７！号、同率ｊ　、７１
７．３０１号、同第ｇ、７．２ｊ、３９４号、同＄ａ、
３３ａ、０／１号、同第ｔｔ、３２７゜／７３号、西独
特許公開第３．３２９．７２９号および特願昭！？−４
ｔ２４７／号など（一記載されたコ、！−ジアシルアミ
ノＩｔ換フェノール系カプラーおよび米国特許第ｊ　、
ｇｇ＋　、６２２号、同第μ、ＪＪＪ　、９９９号、同
第ダ＊　”　−”　＊夕！９号および同′１ＪｉＪす、
ＱＣ！７，７４７号などに記載されたλ−位にフェニル
ウレイド基を有しかつター位にアシルアミノ基を有する
フェノール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第ダ、３３≦。

２３７号および英国特許第λ、１２タ、！７０号にマゼ
ンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９ｔ、１７０
号および西独出願公開第３．２３ド。

ｊ　ｊ　ｊ　号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許＄３．ｕｒ／、、ｒ
、：ｚｏ号および同第ｇ　、　ｏ、ｒｏ　。

２１１号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第２，１０コ、７７３号および
米国特許第ダ、３≦７．コｔ２号に記載されている。

本発明で使用する各棟のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一１−に二他類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上シー導入することもできる。

本発明に使用了るカプラーは、水中油滴分散法；＝より
感光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が
／　７　ｚ　０ｔ：以上の高沸点有機溶剤および低沸点
のいわゆる補助溶媒のいずれが一万の単独液または両者
混合敵に磐解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼ
ラチン水浴液など水性媒体中に微細分散する。商沸点有
機溶媒の例は米国特Ｕ第λ、３２コ、０．２７号などに
記載されている。分散には転相を伴ってもよく、また必
要に応じて補助溶媒！蒸留、ヌードル水洗または限外濾
過法などによって除去または減少させてから塗布に使用
してもよい。

高沸点有機溶剤の具体例としては、７タル酸エステル＠
（ジブチルツクレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジーコーエチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホ７酸０）エステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、コ
ーエチルヘキシルジフェニルホスフエート、トリシクロ
ヘキシルホスフｘ−）、）！Ｊ　−，２−エチルへキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
−）、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートな
ど）、安息香酸エステル類（＝−エチルへキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、＝−エチルヘキｉツル
ーｐ−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエ
チルドデカンアミド、ヘーテトラデシルビロリドンなど
）、アルコール類またはフェノール類（インステアリル
アルコール、λ９ｇ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノール
など）、脂肪族カルボン酸エステル＠（ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、インステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン
誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチルツクートキンーｔ−ｔｅｒｔ
−オクチルアニリンなど）、炭化水素類（、＜ラフイン
、ドデシルベンゼン、ジインプロピルナフタレンなど）
などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３
００Ｃ以上、好ましくは！０°Ｃ以上約／　４００（：
以下の有機芯剤などが使用でき、典型例としては酢酸エ
チル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン、−一二トキシエチルアセテ
ート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第ｇ、／９９゜３６３ぢ、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．！グｌ。

コクグ号Ｓよび同第コ、！’ｔ／、２３０号などに記載
されている。

カターカブクーの標準的な使用Ｍ、は、感光性ハロゲン
（ヒ銀の１モルあたり０，００／ないし１モルの範囲で
あり、好よしくはイエローカプラーではｏ、ｏｉないし
０．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０
．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
，３モルである。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混合防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘尋体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール＃ｈ導体などを含有しても
よい。

本発明の感光材料には、公邸の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤とし又はハイドロキノン類、
６−ヒドロ千シクロマン類、ターヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンＵ、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノールに’に中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリルｆヒ、アルキル化し
たエーテルもしくはエステル騨導体が代表例として挙げ
られる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケ
ル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用で
きる。

イエロー色素像の熱、湿度および光１巳よる劣化防止に
、米国特許第ａ、２６？、ｓ９３号に記載されたような
、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構
造を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。ま
たアゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止する
ためには、特開昭タロー／！９ぶりＶ号に記載のスヒロ
インダン類、および特開昭ｊ！−ｒ９ｔＪ’Ｊｊ号に記
載のハイドロキノンジエーテルもしくはモノニーデルの
置換したクロマ／類が好ましい結果χ与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するため孟
−、ベンゾトリアゾール糸紫外線吸収剤を併用すること
が好ましい。この紫外線吸収剤はシアン刀プラーと共乳
化してもよい。

紫外線吸収剤の輩布址はシアン色素画像に光安定性を付
与−ｒるに足る菫であれはよいが、あまりに多量用いる
とカラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をも
たらすことがあるので、通常好ましくは／　Ｘ　／　０
−’　モル／　ＷＬ２〜２×７０−３モル／ｍ、特に！
×１０　　モル／ｍ　〜／、ｊＸ１０−３モル／ｍ２の
範囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添刀０する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保設贋に添加されるときは、最外ｊ−とじてもう一層
別の保讃層が塗設されてもよい。この保護層には、任意
の粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明の感光材料（＝おいて、親水性コロイド層中に紫
外線吸収剤を添加テることかできる。

本発明の感光材料は、フィルター染料として、またはイ
ラジェーションもしくはハレーション防止その他機々の
目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層またはその他の親水性コ
ロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オキサゾー
ル系もしくはクマリン系などの増白剤を含んでもよい。

水浴性のものを使用してもよく、また水不溶性増白剤を
分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくとも一つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に通用できる。

多層多色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤ｊ曽、
線感性乳剤層、および背恩性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの１−の順序は心安に応じて任意にえ
らべる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一感性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化組乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、）・レーション防止肋
、パック鳩などの補助ｊ−を適宜設けることが好ましい
。

本発明の感光材料の乳剤層や中間ｊ―に用いることので
きる結合剤または保循コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用
いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロースｆ
５導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖Ｅｓｓ
体；ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコール部分
アセタール、ポリ−へ一ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール寺の単一ある
いは共重合体の如き多重の合成親水性烏分子物／Ｘを用
いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、散処理ゼラ
チンや［日本写真科学会ｇＪ　（Ｂｕｌ　ｌ　。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ、）、％／　ｔ
、３０頁（）９にに）に記載されたような酵素処理セラ
チンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵
素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料には、前述の厳加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、＠滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光月
料Ｃ二自用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの
添カロ剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー／　
７ｔ　ｗ３　（／り７ｔ年１２月）および同／♂７／４
（／デ７り年／／月）に記載されている。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を＃明にする
ものをいい、このような反射支持体３二は、支持体上１
−酸化チタン、酸化亜鉛、炭醜カルシウム、硫酸カルシ
ウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆し
たものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持
体として用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、
ポリエチレン被覆紙、ボリツロビレン糸合成紙、反射層
を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体１例
えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セ
ルロースあるいは硝酸セルロースナトのポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム等があ；）、これらの支持体
は使用目的によって適宜選択できる。

次（二本発明における処理工８（１鮪激形成工保）につ
いて述べる。

本発明におけるカラー現像処理工程は、処理時間が２分
３０＋Ｆ１）以下と短かい。好ましい処理時間は１分〜
２分３０秒である。ここにおける処理時間とは感光材料
がカラー現渾液１：接触してから、次浴に接触するまで
の時間であり、谷間の移動時間を含有するものである。

本発明の現像処理に用いる発色現［Ｍは、好ましくは芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、ｐ−７
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−ｇ　−７ミ／　−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−ｇ−アミノ−Ｎ−エチルー
ヘーＩ−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−ｇ
−７ミノーへ一二チルーヘーβ−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−弘−アミノーヘーエチル
ーヘーβ−メトキシエチルアニリンおよびこれらの似酸
塩、塩酸塩、リン酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸
塩、テトラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−、ｔメチル）
ベンゼンスルホン酸塩などが挙けられる。

アミノフェノール糸誘尋体としては例えば、〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、クーアミノーコー
メチルフェノール、２−アミノ−３−メチルフェノール
、コー万キシー３−アミノー／、タージメチルベンゼン
などが含まれる。

この他り、Ｆ、Ａ、メンン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・フレ、Ｘ、
ｄ　（／　９　ｔ　４ヰ）　（Ｌ、Ｆ、　Ａ、　Ｍａｓ
ｏｎ　。

″）’ｉｘｕｔｏｇｒａｐｂｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉ
ｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　’　、　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒ
ｅｓｓ　）の２２ｔ〜２２９頁、米国τ、＞ｎ２　、／
　９３　、ｏｉ　１号、同λ、６９２．３に２号、特開
昭ダ！−≦鉢９３３号などイニ記戦のもの音用いてもよ
い。必要に応じて２８１以上の発色現像主薬を組み合わ
せて用いることもできる。

本発明におけるカラー現像液の処理温度は、３ｏ　’ｃ
−タｏ　’ｅが好ましく、更に好ましくは３Ｊｃ′Ｃ−
ｙ２°Ｃである。

又、場数促進剤としては、ベンジルアルコールを実質的
に含有しない他は、各種化合物を使用しても良い。例え
ば米国特許コ、にｌ♂９ｇ０ｇ号、特公昭４ｔｇ−デ！
０３号、米国特許Ｊ、／７／。

、２ｇ７号で代表される各種のビＩＪ　ミジウム化合物
やその他のカチオニツク化合物、フエノサクラ二ンのよ
うなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如
き中性塩、特公昭りｇ−９３０７１号、米国特許コ、！
３３．９９０号、同コ、ｒ３ｉ。

２３２号、同コ、タタ０，９２０号、同コ、！７７．１
２７号記載のポリエチレングリコールやその誘導体、ポ
リチオエーテル類などのノニオン性化合物、米国特許３
．コ０／、２＜ｔ２号記載のチオエーテル系化合物、そ
の他特開昭ｊｔ！−／ｉｔｓ９３ｇ、同６０−２２０３
μｇ号記載の化合物なあげることができる。

又、本発明におけるような短時間現像処理においては、
現像を促進する手段だけでなく、現像カブＩ７７ａ？防
止する技術が１倭な課題となる。本発明におけるカブリ
防止剤とし−Ｃは臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化
カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブ
リ防止剤が好ましい。

有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアソー／
ｌ／、ｔ−二トロベンスイミタソール、！−二トロイソ
インダゾール、ｊ−メチルベンゾトリア／−ル、！−ニ
トロベンゾトリアゾール、ｊ−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、コーナアゾリル−ベンズイミダゾール、λ−チア
ゾリルメチルーベンズイミダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジンの如き含窒系へテロ環化合物及びｌ−フェニ
ル−！−メルカプトテトラゾール、コーメルカブトベン
ズイミダゾール、ニーメルカプトベンゾチアゾールの如
きメルカプト置換へテロ環化合物、更にチオサリチル酸
の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用することが
できる。特Ｃ二好ましくはハロゲン化物である。これら
のカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から溶出
し、カラー現像液中に蓄積してもよい。

発色現像液中に含まれるＢｒイオンの濃度が、現像速度
を大きく変えることは良く知られ−こおり、轟業者の間
では、ＫＢｒ濃曳約０．ｊｔｙ−／沼で３３°０３分３
０秒の発色現像を行う標準処理タイプと、ＫＢｒ濃度約
７？／！で３１０（：３分３０秒の発色現像を行う、低
補充タイプが行われており、低補充のため、Ｋ　Ｂ　ｒ
　濃度がｏ、ｒ’／／１３から／　？／Ｊ３に増加する
ことでｊｏＣの現像温度アップが必要となっている。

本発明の組合せにおいては、感材中から放出されるＢｒ
−イオン歓が少ないため、より低いＫＢｒ濃度の発色現
像液として、現像速度を高めるようにすることがｂ」能
である。

また、この少ないＢｒ″イオン放出性を利用してより低
補元の発色現像液とすることも可能であり、両者の中間
の損択も可能である。

本発明における好ましい発色現像液中のＫＢｒ換算Ｂｒ
−イオン濃度は、／　、２？／４３〜ｏ　、ｏｊ？／！
の間である。

より好ましくは、ｏ　、　ｔ　ｔ／−１３〜０．Ｏｌｆ
／２の間で、特に好ましくはＱ、す？／Ｊ−ｏ、／’／
／−ｅの間である。

その他、本発明におけるカラー現像液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐｌｉ緩
衝剤；ヒドロキンルアミン、トリエタノールアミン、西
独特許出＃１（ＯＬＳ）第２≦２２９！０号に記載の化
合物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような抹恒剤；ジエ
チレングリコールのような有ａ浴剤；色系形成カプラー
；競争カプラー；ナトリウムホロンハイドライドのよう
な造核剤；／−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像薬；粘性付与剤；エチレンジアミン四酢酸、ニト
リロ三酢酸、ンクロヘキャンジアミン四酢酸、イミノニ
酢酸、ヘーヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン
六酢酸および、特開昭ｒｅ−ｉｑｚｒｖ−ｒ号記載の化
合物などに代表されるアミノポリカルボン酸、ｌ−ヒド
ロキシエチリテンー／、／Ｉ−ジホスホン酸、リサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　）１６／７１７０（１９７９年５月）記載
の有機ホスホン酸、アミノトリス（メチレンホスホン酸
）、エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’　、　Ｎ
’−テトラメチレンホスホン酸などのアミノホスホン酸
、特開昭！コーｌ０＝７２≦号、同タ３−μ２７３０号
、同タμｍノコ７ノコ７号、同！ｊ−４４０２ダ号、同
！！−リ０２夕号、同ｊ！−／コロ２１１号、同ｊａｒ
−６３−９６１号、同タｊ−６タ９タロ号、およびリサ
ーチ・ディスクロージャー （Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）Ａ６／
　Ｊ’／　７゜号（１９７９年５月）記載のホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤を含有することかできる。

又、カラー現像浴は必要に応じて２分割以上に分割し、
最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、
現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

カラー曳像後のハロゲン化銀カラー感光材料は通常漂白
処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行なわれて
もよいしく漂白定Ｍ）、個別に行なわれてもよい。漂白
剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩＩ）
、りａＡＩ）、鋼（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過
酸朔、キノ７類、ニトロン化合物等が用いられる。例え
ば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ｉｌｌ）ま
たはコバルト（■）の有機錯塩、例えはエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロトリ
酢酸、／、３−シフＥノーλ−プロパツール四酢酸など
のアミノポリカルボｙｗｔｍあるいはクエン酸、酒石酸
、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩。

マンガン酸塩；ニトロンフェノールなどを用いることが
できる。これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム及びエチレンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉｎ）アンモニウム。

トリエチレンテトラミン五酢酸鉄（ＩＩ）アンモニウム
、過硫酸塩は特（二有用である。エチレンジアミ／四酢
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂
白定着液においても有用である。

又、漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を
併用しても良い。例えば、臭素イオン、　。

沃素イオンの他、米国特許３，７０に、５６７号、特公
昭＜ｔｔ−ｒｒｏｔ号、同ｕ９−２６！？≦号、特開昭
！３−３２７３！号、同！！−３６２３３号及び同夕Ｊ
−７７０／を号明ｍ賽に示されるようなチオ尿素系化合
物、あるいは特開昭！３−１おｔｔ２ｔＡ号、同タ３−
９５６３１号、同ｊ３−ｊ７．ｒＪ１号、同すＪ−４２
７３≦号、同タ３−ｇ！７３２号、同！ダーｒ２！ｊ４
１号及び米国特許％Ｊ　、／９３．ｒｊｒ号明Ｉａ３４
等に示されるようなチオール系化合物、あるいは特開昭
Ｖ９−タタ１０号、同ｔｏ−ｉ４ｔｏｉ２ｑ号、同！３
−コ♂Ｌ、ｔ、２≦号、同夕Ｊ　−／リフ６２３号、同
夕３１０ｔ２３２号、同タｇ−３６７２２号明細書等に
記載のへテロ造化合物、あるいは、特開昭５＝−２０／
３２号、同タｊ−２１０ｇ１号、及び同タターー６！０
ぶ号明細書等に記載のチオエーテル系化合物、あるいは
、特開昭ダ♂−♂ｇｇｇＱ号明ＭｆＵ瞥記載の四級アミ
ン類あるいは、特開昭ｇターダ２３μ９号明細書記載の
チオカルバモイル類等の化合物を使用しても良い。

定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる
事ができるが、チオ硫酸塩の場合が一般に使用されてい
る。捌白定看液や定宿液の保恒剤としては、亜硫酸塩や
重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。

漂白定着処理や定着処理の後には、通常、水洗処理が行
なわれる。水洗処理工程には、沈澱防止や、節水の目的
で各種の公知化合物全添加しても良い。例えば、沈澱を
防止するための無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有
機リン酸等の硬水軟化剤、各攬バクテリアや藻やカビの
発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウム塩やア
ルミニウム塩に代表される硬膜剤あるいは乾燥負荷やム
ラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて添加す
ることができる。あるいはエル・イー・ウェスト（Ｌ　
、　Ｅ　、Ｗｅｓｔ　）、フォトグラフイク豐サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　　ａｎｄ　Ｅｎｇ、　　）、’Ｊｒ９巻、第
に号、（７９６り等に記載の化合物を添力口しても良い
。特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である。また
、水洗処理工程に多段（例えば２〜！段）向流方式を取
ることによって、節水することも可能である。

又、水洗処理工程の後もしくはかわりに、特開昭！７−
♂！ダ３号記載のような多段向流安定化処理工程を実施
しても良い。本工程の場合には、２〜９槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中に画像を安定化する目的で各種
化合物が添加される。

例えば、膜ｐ）１を調整するための緩衝剤（例えば、ホ
ウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水
酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカル
ボン酸、ジカルボ゛ン酸、ポリカルボン酸等）やホルマ
リンをあげる事ができる。その他、必要に応じて硬水軟
化剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等）、殺
菌剤（フロキセル、インチアゾロン、Ｖ−チアゾリルベ
ンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールベンゾトリア
ゾール類等）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤等を添
加しても良い。

又、処理後の膜ｐｉ（調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加することもできる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例−１ 本発明で用いる乳剤は以下のように調製した。

以下の説明１：おいて平均粒子サイズとは、ハロゲン化
銀粒子と同体積の球の直径をｄＯとするとき、ｄｏの平
均値を表わす。また、変動係数とは、このｄｏの標準偏
差をｄＯの平均値で除した値よ：１００を乗じた値であ
る。但し、−・ロダン化銀粒子が平板状の場合には、平
板状ハロゲン化銀粒子！平面上に分散させた場合の投影
面積と等しい面積を有する円の直径をｄとするとき、ｄ
の標準偏差をｄの平均値で除した値に１００を乗じた値
を変動係数であると定義する。

く乳剤Ａの調製〉 ９００ＣＣの３％ゼラチン水溶液に、下記ｒｇ液ａ」を
２ｃｃとＩＮの）Ｉ２Ｓｏ、を／ｊｃｃ加え、更にコ、
０９−のＮａＣ／！を加えて溶解した。この溶液を乙５
８ＣＣ保温し、強い攪拌下で１２％のＡｇｌ１１１０３
水洛液ｊ♂９ｃｃと、２／　、ＯｆのＫＢｒと２μ、１
７のＮａｃｔを含む！！９ｃｃのハロゲン溶液をダブル
ジェット法で１０分間で添加した。更に、沈降法によっ
て可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加えて再分散さ
せ、チオ硫酸ナトリウムにて最適に化学増感を施した。

こうして調製した乳剤を乳剤Ａとする。乳剤Ａの平均粒
子サイズは０．２０μｍであり、塩化銀含有率は２０モ
ル係〔溶液ａ〕 Ｈ３ Ｃ）ｉ３ く乳剤ＢおよびＣの調製〉 乳剤Ａの処方においてａＩ４１Ｓｉ！温度馨適当に下げ
ることにより、平均粒子サイズ０．１７μｍの乳剤Ｂお
よび平均粒子サイズｏ、ｒｒｔ−μｍの乳剤Ｃを調製し
た。乳剤Ｂおよび乳剤Ｃの塩化銀含有率は共に７Ｃモル
係であった。

く乳剤りの調製〉 ９００　Ｃｅの３％ゼラチン水溶液に、前記〔溶液ａ″
Ｊｋ２ｃｃと７への１−１２８０４を１ｒｃｃ加え、更
にコ、ＱｔのＮａαを刀Ｕえて溶解した。この溶液を６
り０Ｃに保温し、強い攪拌下で７７％のＡｇへ０３水溶
液／９ｔ’；’ｅＣと、７．９１のＫＢｒとダ、７ψの
へａαを宮む／μ２ＣＣの）−ログン溶液をダブルジェ
ット法で７２分間で添加した。次いで、１７係のＡｇへ
０３水溶液グｙコＣＣと、１３゜ｌ？のＫＢｒと／９０
％ｔｆのＮａ（Ｊを含むＫＫｕＣＣのハロゲン溶液をダ
ブルジェット法で、３♂分間で離別した。更に沈降法に
よって可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加えて再分
散させ、チオ硫酸ナトリウムにて最適に化学増感を施し
た。こうして調製した乳剤を乳剤りとする。乳剤りの平
均粒子シイズは０．７０μｍであり、塩化銀含有率は７
０モル係であった。

く乳剤Ｅの調製〉 ｑｏｏｃｔの３％ゼラチン水浴液に、Ｎａｃｔ３２゜０
１とＫＢｒＯ，夕１とを刀口え溶解した。この浴液をｔ
ＯｏＣに保温し、強い攪拌下で７り％のＡｇｒ１１０３
水溶液２２　、６ｃｃト／　ｏ　ｏ　Ｏｃｃ中Ｃ２７、
ｔ、ｔ　９Ｑ）ＫＢ　ｒと！に、！ｒｆのＮａＱ！を含
む水溶液とをダブルジェット法で添加した。この間初期
のｐＡｇが保たれる様にハロゲン化アルカリ水溶液の添
刀口社を調節した。

続いて上記ａ度のＡｇへ０３水溶液！ぶ６．りＣＣとハ
ロゲン化アルカリ水溶／＆をダブルジェット法で添加し
た。この時ＡｇＮＯ３水溶液は毎分の添加１１　ｖ　（
ｃｃ／　ｍｉｎ　）　　が肉加開始からｔ分後にＶ；ピ
、μ＋０．１３♂ｔとなる様に加速添加を行ない、ハロ
ゲン化アルカリ水溶液は初期のｐＡｇを保ち続ける様に
調節して添加した。

さら（二沈降法によって可溶性塩類を除去した後、ゼラ
チンを加えて再分散させ、チオ硫酸ナトリウムにて最適
に化学ｍ感を施した。

こうして得られた乳剤を乳剤Ｅとする。乳剤Ｅは、含ま
れるハロゲン化銀粒子の全投影面積の２０％が平板状粒
子によって占められており、平板状粒子の平均厚さはｏ
、ｉｖ、μｍ、平均アスペクト比は乙であった。また乳
剤Ｅの平均粒子サイズ１＠０．’：）０μｍであり、塩
化銀含有率は７２モル係であった。

く乳剤１．ｔの調製〉 ＬｊＦＩＪＥの処方において３慢ゼラチン水溶液に加え
るｈａｃｔ藍とＫＢｒ短を適当に変え、ｐＡｇ’＆上け
てコントロールする以外は同様の方法で乳剤Ｆを得た。

乳剤Ｆの平均粒子サイズは０．７０μｍであり、塩化銀
含有率は６３モル係であった。

く乳剤Ｇ、１１の調製〉 乳剤Ｅの処方（二おいて調製温度を下げ、３％ゼラチン
水溶液に加えるＮａ１ｌ＠とＫ　Ｂ　ｒ　’ｘｔを適当
に変え、ｐＡｇを上げてコントロールする以外は同様の
方法で平均粒子サイズ０．１７μｍの乳剤Ｇおよび０．
’４２μｍの乳剤Ｈを得た。乳剤Ｇおよび乳剤Ｈの塩化
銀含有率は共に７０モル％であった。

本発明の実施例において比較して用いた乳剤は以下のよ
うにして、ＡＪ！！！シた。

く乳剤工のｙ４製〉 ｑｏｏｃｔの３％ゼラチン水＃液に、前記〔溶液ａ〕を
ｓｃｃとＩＮの”ｚｓＯ４’に／ｊｃｃ加え、更に５．
５ｇ−のＮａ（：ｔ″４ｒ：加えて溶解した。この溶液
を７コＯＣに保温し、強い攪拌下で７７係の水溶ｇｉ１
９ｃｃと、！、６？のＫＢｒとＱ、７？のＮａαを含む
！９Ｃ１：：のハロゲン浴液全ダブルジェット法で！（
７分間で添加した。次いで、／７％のＡｇＮ　０３　水
溶１１１　！　ｊ　Ｏｃｅ　ト、ｊＯ、％Ｓｌ−のＫＢ
ｒと４、コ？のＮａｃｔを含むハロゲン溶液をダブルジ
ェット法で、！Ｑ分間で添加した。更に沈降法によって
可溶性塩類全除去した後、ゼラチンを加え１再分散させ
、チオ硫酸ナトリウムにて最適に化学壇感を施した。こ
うしてｖＩ４製した乳剤を乳剤Ｉとする。ＩＩＬ剤Ｉの
平均粒子サイズは、０．７０μｍであり、塩化銀含有率
は２０モル係であった。

く乳剤Ｊの調製〉 乳剤Ａの処方においてダブルジェット法にて添加Ｔ６ハ
”ゲ７　醪＆　？ｔ’、Ｊ！、ＩＰのＫＢｒと／７＃）
のＮａＣｔＹ含む夕ｔ９ｃｃのノ１０ゲ７８液に普え、
調製温度を６♂０Ｌにした他は乳剤Ａと同様の方法によ
って乳剤ＪをｒＡ裂した。乳剤Ｊの平均粒子サイズは０
．７０μｍであり、塩化銀含有率は！Ｑモル係であった
。

く乳剤に、Ｌの調製〉 乳剤ＪのｔＡ製において調製温度を適当に下げることに
より、平均粒子サイズ０，１１ｔ７μｍの乳剤におよび
平均粒子サイズ０．グーμｍの乳剤りを調製した。乳剤
におよび乳剤りの塩化銀含有率は共に！０モルチであっ
た。

く乳剤Ｍの調製〉 乳剤りの調製において７段目に加えるノーロダンｓａｇ
、７ノ、弘？のＫＢｒと３．Ｑ？のＮａ（Ｊを含むハロ
ゲン溶Ｈｔ　ａ　７　ｃｃＶ−替え、２段目に刃口える
ハロゲン溶ン夜を、２３．乙？のＫＢｒと／ｇ。

λ？のＮａＱｌ！を含む）１０ゲン溶液ｕ’Ａ２ＣＣに
替え、調Ｒ温度ｔ７０°仁にした他は乳剤りと同様の方
法（＝よって乳剤Ｍを調製した。乳剤Ｍの平均粒子サイ
ズは０．７０μｍであり、塩化＊含有率はｊθモル僑で
あった。

く乳剤へのｊＡａ＞ 乳剤人の調製（二お１ハて、ダブ゛Ｉレジエツ）ｉｌ二
で添加するハロゲン洛＃Ｌを、７．０１のＫＢｒと３１
、ＯｆのＮａＣ１を含むｊｒ？ＣＣの／％ロロダ溶液（
二替え、調ｆＪｌ温度を夕！０（ｎ：した他は乳剤人と
同様の方法シーよって乳剤へを調製した。乳剤への平均
粒子サイズは０．２０μｍであり、塩化銀含有率は９０
モル俤であった。

以上の本発明に用いられる乳剤Ａ−Ｈの緒特性を１表１
１：比奴して用いられる乳剤１〜への諸特性を表２に示
す。なお、乳剤Ｅ、Ｆ、Ｇおよびｈの平板粒子の平均粒
子サイズと塩化銀含有率は表／に示すように異なってい
るが、それ以外のプロフィールは実質的に同じであった
、 以上の乳剤調製において化学増感終了時に、分光１感色
素を拳加し、分光増感を行なった。乳剤層と分光増感色
系糧の組み合わせについては後で詳述下る。

径孔５’１４１１−のイラジェーション防止染料として
は次の染料！用いた。

緑感性乳剤層： Ｓｏ　３Ｋ　　　　　　Ｓｏ　３人 赤感性乳剤層： カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）　　イエローカプラー Ｉ Ｈ３ （ｂ）　　色像安定剤 （ｃ）　　浴媒 （ｄ） Ｈ （ｅ）　　マゼンタカプラー（Ｍ−夕Ｑ）（ｆ）　　色
像安定剤 （ｇ）　　溶媒 の２Ｈｉ混合物（重置比１ （ｈ）　　紫外蛛吸収剤 のｌ：ｊ：３混合物（モル比） （ｉ）　　混色防止剤 （ｊ）　　溶媒 （ｉ　ｓ　ＯＬ　９　Ｈ１ｇ　ｏ−）−ＩＰ＝０のｌ二
／混合物（モル比） （Ａ）　　色像安定剤 （＋ｎ）　　醇媒 以上の方法で塗布試料（１）〜（１３）を作゛成した。

試料に含まれる乳剤と増感色素を表−リに示す。

表−ｇに示した化合物、比較−ｌ、比較−２および比較
−３は以下のものである。

（比較−７） （比較−コ） （比較−３） し２Ｆ１５ 上記の試料＜ｉ＞〜（／Ｊロニ感光計（富士写真フィル
ム株式会社製Ｆ　Ｗ　Ｈ戯、光源の色温度３２０００Ｋ
）を用いて、宵、緑、赤の各フィルターを通してセンシ
トメ）ＩＪ−用の階調露光を与えた。この時の露光はｏ
、ｒ秒の露光時間で２ｊＯＣＭＳの露光量になるように
行ツタ。

その後、以下に示すような発色現像液（Ａ）及び（Ｂ）
を用いて処理Ａ及びＢの実験を行った。

処理は発色現像、漂白定着、水洗の各工程からなり、現
像時間を２分として実験を行った。処理人及びＢの内容
は、発色現像液（Ａ）、（Ｂ）の差を表わし、他の処理
内容はＡ、Ｂとも同じである。

（処理工程）　　　（温度）　　　（時間）現像液　３
≦０Ｃｓ　、　０分 漂白定着液　　　３乙　’ＣＩ、ｏ分 水　　　　洗　　λ♂−Ｊ　ｔ　ｏＣｊ　、　０分（現
像液処方） 発色現像液（Ａ） ジエチレントリアミン五酢酸・夕Ｎａ　　　　　２　、
　Ｏｆベンジルアルコール　　　　　　　　　　／ｒｒ
ｒｔｌジエチレングリコール　　　　　　　　　／Ｑ解
Ｎａ２ＳＯ３２，Ｑ？ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，ｔｆヒド
ロキシルアミン硫酸塩Ｊ　、Ｏｆ グリ−ミノー３−メチル−へ −エチル−Ｎ−Ｃβ−（メ タンスルホンアミド）エチ ル）−ｐ−フェニレンジア ミン・硫酸塩　　　　　　　　　　！、Ｑ？Ｎ　ａ　２
　Ｃ０３（ｌ水塩）　　　　　　３０．Ｏｆ螢光増白剤
（スチルベン系）　　　　　／、Ｏｆ水を加えて全量で
　　　　　　　　／　０００ｒａｌ（ｐＨ１０，λ） 発色現像液（Ｂ） ジエチレントリアミン五酢酸・夕Ｎａ　　　　　　２　
、　ＯｆＮａ　２Ｓｏ３　　　　　　　　　　　　　　
．２　、ｏｙＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｏ、ｒｆヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
３．０？弘−アミノ−３−メチルート 一エチルーヘー〔β−（メ タンスルホンアミド）−ｒ−ｆ ル）−ｐ−フェニレンジア ミン・硫酸塩　　　　　　　　　　！、０？Ｎａ２Ｌ：
ｏ３（ｌ水塩）　　　　　　３０．０９−螢光増白剤（
スチルベン系）　　　　　／、Ｏｆ水を加えて全量で　
　　　　　　　ＩＯｏｏｍｌ（ｐＨ１０，２） （漂白定着液処方）く処理Ａ、Ｂ共通〉ｆ−１ｍ酸アン
モニウム（ナー ｗｔ係）　　　　　　　　　　　　　　／ｊ０九Ｎ　ａ
　２　Ｓ　０３　　　　　　　　　　　　　　／　ｊ　
ｊ％Ｎ　Ｈ４（ｋ’　ｅ　（ｍ　）　（Ｗ　Ｄ　ＴＡ）
）　　　　　　　　　　　　　　　　ｊり？ＥＤＴＡ−
ＪＮａ　　　　　　　　　　　　ｕＰ水を加えて全量で
　　　　　　　　１０００ｍｌ（１００Ｏ，？） 得られた結果を表−夕に示した。表−夕の処理Ｂｌ＝お
ける相対感度とは試料（１）〜（１３）の各感光層の処
理Ａにおける感度を１００としだときの相対値である。

感度は最小濃度に０．ｊを加えた濃度ｌ与えるのに必要
な露光量の逆数の相対値で表わした。また、処理Ｂを行
った場合の発色濃度の低下の度合！知る目安として処理
Ａを行った場合に濃度１．夕を与える露光量における処
理Ｂを行った場合の発色濃度をとった。従って濃度／、
！に近いほど効率的な発色を示す感光材料ということが
できる。

更に、処理Ｂを行った場合のカブリの値を処理ＡＹ行っ
た場合のカブリ値と共に示した。

表−！の結果から、本発明の組合せにおいては、処理Ｂ
のベンジルアルコールなしの処理をしても、相対感度の
低下が少なく、発色性に優れ、カブリが低いことが示さ
れた。また、塩化銀含有量が≦Ｑモル係より少ないと、
現像が遅れ発色濃度が低下し、それに伴ない相対感度が
低下するといつ欠点を有し、逆に、塩化銀含有量が１０
モル％！越えると急激にカブリが高くなるという欠点を
有することが示された。

実施例−コ 表−６に示す以外は実施例−１と同様の方法で塗布試料
（／ｌ〜（ｌ♂）全作成した。

塗布試料（／ｇ）〜＜／ｒ＞について実施例−／と同様
に露光および現像処理を行ない、写真性を評価した。写
真性は発色濃度についてのみ評価した。結果を表−７に
示した。

表−６に示した化合物の比較−弘は以下のものである、 （比較一体） 表−７ るカプラーを用いると、発色濃度がさらに旨くなること
が示された。

（発明の効果） 本発明の実施により、カブリが少なくかつ安定な迅速処
理が可能となった。また、本発明のカラー画像形成方法
を用いれば、カラープリントの処理工程においてベンジ
ルアルコールを使用することが笑質的になくなり、公害
負荷が減少し、かつ、調液作業が簡便となる。加えて、
シアン色素がロイコ体でとどまることによる濃度低下を
な（すことが可能となった。

従って、本発明を利用下ることにより人世のカラープリ
ントを迅速に処理し、生産性を飛膿的に向上させること
が可能となる。

更に、本発明のカラー画像形成方法によって得られるカ
ラープリントは、カブリが少ないために白色反に優れ、
結果としてヌケの良い、良好な仕上がり品質を有する。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社昭和ＡＩ年３月
〆を日 特許庁長官　販　　　　　　　　　　　　　　Ｖ裏２・
発明）名称　　　カラー画像形成方法ｔ”／−７ｒ　７
ｖ、、ｑ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正自令の日付　　自
　発 ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）全提出致します。

昭和４λ年λ月〆日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）、（II）、（III）および（I
   V）で表わされる化合物のうち少なくとも一つで分光増
   感された、実質的に沃化銀を含まず、かつ塩化銀含有量
   が全ハロゲン化銀量の６０モル％以上８０モル％未満で
   ある単分散塩臭化銀乳剤を少なくとも一種とカラーカプ
   ラーを含有する感光性乳剤層を、反射支持体上に少なく
   とも一層塗設してなるハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を、像様露光の後に、ベンジルアルコールを実質的に含
   まない発色現像液を用いて現像処理時間２分３０秒以内
   で現像することを特徴とするカラー画像形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＿１、Ｚ＿２、Ｚ＿５、Ｚ＿６、Ｚ＿７およ
   びＺ＿８は、それぞれチアゾール環またはセレナゾール
   環に縮合した置換されてもよいベンゼン環またはナフタ
   レン環を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｚ＿３お
   よびＺ＿４は、それぞれオキサゾール環に縮合した置換
   されてもよいベンゼン環またはナフタレン環を形成する
   のに必要な原子群を表わし、Ｚ＿９は６員環を形成する
   のに必要な炭化水素原子群を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、
   Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿９およびＲ＿１
   ＿０はそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アルケニ
   ル基またはアリール基を表わし、Ｒ＿５およびＲ＿８は
   それぞれ水素原子または炭素数１〜３のアルキル基を表
   わし、Ｙ＿１からＹ＿６はイオウ原子またはセレン原子
   を表わし、Ｘ＿１＾■は陰イオンを表わし、ｎは０また
   は１を表わす。）
2. （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、前記感
   光性乳剤層を少なくとも三層塗設してなり、そのうちの
   一層は一般式（ I ）で表わされる化合物のうち少なく
   とも一つで分光増感された前記単分散塩臭化銀乳剤を含
   有し、もう一層は一般式（II）で表わされる化合物のう
   ち少なくとも一つで分光増感された前記単分散塩臭化銀
   乳剤を含有し、残りの一層は一般式（III）および／ま
   たは（IV）で表わされる化合物のうち少なくとも一つで
   分光増感された前記単分散塩臭化銀乳剤を含有している
   。特許請求範囲第（１）項記載のカラー画像形成方法。
3. （３）一般式（II）で表わされる化合物で分光増感され
   た前記単分散塩臭化銀乳剤を含む感光性乳剤層が、一般
   式（Ｖ）で表わされる化合物のうち少なくとも一つを含
   有する、特許請求範囲第（１）項または第（２）項記載
   のカラー画像形成方法。 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１は水素原子または置換基を表わし、
   Ｘ＿２は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬の酸
   化体とのカプリング反応により離脱しうる基を表わす。 Ｚ＿１＿０、Ｚ＿１＿１およびＺ＿１＿２はメチン、置
   換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を表わし、Ｚ＿１＿０
   −Ｚ＿１＿１結合とＺ＿１＿１−Ｚ＿１＿２結合のうち
   一方は二重結合であり、他方は単結合である。 Ｚ＿１＿１−Ｚ＿１＿２が炭素−炭素二重結合の場合は
   それが芳香環の一部である場合を含む。さらに、Ｒ＿１
   ＿１またはＸ＿２で２量体以上の多量体を形成する場合
   も含む。また、Ｚ＿１＿０、Ｚ＿１＿１あるいはＺ＿１
   ＿２が置換メチンであるときは、その置換メチンで２量
   体以上の多量体を形成する場合も含む。）