JPS62201439A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はへロダン化銀カラー写真材料に関するものであ
り、さらに詳しくは、色再現性が優れ、かつ不要なカブ
リやスティンの少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般に青、緑、赤
の３原色に各々感光するハロゲン化銀乳剤層をもち、各
々がイエロー、マゼンタ、シアンに発色することにより
、いわゆる減色法を用いて１色像な再現する、したがっ
て再現する色像は、６屑の感色特性及び、発色の分光吸
収特性に大きく依存する。一般にこれらの特性は、使用
される化合物に対する発色性などの制約によって。 必ずしも理論上最良なものとはなっていない、特にマゼ
ンタカプラーの発色色相が色再現上重要であり１種々の
改良がなされている。なかでもピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーは１発色色相の分光吸収特性が特に優れて
いる。 例えばマゼンタカプラーの発色色相改良のために、５−
ピラゾロン系においては、ウレイド型やアシルアミノ型
より分光吸収特性の優れたアニリノ型マゼンタカプラー
（特開昭４９−７４０２７号、特開昭４９−１１１６３
１号等）が開発された。さらに不要な副吸収の少ないピ
ラゾロアゾール型マゼンタカプラー（米国特許第３．７
２５，０６７号等）が開発されている。この後者のカプ
ラーは、５−ピラゾロン型マゼンタカプラーから得られ
る色画像に比べて青光域、赤光域の不要な吸収が少なく
１色再現上有利なばかりでなく、カプラーそのものが光
、熱、温度に対し安定で、分解しにくい、得られた画像
の経年による黄変が少ないという優れた点を有している
。 一方、このピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは、５
−ピラゾロン型マゼンタカプラーに比べて、実用的な発
色性能を持つものは、カラー現像時にハロゲン化銀粒子
の不要なカブリを助長し。 白地部や低発色画像部をマゼンタ色に汚染するものが多
いという欠点を有していた。 カブリの発生を防止する方法として、例えばｌ−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール類（ベルギー特許第６
７１，４０２号、米国特許第３゜２９５．９７６号、同
第３，３７８，３１０号、同第３，６１５，６１６号、
同第３，０７１゜４６５号、同第３．４２０，６６４号
、同第２゜４０３．９２７号、特１Ｓｌｌ昭５０−３７
４３６号。 特開昭５８−９５７２８号等、ベンゾトリアゾール類（
英国特許第９１９，０６１号、同第７６８．４３８号、
米国特許第３，１５７゜５０９号、同第３．０８２．０
８８号、ドイツ特許第６１７，７１２号等）、ベンズイ
ミダゾール類（米国特許第３，１３７，５７８号、同第
３゜１４８．０６６号、同第３，５１１，６６３号。 英国特許第２７１．４７５号、同ｆＪＪ１，３４４゜５
４８号、同第３，１４８，０６６号、同第３゜５１１．
６６３号、ドイツ特許第７０８，４２４号、同第６３５
，７６９号、同第２，２０５゜５３９号等）、イミダゾ
ール類（米国特許第３゜１０６．４６７号、同第３，４
２０，６７０号。 同第１，７６３，９９０号、同第２，２７１゜２２９号
等）などの複素環化合物を感光材料中あるいは、処理液
中に添加する方法が知られている。 （発明が解決しようとする問題点） しかし、これらの化合物を用いるだけでは、ピラゾロア
ゾールカプラーによる経時保存中の感度変化や撮影後の
経時感度変化を防止する効果が十分でなかったり、ある
いはそれらの防止効果が十分であっても不要な感度の低
下をもたらすなどの欠点を有している。また、別の種々
の化合物の探索研究も試みられているが、感度を低下さ
せることなく経時保存中のカブリの増加を十分に防止す
る効果のあるものは見出されていない。 従って本発明は、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
の優れた点を生かし、その欠点であるスティンやカブリ
の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とを目的とする。 より具体的には　第１の１的は１分光吸収特性の良好な
マゼンタ色像により、より色再現性の優れたカラー写真
感光材料を提供することにある。 第２の目的は、色像が堅牢て　白地汚染の改良されたカ
ラー写真感光材料を提供することにある。 第３の目的は実用的にヒ分な発色濃度をもち　さらに　
白地部や低濃度画像部の色汚染のない感光材料を提供す
ることにある。 （問題点を解決するためのｒ−没＞ 本発明者らは、このような要望を満足するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を開発するため鋭意研究を重ねた結
果、特定の構造のピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
とある種のチオン贅化合物とを組合せることによって達
成できることを見い出した３本発明はこの知見に基づき
なされるに至ったものである。 すなわち本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で示すマゼ
ンタカプラーの少なくとも一種を含む層をもち　少なく
とも一層中に、下記一般式（■）で表わされる化合物を
含イーさせてなるハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
り連成された。 一般式（Ｉ） わし　Ｂ　１　、　Ｒ２は水素原子、または置換基を表
わし、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸
化体とのカップリング反応により敲脱しつる基を表わす
、Ｚａ＝Ｚｂが炭素−炭素二重結合の場合は、それか芳
香環の一部であってもよく、さらにＲ１，Ｒ２またはＸ
て二量体以上の多量体を形成していてもよい、ただしＲ
またはＲ２のうち少なくとも一つか二級または三級炭素
を介してピラゾロアゾール核に結！ 合する基を表わしかっＲまたはＲ２に少なくとも一つの
−ＮＨ８０２−基を含む、）一般式（■） （式中、Ｒ３は置換もしくは非置換の、アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アリール基またはへテロ環
残基を表わし、Ｘは０、Ｓ、Ｓｅ！たはＮＲ’　　（Ｒ
’は置換もしくは非置換の、アルキル基、アラルキル基
、アルケニル基。 アリール基、ヘテロ環残基を表わし、Ｒ３と同じても異
なっていてもよい）を表わす、Ｑは５〜６負のへテロ環
を形成するのに必要な原子群を表わし、縮合されていて
もよい、） 上記一般式（ＩＩ）で表わされるチオン型カブリ防止剤
を詳細に説明する。 Ｒ３、Ｒ４で表わされるアルキル基は好ましくはＩＲＪ
原子１〜２０（例えばメチル基、エチルノ、（、ブチル
ノ、シヘキシルノ人、ドデシルノ人など）を有し、置換
されたものを含む、置換基には例えば、ハロゲン原子（
例えば塩素原子）、シアノ基。 カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数２〜６のアシルオ
キシノ、（（倒えばアセトキシ基）、炭素数２〜２２の
アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル基
、ブトキシカルボニル基）、カルバモイル基、　スルフ
ァモイル基、スルホ基、アミノ基、置換アミツノ＾など
かある。 Ｒ：ｌ　、　Ｒ４で表わされるアラルキル基は、例えば
ベンジル基、フェネチル基などである。 Ｒ：ｌ　、　Ｒ４で表わされるアルケニル基は、例えば
アリル基などである。 Ｒ：ｌ　、　Ｒ４で表わされるアリール基は単環又は二
環、好ましくは単環のアリール基であって、置換された
ものも含む、２１換基には例えば、炭素数１〜２０のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ノニル基）、
炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基）、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原ｆ−）、カルボキシ基、スルホ基などが
ある。 Ｑによって形成される５員又は６員のへテロ環は例えば
、チアゾリン環、チアゾリジン環、セレナゾリン環、オ
キサゾリン環、オキサゾリジン環、イミダシリン環、イ
ミダゾリジン環、ｌ。 ３．４−チアジアゾリン環、１，３．４−オキサジアゾ
リン環、ｌ、３．４−トリアゾリン環、テトラゾリン環
、ピリミジン環などである。 これらのへテロ環はそれらに５〜７員の炭素環又はへテ
ロ環が縮合したものをも勿論包含する。 すなわち、ベンゾチアゾリン核、ナフトチアゾリン核、
ジヒドロナフトチアゾリン核、テトラヒドロベンゾチア
ゾリン核、ベンゾセレナゾリン核、ベンズオキサゾリン
核、ナフトオキサゾリン核。 ベンズイミダシリン核、ジヒドロイミダゾロピリミジン
核、ジヒドロトリアゾロピリジン核、ジヒドロトリアゾ
ロピリミジン核などが包含される。 これらの縮合環核には１種々の置換基を有することがで
きる６例えば、炭２ａｘ〜２０のアルキル基（例えばメ
チル基）、炭素ａｔ〜２０のアルコキシ基（例えばメト
キシ基）、炭素数ｌ〜２０のアルキルチオ基（例えばメ
チルチオ基）、ヒドロキシ基、アミノ基（無と換のみな
らず置換アミノ基も包含し、例えばジメチルアミノ基、
アセチルアミノ基の如きアシルアミノ基など）、アリー
ル基（例えばフェニル基）、炭素ａ２〜２０のアルケニ
ル基（例えばアリル基）、アラルキル基（例えばペンシ
ル基）、ハロゲン原子（例えば基本、臭素）、シアノ基
、カルボキシ基、スルホ基、カルバモイル７！（例えば
、カルバモイル基、メチルカルバモイル基）、炭素数２
〜２２のアルコキシカルボニルＺ＆ｉ（例えばメチキシ
カルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フェノキシカルボニル基）、炭素数２〜２２のアルキル
カルボニル基（例えばアセチル基）などを有することが
できる。 上記の化合物は特公昭４８−３４１６９号、薬学雑誌７
４号１３６５頁〜１３６９頁（Ｉ９５４年）、特公昭４
９−２３３６８号、パイルステンクス（Ｂｅｉｌｓｔｅ
ｎｘ）ｎ　・３９４頁、同ＩＶ−１２１頁、特公昭４７
−１８００８号笠に記載された方法で合成することがで
きる。 次に上記チオン型カブリ防止剤の具体例を示す。 α−１３（Ｘ−２） 〔π−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ
−４）（Ｔ−５）Ｃニー６〕 １”１１−１ ば−’７）　　　　　　　　　（：Ｉ−Ｂ）Ｃ’Ｋ　−
９）　　　　　　　　　　（ニー１０）ＥＸ−１１）　
　　　　　　　　　　　　　　　は−１２〕（Ｘ−１３
３（ニー１４） ＣＸ−１５）（π−１６〕 ｌＸ−１７）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｘ−
１８）〔π−１９）　　　　　　　　　　　　　　　（
′Ｘ−２０）ごりｊｌＮａ 本発明に用いられるに記・般＆（Ｉ）で表わされるマゼ
ンタカプラーにおいて好ましくはＺａか耐 ＝Ｃ−で、かつｚｂか＝Ｎ−の場合には、１　は２１検
もしくは無置換のアラルキル基以外の基である。 一般式（Ｉ）で示される化合物において、多値体とは１
分子中に２つ以上の一般式（Ｉ）で表わされる基を有し
ているものを意味し、ビス体やポリマーカプラーもこの
中に含まれる。ここでポリマーカプラーは一般式（Ｉ）
で表わされる部分を有するｔｊ：Ｌｆ体（好ましくはビ
ニル基を有するもの、以下ビニル単量体と呼ぶ）のみか
ら成るホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミン現
側特化体と　カフブリングしない非発色性エチレン様屯
ω体と共重合　ポリマーをつくってもよい。 一般、ｔ　（ｒ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーのうら、　＃？ましいものは。 下記一般式（ｍ）、（■）、（Ｖ）、（ｌおよび（■）
て表わされるものである。 （ｆｆ） （Ｖ）　　　　　　　　　　　　　　（”）（■） 一般式（ＩＩＩ）〜（■）　で表わされるカプラーのう
ち１本発明の目的に好ましいものは一般式（ｍ）、（Ｖ
）および（’９Ｔ）であり、ざらにセＩましいものは一
般式（ｌで表わされるものである。 一般式　（ｍ）〜（劃において、Ｒ１１，Ｒ１２８よび
Ｒ１３は互いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子、フルキル基、７リール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、フルコキシ基、アリールオキシ基、
ペテロ環オキシ基、７シルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、７シルア
ミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファ
モイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、フルキルチオ
基、７リールチオ基、ペテロ環チオ基、フルコキシ力ル
ポニル７ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル基、スル）
γモイル基、スルホニル基、スルフィニル２＆、アルコ
キシカルボニル基。 ７リールオキシカルポニル基を表わし、Ｘは水素原子、
ハロゲン原子、カルボキシ基または酸素原子、窒素原子
もしくはイオウ原子を介してカップリング位の１Ｊ５Ａ
と結合する基でカー７プリング鵡脱ｔ６＆を表わｔ、Ｒ
”、Ｒ１２，Ｒ１３ｔたはＸ１ｆ２価の基となりビス体
を形成してもよい。 また一般式（ｍ）〜（［）で表わされるカプラー残ツム
がポリマーの主ｔｏまたは側鎖に存在するポリマーカプ
ラーの形でもよく、特に一般式で表わされる部分を有す
るビニル単睦体から導かれるポリマーは好ましく、この
場合Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１：またはＸがビニル基を表わ
すか、連結基を表わす。 さらに詳しくはＲＩｌ、　Ｒ１２及びＲＩ３はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、１４素原
子＄）、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基
、トリデシル基、２−〔α−（３−（２−才クチルオキ
シ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホン７ミド）
フェノ１ン）ラトラデカンアミド〕エチル）Ａ、３−＜
２．４−ジ−ｔ−７ミルフエノキシ）プロピル基、アリ
ル基、２−ドデシルオキシエチル基、１−（２−オクチ
ルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホン７
ミド）−２−プロピル基、１−エチル−１−（４−（２
−ブトキ’ｙ−５−ｔｅｒｔ　−オクチルベンゼンスル
ホンアミド）フェニル）メチル基、３−フェノキシプロ
ピル基、２−へキシルスルホニル−エチル基、シクロペ
ンチル基、。 ベンジル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、４
−ｔ−ブチルフェニル基、２．４−ジーｔ−７ミルフエ
ニＪし基、４−テトラデカンアミドフェニル基等）４ヘ
テロｆ５基（例えば、２−フリル基、２−チェニル基、
２−ピリミジニル基。 ２−ベンゾチアゾリル基等）、シアノ基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メドキシエト
キシ基、２−ドデシルオキシエトキシ基、２−メタンス
ル示ニルエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ基、２−メチルフェノキシ、１５．４−ｔ−
ブチルフェノキジノＡ′８）、ヘテロ環オキシ）＆（例
えば、２−ペンズイミダゾリルオキシ基等）、アシルオ
キシ基（例えば、アセトキシノ人、ヘキサデカノイルオ
キシ基等）、カルバモイルオキシノ人（例えば、Ｎ−フ
ェニルカル八モイルオキシ基、Ｎ−エチルカル八モイル
オキシ基等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシ
リルオキシ、Ｊｉ等）　、スルホニルオキシ基（例えば
、ドデシルスルホニルオキシ基等）。 アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミ
ド基、テトラデカンアミド基、α−（２゜４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド基、α
−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ）デカン７ミド基等）、７ニリノ基（例えば、フェ
ニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−１０ロー５
−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ−５−ド
デシルオキシカルボニルアニリノ基。 Ｎ−７セチル７ニリノ基、２−クロロ−５−（α−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカン７
ミド）アニリノ基等）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド基、メチルウレイド、１５．Ｎ、Ｎ−ジブチル
ウレイド基等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミ
ド基、３−ヘンジルヒダントイニル７Ａ、４−（２−エ
チルヘキサ／イルアミノ）フタルイミド基等）、スルフ
ァモイル７ミ７基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイルアミ７基、Ｎ−メチル−デシルスルファモイル
アミノ基等）、フルキルチオノ＆（例えば、メチルチオ
基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フェノ
キシエチルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ基、３
−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ基等）、
７リールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−ブトキ
シ−５−

【−才クチルフェニルチオ基、３−ペンタデシ
ルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、４
−テトラデカン７ミドフエニルチオ基等）、ヘテロ環子
オ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基等）、アル
コキシカルボニルアミツノ人（例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ基、テトラデシルオキシ力ルポニルアミ７基
等）、アリールオキシカルボニル７ミノ基（例えば、フ
ェノキシカルボニル７ミノ基、２．４−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフエノキシ力ルポニル７ノノ＆等）　、　　スル
ホンアミトノ人（例えば、メタンスルホンアミド系。 ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、Ｐ−トルエンスルホンアミド基。 オキタデカンスルホン７ミド基、２−メチルオキシ−５
−ｔ−ブチルベンゼンスルホン７ミド基等）、カルバモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイルＪ％、Ｎ、Ｎ
−ジブチルカルバモイル基。 Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ
−メチル−Ｎ−ドデシルカル八モイル基。 Ｎ−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−７ミルフエ／キシ
）プロピル）カルバモイル基等）　。 ７シルＩ＆（例えば、アセチル基、（２，４−ジーｔｅ
ｒｔ−７ミルフエノキシ）アセチル基、ベンゾイル基に
４）　、スルファモイル７Ｍ　（Ｎ工ば、Ｎ−エチルス
ルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロビルスＪＬｔ７γモイ
ルＬ　Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルフＴモイ
ルＪｋ、Ｎ−，ｘチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基等）、スルホニル
基（例えば、メタンスルホニルノ＾、オキタンスルホニ
ルノ＾、ベンゼンスルホニルノ人、トルエンスルホニル
基等）、スルフィニルＸ（例えば、オクタンスルフィニ
ル基。 ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基等）
、フルコキシカルポニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基。 ドデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基等）
、アリールオキシカルボニル基（例えば。 フェニルオキシカルボニルｔ、Ｃ，３−ヘンタデシルオ
キシ−カルボニル基等）を表わし、Ｘは水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等
）、カルボキシ基、またはｍｙｇ原子で連結する基（例
えば、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイ
ルオキシ基、２゜４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エ
トキソオキザロイルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シ
ンナモイルオキシ基、フェノキシ基、４−シアノフェノ
キジル基、４−メタンスルホンアミドフエノキジノ人、
４−ノタンスルホニルフェノキシ基、α−ナフトキン晶
、３−ペンタデシルフェノキシ基。 へ／ジルオキン力ルポニルオキシノ人、エトキシ２（，
２−７７ノエトキシ基、ヘンシルオキシ基。 ２−フェネチルオキシ基、２−フェノキシエトキシ基、
５−フェニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾチアゾ
リルオキソノ＆等）、窒素原子で連結するノ＆（例えば
、ベンゼンスルポンアミド基。 Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基、ペプタフルオロ
ブタンアミド基、２，３，４，５．６−ベンタフルオロ
ペンスアミト基、オクタンスルポンアミド基、Ｐ−シア
ノフェニルウレイド１．Ｎ。 Ｎ−ジエチルスルフＴモイル７ミノ基、！−ピペリジル
基、５．５−ジメチル−２，４−ジオキン−３−才キサ
ゾリジニル基、！−ベンジルーエトキシー３−ヒダント
イニル基、２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ）−オキ
ソ−１，２−ベンゾインチ７ゾリル基、２−オキソ−１
，２−ジヒドロー１−ピリジニル基、イミダゾリル基、
ビラゾリルノ＾、３．５−ジエチル−１，２，４−トリ
アゾール−１−イル、５−または６−プロモーペンソト
リ７ソールー１−イル、５−メチル−１゜２．３．４−
１リアンールー！−イル）、（、ペンズイミダンリルノ
人、３−ベンジル−１−ヒダントイニル２＆、　　ｔ−
ベンジル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ｔ：ダントイ
ニル基、５−メチル−１−テトラゾリルノ！等）、アリ
ールアゾ基（例えば。 ４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイル７ミノフ
エニル７ｙＨ，２−ナフチルアゾ基、３−メチル−４−
ヒドロキシフェニルアゾ基等）。 イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオノ、（
，２−カルボキシフェニルチオツム、２−メトキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニル
フェニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフェニル
チオ基、２−ブトキシフェニルチオ基、２−（２−ヘキ
サンスルボニルエチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ニルチオ基。 ヘンシルチオ基、２−シアノエチルチオｘ、ｉ−エトキ
シカルボニルトリデシルチオ基、５−フェニル−２，３
，４，５−テトラゾリルチオノ＾。 ２−ベンゾチアゾリルチオノ＾、２−ドデシルチオ−５
−チオフェニルチオノ＾、２−フェニル−３−ドデシル
−１，２，４−）リアゾール−５−チオノＪ１等）を表
わす。 一般式（Ｉｌｌ）のカプラーにおいて は、Ｒ１２とＲ１３が結合して５員ないし７員の環を形
成してもよい。 Ｒ■、　Ｒ１２，Ｒ１３ｔりｌｆＸ！＞（２ｆｉ（７）
基トｆＸ　＊　Ｙ−ビス体を形成する場合、　ＩＴまし
くはＲＩｌ、　Ｒ１２゜Ｒ１３は置換または無置換のフ
ルキレン基（例えば、メチレン基、エチレンノ＾、１．
１０−デシレン基、−ＣＩ（ＣＩ（−〇−ＣＨ２ＣＨ２
−等）、置換または無２Ｉ検のフェニレン＆（例えＪｆ
、１．４−フェニレン基、ｌ、３−７エニレンーＮＨＣ
Ｏ−Ｒ１４−ＣＯＮＨ−）＆（Ｒ”は置換または無置換
のアルキレン基またはフェニレン基を表わし１例えば−
ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−。 ＣＨ３ −ｓ−ｎ　　−ｓ−基（Ｒ１４は２１検または無２２検
のフルキレン基人を表わし１例えば。 −５−ＣＨ２ＣＨ２−３゜ ＣＨ３ Ｘは上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。 一般式　（ｍ）、（ｒＶ）、（Ｖ）、（Ｉ。 および　（■）　であられされるも のがビニル単量体に含まれる場合のＲＩｌ、　Ｒ１２゜
Ｒ１３またはＸであられされる連結基は、フルキレン基
（２２換または無２Ｉ検のアルキレン基で１例えば、メ
チレン基、エチレン＞ｓ、ｔ、ｔｏ−デシレン基、−Ｃ
ＨＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２−等）。 フェニレン基（置換または無置換のフェニレン基で・例
エバ、１．４−フェニレン基、！、３−フェニレン２＆
。 −ＮＨＣＯ−、Ｃ０ＮＨ−、−０−，−０ＣＯ−および
７ラルキレン基（例えば。 Ｌ 組合せて成立する基を含む。 好ましい連結基としては以下のものがある。 −ＮＨＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２＋。 −ＣＨ２ＣＨ２−０−Ｃ−。 −ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ−。 −ＣＨＣＨ０−ＣＨ２ＣＨ２！−ＮＨＣＯ−。 なおビニル基は一般式（ｍ）（ｆｆ）、（Ｖ）。 （ｖＩ）および（［）で表わされ るもの以外に２１検基をとってもよ＜、＆ｆましいｎ椋
基は水素原子　１に素側ｆ−または１質素数１〜４個の
低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基）を表わす
。 −・般式（ＩＩＩ）、（Ｎ）、（Ｖ）・　（■）および
（■）ｃ’Ｐ）られされるもの を含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物と
カフブリソゲしない非発色性エチレン様単量体と共重合
ポリマーを作ってもよい。 芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカフブリングし
ない非発色性エチレン様ｆｆ１１５ｘ体としてはアクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
（例えばメタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸
類かも誘導されるエステルもシくハアミド（例えばアク
リルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルア
クリル７ミド。 ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド。 メチル７クリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピ
ル７クリレート、ｎ−ブチル７クリレート、ｔ−ブチル
アクリレ−）、１ｓｏ−ブチル７クリレート、２−エチ
ルへキシル７クリレート。 ｎ−オクチルアクリレート、ラウリル７クリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート
）、メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（
例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル。 芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフ
ェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルフル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ンＭ、ｓ水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−８
よび４−ビニルピリジン等がある。ここで使用するＡ発
色性エチレン様不飽和車φ体は２挿具１；を−緒に使用
することもできる。＠えばｎ−ブチル７クリレートとメ
チル７クリレート、スチレンとメタクリル酸、メタクリ
ル酸とアクリルアミド、メチル７クリレートとジアセト
ンアクリルアミド等である。 ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。 未発ｃ月に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のも
のでも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にポ
リマーカプラーラテックスが好ましい。 本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等は
、特開昭５９−１６２５４８゜同６０−４３６５９．同
５９−１７１９５６．同６０−１７２９８２、同６０−
３３５５２および米国特許３，０６１，４３２等に記載
されている。 次に本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーの具体例
を示すが１本発明はこれによって限定されるものではな
い。 ニー１゜ １−２゜ ■−６゜ ニー８゜ １−９・ １−１０゜ ｌ−１２゜ １−１７゜ ＣＨ３ し４！’１ｇ１１１ ■−２５ ）−２７゜ ニー２９゜ １−３０゜ Ｊ　−３３゜ １−３４゜ 本発明には、前記マゼンタカプラー以外にシア本発明に
おける望ましい実施態様を以下に記す、マゼンタ発色層
におけるハロゲン化銀１モルに対する前記一般式（Ｉ）
て表わされるマゼンタカプラー（以下化合物（Ｉ）とい
う）の好ましい比率は０．０５ないし、５モルてあり、
ピラゾロアゾールマゼンタカプラーに対する高佛点溶剤
の比率は重量比で０ないし６．０が望ましい。 前記一般式（ｎ）で表わされる化合物（以下化合物（Ｉ
Ｉ）という）の添加層は、感材中とこの層であっても良
く、２層以上に分割して添加してもよいが、望ましくは
、化合Ｔｈ（Ｉ）を含有する層に添加する。 化合物（ｎ）の望ましい添加層は、化合物（Ｉ）を含む
層のハロゲン化銀１モルに対し、１Ｏ−７モルないし１
Ｏ−１モルであり、さらに望ましくは１Ｏ−５モルない
し１Ｏ−２モルの範囲である。 るカプラーもまた使用できる。 ンおよびイエローカプラーを使用することができる。 これらの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系
化合物、および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合
物がある０本発明で使用しつるこれらのシアン、および
イエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージ
ャ（ＲＤ）１７６４３　（Ｉ９７８年１２月）■−〇項
および同１８７１７　（Ｉ９７９年１１月）に引用され
た特許に記載されている。 感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量を低減できる０発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出す本発明に
使用できるイエローカプラーとしては、オイルプロテク
ト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例として挙
げられる。その具体例は、米国特許第２，４０７，２１
０号、同第２２．８７５，０５７号Ｓよび同第３，２６
５゜５０６号などに記載されている０本発明には、二当
量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許第３，
４０８，１９４号、同第３，４４７゜９２８号、同第３
，９３３，５０１号および同第４　、０２２　、６２０
　％ｆ２トニ記ｔサレタ［ＩＮ２子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第
４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、Ｒ
Ｄ１８０５３（Ｉ９７９年４月）、英国特許第１，４２
５゜０２０号、西独出願公開環２，２１９，９１７号、
同第２．２６１，３６１号同第２，３２９゜５８７号お
よび同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原
子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げら
れる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色
色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２゜４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４４，１４６，３９６号、同第４゜２
２８．２３３号および同第４，２９６，２９９号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２２
，８０１゜１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２゜８９５．８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許ｉ）’５２，７７２，１６２号、同
第３，７５８゜３０８号、同第２４，１２６，３９６号
、同第４．３３４．Ｏｌ　１号、同第２４，３２７゜１
７３号、西独特許公開第２３，３２９，７２９号および
特願昭５８−４２６７１号などに記載された２、５−ジ
アシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，４５１゜５５９号および同第４，４２７，７６
７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有
しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カ
プラーなどである。 本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一・層に一種類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。 本発明に使用するカプラーは１種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき１例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分ｌｌｔ法、より好まし
くは水中油滴分散法などを典型点のいわゆる補助溶媒の
いずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した後、
界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性
媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。 カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は１通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム、塩化ナトリウム、氷化カリウムの単独もし
くはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高
分子溶液の存在下で混合して製造される。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる層をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であってもあるい
は粒子全体が均一な相から成っていてもよ、またそれら
が混在していてもよい。 たとえば異なる相を有する塩臭化銀粒子について言えば
、平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ核または単一も
しくは複数の層を粒子内に有した粒子であってもよい、
また平均ハロゲン組成より塩化銀に富んだ核または単一
もしくは複数の層を粒子内に有した粒子であってもよい
。 ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくはｓｔ
に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、
槍投をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとず〈平均
であられす）は、２終以下で０．１勝以上が好ましいが
、特に好ましいのは１ｗ以下０．１５ｇ以とである０粒
子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい。 いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するこ
とができる。単分散性の度合いとしては、ハロゲン化銀
の粒度分布曲線から導かれた標準偏差を平均粒子サイズ
で割った変動係数で１５％以下が好ましく、特に好まし
くは１０％以下である。また感光材料が目標とする階調
を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳
剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロ
ゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に！１層塗布す
ることができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化
銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを
混合あるいは重層して使用することもできる。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい、またモ板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の
イ４が５以上とくに８以る乳剤であってもよい、これら
の各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像
型でも１粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよ
い。 本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、ゲラフキデス著ｒ
写真の化学と物理Ｊ　　（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅ−ｋＰｈｙ
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ポー
ルψモンテル社刊、１９６７年）、Ｇ、Ｆ、ダフィン著
「写真乳剤化学Ｊ　　（Ｐｂｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｓｉｓｔｒ２）（フォーカル・プ
レス社刊、１９６６年）、Ｖ。 Ｌ、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」（Ｍａｋ
ｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）フォーカル・プレ
ス社刊、１９６４年）などに記数された方法を用いて調
整することができる。すなわち、酸性法、中性法、アン
モニア法等のいずれでもよく、また可溶性＃［と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時
混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい
０粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。より難溶性な
ハロゲン化銀を形成するようなハロゲン塩を添加する変
換法を用いることもできる。同時混合法の一つの形成と
してハロゲン化銀の生成する液相中のｐａｇを一定に保
つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・タプルジェ
ット法を用いることもできる。この方法によると、結晶
形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤
が得られる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後１通常、物理熟成、脱坦
および化学熟成を行ってから塗布に使用する。 公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１゜１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）を沈、殿、物理熟成、化学
熟成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶
性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュレ
ーション沈降法または限外症適法などに従う。 本発明に用いられる写真乳剤は、必要に応じてメチン色
素類その他によって分光増感することができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中の・カブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で１種々の化合物を含
有させることができる。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、１９食子酸誘導体、カ
テコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラ
ー、スルホン７ミドフエノール誘導体などを含有しても
よい。 本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。 本発明の感光材料において、親木性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。 本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増Ｉｉりなど種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい。 本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に。 さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染
剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写
真感光材料に有用な各種添加剤が添加されてもよい、こ
れらの添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャ　
１７６４３（Ｉ９７８年１２月）および同　１８７１６
（Ｉ９７９年１１月）に記載されている。 本９．１１は支持体上に少なくとも二つの異なる分光感
度を有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然
色写真材料は９通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する
。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。また
前記の各乳剤層は感度の異なる二つ以上の乳剤層からで
きていてもよく、また同一感光性をもつ二つ以、ヒの乳
剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。 本発す１に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に
、保ａ層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層
、バー２り層などの補助層を適宜設けることが好ましい
。 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの訓Ｊ・生の支持体に塗布される。 本発明に用いる支持体としては、なかでもバライタ紙や
ポリエチレンでラミネートした紙支持体のポリエチレン
中に白色顔料（例えば酸化チタン）を含むものが好まし
い。 本発明は種々の感光材料に適用することができる。一般
用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用も
しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー
、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーなどを
代表例として挙げることができる９本発明はまた。リサ
ーチ・ディスクロージャー１７１２３　（Ｉ９７８年７
月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光
材料にも適用できる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例として３−メチル−４−７ミノーＮ、Ｎ
−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチル７ニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれら
のｆｆ１Ｍ塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸
塩などが挙げられる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、バン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。深山処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい、漂白剤としては例えば鉄（■）、コパル
）　（ｍ）、クロム（■）、銅ＯＬ）などの５７沖金属
の化合物、過醜類、キノン類、ニトロソ化合物等が用い
られる。 代表的漂白剤としてフェリシアン化物；重り０ム酸塩：
欽（ｍ）もしくはコバルト（ｍ）の有機錆蓬１例工ばエ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢醜、
ニトリロトリ酢酸、ｌ、３−ジアミノ−２−プロへメー
ル四酢醜などの７ミノポリカルポン酸類もしくはクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩：過ｉ１：マ
ンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることがで
きる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）　
ｉｆ！および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から
好ましい、さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩
は独立の漂白液においても、・・・浴漂白定着液におい
ても特に有用である。 漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。 漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い０例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや藻
やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはり、Ｅ、ウェスト
「水質の判定基準」　（讐ａｔｅｒＱｕａｌｉｔ７　　
（ｒｉｔｅｒｉａ）、　　ｒ写真の科学と工学Ｊ　　（
Ｐｈａｔａ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　、第６巻、３４
４〜３５９ページ（Ｉ９６５）等に記載の化合物を添加
しても良い、特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効で
ある。 水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし１節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記佐のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい、安定化浴中には画像を安定化する目的で
各種化合物が添加される１例えば膜ｐＨをＷ！２！する
（例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホ
ウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水
酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカル
ボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などをシＩみ合
わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げるこ
とができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リ
ン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリ
ホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベン
ゾイソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリン
ベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界
面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用
してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以
上併用しても良い。 また、処理後の膜ｐＨｙＪ整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、ｉｓアンモニウム。 リン酸アンモニウム、仮硫酸アンモニウム、千オ硫酸ア
ンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ま
しい。 本発明のハロゲン化銀感光材料には処理の簡略化および
迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い、内蔵
するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて、カラ
ー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類を内蔵しても良い。 それらの典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、
同５７−１４４５４７号、同５７−２１１１４７号、同
５８−５０５３２号、同５８−５０５３６号、同５８−
５０５３３号。 同５８−５０５３４号、同５８−５０５３５号および同
５８−１１５４３８号などに記載されている。 本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用されるが、３３℃ないし３８℃の温度で現像するのが
好ましい、また、感光材料の節銀のため西独特許第２，
２２６，７７０＠または米国特許第　３，８７４，４９
９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用
いた処理を行ってもよい。 各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。 （発り１の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、ｒ
Ｉ地部や低Ｃ）１画像部に色ｔり染のない写真画像が得
られる。また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は１色像が堅牢で白地汚染の改良効果が大きい、さらに
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば分光
吸収特性の良好なマゼンタ色像か得られ１色再現性の優
れた写真画像が形成される。 実施例 以下に本発明を、具体例に基づいて詳しく説明するが１
本発明はこれらに限定されることはない。 実施例１ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体に、次の
第１層から第１１層を重層塗布しカラー写真感光材料を
作製した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。 （感光層組成） 以ドに成分とｇ／ｒｎ’単位で示した塗布礒を示す、な
おハロゲン化銀については銀換算の塗′Ｉａ量を示す。 第１層（アンチハレーシ、重層） 黒色コロイド銀　　　　　・・・・・・０．ｌＯゼラチ
ン　　　　　　　　Φ・・・・・２．００第２７！（低
感度赤感層） 赤色増感色素（木５と木４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０　、７　
＃Ｌ）　　・・・・・・銀０．１５ゼラチン　　　　　
　　　・・・・・・１．００シアンカプラー（本３）　
・・・・・・０．３０退色防止剤（本２）　　　・・・
・・・０．１５カプラー溶媒（本１８と本り・・０．０
６第３層（高感度赤感ＩＦ） 赤色増感色素（本５と４）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化ｇ８．０モル％、平均粒子サイズ０　、７　＃
Ｌ）　　　・・・・・・＠０．１０ゼラチン　　　　　
　　　・・・・・・０．５０シアンカプラーＣ木３）　
・・・・・・０．１０退色防止剤（木２）　　　・・・
・・・０．０５カプラー溶媛（本１８と本ｌ）・・０．
０２第４層（中間層） イエローコロイド銀　　　　・・・・・・０．０２ゼラ
チン　　　　　　　　・・・・・・１．００混色防止剤
（木ｉ４）　　　・・・・・・Ｏ，Ｏａ混色防止剤溶媒
（木１３）・・・・・・ｏ、ｔｅポリマーラテックス（
零６）・・・・ｏ、ｉ。 第５層（低感度緑感層） 緑色増感色素（木１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．４１Ｌ）　
　　　・・・・・・銀０．２０ゼラチン　　　　　　　
　・・・・・・０．７０マゼンタカプラー（木１１）・
・・・０．４０退色防止剤Ａ（木１０）　・・・・・・
０．０５退色防止剤Ｂ（木９）　　・・・・・・０．０
５退色防止剤Ｃ（零８）　　・・・・・・０．０２カプ
ラー溶媒（本７）　　・・・・・・０．１５第６層（高
感度緑感層） 緑色増感色素（木１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９１Ｌ）　
　　　・・・・・・銀０．２０ゼラチン　　　　　　　
　・・・・・・０．７０マゼンタカプラー（木１１）・
・・・０．４０退色防止剤Ａ（本１０）　　・・・・・
・０．０５退色防止剤Ｂ（木９）　　・・・・・・０，
０５退色防止剤Ｃ（零８）　　・・・・・・０．０２カ
プラー溶媒（木７）　　・・・・・・０．１５第７層（
イエローフィルタ一層） イエローコロイド銀　　　　・・・・・・０．２０ゼラ
チン　　　　　　　　・・・・・・１．００混色防止剤
（木１４）　　　・・・・・・０．０６混色防止剤溶媒
（木１３）・・・・・・０１２４第８層（低感度青感Ｗ
ｊ） 青色増感色素（本１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５１Ｌ）　
　　　・・・・・・銀０．１５ゼラチン　　　　　　　
　ψ壷・・・・０．５０イエローカプラー（本１５）・
・・・０．２０カプラー溶媒（本１８）　・・・・・・
０．０５第９層（高感度青感Ｉａ） 青色増感色素（本１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１．４＃Ｌ）　
　　　・・・・・・ｆｉｏ、２０ゼラチン　　　　　　
　　・・・・・・０９５０イエローカプラー（本１５）
・・・・０．２０カプラー溶媒（本１８）　　・・・・
・・０．０５第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　・・φΦ・・１．５０紫外線
吸収剤（木１９）　　・・・・・・１．００紫外線吸収
剤溶媒（本１Ｂ）・・・・０．３０混色防１１二剤（木
１７）　　　・・・・・・０．０８第１１層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・争１．００硬膜剤
（本２０）　　　　　・・・・・・０．１７ここで使用
した化合物は１次のとおりである：木　１　ジオクチル
フタレート 本　２２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５
−ｔ−ブチルフェニル）ベ ンゾトリアゾール 本　３２−　〔α−（２，４−ジ−ｔ−７ミルフエノキ
シ）ブタンアミド）−４，６ −ジクロロ−５−エチルフェノール ＊　　４　５．５’−ジクロル−３，３′−ジ（３−ス
ルホブチル）−９−エチルチ アカルボニルシアニンナトリウム基 本　５　トリエチルアンモニウム−３−（２−（２−［
３−（３−スルホプロピル） ナフト（Ｉ，２−ｄ）チアゾリン−２ −イリデンメチル］−１−ブテニル） −３−ナフト（Ｉ，２−ｄ）チアゾリ ノ〕プロパンスルホネート 零　６　ポリエチルアクリレート 木　７　リン酸トリオクチルエステル 本　８２．４−ジーし一ヘキシルハイドロキノン 木　９　ジー（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
メチルフェニル）メタン 本ｔｏ　　３，３．３′、３′−テトラメチル−５，６
，５′、６’−テトラプロポキ シ−１，１゛−ビススピロインダン 零１１　１−（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３
−（２−クロロ−５−テトラ デカンアミド）アニリノ−２−ピラゾ リノ−５−オン 本１２　５．５′−ジフェニル−９−エチル−３，３′
−ジスルホプロピルオキサカ ルボシアニンＮａ＃１ ゛木１３　リン酸−〇−クレジルエステル本１４　２．
４−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン 木１５　α−ピバロイル−α−（（２、４−ジオキソ−
１−ベンジル−５−エトキシ ヒダントイン−３−イル）−２−クロ ロ−５−（α−２，４−ジオキソ−を −アミルフェノキシ）ブタンアミノコ アセトアニリド 本１６　　）リエチルアンモニウム３−　（２−（３−
ベンジルロダニン−５−イリデ ン）−３−ベンズオキサゾリニル〕プ ロパンスルホネート 本１７　２．４−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン 木１８　リン酸トリノニルエステル 木１９　５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−ｔ−オクチル） フェニルベンズトリアゾール ＊２０　１．４−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン 以との通りにして作製した試料を試料番号１０１とし、
これを以後の比較対照試料とした。 試料番ｖｆ１０２〜１０９１１試料番号１０１（７）第
５．６層のマゼンタカプラー（零１１）および添加剤を
置き換えたり、加えたりしたものである。これらの試料
についてセンシトメトリー用の階段露光ののち、下記の
処理の工程により現像測定を行い、ＦＡＤ　（富士写真
フィルム製自動測定機）で測定した結果を後記の表１に
示す。 〔処理工程〕 第一現像（黒白現像）３８℃　　１分１５秒水　　　　
洗　　　　　　　３８℃　　　１分３０秒反転露光　　
　　　１００Ｌｕ電以上１秒以上カラー現像　　　　　
３８℃　　２分１５秒水　　　　洗　　　　　　　３８
℃　　　　　４５秒漂白定着　　　　３８℃　２分００
秒 水　　　　洗　　　　　　　３８℃　　　２分１５秒〔
処理液組成〕 １ニユ１ｊ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　０．６ｇジエチレント
リアミン五酢酸− １１−ナトリウム塩　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　３０．０ｇチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　３５．０ｇハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩　　　　　　　　　２５・０ｇジエチレング
リコール　　　　１５．Ｏｍ交１−フェニル−４−項ド
ロキシーメチルー４−メチル−３−ピラゾリドン　２．
０ｇλ化カリウム　　　　　　　　　　０．５ｇ沃化カ
リウム　　　　　　　　　５．０ｍｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１ｆＬ（ｐＨ９，７０） １１ニ基茗ｊ ベンジルアルコール　　　　　１５．０ｍ文ジエチレン
グリコール　　　　１２．ＯｍｆＬ３．６−シチアー１
．８−オクタン ジオール　　　　　　　　　　　０・２ｇニトリロ−Ｎ
、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　０．５ｇジエチレント
リアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　２，０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　２．０ｇ）欠醜カリウム　　　
　　　　　　２５．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　３．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸１ｈ５　、０　ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　０．５ｇ沃化カリウム　　　　　
　　　　１．０ｍｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　ＩＪｌ（ｐＨ１０、４０） １区冗ｊ１ ２−メルカプト−１，３，４− トリアゾール　　　　　　　　　　１．Ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸・ニナト リウム・二本塩　　　　　　　　５．０ｇエチレンジア
ミン四酸酢酸鉄ＩＩ［） アンモニウム−水塩　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１５　、０ｇ千オ硫酸ナトリウム （７００ｇｌｌ液）　　　　　１６０．ＯｍＪＬ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　５．ＯｍＩＬ水を加えて　　
　　　　　　　　　１２（ｐＨ６，５０） 表１中（木２１）、（木２２）は下記化合物を表わす。 木２１ Ｃ８Ｈフ７Ｃε） 木２２ この表における色純度とは、マゼンタフィルターＣＣＣ
Ｃ２０Ｏ富士フィルム社製）を加えて階段露光した場合
のマクベス濃度計スティタスＡＡフィルターで測定した
マゼンタ濃度（Ｄｆｌ；　）が１．０である点のシアン
、イエロー濃度（それぞれ、ＤＲ，ＤＢ）の和との比（
ＤＧ　／ＤＲ＋ＤＢ）を表わしている。すなわち、マゼ
ンタ色中の余分なシアン、イエロー成分の門を示す尺度
であって、一般にこの値の小さい程色の純度が高いと言
える。 熱褪色によるスティン増は処理済のプリントを恒温恒湿
槽ａｏ’（ニー７０％を用いて１５日後の白地部の黄バ
ミの濃度変化をＢフィルターで測定した値を示す。 表１の結果から、本発明による試料番号１０７および１
０９　　　　　は、色純度が高い上に、相対感度をほと
んど低下することなく、不要な色汚れが抑制されている
ことがわかる。 実施例２ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体に１次の
ｆｆ１１層から第３層からなる感光層を塗布してカラー
感光材料を作成した。第１層を塗布した側のポリエチレ
ンは、二Ｍ化チタン白色顔ネ１として、また１１１１の
群Ｎを白色顔料として含有する。 （感光層構成） 各成分に対応する数字は、　　ｇ／ｒｎ’１位で表わし
た塗布値を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量
を示す。 第１層（緑感層） １１！臭化銀乳化剤（臭化銀７０モル％増感色素木３１
）　　・・・・・・銀０．３０マゼンタカプラー（本３
２）・・・・０．２５マゼンタカプラー溶媒（木３４） ・・・・・・０．３０ 退色防止剤（本９／木１０） ・・・・・・０．０５１０．１０ ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・１．００第２層
（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（木３３）　・・・・・・０．５０紫外線
吸収溶媒（ＤＢＰ）・・・・・・０．２０ゼラチン　　
　　　　　　・・・・・・ｏ、ｔｃ；第３層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　・・・・・・１．５０ここで
、ＤＢＰはジブチルフタレートを表わ、シ、零３工ない
し零３４の化学構造を次に示す。 ｔ 傘３３ また第１Ｍ９から第３層に等分にゼラチン硬化剤２．４
−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３゜５−トリアジン
ナトリウム塩を添加した。 この感光材料を試＄４２０１とした。 成した。これらの試料に引き伸ばし機（富士写真フィル
ム社製フジカラーへ７Ｆ６０９）でセンシトメトリー用
の階調露光を与えた後、下記の処理工程により現像処理
を行った。 肛１工１ 温　度　　　　時間 現像液　３３℃　３．５分 深白定Ｆｉ：ｈ　３３℃　　１．５分 水　　　　洗　　　２８〜３５℃　　３．０分□ ニトリロトリ酢酸１１３Ｎａ　　　　　２．０ｇベンジ
ルアルコール　　　　　　　１５ｍ文ジエチレングリコ
ール　　　　　　Ｉｏｍ交Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏ３２−Ｏ
ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ｇヒドロキシルアミン＆ＩＬ酎耐！！３．０ｇ４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスル
ホンアミド） エチルツーｐ−フェニレンジアミン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　５．ＯｇＮ　ａ　２
　Ｃ０３（Ｉ水塩）３０　ｇ水を加えてｌリッターにす
る （ｐＨ１Ｏ，１） １血冗１ｊ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １５０．０ｍ文 Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏ３１５ｇ ＮＨ（Ｆｅ　（ＥＤＴＡ））　　　　　５５ｇＥＤＴＡ
２・２Ｎａ　　　　　　　　４．Ｏｇ木を加えてｌリッ
ターにする（ｐＨ６，９）前述の処理をした後、青色、
緑色、ｌｊｔ色フィルターを用いて、自記濃度計にて特
性曲線（Ｄ−１ｏｇＥ曲線）を求めた。結果を表３に示
す。 表３における色純度は白色露光時のブゼンタ発色のＤＣ
＝１．ＯのところのＤＢ、ＤＲの値から式（ＤＢ　＋Ｄ
Ｒ／ＤＣ）で計算されるイ＾であり。 意味は実施例１と同じである。またΔＤ■１ｎ（ＤＧ　
）とは試料を露光前に５０℃−８０％−７日高温高湿下
に放置した場合のＤ■ｉｎの増加値を示す。 表３かられかるように、５−ピラゾロン型カプラーに比
べ、ピラゾロアゾール系カプラーは色純度に非常に優れ
ている一方、Ｄｍｉｎが高く望ましくないことがわかる
。これに対し本発明の範囲に含まれる特定のピラゾロア
ゾール系カプラーと、添加剤の組合せにより、はとんど
感度低下することなく、Ｄｍｉｎを下げ、望ましい写真
性を得ることが実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料３０１とした。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイドＪ　　　　　０．２５ｇ／ｒｎ’紫外線吸
収剤Ｕ−１０，２４ｇ／ｍ’ 高沸点′＃機溶媒０−１　０．１　　ｃｃ／ｌｎ’を含
むゼラチン層（乾燥膜厚２終） 第２ＰＦ＋：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，０５ｇ／ｒｎ’高洟点有機溶媒
０−２　０−０５ｃｃ／ｍ’を含むゼラチン層（乾燥膜
厚１終） 第３層：第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤 ｆ：ＩＩＭ”０．５　　ｇ／ｎｆ （ヨード含縫４モル％、 平均粒子サイズ０．３μ） カプラー　　Ｃ−１０，２５ｇ／ｍ’ 高沸点有機溶媒０−２　０　、１２ｃｃ／ｒｎ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚ｌ路） 第４層：第２赤感乳剤層 Ｉ？Ｉ感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭
化銀乳剤 ｆｆｉ醍−・０．８　　ｇ／ｄ （ヨード含Ｍ２．５モル％、 平均粒子サイズ０．５５終） カプラー　　Ｃ−１０，７０ｇ／ｒｎ’高禮点有機溶媒
０−２　０　、３３ｃｃ／ｒｎ’を含むゼラチン層（乾
燥膜厚２．５ル）第５層：中間層 化合物　　　Ｈ−１０，１ｇ／ｒｎ’ 高洟点有高溶点有機溶媒００．１　　ｃｃ／ｍ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１ｇ） 第６層：第１緑感乳剤層 ＃？感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化
銀乳剤 銀ω・・０．７　　ｇ／ば （ヨード含Ｍ−３モル％、 平均粒子サイズ０．３勝） カプラー　　Ｃ−２０，３５ｇ／は 高沸点４１機溶媒０−２　０　、２６ｃｃ／ｒｎ’を含
むゼラチン層（乾燥膜厚１終） 第７層：第２＆ｊ感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤 劃１・ｏ、７　　ｇ／ｍ’ （ヨード合端２．５モル％、 平均粒子サイズ０．８１Ｌ） 力！５−　　　Ｃ−２０，２５ｇ／ｒｎ’高沸点有機溶
媒０−２　０．０ｃＬｃｅ／ｒｎ’を含むゼラチン層（
乾燥膜厚２−５＃Ｌ）第８層：中間層 化合０＋　　　　Ｈ−１０，０５ｇ／ｍ’ｎ沸点有機溶
１１１０−２　０　、１　　ｇ　／　ｒｎ’を含むゼラ
チン層（乾燥膜厚１終） 第９層：偵色フィルター→ 偵色コロイド銀　　　　　０．１　　ｇ／ゴ化合物　　
　Ｈ−２０，０５ｇ／ｒｎ’高沸点有機溶媒０−２　０
．０４ｃｃ／ばを含むゼラチン層（乾ｅｖＪＶ！終） 第１Ｑ層：第１青感乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 ｊｌｊＭ＝０．６　　ｇ／ｒｎ’ （ヨード含Ｍ２．５モル％、 平均粒子サイズ０．フル） カプラー　　Ｃ−３０，５ｇ／ｒｎ’ 高沸点有機溶媒０−２　０．１　　ｃｃ／ｒｎ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１．５１Ｌ）第１１層：第２青感
乳剤層 増感色素Ｓ−５で分光増感された沃臭化銀乳剤 １Ｍ・・１．１　　ｇ／ｒｎ’ （ヨード含績２．５モル％、 平均粒子サイズ１．２外） カプラー　　Ｃ−３１，２ｇｌｒｒｌ 高沸点有機溶媒０−２　０　、２３ｃｃ／ｒｎ’を含む
ゼラチン層（乾燥膜厚３終） ！ＲＩ２Ｗ：ｆｆ１ｌ保護Ｗ 紫外線吸収剤Ｕ−１０，１１ｇ／ｒｒｆ紫外線吸収削Ｕ
−２０，２９ｇ／ｒｒｆ高佛点有機溶媒０−１　０　、
２８ｃｃ／ゴを含むゼラチン層（乾燥膜厚２＃Ｌ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀１ｔ−−０，１ｇ／ｒｒｒ’ （ヨード含量１モル％、 平均粒子サイズ０．０６１Ｌ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒［１，５鉢） を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８終）各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３，および界面活性剤
Ｈ−４，Ｈ−５を添加した。 試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。 −Ｉ Ｕ−２ ｒ）１４ ＩＩ （ＪｌＩ ＣＨ２賞ＣＨ３０□ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ２＝ＣＩ
（Ｓｏ□Ｃ１（２ＣＯＮＩ（ＣＩ＋２−Ｉ ＋１−５ Ｎａ０３Ｓ　ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ
ＢＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈｇ以上の
通りにして作製した試ネ１を試料番号３０１とし、これ
を以降の比較対照試料とした。 次に表４に示すようにＰＪ１７層のカプラーＣ−２と塗
布銀にを変更して、はぼ同じ階調になるように試料３０
２，３０３を作製した。 これらの試ネ４について、白色ウェッジ露光を与え、下
記工程に従って現像処理を行なった。富士式濃度測定機
ＦＡＤ型で測定した結果を表４に示す。 肛ヱエＬ 工程　　　　　昨間　　　　　温度 第一現像　　　６分　　　　　　３８℃水　　　洗　　
　　２分　　　　　　　　　１１反　　　転　　　　２
分　　　　　　　　　　／／発色現像　　　６分　　　
　　　　／ｌ調　　整　　　２分　　　　　　ｌ／ 漂　　　　白　　　　　６分　　　　　　　　　　　　
！／定　　　着　　　　　４分　　　　　　　　　　／
ｌ水　　　洗　　　　４分　　　　　　　　　ｌｌ安　
　　定　　　　　１分　　　　　　　　　常　湿乾　　
　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。 匪ニュ且ｊ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ文ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリウム塩　２ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノス
ルフォネ−）３０ｇ炭酸ナトリウム（−水塩）　　　　
　　３０ｇ１−フェニル−４メチル−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾリドン　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　
　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶ｍ）　
　　　ＺｍＪＬ水を加えて　　　　　　　　　ｌｏｏｏ
ｍ文瓦勉蓋 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ文ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩３ｇ 塩化＠ｉスズ（二本塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−７
ミノフエノール　　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　８ｇ水酢酸　　　　　　　　　　
　　　　１５ｍ交水全知えて　　　　　　　　　１００
０ｍ文灸ム戊Ｓｊ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｒｎｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　３ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウな（
Ｉ２水場）　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　９０ｍ
文水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇシトラジ
ンｒ−＆　　　　　　　　　　　１　、５　ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルフ ォンアミドエチル）−３−メチル −４−７ミノアニリン・硫Ｐ＆塩　　１１ｇ３．６−シ
チアオクタンー１．８− ジオール　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１０００ｍ交調ＪＬ液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ文Ｉｌｋ籠酸ナトリウム　　　　　　　　　１２ｇ
エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二本塩）　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　０．４ｍ文氷酎耐　　　　　　
　　　　　　　　　　３ｍｍ氷水加えて　　　　　　　
　　１０００ｍ交は息羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｇエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二本１１り　　　　　　　、　　　２ｇエ
チレンジ７ミン四酢酸鉄 （ｍ）アンモニウム（二本塩）　　　１２０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　
　　　　　ｌｏｏｏｍ見定五羞 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ文チオ＆！Ｌ酸ナトリウム　　　　　　８０．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　
　　　　１０００ｍ交友冗ｊ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍ又ホルマリン（３７重に％）　　　　　５．０ｍ
又富士ドライウェル （富士フィルム（株）Ｓ８！界而活性剤）５．０ｍＭ木
を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ交表４における
マゼンタの色純度（ＤＲ＋ＤＢ　）／ＤＧのイ１の定義
は￥施例１と若ト異なる。マクベス・カラー・チェッカ
ー・カラー・レンディッシ、７−チャート（Ｔｈｅ　Ｍ
ａｃｂｅｔｈ　Ｃｏ１ｏｒ　ＣｈｅｋｅｒＣｏｌｏｒ　
Ｒｅｎｄｉｔｉｏｎ　Ｃｈａｒｔ）　？クベス社製をｅ
１ｍ影して得られた゛マゼンタ色のａｌｌ’［をマクベ
ス濃度ｊ１を用いて測定したＤＲ，Ｄｌｌ、０Ｇの値を
用いて計算したものである。また、リバーサル処理の場
合第１現像浴で発生する第７層カブリは。 全工程処理を行なった場合ＤＣのＤＢａｘの低下（発色
−減）として画像に表われるためカブリの尺度としてＤ
ｗｚａｇ　（ＤＣ）を用いた。また、塗布量フィルムを
４５℃−８０％ＲＨ下で３日間（３ｄ）放置された場合
の第１現像カブリ増の程度をΔＤ＋＋Ｉａｘ（ＤＣ）の
値で示した。また処理済フィルムの素ぬけ部分の湿熱（
６０℃７０％６週間）による経時スティン増をΔＤ期ｉ
ｎ　（ＤＢ　）の値で示した。 表４かられかるように、未発［Ｊ＋の試料は１色純度や
処理済の湿熱によるスティンの少ない特徴を損なうこと
なく、感度やｔ５１現像カブリに悪い影響を！ｊ・えな
いで、生フィルムの経時保存性を改良できることがわか
る。 実施例４ ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体］二に１
次の第１層より第７層までから成る感光層を塗布してハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を作成した。第１層を塗
布した側のポリエチレンは、二酸化チタンおよび微晴の
群青を含有する。 （感光層構成） 各成分に対応する数字はｇ／ｒｎ’の単位で表わしり塗
布量を示し、ハロゲン化銀については銀検算塗布礒を示
す。 第１層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％） 舎・１１銀０．３０ イエローカプラー（零１５）−拳争・０．７０同上溶媒
（Ｔ　Ｎ　Ｐ）　　　　　・・・・０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　・壷φ・１．２０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　φ・・−０，９０ジーｔ−
オクチルハイドロキノン −・Ｑ・０．０５ 回１；溶媒（Ｄ　Ｂ　Ｐ）　　　　　・・Φ・ｏ、ｔ。 第３層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（臭化ｆｆ１７０モル％）・・φ銀０．４
５ マゼンタカプラー（本１１）・−−−０，３５同上溶媒
（ＴＯＰ）　　　　　・・ψ・０．４４退色防止剤（本
９７木１０） ・・・０．０５／Ｑ、ＩＱ ゼラチン　　　　　　　　　・−ψ−１，００第４層（
紫外線吸収性中間Ｈ） 紫外線吸収剤（末４１／木４２７本２）・−・０．０６
１０．２５１０．２５ 同上溶媒（ＴＮＰ）　　　　　・・−・０．２０ジーし
一オクチルハイドロキノン ・−−−０，０５ 同上溶媒（Ｄ　Ｂ　Ｐ）　　　　　・・・−０，１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　拳・・県１．５０第５Ｆ＋（
赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀５０モル％） ・−・銀０．２０ シアンカプラー（木４３７零４４） φ・・０．２０１０．２０ 同上溶媒（ＴＮＰ／ＤＢＰ） −・−０，１０１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　・拳・拳０．９０第６層（
紫外線吸収性中間ＪＦ？） 紫外線吸収剤（本４１／木４２７木２）＠、、０．０６
１０．２５１０．２５ 同上溶媒（Ｄ　Ｂ　Ｐ）　　　　　・・・・０．２０ゼ
ラチン　　　　　　　　　・Φ・・１，５０第７層（保
護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・Φ・１．５０ここで、
ＤＢＰはジブチルフタレートを。 ＴＯＰはトリ（ｎ−オクチル）ホスフェートを、ＴＮＰ
はトリ（ｎ−ノニル）ホスフェートを表す。 （本４１】 （本４２ン （本４３） （ｒ （本４４） 各乳剤層の分光増感剤として次の色素を用いた。 青感性乳剤層； （ハロケン化ｆｆ１１モル当たり２ＸＩＯ−’モル添加
、） 緑感性乳剤層； （ハロゲン化ｔＭ１モル当たり２．５Ｘ１０−’モル添
加、） 赤感性乳剤層； （ハロゲン化ｊｌ１モル当たり２．５Ｘ１０−’モル添
加、） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。 緑感性乳剤層： 赤感性乳剤層： このハロゲン化銀カラー写真感光材料を試料４０１とし
た。 次に表５に示すように変更する以外は全く同様にして試
料４０２−４０５を作成した。これらの試料に引き伸ば
しＩａ（富士写真フィルム社製フジカラーへラド６０９
）でセンシトメトリー用の階ｍＡ光を与えた後、下記の
処理工程により現像処理を行った。結果を表５に示す。 処理工程　　　　　温度　　　　　時間カラー現像　　
　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　　３３
℃　　　　１分３０秒水　　　ａ　　　　　２４〜３４
℃　　　３分乾　　　燥　　　　　　　８０℃　　　　
　　１分各処理液の成分は下記の通りである。 カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍ見ジエチレントリアミン五酢１％ｊ　　　　３．
０ｇベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍ交ジエ
チレングリコール　　　　　　　Ｉｏｎ文亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　３
０．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−７ミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇヒドロキシル
アミンｆＥＩ’ｌ塩　　　　４．０ｇ蛍光増白剤（４，
４′−ジスチル ペン系）　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　１０００ｍｉｐ１００Ｏ℃’）　
　　　　　　　１０．１０漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
００ｍ交チオ硫酸アンモニウム （７０％溶液）　　　　　　　　　　１５０ｍ交亜硫醜
ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸・２Ｎａ　　　　５　ｇ水を加えて　　　　
　　　　　１０００ｍ文ｐＨ（２５℃）　　　　　　　
　６．７０表５におけるマゼンタ色純度の定義は実施例
１と同じである。またΔＤｍｉｎ　（ＤＢ　）湿熱によ
るプリントの鼓パミは現像処ｆｆ後のプリントの白地部
のイエロースティンが６０℃−７０％−６週間Ｆで増加
したイ４を示した。 表５かられかるように１本発明による試料は比較的感度
低下を生ずることなく好ましい写真諸特性（色の鮮かさ
、経時でのカブリ環が少ない、プリントの灸バミが少な
い）が得られることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
   プラーの少なくとも一種と下記一般式（II）で表わされ
   る化合物の少なくとも一種とを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚａ、Ｚｂは、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または＝Ｎ−を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子
   、または置換基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第
   一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離
   脱しうる基を表わす。Ｚａ＝Ｚｂが炭素−炭素二重結合
   の場合は、それが芳香環の一部であってもよく、さらに
   Ｒ＾１、Ｒ＾２またはＸで二量体以上の多量体を形成し
   ていてもよい、ただしＲ＾１またはＲ＾２のうち少なく
   とも一つが二級または三級炭素を介してピラゾロアゾー
   ル核に結合する基を表わしかつＲ＾１またはＲ＾２は少
   なくとも一つの−ＮＨＳＯ＿２−基を含む。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は置換もしくは非置換の、アルキル基、
   アラルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ
   環残基を表わし、ＸはＯ、Ｓ、ＳｅまたはＮＲ＾４（Ｒ
   ＾４は置換もしくは非置換のアルキル基、アラルキル基
   、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環残基を表わし、
   Ｒ＾３と同じでも異なっていてもよい）を表わす。Ｑは
   ５〜６員のヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表わ
   し、縮合されていてもよい。）