JPS6220202B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6220202B2
JPS6220202B2 JP334682A JP334682A JPS6220202B2 JP S6220202 B2 JPS6220202 B2 JP S6220202B2 JP 334682 A JP334682 A JP 334682A JP 334682 A JP334682 A JP 334682A JP S6220202 B2 JPS6220202 B2 JP S6220202B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
resin
ethylene
physical properties
present
Prior art date
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Expired
Application number
JP334682A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS58120616A (ja
Inventor
Tadashi Asanuma
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority to JP334682A priority Critical patent/JPS58120616A/ja
Publication of JPS58120616A publication Critical patent/JPS58120616A/ja
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Granted legal-status Critical Current

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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はフイルム成形用又はブロー成形用樹脂
に関する。更に詳しくは特定のエチレン含量であ
り、かつ、特定の組成を有するフイルム成形ある
いはブロー成形に好適なエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体樹脂に関する。 ポリプロピレンはフイルムとした場合透明性に
優れかつ剛性が良好であるため多くの用途に用い
られているが、大きな欠点は耐衝撃性に劣ること
であり、特に低温での耐衝撃性が劣つているため
食品容器用ブローグレートあるいはシートグレー
ドとして用いることができない。これに対して、
少量のエチレンを共重合することによつて低温耐
衝撃性、剛性、透明性に優れたものが得られるこ
とはすでに公知である。 しかしながら、低温耐衝撃性を高めるためには
エチレンの含量を多くする必要がある。ところ
で、エチレン含量が多いものではブロー成形によ
りビン等の容器に成形したりあるいはTダイ法、
インフレ法等によりフイルムに成形すると、製造
直後には問題がなくても時間が経過すると表面が
曇つてきて(いわゆる浮き出し)結果として不透
明になつたり、表面がベタツク等の問題があつ
た。 本発明者は上記問題を解決したフイルム成形用
又はブロー成形用エチレン−プロピレンランダム
共重合体樹脂について鋭意検討し、特定の要件を
満たすエチレン−プロピレンランダム共重合体樹
脂が上記のような欠点がなくかつ極めて優れた物
性を有していることを見出し、本発明を完成し
た。 本発明の目的は優れた性質を有するフイルム成
形用又はブロー成形用エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体樹脂を提供することにある。 すなわち、本発明はエチレン含量が1.5〜8重
量%であり、かつ、メルトフローインデツクスが
0.1〜20g/10minであるフイルム成形用又はブ
ロー成形用エチレン−プロピレンランダム共重合
体樹脂であつて、30℃で白灯油に可溶な部分のエ
チレン含量が40重量%以下で、かつ該部分のテト
ラリン中135℃で測定した極限粘度が0.6以上であ
ることを特徴とするフイルム成形用又はブロー成
形用樹脂である。 本発明の樹脂を用いることにより前記のような
欠点のない物性の良好なブロー成形品やフイルム
が得られる。 本発明において、30℃の白灯油に可溶な部分と
は試料10gを130〜180℃の白灯油200mlに一度完
全に溶解した後に30℃まで降温し、30℃で12時間
保持し、次いで過して不溶分を分離して得られ
るものをいう。 エチレン含量は赤外吸収スペクトル、Carbon
−13 NMR法によつて決定される。 メルトフローインデツクスは230℃、荷重2.16
Kgの条件でASTM D−1238−62Tに準じて測定
される。 また、極限粘度は135℃テトラリン溶液で測定
される。 本発明の樹脂中のエチレン含量は1.5〜8重量
%であり、1.5重量%未満では耐衝撃性特に低温
耐衝撃性が乏しいので本発明の目的を達成しな
い。またエチレン含量が8重量%を越えると剛性
が不良となる。 本発明の樹脂はメルトフローインデツクスが
0.1〜20g/10minであるものが好適であり、0.1
g/10min未満のものでは流れ性が不良で成形に
大きな力を必要とし、良好なブロー成形品がフイ
ルムを得ることが困難である。また、20g/
10minを越えるものではフイルム等にした時表面
がベタツク等の問題が生ずる。 本発明においては、30℃白灯油に可溶な部分
(以下、白灯油可溶部と略す)があることが必須
である。さらに該部分のエチレン含量が40重量%
以下でありかつテトラリン中135℃での極限粘度
が0.6以上であることが重要である。白灯油可溶
部のエチレン含量が40重量%を越えると成形した
時に透明性が不良となり好ましくなくかつ成形品
の表面が白つぽくなつて商品価値を損ねる。ま
た、白灯油可溶部の極限粘度が0.6未満では成形
品の表面が曇つて透明性が不良となりかつ表面が
ベタつき、商品価値が失なわれる。 なお、本発明においては、上記条件を満足して
おれば、白灯油可溶部の割合については何ら制限
はない。 本発明の樹脂は、上記条件になるものであれ
ば、いずれでもよく、その製造方法としては、立
体規則性触媒を用いてプロピレンと少量のエチレ
ンを共重合して得た重合体よりヘキサン、ヘプタ
ン、プロピレン等の溶媒に可溶な重合体を除去し
て残渣として得る方法やプロピレンホモポリマ
ー、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エ
チレンホモポリマーを適宜選択して上記条件に合
うように混合する方法があげられる。一度に目的
の樹脂が製造できることから前者の方法が好まし
い。 好ましい製造法を具体的に示すと、例えば、公
知のアルキルアルミと塩化チタン等の立体規則性
重合触媒を用いて、公知の溶液重合法、塊状重合
法あるいは気相重合法によりエチレン含量が1.5
〜8重量%となるように共重合し、次いで得られ
た共重合体をヘプタン、デカン、トルエン、キシ
レン、テトラリン、白灯油、軽油などの炭化水素
溶媒に完全に溶解し、炭化水素溶媒とブチルカル
ビトールの比率が98/2〜80/20(容積比)程度
となるようにブチルカルビトールを添加してポリ
マーを沈降させ、不溶分として本発明の樹脂を得
る方法または重合して得られた共重合体を完全に
炭化水素溶媒に完全に溶解した溶液を一度冷却し
大部分の共重合体を沈降させ、更にメタノール等
の貧溶媒を加えることで未沈降の共重合体を沈降
させ、次いで得られた沈降物を低温のプロピレン
自体で−20〜+30℃で抽出して、プロピレン可溶
分を除去して残渣として本発明の樹脂を得る方法
をあげることができる。 なお、重合触媒系、重合媒体、重合度、モノマ
ー組成等により、重合終了後の共重合体の物性は
異なるため、適宜最適の条件により、後処理を行
ない本発明の組成になるようする。 本発明の樹脂はフイルムあるいはブロー成形品
としたときにきわめて良好な透明性を有し、剛性
に優れているので、フイルム成形用、ブロー成形
用樹脂として良好に用いうるものである。 以下、実施例により本発明を説明する。 実施例 1 プロピレン自身を媒体とする塊状重合法で、触
媒として粉砕型3塩化チタン触媒(AA触媒)と
ジエチルアルミニウムクロライド(1:10重量
比)を用い(液状プロピレン1Kgに対しAA触媒
0.2g)、60℃で気相水素濃度7.0vol%及び気相エ
チレン濃度2.5vol%で4時間重合を行なつた。得
られた共重合体をヘプタンに溶解し、室温まで冷
却して大部分を沈降させたのち、メタールを加え
ほぼ残りの部分も沈降させた。沈降物を取し、
次いで−10℃でプロピレンにより抽出し、表−1
に示す物性を有する樹脂粉末を得た。 得られた樹脂粉末に対して、フエノール系安定
剤20/10000重量比、ステアリン酸カルシウム
10/10000重量比、アマイド系滑剤10/10000重量
比およびシリカ系滑剤10/10000重量比を添加し
て、フエンシエルミキサーで混合したのち、240
℃で厚さ30μm、巾25cmのTダイフイルムを成形
した。このフイルムの中心部より所定の試料を切
り出し、各種物性の測定に供した。 測定した物性はヘイズ、ブロツキング、ヤング
率、引張り強さ、インパクトおよび浮き出しであ
る。なおこれらの物性は下記によつて測定した。 (i) ヘイズ(%):ASTM D−1003−53に準
ず。 (ii) ブロツキング(%):フイルムを2枚重ね合
せ、2Kgの錘を乗せ、50℃で24時間保持したの
ちの密着面積割合を求める。 (iii) ヤング率(Kg/mm2):20mm×220mmのフイル
ムを用い、インストロンで測定した。 (iv) 引張り強さ(Kg/cm2):ASTM D−882−
64Tに準ず。 (v) インパクト(Kg・cm/mm):10cm×10cmの固
定したフイルムに錘りの先端に小球をつけ、ア
ームを回転させ衝撃を与え、破壊した時点での
衝撃エネルギーを求めた。 (vi) 浮き出し:フイルムを50℃で24時間保持した
のちのフイルム表面を目視により観察して判定
した。 これらの測定結果を表−1に示す。 実施例 2 気相水素濃度およびエチレン濃度をそれぞれ
4.0vol%、2.0vol%とする他は実施例1と同様に
して表−1に示す物性を有する樹脂粉末を得た。
得られた樹脂粉末を用い実施例1と同様にしてフ
イルムを得、各種物性を測定した。結果を表−1
に示す。 比較例 1、2 プロピレンでの抽出温度を50℃とする他は実施
例1又は実施例2と同様にして、表−1に示す物
性を有する樹脂粉末を得た(実施例1→比較例
1、実施例2→比較例2)。得られた樹脂粉末を
用い実施例1と同様にしてフイルムを得、各種物
性を測定した。結果を表−1に示す。 実施例 3 気相水素濃度及びエチレン濃度をそれぞれ
8.0vol%、1.0vol%とする他は実施例1と同様に
して表−1に示す物性を有する樹脂粉末を得た。
得られた樹脂粉末を用い、実施例1と同様にして
フイルムを得、各種物性を測定した。結果を表−
1に示す。 比較例 3 気相エチレン濃度を始めの3時間は0.5vol%と
し、残りの1時間は4.5vol%とする他は実施例1
と同様にして表−1に示す物性を有する樹脂粉末
を得た。得られた樹脂粉末を用い実施例1と同様
にしてフイルムを得、各種物性を測定した。結果
を表−1に示す。 比較例 4、5 気相水素濃度をそれぞれ12.0vol%(比較例
4)、0.5vol%(比較例5)とする他は実施例1
と同様にして樹脂粉末を得た。得られた樹脂粉末
のメルトフローインデツクスはそれぞれ50g/
10min、0.01g/10minであつた。また、得られ
た樹脂粉末を用い実施例1と同様にフイルムを得
ようとしたが、いずれも一定の品質のフイルムが
得られなかつた。したがつて、メルトフローイン
デツクス以外の物性については測定していない。 比較例 6、7 気相エチレン濃度をそれぞれ0.1vol%(比較例
6)、3.5vol(比較例7)とする他は実施例1と
同様にして表−1に示す物性を有する樹脂粉末を
得た。得られた樹脂粉末を用い、実施例1と同様
にしてフイルムを得、各種物性を測定した。結果
を表−1に示す。
【表】 本発明の樹脂は表−1にみられるようにきわめ
てバランスのよいフイルムとすることができ、ブ
ロツキング性もきわめて小さく良好である。一
方、白灯油可溶部の極限粘度が小さすぎるもの
(比較例1、2)やエチレン含量が多すぎるもの
ではブロツキング性や浮き出しに問題がある。ま
た、樹脂自体のメルトフローインデツクスが小さ
すぎたり(比較例4)、大きすぎたり(比較例
5)するとフイルムが良好に製造することができ
ず、樹脂自体のエチレン含量が少すぎるとブロツ
キング性と共に衝撃強度が不足し(比較例6)、
多すぎるとブロツキング性、浮き出しが悪くな
り、問題がある。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 エチレン含量が1.5〜8重量%であり、か
    つ、メルトフローインデツクスが0.1〜20g/
    10minであるフイルム成形用又はブロー成形用エ
    チレン−プロピレンランダム共重合体樹脂であつ
    て、30℃で白灯油に可溶な部分のエチレン含量が
    40重量%以下であり、かつ、該部分のテトラリン
    中135℃で測定した極限粘度が0.6以上であること
    を特徴とするフイルム成形用又はブロー成形用樹
    脂。
JP334682A 1982-01-14 1982-01-14 フィルム成形用又はブロ−成形用樹脂 Granted JPS58120616A (ja)

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JP334682A JPS58120616A (ja) 1982-01-14 1982-01-14 フィルム成形用又はブロ−成形用樹脂

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JPS58120616A JPS58120616A (ja) 1983-07-18
JPS6220202B2 true JPS6220202B2 (ja) 1987-05-06

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ID=11554792

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JP334682A Granted JPS58120616A (ja) 1982-01-14 1982-01-14 フィルム成形用又はブロ−成形用樹脂

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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59207907A (ja) * 1983-05-13 1984-11-26 Mitsui Toatsu Chem Inc フイルム用エチレン−プロピレンランダム共重合体
JPS60127310A (ja) * 1983-12-13 1985-07-08 Mitsui Toatsu Chem Inc 透明性、ブロツキング性、耐衝撃性に優れたポリプロピレンフイルム
KR100895947B1 (ko) 2008-03-31 2009-05-07 삼성토탈 주식회사 내충격성이 우수한 파이프용 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체 수지 조성물

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JPS58120616A (ja) 1983-07-18

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