JPS62207308A - 粒状ペ−スト用塩化ビニル樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ペースト加工時の可塑剤中への分散特性の経
時劣化が小さく、しかも成形品の透明性。

耐水白化性、耐熱変色性の優れた粒状のペースト加工用
塩化ビニル樹脂の製造法に関するものである０ （従来の技術） 発明者らは、先に成形品の透明性、耐水白化性。

耐熱変色性に優れた粒状のペースト加工用塩化ビニル樹
脂の製造法について提案している　（特願昭６０−２９
８２５号）。しかし、同法で得られた粒状ペースト製品
を貯蔵してお（と、ゾル加工時の分散特性が低下してい
くという欠点があった。

（発明が解決しようとする問題点） 不発明者らは前記欠点を解決ナベ（鋭意研究の結果、粒
状のペースト加工用塩化ビニル樹脂金製造する過程で、
特定の非イオン界面活性剤を併用すれば、ペースト加工
時の可塑剤中への分散特性の経時劣化が小さく、しかも
成形品の透明性、耐水白化性、耐熱変色性の優れた粒状
のペースト加工用塩化ビニル樹脂が得られることを見い
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに到った。

（問題点を解決するための手段） すなわち本発明は、塩化ビニル又は塩化ビニル及びこれ
と共重合しうるビニル化合物の混合物を、水ｒＪ注性重
合触媒下は水溶性還元剤及び有機ハイドロパーオキサイ
ドよりなる酸化還元重合触媒下、乳化剤としてマレイン
酸共重合体塩を使用して水性媒体中で重合し、得られた
塩化ビニル樹脂エマルジョンに、水にｙａ洛であってか
つ該塩化ビニル樹脂を溶解又は膨潤させない有機液体を
添加して混合することにより塩化ビニル掴脂の集合体を
調製し、仄いてこの集合体を脱水し、乾燥することによ
って粒状の塩化ビニル樹脂を回収するに際し、該塩化ビ
ニル樹脂と有機液体との混合操作時に、ＨＬＢが１０以
上の非イオン性昇面活性剤を添加することを特徴とする
粒状ペースト用塩化ビニル樹脂の製造性に関するもので
ある。

本発明における塩化ビニルと共重仕しうるビニル化合物
、！：は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル。

ミリスチン酸ビニル、オレイン酸ビニル、’を息香酸ビ
ニル等のビニルエステル類；アクリル酸、メタクリル敵
、マレイン酸、フマル葭、桂皮酸等の不飽和カルボン酸
又はその無水物ニアクリル酸のメチル、エチル、ブチル
、オクチル、ベンジル等のエステル、メタクリル酸のメ
ナル、エチル、ブチル、オクチル、ベンジル等のエステ
ル、マレイン酸エステル、フマル醸エステル、桂皮酸エ
ステル等の不飽和カルボン酸エステル類：メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテ
ル、オクチルビニルエーテル＋　　ミＪスチル　ビニル
エーテル等のビニルエーテル類；　ｘ　ｆレン、プロピ
レン、フテン、ペンテン尋のモノオレフィン類：塩化ビ
ニリデン、スチレン及びその誘導体、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル等、塩化ビニルとラジカル共重合
しうる通常のビニル化合物の一種以上のことであって、
塩化ビニルとの混合物中、通常に５０重ｉｓまでの範囲
で使用することができる。

本発明における水溶性重合触媒とは、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩
や過酸化水素等であり、この触媒の使用量は単量体に対
し、α００５〜５重量％であるＯ 水溶性還元剤とは、エチレンジアミン四酢酸。

七のナトリウムあるいはカリウム塩、エチレンジアミン
四酢酸又はそのナトリウムもしくはカリウム塩と鉄、銅
、クロムなどの重金属との錯化合物。

スルフィン酸、そのナトリウムあるいはカリウム塩、／
−アスコルビン酸、そのナトリウム、カリウムあるいは
カルシウム塩、ビロリン酸第−鉄。

硫酸第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム、亜硫酸ナトリウ
ム、重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルフオキ
シル散ナトリウム及び還元糖類など、水に可溶な通常の
ラジカル酸化還元重合触媒成分として用いられる還元剤
類の少な（とも一種のことであるにの還元剤の使用量は
、単量体に対し、通常０．００００１〜５Ｍ撤慢であり
、この範囲をはずれると、スムースな重合反応を行うこ
とができない。還元剤の添加は１合の初期とされる０本
発明における有機ハイドロパーオキサイドとしては、例
えば、ターシャリーアミルノ）イドロバ−オキサイド、
ターシャリ−ブチルハイドロパーオキサイド、イソプロ
ピルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド、パラサイメンハイドロパーオキサイド、ターシ
ャリーブチルイングロビルペンゼンハイドロバーオキサ
イド。

ジイソグロビルペンゼンハイドロパーオキサイド。

パラメンタンハイドロパーオキサイド及びデカリンハイ
ドロパーオキサイド等が挙げられる。これらは併用成分
として二種以上使用することもできる。有機ハイドロパ
ーオキサイドの使用量は、単量体に対し通常α００１〜
５！ｉｔ％である。

本発明におけるマレイン酸共重合体塩としては、マレイ
ン酸もしくは無水マレイン酸と、スチレン。

エチレン、プロピレン、６［ビニル、メチルビニルエー
テル、ブタジェン等の共重合体のモノあるいはジアンモ
ニウム塩、ナトリウム塩及びカリウム塩などを例示する
ことができる＠該共重合体中のマレイン酸もしくは無水
マレイン酸の共重合割合拡１０〜９０モルチ好ましくは
５０〜６０モルチである。このマレイン酸共重合体塩の
使用量は、重合反応の安定性の点から単量体に対して０
．０５〜１５重蛍チとすることが好ましい。［１Ｌ０５
重量％より少ない場合には塊状物が多量に発生し、１５
、ｎｍ；Ａよシ多い場合には、重合反応速度が大幅に遅
延し、かつ脱ガス性も不良であることが多い。なお、α
５重ｆｆｉ％以下の場合にはペーストゾルの粘度特性が
特に良好である。

なお、乳化剤として塩でないマレイン酸共重合体を用い
た場合には、多量の塊状物が発生するか、ときには塊状
物しか得られず、エマルジョンを得ることが出来ないこ
ともある。また、乳化剤として陰イオン界面活性剤を用
いた場合には、重合反応終了後の脱ガス操作において泡
立ちが激しく、困難を極める。

本発明における樹脂の製造は、塩化ビニル又は塩化ビニ
ル及びこれと共重合しうるビニル化合物の混金物、乳化
剤、水１重合触媒及び必要に応じてＰＨ調節剤、連鎖移
動剤、シード等をあらかじめ全量反応器に入れるか、連
続添加して、通常の条件で重合反応を行う乳化重合法も
しくはｔｅａ乳化重合法により行われる。

単址体／水の重量比は０．８５以下、特に、０，３０〜
０．７０とすることが好ましい。この比がＱ、８５を越
えると重合系に多量の塊状物が発生することがある。一
方下限は要求される生産性に応じて適宜決定される。な
お、塊状物の多産発生を防止するためには重合系のＰＨ
ｆ６以上とすることが好ましい。ＰＥの調製は通常アン
モニア、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
アンモニウム等によりなされる。また、マレイン酸共重
合体塩を重合途中で連続的に添加した場合には、得られ
た塩化ビニル樹脂のペーストゾルは粘度が低（好適であ
る。また、重合温度は重合安定性の点から５５〜５５℃
、好ましくは４０〜５０℃である。

このようにして、調製された塩化ビニル樹脂エマルジョ
ンから粒状の塩１ヒビニル樹脂を回収するに際して用い
られる有機液体は、水に＊ｉであって、かつ樹脂を溶解
又は膨潤しないものである。

一般にはこの有機液体としては、融点が２０゛Ｃ以下、
常圧における沸点が本発明の樹脂回収時の温度以上、好
ましくは２００℃以上のものが用いられる。有機液体と
して沸点が樹脂回収時の温度未満のものを用いた場合に
は、これが揮散するためこの回収に付加設備を要し経済
的でない。むろん、単品としては、以上に述べた条件を
外れるものであっても混合物として上述した要件を備え
ているものであれば良い。なお、水溶性の有機液体を用
いると所望の樹脂集合体が得られず、一方、有機液体が
、樹脂を溶解又は膨潤させるものである場合には、樹脂
粒子が変形、変質を起こすため不都合である。なお、本
発明で使用した有機液体は大部分が製品樹脂に残留する
ため、加工性および成形品の品質に対し悪影響を与える
ものは避けなければならない。以上の点からすれば、有
機液体として通常のペースト加工に用いられる液状配合
剤を使用するのが一番合理的である。

本発明における有機液体の例としては以下のｉｌｌ〜（
９）の様なものが挙げられる０ （１）　　ジオクチルフタレート、ジノニルフタレート
、ブチルラウリルフタレート、メチルオレイルフタレー
ト等の７タル酸アルキルエステル系可塑剤 （２）トリオクチルトリメリテート、ジエチレングリコ
ールジベンゾエート等の芳香族カルボン酸エステル系可
塑剤 （３）　　ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート
、ジオクチルテトラヒドロフタレート等の脂肪族二塩基
酸エステル系可塑剤 （４１１Ｊオクチルフオスフエート、トリクロロエチル
フォスフェート等のリン酸エステル系可Ｕ剤 （５）　　ジエチレングリコールシカグリレート、１．
４−フナレンクリコールージー２−エチルヘキサノエー
ト等の脂肪酸グリコールエステル系可塑剤 （６）　　ポリエステル系可慣剤 （７）　　オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メ
チル、２．２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオ
ールジインブチレート等の脂肪酸エステル系二次可塑剤
、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチル等
のエポキシ系二次可塑剤、塩素化脂肪酸メチル、塩素化
パラフィン等の塩素化パラフィン糸二久可盟剤、コ／・
り酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル系二次可塑
剤（８）　　ミネラルスピリット、ミネラルターペン等
の石油系希釈剤、ドデシルベンゼン等の長鎖アルキルベ
ンゼン系希釈剤 （９）高級アルコール、流動パラフィン、高級脂肪酸ア
ルキルエステル等の液状滑剤 有機液体の使用量は、エマルジョン中の樹脂１００重景
部に対し、通常は０．５〜５０重撤部、好ましくは１〜
２０重量部である。α５重量部未満では樹脂が有機液体
を介して十分に集合しえず、５０重量部を越えると、ゾ
ル状の集合体が形成されやすく、たとえ粒状の集合体が
形成されたとしても有機液体の含有量が多いため後段の
乾燥において残留液体の除去が困難になり、生産性の低
下につながる恐れがある０なお、有機液体は、エマルジ
ョンに一括添加してもよいし、分割又は連続添加しても
よい０ エマルジョンと有機液体とを混合するための装置として
は、回分式の攪拌槽型混合機、容器回転型混合機等が好
適である◇ 有機液体とエマルジョンとの混合は、７０°Ｃ以下の温
度、かつ、用いる有機液体が樹脂を溶解又は膨潤させな
い温度で行われるが、高温になるほど有機液体による樹
脂の膨潤速度が高まるので好”ましくけ５０℃以下で行
われるべきである。７０℃を越えると、有機液体の樹脂
への吸収が早まるばかりか、樹脂が軟化し合体化して最
終製品がもはや加工に適合しなくなる危険がある。

本発明に用いられるＨＬＢが１０以上の非イオン性界面
活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポ
リオキシエチレンンルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセ
ロールボレー）フル”？Ｌ’−）％　ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルのリン酸エステル等の中から選ぶこ
とができる。非イオン性界面活性剤の添加１ｔ−１ｊ、
エマルジョン中の樹脂１００重量部に対し、通常はＱ、
０５〜２．０重置部である。Ｑ、Ｃ１５，ｉｉｉ部未満
であると、得られた粒状樹脂のゾル加工時の分散特性の
改良効果が小さい。ｚ、ｏｘｉｉｓｒｕえると、エマル
ジョン中の樹脂の安定性が大きくなりすぎ、所望の集合
体が得られにく（なる。また、混合条件等を巧みに調整
して集合体を得たとしても、最終的に得られた粒状樹脂
をゾル加工し成形品としたときの耐ブルーム性が者しく
劣るため好ましくない〇なお、ＨＬＢが１０未満の非イ
オン性界面活性剤を添加してもゾル分散性の経時変化が
大きく不適当である。

非イオン性界面活性剤の添加時期は、樹脂エマルジョン
と有機液体を混合している間であれば良いが、本発明の
効果を充分に発揮させるためには、有機液体を添加して
いる間に、非イオン性界面活性剤も添加した方が好まし
い。

択に有機液体金倉して集合した樹脂の粒状集合体を脱水
するに際しては、捕捉された樹脂の形状に応じて、公仰
の方法が採用される。ただし、樹脂の軟化、合体を防ぐ
ために温度は７０゛Ｃ以下としなければならない。

脱水工程で分離された樹脂粒子は矢に乾燥工程に送られ
、付着水分が除去される。この乾燥工程においては通常
の乾燥後ｒｉｔか使用可能であるが、樹脂の集合、合体
の強度が加工時の分散性を損なわぬ様な条件を設定する
ことが必要でゐる０すなわち乾燥工程中の被乾燥樹脂の
温度は７０℃以下、好ましくは５０’（３以下となる様
にする。

なお、前記重合方法で得られた塩化ビニル樹脂エマルジ
ョンからの樹脂の回収を、１！ｊｔ霧乾燥、凝固剤を用
いる凝固、脱水乾燥、直接濾過脱水乾燥などの通常の乾
燥方法により行った場合には、重合時に用いた乳化剤を
十分に除去することが困難であったり、凝固剤等が混入
するため、本発明におけるほど熱安定性、透明性、耐水
白化性等の優れた樹脂成形品を得ることができない〇（
発明の効果） 本発明によれば、重合反応は安定であり、粒状樹脂とし
て回収する際の回収効率も極めて高く、脱水操作として
真空濾過法を用いたときの濾過水の泡立ちも少なく非常
に操作し易い。また、得られた樹脂は粒状であるため、
ペーストゾル製造時の粉体飛散性が少な（、かつ流動性
が優れている〇更には、ペーストゾルとしたときの分散
性は良好であり、製品全貯蔵しておいても、その特性は
低下しない。また、成形品の透明性、耐水白化性。

耐熱変色性も優れたものである。

（実施例） 以下に実施例を挙けて本発明を延らに具体的に説明する
。なお、実施例及び比較例中の部層び囁はと（に断りの
ないかぎｖ′１ＬｔＩｋ基準である。

実施例１ １３４容量のステンレス製攪拌機及びジャケット付耐圧
反応器（以下反応器と略称）に、脱イオン水５．５リツ
トル、平均粒径Ｑ、５１ミクロン、最小粒径α３２ミク
ロン、最大粒径α５５ミクロンの塩化ビニル樹脂５ＯＮ
散％を含むエマルジョン［１，５ｋｇ、！−アλコルビ
ン酸９００■、第一鉄イオンのエチレンジアミン四酢酸
ナトリウム錯塩３０■、ビロリンばナトリウム６２を仕
込んでＰＨ７とし、窒素置換、減圧脱気全くり返し脱酸
素全行った後、塩化ビニルｓｋｇを仕込み、内容物を攪
拌しながらジャケットより加温し、５０’Ｑに温度を調
節し続けた。

一方、クメンハイドロパーオキサイドａ　００１１１９
、メチルビニルエーテル−無水マレイン教等モル共重合
体のモノカリウム塩１１、水４００ｔ’ｆ（高速攪拌機
で混合し、クメンハイドロパーオキサイドエマルジョン
を別途調製した。また、メチルビニルエーテル−無水マ
レイン機等モル共重合体ｔＶモノカリウム塩１４ｆ、水
４００ｆの水溶液を別途調製した。

次に、１ランジヤ一式定量ボングを通じ、別途調シした
クメンハイドロパーオキサイドエマルジョンを２５α／
時間の速度で反応器に導入した。

クメンハイドロパーオ中すイドエマルジョン導入開始１
時間後に、別途ｇ１４製したメチルビニルエーテル−無
水マレイン酸共重合体モノカリウム水浴液ｆ！：５０ｃ
ｃ／時間の速度でプシンジャ一式定量ポンプで反応系中
に導入した。

か（して重合反応ｔ−１６時間行い、重合転化率が約９
０％に達した後、未反応単量体を除去した。

このようにして得られた塩化ビニル樹脂エマルジョンを
目開き７４ミクロンの金網を張ったスクリーンに通し、
通過したエマルジョンに水を加え、固形分含有１１３０
重童チに調整した０久にこのエマルジョン１１０００　
ｆとＨＩＪＢが１８．９であるポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル６．６ｆを含む２２１の水浴液を直
径２０（至）、内容積１２！の種型混合装置に入れ、１
ｌ１００ｒｐで攪拌を開始すると同時に混合装置底部よ
り、ジー２−エチルへキシルフタレートを毎分５ｙの速
度テロ０分間注入した。注入終了後、攪拌操作を１１０
０　ｒｐｍで更に６０分間継続したところ、粒状樹脂の
水分散液が得られた。この分散液を通気ｔ８００ｃ／ｇ
６１ｆｆｉ’のＦ布を用いて真空濾過にかけて粒状樹脂
を分離したところ、４９００９の湿潤粒状物が得られた
。これを小型流動乾燥＆を用い熱風温度４０’Ｑで揮発
分が１０％（ＪＩＢＫ−６７２１による〕になるまで乾
燥したところ、３５３（ｌの粒状塩化ビニル樹脂（Ａｔ
が得られた。

実施例２ 実施例１で用いた酸化還元重合触媒エマルジョン、すな
わち、ｊ−アスコルビン酸、第一鉄イオンのエチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム錯塩及びクメンハイドロパーオ
キサイドエマルジョンの代りに過硫酸アンモニウム５０
０■を用い、実施例１で用い九乳化剤、すなわち、メチ
ルビニルエーテル−無水マレイン酸等モル共重合体のモ
ノカリウム塩の代りに、スチレン−無水マレイン酸等モ
ル共重合体ジアンモニウム塩１５２を用いたほかは実施
例１と同様にして、３５００ｆの粒状塩化ビニル樹脂（
Ｂ）を得た。

実施例３ 実ｍ例２で用いたポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテルの代りに、ＨＬＢが１７．２で６るポリオキシエ
チレングリセロールボレートラウレート６．６ｆｆ：含
む２（ｌの水浴液を等分割して、ジー２−エチルへキシ
ルフタレートヲ注入開始３０分後と６０分後に添加した
ほかは実施例２と同様にして、３５２’　Ｏｆの粒状塩
化ビニル樹脂（Ｃ１を得た。

実施例４ 実施９１Ｊ２で用いたポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテルの代りに、ＦＩＬＥが１６．７のポリオキシ
エチレンソルビタンモノラウレート１３．２２を含む水
溶液４ｏ　ｙｔ４分割して、ジー２−エチルへキシルフ
タレートヲ注入開始直後、２０分後、４０分後、６０分
後に添加したほかは実施例２と同様にして、３５７０？
の粒状塩化ビニル樹脂（Ｄｌを得た。

実施例５ 実Ｍ例２で用いたポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテルの代りに、ＨＬＢが１３．７のポリエチレングリ
コールモノラウレート５．５ｆ’ｒ用い、かつ、これを
、攪拌を開始すると同時に注入を開始するジー２−エチ
ルへキシルフタレートニ予メ溶解してお（ほかは実施例
２と同様にして、３４９０２の粒状塩化ビニル樹脂（匂
を得た。

比較例１ 実施例１において、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルを用いないほかは実施例１と同様にして、５５
５０りの粒状塩化ビニル樹脂（Ｆｌ　ｋ得た〇 比較例２ 実施例２において、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルを用いないほかは実施例２と同様にして、３５
２Ｃ１の粒状塩化ビニル樹脂（Ｏ１ｅ得た。

比較例３ 実施例２において、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテルの代りＫ、ＨＬＥが８．６のソルビタンモノラ
ウレートを用いたほかは実施例２と同様にして、３５０
（ｌの粒状塩化ビニル樹脂（（支）を得た。

比較例４ 実施例２と同様の重合方法で得られた塩化ビニル樹脂エ
マルジョンを、スプレー乾燥機により人口温度１７０℃
、出口温度５０℃で乾燥し、卓上パルペライザーで粉砕
して微粉末状塩化ビニル樹脂（１）を得た。

比較例５ 実施例２で用いた乳化剤、すなわちスチレン−無水マレ
イン酸等モル共重合体ジアンモニウム塩の代りに、ラウ
リル硫酸ナトリウム３０ｆを用いたほかは実施例２と同
様にして、３５００Ｆの粒状塩化ビニル樹脂（Ｊｌを得
た。

（塩化ビニル樹脂特性の評１ｉｔａｉ）上記各側で得ら
れた塩化ビニル樹脂（Ａｌ−（、Ｔｌの粉体性（安息角
、かさ比重〕及びゾル（樹脂１００１、ジー２−エチル
へキシルフタレー）　６０　Ｆ。

３３　ａ　／Ｚ　ａ系熱安定剤２２をらいかい機で混合
して調製したもの）特性（ノース７アインネス、熱安定
性、透明性、耐水白化性）ｔ−下記により評価した０そ
の結果を表に示す〇 安息角 粉体の流動し易さを示すもので数値が小さいはど流動性
に優れる０ かさ比重 粉体の見掛の密度であって、大きい数値であるほど取扱
い性が良好である。

ノースファインネス（１） ゾル中の樹脂粒子の粘度を示すもので、数値が大きい程
細かい（８が最も細か（０が最も荒い）０ノースフアイ
ンネス（２） 各側で得られた塩化ビニル樹脂（Ａ）〜（、Ｔｌを、熱
風循環式オーブン中５０℃×１８０分加熱したものにつ
いてノースファインネス（１）と同様の方法で評価した
。なお、５０℃×１８０分という加熱条件のゾル分散性
に対する影響は、常温で８〜１０ケ月央品を貯蔵した場
合のそれにほぼ相当することが、本発明者らの検討でわ
かっている。

熱安定性 ゾルをアルミニウム製モールドに注入し、１９０℃の熱
風雰囲気下で３０分後の色調の変化をＡ（変化小）〜１
！！（変化大）の５段階で表示する。

透明性 １８０℃×３分の加熱条件で成形した１００μ厚みのフ
ィルムの光透過率（６００ｎｍ光源使用）を測定した。

耐水白化性 遊間性の測定に供したと同じフィルムｆ！：２５　’（
！の水中に２４時間浸漬したものについて光透過率を測
定した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル又は塩化ビニル及びこれと共重合しうるビニ
   ル化合物の混合物を、水溶性重合触媒下又は水溶性還元
   剤及び有機ハイドロパーオキサイドよりなる酸化還元重
   合触媒下、乳化剤としてマレイン酸共重合体塩を使用し
   て水性媒体中で重合し、得られた塩化ビニル樹脂エマル
   ジョンに、水に難溶であってかつ該塩化ビニル樹脂を溶
   解又は膨潤させない有機液体を添加して混合することに
   より塩化ビニル樹脂の集合体を調製し、次いでこの集合
   体を脱水し、乾燥することによって粒状の塩化ビニル樹
   脂を回収するに際し、該塩化ビニル樹脂と有機液体との
   混合操作時に、ＨＬＢが１０以上の非イオン性界面活性
   剤を添加することを特徴とする粒状ペースト用塩化ビニ
   ル樹脂の製造法。