JPS62207352A - 帯電防止性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は帯電防止性の改良された樹脂組成物に関するも
のである。

（従来の技術と問題点） 一般にプラスチックスは電気抵抗が大きく、摩擦または
接触により容易に帯電し、ゴミやほこりを吸引して外観
を損ねる等、成形体・シート・フィルム・繊維の分野で
様々なトラブルの原因になつている。この欠点を改良す
るために、従来いろいろな方法が提案されている。例え
ば帯電防止剤を練り込む方法がある。加熱して混練する
この方法は簡単ではあるが、表面に存在する帯電防止剤
を水洗、摩擦等の手段で除去すると帯電防止性が失われ
る。それでも成形体内部に含まれている帯電防止剤が一
部表面にブリードして、これを補っているが、特にポリ
スチレンやＡＢＳ樹脂では帯電防止剤が内部から表面に
ブリードし難い等の問題がある。また、熱可塑性樹脂を
化学的に改質する方法がある。例えば帯電防止性のある
ポリアルキレンオキサイド基を含む単量体を共重合させ
る方法であるが（特開昭５８−９８８１７）、この場合
得られる樹脂は低湿度状態での帯電防止性が不十分であ
るという問題があった。

（問題点を解決するための手段及び作用効果）本発明者
は、洗浄等により帯°這防止効果が低下しない永久帯電
防止性を有する樹脂を得るために鋭意検討の結果、 υ０　共役ジエン系単量体を５０重量％以上含むジエン
系共重合体ラテックス５〜８０］ｉ量部（固形分換算）
の存在下に、下記一般式（１）％式％ （式中、ｒｔｔ、几２．Ｒ８は水素又は炭素数１〜４の
アルキル基、ｎは３〜５ｏの整数を表わす）で示される
単量体５〜１００］ｉ量％、ビニル芳香族化合物、メタ
クリル酸エステル、アクリル酸エステルおよびビニルシ
アン化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種の単
量体９５〜０重量％からなる単量体組成物９５〜２０重
量部をグラフト重合して得られるグラフト共重合体１０
〜１００重量％と、 Ｑ３）　　上記グラフト共重合体と相溶性のある熱可塑
性樹脂９０〜０重量％ とからなり、ジエン系共重合体の割合が５〜３０重量％
である樹脂１００重量部と、 少なくとも１種以上の、下記一般式（２）％式％（２） （式中、Ｒｆは炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基
、Ｘは一５ｏ３−、−ｃｏｏ−１Ｍは１価の金属を表わ
す） で示されるパーフルオロアルキル基を有するフッ素アル
キル含有化合物のスルホン酸の１価の金属塩又はカルボ
ン酸の１価の金属塩０．０５〜１０重量部とからなる樹
脂組成物が、永久帯電防止性を有することを見い出し、
本発明を完成した。

以下、詳しく本発明を説明する。

本発明において使用するジエン系共重合体は、ブタジェ
ン、イソプレンなどの共役ジエン系単量体５０〜１００
重量％とこれと共重合しうるスチレン、アクリロニトリ
ル、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルな
どのビニル系単量体５０〜０重量％とを重合させること
によりえられる。ジエン系共重合体ラテックスとしては
、好ましくは平均粒子径０．１５μ以上、ゲル含有率７
０重量％以上のものが用いられる。

次に、グラフト共重合体で使用されるグラフト鎖単量体
は、前記一般式（１）で表わされる親水性の単ｊ１体、
ビニル芳香族化合物、メタクリル酸エステル、アクリル
酸エステルおよびビニルシアン化合物である。一般式（
１）で表わされる単量体としては、ポリエチレングリコ
ールモノメタアクリレート、ポリエチレングリコールモ
ノアクリレート。

ポリプロピレングリコールモノメタアクリレート。

メトキシポリエチレングリコールモノメタアクリ。

レート等がある。ポリアルキレンオキサイド基の数（ｎ
）は３〜５０であり、特に５〜３０が好ましい。

ｎが２以下では十分な帯電防止効果が得られず、５１以
上では重合性が悪くなる。ビニル芳香族化合物、メタク
リル酸エステル、アクリル酸エステルおよびビニルシア
ン化合物としては、スチレン。

α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチ
レン、クロロスチレン、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル。

メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル。

アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリロニトリル、メタシクロニト
リル等である。

一般式（１）で表わされる単量体の使用量は、グラフト
重合に使用する単量体全体の５〜１００重量％、好まし
くは５〜８０重量％、更に好ましくは１０〜５０重量％
である。５重量％未満では帯電防止性が発現され難い。

また樹脂の機械的性質の点で一般式（１）で表わされる
単量体は８０重量％以下が好ましい。

ジエン系共重合体とグラフト重合に使用すル単量体との
割合は、重量比で５：９５〜８０：２０、好ましくは１
０：９０〜７０　：３０である。ジエン系共重合体が５
重量％未満では帯電防止性が得られない。ジエン系共重
合体が８０重量％を超えると機械的性質が低下する。

ジエン系共重合体及びグラフト共重合体の製造には通常
の乳化重合法が採用できる。

グラフト共重合体と相溶性のある熱可塑性樹脂は、所望
の特性に樹脂を改質するために用いられる。その組成は
グラフト共重合体に用いるグラフト鎖単量体及び又は一
般式（１）の単量体を用いるのが好ましいが、グラフト
共重合体と相溶性のある樹脂であれば、これ以外の熱可
塑性樹脂も使用できる。例えばＡＢＳ樹脂、ＡＡＳｖｊ
脂、ＳＡＮ樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
スチレン−マレイミド共重合体、ポリカーボネート、ポ
リアミド樹脂などがあげられる。

グラフト共重合体（４）と熱可塑性樹脂の）との混合割
合は、重量比で１０：９０〜１００：０であり、好まし
くは３０ニア０〜１００：０である。０３）が９０重量
％を超えると帯電防止性が損なわれる。

樹脂中のジエン系共重合体の割合は、機械的性質、流動
性等の観点から５〜３０重量％である。

（４）と（Ｂ）との混合は公知の方法が採用できる。例
えば、ラテックス状態での混合、粉末あるいはペレット
をロール、押出機等で混練する方法がある。

本発明で用いられる一般式（２）で示されるパーフルオ
ロアルキル基を有するフッ素アルキル含有化合物のスル
ホン酸の１価の金属塩又はカルボン酸の１価の金属塩に
おいて、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジ
ウム等の１価の金属である。具体的には、スルホン酸塩
として、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ。

ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、Ｇ！ＦａＳＯ３に、　　ＣＦ３ＳＯ
３Ｒｂ。

ＣＦ３０Ｆ２ＳＯ３Ｌｉ、０Ｆ３０Ｆ２Ｃ！Ｆ２５Ｏｓ
Ｎａ。

（ＯＦａ）２０ＦｓＯａＫ等があり、カルボン酸塩とし
て、ＣＦａＣＯＯＬｉ、　０ＦａＯＯＯＮａ、　ＣＦａ
ＣＯＯＫ、　ＣＦａＣＯＯＲｂ。

０ＦａＣＦ２０００Ｌｉ、　０ＦａＯＦ２０ＦｚＯＯＯ
Ｎａ。

（ＯＦ＋１）２０ＦＣＯＯＫ等がある。特に、０ＦａＳ
ＯａＬｌ　ｔＯＦ　３　Ｓ　ＯＢ　Ｎａ　ｅ　ＯＦ　Ｂ
　Ｓ　０３Ｋ　＃　ＣＦ　３　Ｓ　０３　Ｒｂ等、トリ
フルオロメタンスルホン酸の１価の金属塩が好ましい。

上記金属塩の少なくとも１種以上を、樹脂１００重量部
に対して、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．２〜
３重量部添加して用いる。金属塩が、この範囲より少な
い場合は、帯電防止性を改良する効果は殆どない。又こ
の範囲より多い場合は、加工性に悪影響を及ぼす他に、
機械的性質が低下するので好ましくない。

金属塩と樹脂との混合は公知の方法を採用できる。即ち
パウダーブレンド、溶融混線、溶液ブレンド、水性分散
ブレンドなどの方法が採用される。

かくして、帯電防止性の優れた樹脂組成物が得られるこ
とは後記実施例に示す通りである。

本発明の帯電防止性樹脂組成物は、射出成形。

押出成形、圧縮成形法、真空成形法等の通常の加工方法
を適用できる。具体的な応用分野としては、例えばカセ
ットテープレコーダーケース、計器類カバー等の電気機
器部品、包装用品、照明器具。

建材その他帯電防止性を必要とする用途に適している。

（実施例） 以下実施例により本発明を説明する。

実施例１〜３及び比較例１〜３ （１）　　グラフト共重合体（５）の製造撹拌機つき反
応器に、 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ　ｔ、ｏ　　　重ｉ
部ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート　　０
．２〃エチレンジアミンテトラ酢酸ソーダ　ｏ、ｏ１／
／硫酸第１鉄　　　　　　　　　　　０．００２５　　
ｔｔ脱塩水　　　　　　　　　　　　　２５０　　〃を
仕込み、脱酸素後、窒素気流中で６０’Ｃに加熱撹拌後
、表１の例Ａ−１〜Ａ−２に、それぞれ示す処方に従っ
て、ポリブタジェンラテックス（平均粒子径０．２０μ
、ゲル含有率８３％）及び単量体混合物を仕込み、６０
°Ｃで４時間重合し、重合体ラテックスを得た。

（２）熱可塑性樹脂ＣＢ）の製造 撹拌機つき反応器に、 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ　１．５　　　重ｆ
ｆｉ部ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート　
　０．４〃エチレンジアミンテトラ酢酸ソーダ　０．０
１　　　／／硫酸第１鉄　　　　　　　　　　　０．０
０２５　　ｕ脱塩水　　　　　　　　　　　　　２５０
　　〃を仕込み、脱酸素後、窒素気流中で６０°Ｃに加
熱撹拌後、 α−メチルスチレン　　　　　　　　５０重量部アクリ
ロニトリル　　　　　　　　　　２５　〃スチレン　　
　　　　　　　　　　　２５　〃クメンハイドロパーオ
キサイド　　　　０．３〃ドデシルメルカプタン　　　
　　　　　０．４〃を仕込んで６時間重合し、重合体ラ
テックスを得た。

実施例１〜３．比較例１〜２及び特性の測定方法グラフ
ト共重合体（４）のラテックス及び熱可塑性樹脂の）の
ラテックスを表２に示す割合となる様に、ラテックス状
態で混合し、酸化防止剤を加え、塩析した後、水洗、濾
過、乾燥して樹脂パウダーを得た。この樹脂パウダーに
各種のパーフルオロアルキル基を有するフッ素アルキル
含有化合物のスルホン酸の１価の金属塩又はカルボン酸
の１価の金属塩を、同じく表２に示す割合となる様に添
加し、押出機に供給して２４０’Ｃでペレット化した。

このペレットを射出成形機に供給し、２５０°Ｃで平板
とテストピースの成形を行なった。得られたサンプルを
用いて、 （１）ＡＳＴＭ（Ｄ２５６−５４Ｔ）に従い、２３°Ｃ
におけるノツチ付アイゾツト衝撃強度を測定した。

（２）飽和帯電圧は、平板を水洗乾燥後、２３°Ｃ９３
０％相対湿度の雰囲気に、１週間放置した後、スタチツ
クオネストメータ（大声商会製）を使用し、１００ＯＯ
Ｖの印加電圧で測定した。

（３）　　帯電圧半減期は、スタチックオネストメータ
を用いて、上記条件にて測定した。

比較のため、市販ＡＢＳ系樹脂（カネエースＭＵＨ，鐘
淵化学工業（剛製）の測定結果も示した。

本発明による実施例１〜３の場合は、比較例１〜３に比
べて、帯電防止性が優れていることがわかる。

表１ 手続補正書（ｌＩＩ灼 昭和６１年４月１２日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）共役ジエン系単量体を５０重量％以上含む
   ジエン系共重合体ラテックス５〜８０重量部（固形分換
   算）の存在下に、下記一般式（１）▲数式、化学式、表
   等があります▼・・・（１） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素又は炭素数１〜
   ４のアルキル基、ｎは３〜５０の整数を表わす） で示される単量体５〜１００重量％、ビニル芳香族化合
   物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルおよび
   ビニルシアン化合物からなる群から選ばれた少なくとも
   １種の単量体９５〜０重量％からなる単量体組成物９５
   〜２０重量部をグラフト重合して得られるグラフト共重
   合体１０〜１００重量％と、 （Ｂ）上記グラフト共重合体と相溶性のある熱可塑性樹
   脂９０〜０重量％ とからなり、ジエン系共重合体の割合が５〜３０重量％
   である樹脂１００重量部と、 少なくとも１種以上の、下記一般式（２） Ｒｆ−Ｘ−Ｍ・・・（２） （式中、Ｒｆは炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基
   、Ｘは−ＳＯ＿３−、−ＣＯＯ−、Ｍは１価の金属を表
   わす） で示されるパーフルオロアルキル基を有するフッ素アル
   キル含有化合物のスルホン酸の１価の金属塩又はカルボ
   ン酸の１価の金属塩０．０５〜１０重量部とからなる帯
   電防止性樹脂組成物。